JP2000208125A - アルカリ蓄電池用セパレ―タ―と被覆剤 - Google Patents
アルカリ蓄電池用セパレ―タ―と被覆剤Info
- Publication number
- JP2000208125A JP2000208125A JP11005435A JP543599A JP2000208125A JP 2000208125 A JP2000208125 A JP 2000208125A JP 11005435 A JP11005435 A JP 11005435A JP 543599 A JP543599 A JP 543599A JP 2000208125 A JP2000208125 A JP 2000208125A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- separator
- alkyl group
- alkaline storage
- storage battery
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルカリ蓄電池に好適に使用されるセパレー
ター用ポリオレフィン系繊維の被覆剤と該被覆剤を使用
したアルカリ蓄電池用セパレーターを提供する 【解決手段】 アルキル基変性ＰＶＡと水溶性エポキシ
架橋剤を併用することにより、特に電解液の吸収スピー
ド、保持特性、耐アルカリ性に優れたアルカリ蓄電池用
セパレーターを得ることが可能となる。
ター用ポリオレフィン系繊維の被覆剤と該被覆剤を使用
したアルカリ蓄電池用セパレーターを提供する 【解決手段】 アルキル基変性ＰＶＡと水溶性エポキシ
架橋剤を併用することにより、特に電解液の吸収スピー
ド、保持特性、耐アルカリ性に優れたアルカリ蓄電池用
セパレーターを得ることが可能となる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電池、特に密閉型
アルカリ蓄電池のセパレーターに好適に使用されるポリ
オレフィン系繊維の被覆剤と該被覆剤を使用したアルカ
リ蓄電池用セパレーター（以下セパレーター）を提供す
るものである。
アルカリ蓄電池のセパレーターに好適に使用されるポリ
オレフィン系繊維の被覆剤と該被覆剤を使用したアルカ
リ蓄電池用セパレーター（以下セパレーター）を提供す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】密閉型アルカリ蓄電池として、ニッケル
カドミウム蓄電池やニッケル水素蓄電池等がある。従
来、このようなアルカリ蓄電池のセパレーターには、ナ
イロンのようなポリアミド系繊維を使用した織布や不織
布が使われている。しかしながら、このポリアミド系繊
維は耐アルカリ性の点で不十分であり、高温での使用や
長期間にわたる使用でＮＨ2基が分解酸化され、ＮＯ2イ
オンを発生し自己放電に悪影響を及ぼす。
カドミウム蓄電池やニッケル水素蓄電池等がある。従
来、このようなアルカリ蓄電池のセパレーターには、ナ
イロンのようなポリアミド系繊維を使用した織布や不織
布が使われている。しかしながら、このポリアミド系繊
維は耐アルカリ性の点で不十分であり、高温での使用や
長期間にわたる使用でＮＨ2基が分解酸化され、ＮＯ2イ
オンを発生し自己放電に悪影響を及ぼす。
【０００３】これに対して、ポリプロピレンのようなポ
リオレフィン系繊維を使用した織布や不織布をセパレー
ターとして使用した場合、耐アルカリ性の点では十分で
あるが、ポリアミド系に比較してアルカリ電解液保持特
性の点で劣る。
リオレフィン系繊維を使用した織布や不織布をセパレー
ターとして使用した場合、耐アルカリ性の点では十分で
あるが、ポリアミド系に比較してアルカリ電解液保持特
性の点で劣る。
【０００４】このような問題を解決するため、特開昭５
８−１４７９５６号公報、特開昭５８−１９４２５５号
公報、特開昭６１−３９３６２号公報では界面活性剤の
付与、特開昭６３−３４８４９号公報では親水性樹脂で
あるエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂のコーテ
ィング、特開昭５８−１７５２５６号公報、特開昭６４
−５７５６８号公報、特開平１−１３２０４３号公報、
特開平１−１３２０４４号公報ではポリオレフィン系繊
維系不織布に発煙硫酸もしくは濃硫酸でスルフォン化処
理を行いスルフォン基の導入、特開平６−１９６１４３
ではポリオレフィン系不織布へのポリビニルアルコール
（以下ＰＶＡ）と界面活性剤のコーティング、特開平７
−２９５５９号公報ではスルフォン化処理を行ったポリ
オレフィン系不織布へのＰＶＡと界面活性剤のコーティ
ングなどが提案されている。
８−１４７９５６号公報、特開昭５８−１９４２５５号
公報、特開昭６１−３９３６２号公報では界面活性剤の
付与、特開昭６３−３４８４９号公報では親水性樹脂で
あるエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂のコーテ
ィング、特開昭５８−１７５２５６号公報、特開昭６４
−５７５６８号公報、特開平１−１３２０４３号公報、
特開平１−１３２０４４号公報ではポリオレフィン系繊
維系不織布に発煙硫酸もしくは濃硫酸でスルフォン化処
理を行いスルフォン基の導入、特開平６−１９６１４３
ではポリオレフィン系不織布へのポリビニルアルコール
（以下ＰＶＡ）と界面活性剤のコーティング、特開平７
−２９５５９号公報ではスルフォン化処理を行ったポリ
オレフィン系不織布へのＰＶＡと界面活性剤のコーティ
ングなどが提案されている。
【０００５】しかし、界面活性剤や親水性樹脂を使用す
ると、界面活性剤や樹脂が電解液中に脱落することによ
り親水性能が低下する問題がある。また、スルフォン化
処理したセパレーターでは、処理に伴うポリオレフィン
系繊維の劣化による強度不足により、正極と負極間の短
絡が発生する等の問題がある。親水性樹脂であるＰＶＡ
の使用は、ポリオレフィン系繊維の強度を低下させず親
水性を付与する優れた特性を持っている。しかし、完全
ケン化物では水酸基同士の水素結合により結晶化し、ア
ルカリ電解液の保持特性が落ちる。また、部分ケン化物
では酢酸基の立体障害により結晶化は阻害されるもの
の、電解液であるＫＯＨなどのアルカリ水溶液中で加水
分解され酢酸カリウム等の塩を作成しアルカリ電解液濃
度を変化させる等の問題がある。
ると、界面活性剤や樹脂が電解液中に脱落することによ
り親水性能が低下する問題がある。また、スルフォン化
処理したセパレーターでは、処理に伴うポリオレフィン
系繊維の劣化による強度不足により、正極と負極間の短
絡が発生する等の問題がある。親水性樹脂であるＰＶＡ
の使用は、ポリオレフィン系繊維の強度を低下させず親
水性を付与する優れた特性を持っている。しかし、完全
ケン化物では水酸基同士の水素結合により結晶化し、ア
ルカリ電解液の保持特性が落ちる。また、部分ケン化物
では酢酸基の立体障害により結晶化は阻害されるもの
の、電解液であるＫＯＨなどのアルカリ水溶液中で加水
分解され酢酸カリウム等の塩を作成しアルカリ電解液濃
度を変化させる等の問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の問題
を解決するものであり、特にポリオレフィン系繊維系不
織布の強度を低下させず、高いアルカリ電解液の保持特
性と耐アルカリ性を有するポリオレフィン系繊維の被覆
剤および、該繊維を用いてなるアルカリ蓄電池用セパレ
ーターを提供することを目的とする。
を解決するものであり、特にポリオレフィン系繊維系不
織布の強度を低下させず、高いアルカリ電解液の保持特
性と耐アルカリ性を有するポリオレフィン系繊維の被覆
剤および、該繊維を用いてなるアルカリ蓄電池用セパレ
ーターを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ポ
リオレフィン系繊維からなる織布あるいは不織布におい
て、該繊維の表面にアルキル基変性ポリビニルアルコー
ル（以下「アルキル基変性ＰＶＡ」という）と水溶性エ
ポキシ架橋剤を被覆することを特徴とするセパレーター
であり、また、アルキル基変性ＰＶＡと水溶性エポキシ
架橋剤を含有するポリオレフィン系繊維の被覆剤であ
る。
リオレフィン系繊維からなる織布あるいは不織布におい
て、該繊維の表面にアルキル基変性ポリビニルアルコー
ル（以下「アルキル基変性ＰＶＡ」という）と水溶性エ
ポキシ架橋剤を被覆することを特徴とするセパレーター
であり、また、アルキル基変性ＰＶＡと水溶性エポキシ
架橋剤を含有するポリオレフィン系繊維の被覆剤であ
る。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明で用いられるアルキル基変
性ＰＶＡは、分子内に少なくとも次式の一般式で表され
る繰り返し単位（以下単に「繰り返し単位」という）を
有する高分子である。
性ＰＶＡは、分子内に少なくとも次式の一般式で表され
る繰り返し単位（以下単に「繰り返し単位」という）を
有する高分子である。
【０００９】
【化１】
【００１０】（Ｒは炭素数が３〜２０のアルキル基）
【００１１】この高分子は、その繰り返し単位以外にも
以下の様な単量体を共重合することができる、その例と
しては エチレン、プロピレンなどのオレフィン類： アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの重合性モ
ノカルボン酸： マレイン酸、イタコン酸などの重合性ジカルボン酸： 無水マレイン酸などの重合性ジカルボン酸無水物： 重合性モノカルボン酸類や重合性ジカルボン酸類のエス
テル類、また、これらをケン化して得られるカルボン酸
塩類： アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート
などのグリシジル基を有するビニルモノマー： ポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンなどのポリ
アルキルエーテル基を有するビニルモノマー等 があげられる。
以下の様な単量体を共重合することができる、その例と
しては エチレン、プロピレンなどのオレフィン類： アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの重合性モ
ノカルボン酸： マレイン酸、イタコン酸などの重合性ジカルボン酸： 無水マレイン酸などの重合性ジカルボン酸無水物： 重合性モノカルボン酸類や重合性ジカルボン酸類のエス
テル類、また、これらをケン化して得られるカルボン酸
塩類： アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート
などのグリシジル基を有するビニルモノマー： ポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンなどのポリ
アルキルエーテル基を有するビニルモノマー等 があげられる。
【００１２】アルキル基変性ＰＶＡのアルキル基の炭素
数としては、３〜２０の範囲が好適であり、更に好まし
くは５〜１７であり、最も好ましくは８〜１４である。
炭素数が多くなると被覆剤を作成する際に水への溶解性
が悪くなり、炭素数が少なくなるとポリオレフィン系繊
維への接着性が悪くなり、アルカリ電解液中への脱落が
多くなる。また、炭素数３以下のアルキルビニルエーテ
ルは酢酸ビニルとラジカル共重合しにくい。
数としては、３〜２０の範囲が好適であり、更に好まし
くは５〜１７であり、最も好ましくは８〜１４である。
炭素数が多くなると被覆剤を作成する際に水への溶解性
が悪くなり、炭素数が少なくなるとポリオレフィン系繊
維への接着性が悪くなり、アルカリ電解液中への脱落が
多くなる。また、炭素数３以下のアルキルビニルエーテ
ルは酢酸ビニルとラジカル共重合しにくい。
【００１３】アルキル基変性ＰＶＡの重合度としては２
００〜３５００の範囲が好適であり、更に好ましくは５
００〜２４００であり、最も好ましくは１０００〜２０
００である。重合度が小さいとＰＶＡの溶解性が高くな
るため電解液への脱落が多くなり、逆に大きいと被覆剤
の粘度が上昇し被覆作業に支障をきたす。
００〜３５００の範囲が好適であり、更に好ましくは５
００〜２４００であり、最も好ましくは１０００〜２０
００である。重合度が小さいとＰＶＡの溶解性が高くな
るため電解液への脱落が多くなり、逆に大きいと被覆剤
の粘度が上昇し被覆作業に支障をきたす。
【００１４】アルキル基変性ＰＶＡのケン化度はビニル
アルコール単位１００〜８８モル％の範囲が好適であ
り、更に好ましくは１００〜９５モル％でり、最も好ま
しくは１００〜９８モル％である。ケン化度が小さいと
アルカリ電解液での酢酸基の加水分解により、アルカリ
濃度の低下が起こり電池性能の低下を引き起こす。
アルコール単位１００〜８８モル％の範囲が好適であ
り、更に好ましくは１００〜９５モル％でり、最も好ま
しくは１００〜９８モル％である。ケン化度が小さいと
アルカリ電解液での酢酸基の加水分解により、アルカリ
濃度の低下が起こり電池性能の低下を引き起こす。
【００１５】アルキル基変性ＰＶＡのアルキル基の変性
量は、水酸基と酢酸基の合計量に対し０．１〜１０モル
％の範囲が好適であり、更に好ましくは０．５〜６モル
％であり、最も好ましくは１〜３モル％である。アルキ
ル基の変性量が多くなるとアルキル基により親水性が低
下しアルカリ電解液保持特性が低下する。アルキル基の
変性量が少なくなると、結晶化によりアルカリ電解液の
保持特性が低下する。
量は、水酸基と酢酸基の合計量に対し０．１〜１０モル
％の範囲が好適であり、更に好ましくは０．５〜６モル
％であり、最も好ましくは１〜３モル％である。アルキ
ル基の変性量が多くなるとアルキル基により親水性が低
下しアルカリ電解液保持特性が低下する。アルキル基の
変性量が少なくなると、結晶化によりアルカリ電解液の
保持特性が低下する。
【００１６】アルキル基変性ＰＶＡは酢酸ビニルとアル
キルビニルエーテルを溶剤中でラジカル重合開始剤存在
下で重合させた後、アルカリ触媒によりケン化する等の
方法で得ることができる。
キルビニルエーテルを溶剤中でラジカル重合開始剤存在
下で重合させた後、アルカリ触媒によりケン化する等の
方法で得ることができる。
【００１７】水溶性エポキシ架橋剤は分子内に２個以上
のエポキシ基を有する水溶性のものであり、例えばグリ
セロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリ
シジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテ
ル、エチレンジグリシジルエーテル、ポリエチレングリ
コールジグリシジルエーテル、プロピレンジグリシジル
エーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル
等があるが、これらの１種類または、２種類以上を併用
することができる。なかでも、グリセロールジグリシジ
ルエーテル及び／又はグリセロールトリグリシジルエー
テルを好適に使用することができる。
のエポキシ基を有する水溶性のものであり、例えばグリ
セロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリ
シジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテ
ル、エチレンジグリシジルエーテル、ポリエチレングリ
コールジグリシジルエーテル、プロピレンジグリシジル
エーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル
等があるが、これらの１種類または、２種類以上を併用
することができる。なかでも、グリセロールジグリシジ
ルエーテル及び／又はグリセロールトリグリシジルエー
テルを好適に使用することができる。
【００１８】水溶性エポキシ架橋剤は被覆材中およびポ
リオレフィン系繊維に被覆するに際して、アルキル基変
性ＰＶＡに対して０．５〜１０重量％の範囲が好適であ
り、更に好ましくは１〜８重量％であり、最も好ましく
は４〜６重量％である。水溶性エポキシ架橋剤の添加量
が少ないと得られた電池セパレーターの耐アルカリ性に
おいて効果が得難く、逆に多いとアルキル基変性ＰＶＡ
との未反応物がアルカリ電解液中に溶出してしまう。
リオレフィン系繊維に被覆するに際して、アルキル基変
性ＰＶＡに対して０．５〜１０重量％の範囲が好適であ
り、更に好ましくは１〜８重量％であり、最も好ましく
は４〜６重量％である。水溶性エポキシ架橋剤の添加量
が少ないと得られた電池セパレーターの耐アルカリ性に
おいて効果が得難く、逆に多いとアルキル基変性ＰＶＡ
との未反応物がアルカリ電解液中に溶出してしまう。
【００１９】被覆剤は、アルキル基変性ＰＶＡと水溶性
エポキシ架橋剤とを溶媒に溶解して得ることができ、そ
の溶媒としては水やアルコール溶剤が好適に使用でき
る。アルキル基変性ＰＶＡと水溶性エポキシ架橋剤の混
合方法は、アルキル基変性ＰＶＡの溶解前の粒子状、溶
解中、溶解後の何れにおいても混合可能であり特に限定
するものではない。
エポキシ架橋剤とを溶媒に溶解して得ることができ、そ
の溶媒としては水やアルコール溶剤が好適に使用でき
る。アルキル基変性ＰＶＡと水溶性エポキシ架橋剤の混
合方法は、アルキル基変性ＰＶＡの溶解前の粒子状、溶
解中、溶解後の何れにおいても混合可能であり特に限定
するものではない。
【００２０】本発明のポリオレフィン系繊維の被覆剤に
は、上記アルキル基変性ＰＶＡ及び水溶性エポキシ架橋
剤のほかに他の水溶性高分子又は水分散性高分子の１種
又は２種以上を添加することが可能である。例えば澱粉
及びその誘導体、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、
メチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピ
ロリドン及びその共重合体、ポリアクリル酸ソーダ、Ｓ
ＢＲラテックス等があげられる。
は、上記アルキル基変性ＰＶＡ及び水溶性エポキシ架橋
剤のほかに他の水溶性高分子又は水分散性高分子の１種
又は２種以上を添加することが可能である。例えば澱粉
及びその誘導体、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、
メチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピ
ロリドン及びその共重合体、ポリアクリル酸ソーダ、Ｓ
ＢＲラテックス等があげられる。
【００２１】被覆剤をアルカリ蓄電池用セパレーター繊
維表面へ被覆するには、繊維を布にする前、布にした
後、いずれでも可能である。布にする前の繊維への被覆
としては、現在一般的に使用されているサイジング機で
あるホットエアサイジング機、スラッシャサイジング
機、一本のり付け機、部分整経のり付け機等公知の方法
を使用することができる。また、布にした後では、現在
一般的に使用されている塗工機であるデッピング塗工、
ロールコーター、ゲートロール、サイズプレス、バーコ
ーター、ブレードコーター、エアナイフコーター等公知
の方法を使用することができる。
維表面へ被覆するには、繊維を布にする前、布にした
後、いずれでも可能である。布にする前の繊維への被覆
としては、現在一般的に使用されているサイジング機で
あるホットエアサイジング機、スラッシャサイジング
機、一本のり付け機、部分整経のり付け機等公知の方法
を使用することができる。また、布にした後では、現在
一般的に使用されている塗工機であるデッピング塗工、
ロールコーター、ゲートロール、サイズプレス、バーコ
ーター、ブレードコーター、エアナイフコーター等公知
の方法を使用することができる。
【００２２】本発明におけるアルカリ蓄電池用セパレー
ターへの被覆量は、通常０．０１〜１０ｇ／ｍ２の範囲
が好適であり、更に好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ２であ
り、最も好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ２である。被覆量
が少ないとセパレーターの親水性を十分付与することが
出来ず、また多いとガス透過性が低下し、特にニッケル
水素アルカリ蓄電池では過充電時に正極で発生する酸素
ガスを負極で吸収するが、この正負極間のガスの透過を
阻害する。
ターへの被覆量は、通常０．０１〜１０ｇ／ｍ２の範囲
が好適であり、更に好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ２であ
り、最も好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ２である。被覆量
が少ないとセパレーターの親水性を十分付与することが
出来ず、また多いとガス透過性が低下し、特にニッケル
水素アルカリ蓄電池では過充電時に正極で発生する酸素
ガスを負極で吸収するが、この正負極間のガスの透過を
阻害する。
【００２３】本発明におけるポリオレフィン系繊維から
なる織布あるいは不織布は、特に限定されるものではな
く、例えば繊維径０．１〜３０μｍであり、不織布の目
付が１０〜２００ｇ／ｍ２、厚さ１０〜５０μｍである
ものを好適に使用することができる。また、該繊維を発
煙硫酸や濃硫酸によるスルフォン化処理を行ったものや
フッ素処理などの親水化処理を行ったものも好適に使用
される。
なる織布あるいは不織布は、特に限定されるものではな
く、例えば繊維径０．１〜３０μｍであり、不織布の目
付が１０〜２００ｇ／ｍ２、厚さ１０〜５０μｍである
ものを好適に使用することができる。また、該繊維を発
煙硫酸や濃硫酸によるスルフォン化処理を行ったものや
フッ素処理などの親水化処理を行ったものも好適に使用
される。
【００２４】本発明におけるポリオレフィンとしては、
特に限定するものではないが例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチ
ルペンテン等があり、１種類または、２種類以上の併用
が可能である。
特に限定するものではないが例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチ
ルペンテン等があり、１種類または、２種類以上の併用
が可能である。
【００２５】
【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する。
【００２６】実施例１ 重合度１７００、ケン化度９８モル％で、アルキル基の
炭素数が１２のアルキルビニルエーテルの変性量が０．
７モル％のアルキル基変性ＰＶＡに水溶性エポキシ架橋
剤としてグリセロールポリグリシジルエーテルをアルキ
ル基変性ＰＶＡに対して５重量％添加しアルキル基変性
ＰＶＡとエポキシ架橋剤の濃度が５重量％となるよう水
に溶解し被覆剤を得た。ポリオレフィン系布としてポリ
プロピレンスパンボンド製法の不織布を用い、該被覆剤
をサイズプレスで１ｇ／ｍ２被覆し風乾してセパレータ
ーを得た。
炭素数が１２のアルキルビニルエーテルの変性量が０．
７モル％のアルキル基変性ＰＶＡに水溶性エポキシ架橋
剤としてグリセロールポリグリシジルエーテルをアルキ
ル基変性ＰＶＡに対して５重量％添加しアルキル基変性
ＰＶＡとエポキシ架橋剤の濃度が５重量％となるよう水
に溶解し被覆剤を得た。ポリオレフィン系布としてポリ
プロピレンスパンボンド製法の不織布を用い、該被覆剤
をサイズプレスで１ｇ／ｍ２被覆し風乾してセパレータ
ーを得た。
【００２７】電解液の吸収スピードとして以下の評価を
行った。アルカリ電解液として３０重量％ＫＯＨ水溶液
を使用し、該セパレーターの片端を５ｍｍ１分間浸漬し
該水溶液がセパレーター中のどの部分まで吸収するかを
評価した。この結果を表２に表す。
行った。アルカリ電解液として３０重量％ＫＯＨ水溶液
を使用し、該セパレーターの片端を５ｍｍ１分間浸漬し
該水溶液がセパレーター中のどの部分まで吸収するかを
評価した。この結果を表２に表す。
【００２８】電解液の保持特性として以下の評価を行っ
た。アルカリ電解液として３０重量％ＫＯＨ水溶液を使
用し、セパレーターを１０分間浸漬した後、該セパレー
ターをろ紙に挟み０．５ｋｇ／ｃｍ２の圧力を１分間か
け重量変化を測定し、以下の式で保持率を算出した。結
果を表２に表す。
た。アルカリ電解液として３０重量％ＫＯＨ水溶液を使
用し、セパレーターを１０分間浸漬した後、該セパレー
ターをろ紙に挟み０．５ｋｇ／ｃｍ２の圧力を１分間か
け重量変化を測定し、以下の式で保持率を算出した。結
果を表２に表す。
【００２９】
【数１】
【００３０】耐アルカリ性として以下の評価を行った。
アルカリ電解液として３０重量％ＫＯＨ水溶液を使用
し、該セパレーターをアルカリ電解液９０℃中で３０分
間放置し該セパレーターより電解液中に脱落したＰＶＡ
量を測定し、以下の式で耐アルカリ性を算出した。結果
を表２に表す。
アルカリ電解液として３０重量％ＫＯＨ水溶液を使用
し、該セパレーターをアルカリ電解液９０℃中で３０分
間放置し該セパレーターより電解液中に脱落したＰＶＡ
量を測定し、以下の式で耐アルカリ性を算出した。結果
を表２に表す。
【００３１】
【数２】
【００３２】実施例２〜３ 表１のｂ〜ｃに示すポリオレフィン系布、被覆量、ＰＶ
Ａ、及び添加剤を用いて実施例１と同様にしてセパレー
ターを得た。該アルカリ蓄電池用セパレーターのアルカ
リ電解液の吸収スピード、保持特性、耐アルカリ性を実
施例１と同様に評価し結果を表２に表す。
Ａ、及び添加剤を用いて実施例１と同様にしてセパレー
ターを得た。該アルカリ蓄電池用セパレーターのアルカ
リ電解液の吸収スピード、保持特性、耐アルカリ性を実
施例１と同様に評価し結果を表２に表す。
【００３３】比較例１〜８ 表１のｄ〜ｋに示すポリオレフィン系布、被覆量、ＰＶ
Ａ、及び添加剤により実施例１と同様にしてセパレータ
ーを得た。該アルカリ蓄電池用セパレーターのアルカリ
電解液の吸収スピード、保持特性、耐アルカリ性を実施
例1と同様に評価し結果を表２に表す。
Ａ、及び添加剤により実施例１と同様にしてセパレータ
ーを得た。該アルカリ蓄電池用セパレーターのアルカリ
電解液の吸収スピード、保持特性、耐アルカリ性を実施
例1と同様に評価し結果を表２に表す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】注）＊１：均一で安定な塗工液を得ること
が出来ず塗工出来なかった。
が出来ず塗工出来なかった。
【００３７】
【発明の効果】本発明において、アルキル基変性ＰＶＡ
と水溶性エポキシ架橋剤を併用することにより、特に電
解液の吸収スピード、保持特性、耐アルカリ性に優れた
アルカリ蓄電池用セパレーターを得ることが可能とな
る。
と水溶性エポキシ架橋剤を併用することにより、特に電
解液の吸収スピード、保持特性、耐アルカリ性に優れた
アルカリ蓄電池用セパレーターを得ることが可能とな
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 29:04 Ｆターム(参考） 4F006 AA12 AB20 AB34 BA16 CA08 4J002 BE021 EL026 FD146 GQ00 4J038 CE021 DB022 DB032 GA02 KA03 MA12 MA14 NA04 NA06 NA11 PB09 PC08 4J100 AD02P AE02Q AE05Q CA04 CA05 CA06 DA01 DA32 FA03 JA11 JA43 5H021 BB12 CC01 CC04 EE04 EE05 EE09 EE39 HH01 HH07
Claims (6)
- 【請求項１】 表面にアルキル基変性ポリビニルアルコ
ールと分子内に少なくても２個以上のエポキシ基を有す
る水溶性エポキシ架橋剤を被覆したポリオレフィン系繊
維からなるアルカリ蓄電池用セパレーター。 - 【請求項２】 アルキル基変性ポリビニルアルコール
が、炭素数３〜２０個のアルキル基を水酸基と酢酸基の
合計量に対し０．１〜１０モル％有し、重合度２００〜
３５００、ケン化度８８〜１００モル％である請求項１
のアルカリ蓄電池用セパレーター。 - 【請求項３】 水溶性エポキシ架橋剤がアルキル基変性
ポリビニルアルコールに対して０．５〜１０重量％であ
る請求項１又は請求項２のアルカリ蓄電池用セパレータ
ー。 - 【請求項４】 水溶性エポキシ架橋剤がグリセロールジ
グリシジルエーテル及び／又はグリセロールトリグリシ
ジルエーテルである請求項１〜３のいずれか１項に記載
のアルカリ蓄電池用セパレーター。 - 【請求項５】 炭素数３〜２０個のアルキル基を水酸基
と酢酸基の合計量に対し０．１〜１０モル％有し、重合
度２００〜３５００、ケン化度８８〜１００モル％であ
るアルキル基変性ポリビニルアルコール、及び、水溶性
エポキシ架橋剤を含有するポリオレフィン系繊維の被覆
剤。 - 【請求項６】 水溶性エポキシ架橋剤がグリセロールジ
グリシジルエーテル及び／又はグリセロールトリグリシ
ジルエーテルであり、その割合がアルキル基変性ポリビ
ニルアルコールに対して０．５〜１０重量％である請求
項５のポリオレフィン系繊維の被覆剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00543599A JP4229300B2 (ja) | 1999-01-12 | 1999-01-12 | アルカリ蓄電池用セパレーターと被覆剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00543599A JP4229300B2 (ja) | 1999-01-12 | 1999-01-12 | アルカリ蓄電池用セパレーターと被覆剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000208125A true JP2000208125A (ja) | 2000-07-28 |
| JP4229300B2 JP4229300B2 (ja) | 2009-02-25 |
Family
ID=11611129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00543599A Expired - Fee Related JP4229300B2 (ja) | 1999-01-12 | 1999-01-12 | アルカリ蓄電池用セパレーターと被覆剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4229300B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4632015B2 (ja) * | 2000-03-31 | 2011-02-16 | 株式会社Ｇｓユアサ | 電池用セパレータおよびリチウム二次電池 |
| CN103102717A (zh) * | 2012-12-18 | 2013-05-15 | 东莞市一久一能源材料科技有限公司 | 一种锂离子电池用水性陶瓷涂料及其应用 |
| WO2015016283A1 (ja) * | 2013-08-01 | 2015-02-05 | 協立化学産業株式会社 | 非水系蓄電素子用結着剤及び非水系蓄電素子 |
| CN105602309A (zh) * | 2015-12-28 | 2016-05-25 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 一种高弹性导离子涂层浆料及其锂离子电池隔膜制备方法 |
| CN110808348A (zh) * | 2018-08-06 | 2020-02-18 | 丰田自动车株式会社 | 隔板一体型电极的制造方法和隔板一体型电极 |
| US11267946B2 (en) | 2018-05-30 | 2022-03-08 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for producing porous material of water-soluble polymer |
-
1999
- 1999-01-12 JP JP00543599A patent/JP4229300B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4632015B2 (ja) * | 2000-03-31 | 2011-02-16 | 株式会社Ｇｓユアサ | 電池用セパレータおよびリチウム二次電池 |
| CN103102717A (zh) * | 2012-12-18 | 2013-05-15 | 东莞市一久一能源材料科技有限公司 | 一种锂离子电池用水性陶瓷涂料及其应用 |
| CN103102717B (zh) * | 2012-12-18 | 2015-06-03 | 东莞市易威科电子科技有限公司 | 一种锂离子电池用水性陶瓷涂料及其应用 |
| WO2015016283A1 (ja) * | 2013-08-01 | 2015-02-05 | 協立化学産業株式会社 | 非水系蓄電素子用結着剤及び非水系蓄電素子 |
| CN105453306A (zh) * | 2013-08-01 | 2016-03-30 | 协立化学产业株式会社 | 非水系蓄电元件用粘结剂和非水系蓄电元件 |
| CN105453306B (zh) * | 2013-08-01 | 2018-02-13 | 协立化学产业株式会社 | 非水系蓄电元件用粘结剂和非水系蓄电元件 |
| CN105602309A (zh) * | 2015-12-28 | 2016-05-25 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 一种高弹性导离子涂层浆料及其锂离子电池隔膜制备方法 |
| CN105602309B (zh) * | 2015-12-28 | 2018-05-08 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 一种高弹性导离子涂层浆料及其锂离子电池隔膜制备方法 |
| US11267946B2 (en) | 2018-05-30 | 2022-03-08 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for producing porous material of water-soluble polymer |
| CN110808348A (zh) * | 2018-08-06 | 2020-02-18 | 丰田自动车株式会社 | 隔板一体型电极的制造方法和隔板一体型电极 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4229300B2 (ja) | 2009-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113131094B (zh) | 一种高粘结力聚合物涂层隔膜及其制备方法 | |
| US9257703B2 (en) | Electrode binder composition for nonaqueous electrolyte battery, electrode for nonaqueous electrolyte battery, and nonaqueous electrolyte battery | |
| CN103155247B (zh) | 非水电解质二次电池用负极混合剂、非水电解质二次电池用负极和非水电解质二次电池 | |
| WO2023193399A1 (zh) | 核壳树脂材料以及制备方法、水性聚合物涂料、电池隔膜、二次电池 | |
| CN109777328A (zh) | 一种锂离子电池负极水性粘结剂及其制备方法、负极材料 | |
| WO2019242318A1 (zh) | 一种水性粘结剂及其制备方法和用途 | |
| CN111690092B (zh) | 一种聚偏氟乙烯表面改性的核壳结构锂电池粘结剂及其制备方法和应用 | |
| WO2017051734A1 (ja) | ハイドロゲル及びその製造方法 | |
| CN107904944B (zh) | 一种改性聚烯烃非织造隔膜的制备方法 | |
| JP2017059527A (ja) | 二次電池電極用バインダー組成物、二次電池電極、及び二次電池 | |
| JP2017179328A (ja) | ハイドロゲル及びその製造方法 | |
| JP4229300B2 (ja) | アルカリ蓄電池用セパレーターと被覆剤 | |
| WO2026036560A1 (zh) | 一种聚合物微球材料及其制备方法和应用 | |
| CN114920868B (zh) | 一种提高附着力的含氟聚合物、制备工艺及应用 | |
| CN117393952A (zh) | 复合隔膜及其制备方法、电池 | |
| WO2023127933A1 (ja) | 無機／有機ハイブリッド化合物を含有する組成物 | |
| JP4229301B2 (ja) | アルカリ蓄電池用セパレーターと被覆剤 | |
| WO2022138320A1 (ja) | 非水系二次電池用セパレータバインダー重合体、非水系二次電池用セパレータ、及び非水系二次電池 | |
| JP2019110125A (ja) | 非水電解質電池電極用バインダー溶液 | |
| JP6973695B2 (ja) | リチウムイオン二次電池バインダー用水性樹脂組成物、及びリチウムイオン二次電池用セパレータ | |
| CN116601193A (zh) | 非水系二次电池用隔板粘合剂、非水系二次电池用隔板、非水系二次电池用隔板浆料的制造方法和非水系二次电池 | |
| JP2003031199A (ja) | 亜鉛二次電池用セパレータ及びそれを用いた亜鉛二次電池 | |
| JPH0315299B2 (ja) | ||
| CN118931300B (zh) | 一种防pet膜降解的涂层材料及制备方法 | |
| CN114605946B (zh) | 一种水性粘结剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050301 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080902 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081027 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081126 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081127 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111212 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111212 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121212 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131212 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |