JP2000211083A - ポリエステル積層フィルム、これを用いたフィルムラミネ―ト金属板およびフィルムラミネ―トイ―ジ―オ―プン缶用蓋 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 金属との密着性、成形性および加熱処理耐性
に優れ、強度的にも満足でき、しかも開封時にフェザー
リング現象やヘアーリング現象の生じることのないポリ
エステル積層フィルム、フィルムラミネート金属板並び
にイージーオープン缶用蓋を提供する。 【解決手段】 積層フィルムの昇温時の結晶化ピーク温
度が６０〜１１０℃であり、積層フィルムの一側の表層
は、融解ピーク温度が２００〜２６０℃で、昇温時の結
晶化ピーク温度が６０〜１１０℃のポリエステル層で構
成され、積層フィルムの他側の表層は、融解ピーク温度
が１８０〜２４０℃で、昇温時の結晶化ピーク温度が６
０〜１１０℃のポリエステル層で構成され、かつ一側の
ポリエステル層の融解ピーク温度が他側のポリエステル
層の融解ピーク温度よりも５〜２５℃高いポリエステル
積層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、清涼飲料、ビール
等の飲料や食品の缶詰に使用されるイージーオープン缶
（易開封性缶）用蓋にラミネートするためのポリエステ
ル積層フィルム、当該フィルムがラミネートされた金属
板、並びに当該金属板を成形してなるイージーオープン
缶用蓋に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】金属缶の内壁面および外壁面の腐食防止
の方法として、熱可塑性フィルムをラミネートする方法
がある。例えば、特開平７−２２７９４６号公報に食品
缶詰用の金属材料にラミネートするためのポリエステル
系フィルムが開示されている。

【０００３】このポリエステル系フィルムは耐スクラッ
チ性に優れていて、例えば、金属板を円筒成形し、この
円筒の上下開口部分に蓋体を巻締め加工するという製缶
工程において、フィルムがラミネートされた金属板（以
下、フィルムラミネート金属板という）を移送する時や
巻締め加工等によりフィルムラミネート金属板を加工す
る時にも、当該フィルムを使用したフィルムラミネート
金属板のフィルム表面にスクラッチ傷が発生する等の商
品価値を低下せしめるということがない。

【０００４】また、上記ポリエステル系フィルムは、巻
締め加工時の耐性に優れ、かつ製缶後に食品を充填しレ
トルト処理等の加熱処理を行ったときのオリゴマーの溶
出量が少ないので、金属容器の内外壁面にラミネートす
るポリエステル系フィルムとして優れている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところで、前述の用途
に用いられる缶には、金属板を円筒成形してなる金属円
筒の上下開口部に蓋体を取り付けてなる、所謂３ピース
缶の他に、金属板を深絞り成形して容器部を形成し、こ
の容器部の上面開口部に蓋体を巻締め加工してなる、所
謂２ピース缶がある。

【０００６】３ピース缶の場合には、フィルムラミネー
ト金属板は、前述の様に円筒状に成形されるだけである
が、２ピース缶の場合には、フィルムラミネート金属板
は、絞りしごき成形されることになる。従って、２ピー
ス缶に適用できるためには、金属板の成形に追随して成
形されるという良好な成形性を有し、かつ金属板に対す
る密着性が優れている必要がある。フィルムの成形性が
不十分であったり、金属板に対する密着性が不十分な場
合には、フィルムが金属板から剥がれるという、所謂デ
ラミネート現象が起こったり、２ピース缶の容器部の作
製時にフィルムが破れてしまったりするからである。

【０００７】また、３ピース缶においても２ピース缶に
おいても、使用される蓋材として、イージーオープン缶
用蓋があり、この場合、フィルムラミネート金属板は、
容器部と巻締める部分の加工や、開封時に用いるプルタ
ブの取り付けのためカシメ（リベット）加工等の成形を
受けるため、イージーオープン缶用蓋に適用できるため
には、フィルムは前述の２ピース缶と同様に成形性およ
び金属板との密着性に優れている必要がある。

【０００８】さらに、イージーオープン缶用蓋に適用で
きるためには、前述の２ピース缶の場合に加え、実際に
開封した後の開封口の端部に、ラミネートされていたフ
ィルムが帯状または糸状等の形態で現れる、所謂フェザ
ーリング現象やヘアーリング現象が生じないことが要求
され、さらには缶用蓋の外面にラミネートされるフィル
ムについては、前述の成形加工を経て製缶後に行われる
レトルト処理や印刷等の加熱処理によっても白化やオリ
ゴマー析出が生じないことが、外観上要求される。

【０００９】本発明は、このような事情に鑑みてなされ
たものであり、その目的とするところは、所謂イージー
オープン缶用蓋用のラミネートフィルムとして適用でき
るように、金属との密着性に優れ、成形性および加熱処
理耐性に優れ、強度的にも満足でき、しかも開封時にフ
ェザーリング現象やヘアーリング現象の生じることのな
いポリエステル積層フィルム、これを用いたフィルムラ
ミネート金属板並びに当該金属板を成形してなるイージ
ーオープン缶用蓋を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は以下の通りであ
る。 (1) ポリエステル層が複数積層されたポリエステル積層
フィルムにおいて、当該積層フィルムの昇温時の結晶化
ピーク温度が６０〜１１０℃であり、当該積層フィルム
の一側の表層は、融解ピーク温度が２００〜２６０℃
で、昇温時の結晶化ピーク温度が６０〜１１０℃のポリ
エステル層で構成され、当該積層フィルムの他側の表層
は、融解ピーク温度が１８０〜２４０℃で、昇温時の結
晶化ピーク温度が６０〜１１０℃のポリエステル層で構
成され、かつ前記一側のポリエステル層の融解ピーク温
度が他側のポリエステル層の融解ピーク温度よりも５〜
２５℃高いことを特徴とするポリエステル積層フィル
ム。 (2) ２軸延伸されてなる上記(1) 記載のポリエステル積
層フィルム。 (3) 上記(1) または(2) 記載のポリエステル積層フィル
ムが、当該フィルムの他側が金属板と接するように、金
属板にラミネートされてなることを特徴とするフィルム
ラミネート金属板。 (4) フィルムが、実質的に非晶・無配向状態となるよう
に熱処理後急冷されてなる上記(3) 記載のフィルムラミ
ネート金属板。 (5) 上記(1) または(2) 記載のポリエステル積層フィル
ムが、当該フィルムの他側がイージーオープン缶用蓋と
接するようにラミネートされ、かつ下記式で定義される
当該積層フィルムの結晶化度が３０％以下であることを
特徴とするフィルムラミネートイージーオープン缶用
蓋。

【００１１】

【式２】

【００１２】(6) 上記(3) または(4) 記載のフィルムラ
ミネート金属板を成形してなる上記(5) 記載のフィルム
ラミネートイージーオープン缶用蓋。 (7) ポリエステル積層フィルムが、イージーオープン缶
用蓋の外面にラミネートされている上記(5) または(6)
記載フィルムラミネートイージーオープン缶用蓋。 (8) ポリエステル積層フィルムが、イージーオープン缶
用蓋の内面にラミネートされている上記(5) または(6)
記載フィルムラミネートイージーオープン缶用蓋。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のポリエステル積層フィル
ムは、表層部を構成するポリエステル層が以下に示すよ
うな、特定のポリエステル層で構成されているフィルム
である。

【００１４】まず、本発明のポリエステル積層フィルム
の一側、具体的にはフィルムラミネート金属板において
金属板と接しない側のポリエステル層（以下、「ポリエ
ステル層Ａ」と略記する）について説明する。

【００１５】ポリエステル層Ａは、融解ピーク温度が２
００〜２６０℃で、昇温時の結晶化ピーク温度が６０〜
１１０℃であるポリエステル層であり、ポリエステル組
成物Ａからなる。

【００１６】融解ピーク温度が２００〜２６０℃とある
のは、後述するように金属板とのラミネート工程におい
て、ポリエステル層Ａが溶融することのないようにする
ためである。融解ピーク温度は好ましくは２１０〜２５
０℃、より好ましくは２２０〜２４０℃である。

【００１７】また、昇温時の結晶化ピーク温度が６０〜
１１０℃とあるのは、当該結晶化ピーク温度が一般的ポ
リエチレンテレフタレートの結晶化温度（１５０〜１７
０℃）よりも低いので、当該フィルムを金属板にラミネ
ート後、当該フィルムを実質的に無配向化するために行
なうリメルト処理を行っても、製缶後のレトルト処理後
のフィルムにおいて、ポリエステルが結晶化する速度が
速く、微小結晶は生成するものの粗大結晶が成長しにく
いので、フィルムの白化や白化斑の生成が抑制される。
なお、昇温時の結晶化ピーク温度が６０℃未満では製膜
性が低下する。昇温時の結晶化ピーク温度は好ましくは
６５〜１０５℃、より好ましくは７０〜１００℃であ
る。

【００１８】ここでポリエステル層Ａの融解ピーク温度
および昇温時の結晶化ピーク温度をそれぞれ上記範囲と
するには、ポリエステル組成物Ａに含有されるポリエス
テルを、所望の融解ピーク温度または昇温時の結晶化ピ
ーク温度となるように１つもしくは２つ以上を選択する
方法、所望の融解ピーク温度または昇温時の結晶化ピー
ク温度となるように重合成分を選択したポリエステルを
使用する等の方法が採用される。なお、本発明において
は、融解ピーク温度および昇温時の結晶化ピーク温度は
後述する方法によりそれぞれ測定される。

【００１９】ポリエステル組成物Ａに含有されるポリエ
ステルは、上記要件を満たすものであればその構造は特
に制限はないが、ポリエチレンテレフタレート共重合体
および／またはポリブチレンテレフタレート共重合体が
好適である。

【００２０】ここで、ポリエステルを構成する他の共重
合体成分としては、イソフタル酸、ｐ−β−オキシエト
キシ安息香酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，
４’−ジカルボキシジフェニル、４，４’−ジカルボキ
シベンゾフェノン、ビス（４−カルボキシフェニル）エ
タン、アジピン酸、セバシン酸、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン
酸、ダイマー酸等のジカルボン酸成分；プロピレングリ
コール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジ
エチレングリコール、シクロへキサンジメタノール、ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール等のグリコール成分；ｐ−オキシ
安息香酸等のオキシカルボン酸成分等が挙げられる。ま
た、これら以外の共重合成分として少量のアミド結合、
ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合等を有
する化合物を含んでもよい。

【００２１】上記ポリエステルは、ジカルボン酸とジオ
ールとを直接反応させる直接エステル化法；ジカルボン
酸ジメチルエステルとジオールとを反応させるエステル
交換法等の従来より公知の方法により合成される。これ
らの方法はそれぞれ、回分式および連続式のいずれの方
法で行ってもよい。あるいは、分子量を高めるために固
相重合法を用いてもよい。固相重合法は、後述のように
環状三量体の含有量を低減する点からも好ましい。この
ようにして合成されるポリエステルは、ポリエステル組
成物Ａに１種類だけ含まれていてもよいし、２種以上が
混合して含まれていてもよい。

【００２２】また、ポリエステル組成物Ａ中、エチレン
テレフタレートの環状三量体をはじめとする環状三量体
の含有量は、好ましくは０．７重量％以下、より好まし
くは０．６重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％
以下である。当該環状三量体の含有量を好ましくは０．
７重量％以下としたのは、フィルムにおけるオリゴマー
の析出を抑制するためである。後述するように、イージ
ーオープン缶用蓋を製造する場合、本発明のフィルムを
ラミネートした金属板は、当該フィルムが無配向状態と
なるようにリメルト処理を経た後、蓋成形加工されるこ
とがある。無配向ポリエステルでは、配向ポリエステル
よりもオリゴマーが析出しやすい。従って、フィルムに
環状三量体が０．７重量％超含まれていると、例えば、
このフィルムをラミネートした金属板を、フィルムが蓋
内面となるように成形したイージーオープン缶用蓋を食
品を充填した缶の蓋として用い、レトルト処理等の加熱
処理を行ったときに、ポリエステル層Ａからオリゴマー
が多量に溶出し、更にこのオリゴマーが食品に移行し
て、食品の味やフレーバーに対して悪影響を及ぼす。ま
た、このフィルムをラミネートした金属板を、フィルム
が蓋外面となるように成形したイージーオープン缶用蓋
では、ポリエステル層Ａからオリゴマーが析出すると、
外観が損なわれて好ましくない。

【００２３】ポリエステル層Ａ中のエチレンテレフタレ
ート環状三量体をはじめとする環状三量体の含有量を
０．７重量％以下にする方法は特に限定されず、積層
フィルム形成後に、この積層フィルムから水または有機
溶剤で環状三量体を抽出除去する方法、環状三量体の
少ないポリエステルを用いて、ポリエステル層Ａを構成
する方法等が挙げられる。これらのうち、の方法の方
が経済的で好ましい。

【００２４】上記の方法において、環状三量体の含有
量の少ないポリエステルを製造する方法も限定されず、
固相重合法；重合後、減圧加熱処理により、あるいは水
または有機溶剤による抽出により環状三量体を抽出除去
する方法；およびこれらの方法を組合わせた方法等が挙
げられる。特に、固相重合法により環状三量体含有量の
少ないポリエステルを製造した後、得られたポリエステ
ルを水で抽出してさらに環状三量体を低減させる方法
は、フィルム形成工程での環状三量体の生成量が抑えら
れるので最も好ましい。

【００２５】上記ポリエステル組成物Ａには、上記要件
を満たす範囲内で、必要に応じて、滑剤、無機微粒子、
非相溶の熱可塑性樹脂、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線
吸収剤、可塑剤、顔料、帯電防止剤、潤滑剤、結晶核剤
等の添加剤が含有され得る。

【００２６】滑剤としては、シリカ、アルミナ、カオリ
ン、クレー、酸化チタン、リン酸カルシウム、炭酸カル
シウム、フッ化リチウム、硫酸バリウム、カーボンブラ
ック等の不活性無機粒子を用いることができる。滑剤を
ポリエステル組成物Ａ中、０．０５〜１重量％含有させ
ることにより成形時の金型との離型性を向上させること
ができる。また、本発明の積層フィルムが、イージーオ
ープン缶用蓋の特に外面に用いられる場合には、ポリエ
ステル組成物Ａに、酸化防止剤を０．０１〜１重量％配
合することは好ましい実施態様である。

【００２７】上記各種成分を混合したときのポリエステ
ル組成物Ａの極限粘度は、０．６〜１．２の範囲である
ことが好ましい。ポリエステル組成物Ａの極限粘度が
０．６未満の場合には、得られるフィルムの力学特性が
低下するおそれがあり、１．２を超えた場合には過剰品
質となり、また原料のポリエステルの生産性も落ちるの
で経済的ではない。なお、本発明においては、極限粘度
は後述する方法により測定される。

【００２８】次に、本発明のポリエステル積層フィルム
の他側、具体的にはフィルムラミネート金属板におい
て、金属板と接する側のポリエステル層（以下「ポリエ
ステル層Ｂ」と略記する）について説明する。

【００２９】ポリエステル層Ｂは、融解ピーク温度が１
８０〜２４０℃で、昇温時の結晶化ピーク温度が６０〜
１１０℃であるポリエステル層であり、ポリエステル組
成物Ｂで構成される。

【００３０】融解ピーク温度が１８０〜２４０℃とある
のは、フィルムラミネート金属板の製造に際して、ポリ
エステル層Ｂが溶融して金属板と密着する必要があり、
当該金属板を用いて成形したイージーオープン缶用蓋に
おいて、前述のフェザーリング現象およびヘアーリング
現象が発生するのを抑制するためである。融解ピーク温
度は好ましくは１９０〜２３０℃、より好ましくは２０
０〜２２０℃である。

【００３１】また、昇温時の結晶化ピーク温度が６０〜
１１０℃とあるのは、ポリエステル層Ａの場合と同様
に、リメルト処理を行っても、製缶後のレトルト処理に
より、フィルムの白化や白化斑の原因となる粗大結晶が
成長しないようにするためである。なお、昇温時の結晶
化ピーク温度が６０℃未満では製膜性が低下する。昇温
時の結晶化ピーク温度は好ましくは６５〜１０５℃、よ
り好ましくは７０〜１００℃である。

【００３２】ここでポリエステル層Ｂの融解ピーク温度
および昇温時の結晶化ピーク温度をそれぞれ上記範囲と
するには、ポリエステル組成物Ｂに含有されるポリエス
テルを、所望の融解ピーク温度または昇温時の結晶化ピ
ーク温度となるように１つもしくは２つ以上を選択する
方法、所望の融解ピーク温度または昇温時の結晶化ピー
ク温度となるように重合成分を選択したポリエステルを
使用する等の方法が採用される。

【００３３】さらに、ポリエステル層Ｂの融解ピーク温
度は、ポリエステル層Ａの融解ピーク温度よりも５〜２
５℃低くなるようにポリエステルを選択する必要があ
る。フィルムラミネート金属板の製造に際して、ポリエ
ステル層Ｂが溶融するときに、ポリエステル層Ａが溶融
しないようにするためである。

【００３４】ポリエステル組成物Ｂに含有されるポリエ
ステルは、上記要件を満たすものであればその構造は特
に制限はないが、ポリエチレンテレフタレート共重合体
および／またはポリブチレンテレフタレート共重合体が
好適である。また、ポリエステルを構成する他の共重合
体成分としては、ポリエステル組成物Ａに含有されるポ
リエステルの共重合体成分と同様に、イソフタル酸、ｐ
−β−オキシエトキシ安息香酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニル、４，
４’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス（４−カルボ
キシフェニル）エタン、アジピン酸、セバシン酸、５−
ナトリウムスルホイソフタル酸、シクロヘキサン−１，
４−ジカルボン酸、ダイマー酸等のジカルボン酸成分；
プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等のグリコール成
分、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸成分等が
挙げられる。また、これら以外の共重合成分として少量
のアミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネ
ート結合等を有する化合物を含んでもよい。

【００３５】尚、上記ポリエステルの合成方法、上記要
件を満たす範囲内でポリエステル組成物Ｂに必要に応じ
て添加され得る添加剤、ポリエステル組成物Ｂの極限粘
度等について、ポリエステル層Ａの場合と同様である。

【００３６】本発明のポリエステル積層フィルムにおい
て、ポリエステル層Ａの厚みは３〜２０μｍであること
が好ましく、ポリエステル層Ｂの厚みは３〜２０μｍで
あることが好ましい。ポリエステル層Ａの厚みが３μｍ
未満では、イージーオープン缶用蓋の成形加工等におい
て、金型との十分な離型性を発揮できないからであり、
２０μｍを超えると目的に対する効果が飽和し、経済的
に不利になるからである。また、ポリエステル層Ｂの厚
みが３μｍ未満では、金属板との十分な接着性を発揮で
きないからであり、２０μｍを超えるとポリエステル層
Ａの場合と同様に経済的に不利になるからである。但
し、積層フィルム全体としての厚みは、１０〜４０μｍ
であることが好ましい。

【００３７】本発明の積層フィルムは、一側の表層がポ
リエステル層Ａ、他側の表層がポリエステル層Ｂとなる
ように積層されていればよく、２層構成に限らず、ポリ
エステル層Ａとポリエステル層Ｂとの間に、更に、ポリ
エステル層Ａやポリエステル層Ｂと同じ組成または異な
る組成のポリエステル層が積層された多層構造の積層フ
ィルムであってもよい。積層方法も特に制限はなく、多
層押出し法で製造してもよいし、押出しラミネート法等
で製造してもよい，

【００３８】本発明の積層フィルムは、ポリエステル層
Ａとポリエステル層Ｂとの２層構造の場合だけでなく、
多層構造の場合にも、積層フィルム全体として、昇温時
の結晶化ピーク温度が６０〜１１０℃である。レトルト
処理によるフィルムの白化、白化斑防止のためである。
昇温時の結晶化ピーク温度は好ましくは６５〜１０５
℃、より好ましくは７０〜１００℃である。

【００３９】本発明の積層フィルムは、二軸延伸フィル
ムであることが好ましく、その二軸延伸法としては、逐
次二軸延伸、同時二軸延伸、それらを組合わせたいずれ
の方法であってもよい。そして逐次二軸延伸の場合は、
一般的には縦方向に延伸した後、横方向に延伸する方法
が採用されているが、逆の順序で延伸する方法で実施し
てもかまわない。また二軸延伸後、熱処理によりポリエ
ステルの配向を固定することが好ましいが、二軸延伸
後、熱処理工程に供する前に長手方向および／または幅
方向に再度延伸を行ってもよい。さらに、延伸工程また
はその前後において、フィルムの片面または両面にコロ
ナ放電処理や所定の塗布処理を施すことも何ら制限を受
けない。

【００４０】また、本発明の積層フィルムは、フィルム
全体としてのフィルムが収縮しようとする力が、０〜３
ｇ／４ｍｍであることが好ましい。二軸配向フィルムの
場合であっても収縮しようとする力が当該範囲内である
ことが好ましい。積層フィルムが潜在的に有している収
縮力が大きいと、フィルムラミネート金属板とした後の
リメルト処理時にフィルムが収縮して、デラミネート現
象を引き起こしたり、ポリエステル層Ｂと金属板との密
着性が十分な場合には、金属板に接していないポリエス
テル層Ａだけがずれる、所謂、膜ずれという現象が起こ
るからである。

【００４１】フィルムの収縮しようとする力を上記範囲
とするには、フィルムの製膜時に延伸後、配向を固定す
るためにフィルムの融解ピーク温度−２０℃で緩和しな
がら熱処理する方法等が採用される。なお、本発明にお
いて、フィルムの収縮しようとする力は後述する方法に
より測定される。

【００４２】本発明のフィルムラミネート金属板は、本
発明の上記の積層フィルムを、ポリエステル層Ｂが金属
板と接するようにラミネートしてなるものである。接着
性を有するポリエステル層Ｂが金属板と接することによ
り、優れた密着性を発揮できるからである。

【００４３】積層フィルムの金属板へのラミネート方法
は特に限定されず、例えばドライラミネート法、サーマ
ルラミネート法等を採用することができる。具体的に
は、ポリエステル層Ｂが溶融し得る温度でポリエステル
層Ａが溶融しない温度に加熱した金属板の表面に積層フ
ィルムのポリエステル層Ｂを接触させ、かかる状態でニ
ップロール間を通過させることによりポリエステル層Ｂ
を溶融させる。次いで、１０〜４０℃で急冷硬化させる
ことにより、ラミネートさせる。ニップロールを通過さ
せた後、必要に応じて、ポリエステル層Ｂの融点以上で
熱処理をしてもよい。

【００４４】また、フィルムのラミネートは金属板の片
面だけに行っても、両面に行ってもよい。両面ラミネー
トの場合は同時にラミネートしても逐次でラミネートし
てもよい。

【００４５】本発明のフィルムラミネート金属板をイー
ジーオープン缶用蓋に適用する場合、後述する、当該金
属板を成形してなるイージーオープン缶用蓋におけるフ
ィルムの結晶化度を３０％以下とするために、フィルム
ラミネート金属板を、フィルムを構成するポリエステル
の融点以上で加熱した後、急冷するというリメルト処理
を行うことが好ましい実施態様である。リメルト処理後
のフィルムラミネート金属板におけるフィルムの結晶化
度は１０％以下で、実質的に無配向状態となる。つま
り、ポリエステルが配向状態にある二軸延伸フィルムで
は、塑性変形しにくくまた延びにくいため、蓋部分の成
形が行いにくくなり、ひどい場合は、金属板よりフィル
ムが剥がれるというデラミネート現象が起こったり、破
れたり、削れたりし得るからである。一方、実質的に無
配向状態であれば、フィルムが金属板の変形に追随しや
すいので、デラミネートや破れ等を生じにくく、金属の
塑性変形を伴う成形を行うことができるのである。

【００４６】ここで、無配向のフィルムは、一般に、二
軸延伸フィルムと比べて強度が低く、オリゴマーが析出
しやすくなったり、白化が起こりやすくなる。しかし、
本発明のポリエステル積層フィルムでは、無配向であっ
ても、破れたり傷付いたりすることがないように必要十
分な強度を有し、しかもオリゴマーが析出したり、白化
が起こったりしない。

【００４７】本発明のイージーオープン缶用蓋は、本発
明の上記のフィルムラミネート金属板を成形してなるイ
ージーオープン缶用蓋であり、その蓋の形状、蓋を成形
する方法は特に限定しない。

【００４８】本発明のイージーオープン缶用蓋において
は、ラミネートされたフィルムの下記式で定義される結
晶化度は３０％以下、好ましくは２５％以下、特に好ま
しくは２０％以下である。当該結晶化度の値が３０％を
超えると、プルタブ取り付け時のカシメ（リベット）加
工等の成形を受ける際、フィルム部分に微小亀裂（クラ
ック）を生じ、蓋外面においては金属缶材料の腐食等に
よる意匠性低下を引き起こし、蓋内面においては缶内容
物である食料品保護効果が失われるので好ましくない。

【００４９】

【式３】

【００５０】上記のフィルムの結晶化度を３０％以下に
するため、ラミネート工程後に行われるリメルト処理は
好ましい実施態様である。

【００５１】また、本発明のイージーオープン缶用蓋に
おいては、本発明のポリエステル積層フィルムは、当該
蓋の内面側になるように成形してもよいし、外面側にな
るように成形してもよい。特に、本発明のポリエステル
積層フィルムは、リメルト処理を行っても製缶後のレト
ルト処理により、フィルムのオリゴマー析出や白化が起
こらないので、外観特性を要求される蓋外面用に好適で
ある。また、本発明のポリエステル積層フィルムは、前
記のオリゴマーの食料品への移行による悪影響がないた
め、蓋内面用にも好適である。

【００５２】さらに、イージーオープン缶用蓋に成形加
工する場合、必要に応じて、成形金型が接触する部位に
潤滑剤を塗布してもよい。潤滑剤を塗布した場合、成形
後に当該潤滑剤を揮発、洗浄等により除去させる必要が
ある。

【００５３】

【実施例】＜測定方法＞ １．昇温時の結晶化ピーク温度 サンプルを３００℃で５分間加熱溶融した後、液体窒素
で急冷し、示差走査型熱量計を使用して、その１０ｍｇ
を１０℃／分の昇温速度で昇温していき、結晶化に伴う
発熱ピークの頂点の温度を測定し、これを昇温時の結晶
化ピーク温度とした。

【００５４】２．融解ピーク温度 サンプルを３００℃で５分間加熱溶融した後、液体窒素
で急冷し、示差走査型熱量計を使用して、その１０ｍｇ
を１０℃／分の昇温速度で昇温していき、結晶の融解に
伴う吸熱ピークの頂点の温度を測定し、これを融解ピー
ク温度とした。

【００５５】３．極限粘度 フェノール／テトラクロロエタンの混合溶媒（重量比で
６／４）にサンプルを濃度０．４ｇ／ｄｌとなるように
溶解し、ウベローデ型粘度管を用いて温度３０で測定し
た。

【００５６】４．フィルムの結晶化度 イージーオープン缶用蓋におけるポリエステル積層フィ
ルム、ラミネート前のポリエステル積層フィルムの各サ
ンプルにおいて、理学ＲＩＮＴ型Ｘ線回折装置を用い、
線源としてＣｕＫα、管電流４０ｋＶ、管電圧３５ｍＡ
の条件で、（１００）面のＸ線回折強度を測定し、下記
式より求めた。

【００５７】

【式４】

【００５８】５．フィルムの収縮しようとする力 幅４ｍｍ×長さ２０ｍｍにカットしたサンプルを熱機械
分析計を用いて、サンプルホルダー間隔１０ｍｍ、初期
荷重５ｇｆ、３０℃より１０℃／分で昇温して得た荷重
曲線より、収縮の最大値を求めた。

【００５９】実施例１ 〔ポリエステル積層フィルムの作製〕ポリエステル層Ａ
の原料として、凝集タイプのシリカ粒子（平均粒径１．
５μｍ）０．５重量％を含有し、高温の窒素雰囲気下で
低オリゴマー化して得た極限粘度０．７、エチレンテレ
フタレート環状三量体が０．４重量％のポリエチレンテ
レフタレート４０重量％と、重合後固相にて真空下で分
子量を上げた極限粘度１．４のポリブチレンテレフタレ
ート６０重量％とよりなるポリエステル組成物Ａを用い
た。このポリエステル組成物Ａの極限粘度は０．７であ
った。

【００６０】ポリエステル層Ｂの原料として、ジカルボ
ン酸成分がテレフタル酸単位８５モル％、イソフタル酸
単位１５モル％よりなり、ジオール成分がエチレングリ
コール単位４０モル％、およびブタンジオール単位６０
モル％からなるポリエステルよりなるポリエステル組成
物Ｂを用いた。このポリエステル組成物Ｂの極限粘度は
０．７であった。

【００６１】ポリエステル組成物ＡおよびＢを別々の押
し出し機で溶融させ、この溶融体をダイ内で合流させた
後、押し出し急冷して未延伸積層シートを得た。この未
延伸積層シートを、予熱温度６５℃、延伸温度１００℃
で縦方向に３．３倍延伸し、さらにテンター中で予熱温
度６５℃、延伸温度９０℃で横方向に４．０倍延伸した
後、２１０℃にて８秒間熱処理を行い、１９０℃で５％
の弛緩処理を行い、厚さ１６μｍ（ポリエステル層Ａの
厚さ８μｍ、ポリエステル層Ｂの厚さ８μｍ）の二軸延
伸積層フィルムを得た。このフィルムの昇温時の結晶化
ピーク温度は８０℃、ポリエステル層Ａの融解ピーク温
度は２３０℃、昇温時の結晶化ピーク温度は８０℃、ポ
リエステル層Ｂの融解ピーク温度は２０５℃、昇温時の
結晶化ピーク温度は７０℃であった。また、フィルムが
収縮しようとする力は２ｇ／４ｍｍであった。

【００６２】〔フィルムラミネート金属板の作製〕予熱
したアルミニウム合金板の片面に、上記で作製したポリ
エステル積層フィルムのポリエステル層Ｂが金属板と接
するように、ニップロール間を通過させてラミネート
し、片面にフィルムがラミネートされたアルミニウム合
金板を得た。ラミネート時には、初期密着性や張力変
動、ニップロールへの巻付け等もなく、本実施例のフィ
ルムのラミネート適性は良好であった。このフィルムラ
ミネートアルミニウム合金板に、リメルト処理（熱処理
後１０〜４０℃の水槽中で急冷）を行った。この時のフ
ィルムの結晶化度は８％であった。

【００６３】〔イージーオープン缶用蓋の作製〕上記で
作製したフィルムラミネートアルミニウム合金板を、イ
ージーオープン缶用蓋に成形し、開封ライン加工（スコ
ア加工）を実施し、プルタブをカシメ加工によって取り
付けた。各加工時には、フィルムの剥離や破れはなく、
金型との離型性等もよかった。このようにして作製した
蓋を、飲料を充填した缶本体に巻締め接合後、１２５℃
で３０分間レトルト殺菌をした。できた飲料缶の蓋にお
いては、フィルムの結晶化度は２５％であり、レトルト
処理によるフィルムの白化、白化斑もなく、またフィル
ムのオリゴマーの析出やフィルムからの飲料へのオリゴ
マーの溶出もなかった。さらに開封した時のヘアーリン
グ現象やフェザーリング現象もなかった。

【００６４】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
ポリエステル積層フィルムは、通常のポリエチレンテレ
フタレートと比べて昇温時の結晶化ピーク温度が低いの
で、フィルムをリメルト処理後急冷して非晶無配向化し
ても、レトルト処理によりフィルムが白化することがな
く、レトルト殺菌等が施される食品用容器や飲料缶用の
蓋にラミネートされるフィルムに適している。また、他
側のポリエステル層の溶融により金属板に直接密着する
ことができるとともに、優れた密着性を発揮することが
できる。

【００６５】また、リメルト処理後のフィルムラミネー
ト金属板では、フィルムは実質的に無配向状態であるの
で、金属の塑性変形を伴う加工にも追随することができ
るので、そのような加工を伴う金属板へのラミネートフ
ィルムに適している。

【００６６】さらに、本発明のイージーオープン缶用蓋
は、ラミネートされているフィルムの特性に基づいて、
レトルト処理によるフィルムの白化やオリゴマー析出が
なく、また密着性にも優れ、さらには開封時のヘアーリ
ング現象やフェザーリング現象が起こらないので、外観
特性等を要求される蓋の外面側に用いてもよいし、フレ
ーバーや味等への影響がないことを要求される蓋の内面
側に用いてもよい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永野 煕 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 Ｆターム(参考） 3E084 AB01 CB01 CB02 CB04 CC01 CC03 CC08 FD08 GB08 GB17 KB01 LA03 4F100 AB01C AB10 AB31 AK41A AK41B AK42 AK42J AL01 AL05 BA02 BA03 BA04 BA05 BA07 BA10A BA10B BA10C BA16 BA26 EJ38A EJ38B EJ41 GB18 JA04 JA04A JA04B JA11 JA13 JK06 JL00 JL01 JN30 YY00 YY00A YY00B

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル層が複数積層されたポリエ
   ステル積層フィルムにおいて、 当該積層フィルムの昇温時の結晶化ピーク温度が６０〜
   １１０℃であり、 当該積層フィルムの一側の表層は、融解ピーク温度が２
   ００〜２６０℃で、昇温時の結晶化ピーク温度が６０〜
   １１０℃のポリエステル層で構成され、 当該積層フィルムの他側の表層は、融解ピーク温度が１
   ８０〜２４０℃で、昇温時の結晶化ピーク温度が６０〜
   １１０℃のポリエステル層で構成され、かつ前記一側の
   ポリエステル層の融解ピーク温度が他側のポリエステル
   層の融解ピーク温度よりも５〜２５℃高いことを特徴と
   するポリエステル積層フィルム。
2. 【請求項２】 ２軸延伸されてなることを特徴とする請
   求項１記載のポリエステル積層フィルム。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載のポリエステル積
   層フィルムが、当該フィルムの他側が金属板と接するよ
   うに、金属板にラミネートされてなることを特徴とする
   フィルムラミネート金属板。
4. 【請求項４】 フィルムが、実質的に非晶・無配向状態
   となるように熱処理後急冷されてなる請求項３記載のフ
   ィルムラミネート金属板。
5. 【請求項５】 請求項１または２記載のポリエステル積
   層フィルムが、当該フィルムの他側がイージーオープン
   缶用蓋と接するようにラミネートされ、かつ下記式で定
   義される当該積層フィルムの結晶化度が３０％以下であ
   ることを特徴とするフィルムラミネートイージーオープ
   ン缶用蓋。 【式１】
6. 【請求項６】 請求項３または４記載のフィルムラミネ
   ート金属板を成形してなることを特徴とする請求項５記
   載のフィルムラミネートイージーオープン缶用蓋。
7. 【請求項７】 ポリエステル積層フィルムが、イージー
   オープン缶用蓋の外面にラミネートされていることを特
   徴とする請求項５または６記載フィルムラミネートイー
   ジーオープン缶用蓋。
8. 【請求項８】 ポリエステル積層フィルムが、イージー
   オープン缶用蓋の内面にラミネートされていることを特
   徴とする請求項５または６記載フィルムラミネートイー
   ジーオープン缶用蓋。