JP2000212148A - アリ―ルおよびヘテロアリ―ルシクロプロピルオキシムエ―テルおよび殺菌剤並びに殺虫剤としてのそれらの使用法 - Google Patents

アリ―ルおよびヘテロアリ―ルシクロプロピルオキシムエ―テルおよび殺菌剤並びに殺虫剤としてのそれらの使用法

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JP2000212148A JP19246A JP2000019246A JP2000212148A JP 2000212148 A JP2000212148 A JP 2000212148A JP 19246 A JP19246 A JP 19246A JP 2000019246 A JP2000019246 A JP 2000019246A JP 2000212148 A JP2000212148 A JP 2000212148A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 アリールおよびヘテロアリールシクロプロピ
ルオキシムエーテルおよび殺菌剤並びに殺虫剤としての
それらの使用法を提供する。 【解決手段】 式： 【化１】 ［式中ＸはＮまたはＣＨであり；ＺはＯ、ＳまたはＮＲ
８であり；Ａは水素、などであり；Ｒ１およびＲ８は水
素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；Ｒ２は水素、
（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、Ｃ（Ｒ１０）＝Ｎ−ＯＲ９
などであり；Ｒ ３は水素、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルな
どであり；Ｒ４およびＲ５は水素、（Ｃ １−Ｃ１２）ア
ルキルなどであり；Ｒ６は水素、（Ｃ１−Ｃ１２）アル
キルなどであり；Ｒ７はアリール、アルアルキルなどで
あり；Ｒ９は水素、（Ｃ１−Ｃ１ ２）アルキルなどであ
り；Ｒ１０は水素、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルなどであ
る］化合物、およびこれらの対掌体、立体異性体および
農作物栽培上受け入れられる塩が開示される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は特定のアリールシクロプロピルオ
キシムエーテル構造、これらの化合物を含む組成物、お
よびこれらの化合物の殺菌または殺虫量の使用による菌
類および昆虫を防除する方法に関する。
【０００２】特定のオキシムエーテル構造を有する化合
物は米国特許第５１９４６６２号および第５２９２７５
９号に開示されている。我々は、置換アリールおよび複
素環部位を有する特定の新規のシクロプロピルオキシム
エーテルを見出した。これら新規の誘導体は広範囲の殺
菌および殺虫スペクトル特性を有する。
【０００３】本発明の新規シクロプロピルオキシムエー
テルは式（Ｉ）
【０００４】
【化２】
【０００５】〔式中ＸはＮまたはＣＨであり；ＺはＯ、
ＳまたはＮＲ８であり；Ａは水素、ハロ、シアノ、（Ｃ
１−Ｃ１２）アルキル、または（Ｃ１−Ｃ１２）アルコ
キシであり；Ｒ１およびＲ８はそれぞれ独立して水素、
または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；Ｒ２は水素、
（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ１２）アル
キル、（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ
７）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ ８）アルケニル、ハロ
（Ｃ２−Ｃ８）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ８）アルキニ
ル、ハロ（Ｃ２−Ｃ８）アルキニル、アリール、アルア
ルキル、複素環、複素環（Ｃ １−Ｃ４）アルキル、およ
びＣ（Ｒ１０）＝Ｎ−ＯＲ９からなる群から選択され；
Ｒ３は水素、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、ハロ（Ｃ１−
Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル、ハ
ロ（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ ８）アル
ケニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ８）アルケニル、（Ｃ２−
Ｃ８）アルキニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ８）アルキニル、ア
リール、アルアルキル、アリール（Ｃ３−Ｃ ７）シクロ
アルキル、複素環、および複素環（Ｃ１−Ｃ４）アルキ
ルからなる群から選択され；Ｒ４およびＲ５は水素、
（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ１２）アル
キル、（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ
７）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ８）アルケニル、ハロ
（Ｃ２−Ｃ８）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ８）アルキニ
ル、ハロ（Ｃ２−Ｃ８）アルキニル、ハロ、シアノ、
（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル、アリール、アル
アルキル、アリール（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル、ア
リール（Ｃ２−Ｃ８）アルケニル、複素環および複素環
（Ｃ１−Ｃ４）アルキルからなる群からそれぞれ独立し
て選択され；Ｒ６は水素、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、
ハロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ７）シクロ
アルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル、（Ｃ２
−Ｃ ８）アルケニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ８）アルケニル、
（Ｃ２−Ｃ８）アルキニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ８）アルキ
ニル、ハロ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボ
ニル、アリール、アルアルキル、アリール（Ｃ３−
Ｃ７）シクロアルキル、アリール（Ｃ２−Ｃ８）アルケ
ニル、複素環および複素環（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから
なる群から選択され；Ｒ７はアリール、アルアルキル、
複素環および複素環（Ｃ１−Ｃ４）アルキルからなる群
から選択され；Ｒ９は水素、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキ
ル、ハロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ２−Ｃ８）ア
ルケニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ８）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ
８）アルキニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ８）アルキニル、（Ｃ
１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコ
キシカルボニル、アリールおよびアルアルキルからなる
群から選択され；Ｒ１０は水素、（Ｃ１−Ｃ１２）アル
キル、ハロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ７）
シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル、
（Ｃ２−Ｃ８）アルケニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ８）アルケ
ニル、（Ｃ２−Ｃ８）アルキニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ８）
アルキニル、アリール、アルアルキル、複素環、および
複素環（Ｃ１−Ｃ４）アルキルからなる群から選択され
る。〕を有する。
【０００６】上述の（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ２
−Ｃ８）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ８）アルキニル、およ
び（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル基は、ニトロ、ハロメ
チル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル、およびシ
アノからなる群から選択される置換基で３つまで任意に
置換されることができる。
【０００７】用語「アルキル」は炭素原子１〜１２個の
分岐鎖および直鎖アルキル基の両方を含む。典型的なア
ルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘ
キシル、ｎ−ヘプチル、イソオクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシルなどが挙げられる。用語「ハ
ロアルキル」は１〜３個のハロゲンで置換されたアルキ
ル基をいう。
【０００８】用語「アルケニル」はエチレン性不飽和炭
化水素基で、直鎖または分岐鎖で、２〜８個の炭素原子
の鎖長および１または２つのエチレン性結合を有する。
用語「ハロアルケニル」は１〜３個のハロゲン原子で置
換されたアルケニル基をいう。用語「アルキニル」は不
飽和炭化水素基で、直鎖または分岐鎖で、２〜１２個の
炭素原子の鎖長を有し、１または２個のアセチレン性結
合を有する。用語「アリール」はハロゲン、シアノ、ト
リハロメチル、フェニル、フェノキシ、（Ｃ１−Ｃ４）
アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）
アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホキシド、
ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルおよびハロ（Ｃ１−Ｃ４）
アルコキシからなる群から独立して選択される置換基
で、３つまで置換されることができるフェニル、ナフチ
ルを含む。
【０００９】典型的なアリール置換基は、２−クロロフ
ェニル、３−クロロフェニル、４−クロロフェニル、２
−フルオロフェニル、３−フルオロフェニル、４−フル
オロフェニル、４−ブロモフェニル、２−メチルフェニ
ル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、２，４
−ジブロモフェニル、３，５−ジフルオロフェニル、
２，４，６−トリクロロフェニル、２−クロロナフチ
ル、３−（トリフルオロメチル）フェニル、４−（トリ
フルオロメチル）フェニルおよび２−ヨード−４−メチ
ルフェニルを含むがこれらに限定されない。
【００１０】用語「複素環」は、１、２または３つの、
好ましくは酸素、窒素、および硫黄から選択される１、
２または３つのヘテロ原子を含む、置換または非置換の
６員不飽和環、または酸素、窒素および硫黄から選択さ
れるヘテロ原子を１つ含んでいる１０個までの原子を含
む二環式不飽和環系をいう。また、用語「複素環」は、
１、２または３つのヘテロ原子を含む、好ましくは１ま
たは２つのヘテロ原子が酸素、窒素または硫黄から独立
して選択される５員不飽和環をもいう。複素環の例とし
ては、２−、３−または４−ピリジニル、ピラジニル、
２−、４−または５−ピリミジニル、ピリダジニル、ピ
ラゾール、トリアゾリル、イミダゾリル、２−または３
−チエニル、２−または３−フリル、ピロリル、オキサ
ゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリ
ル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、キノリルおよ
びイソキノリルを含むがこれに限定されない。複素環
は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロゲン、シアノ、ニト
ロおよびトリハロメチルから独立して選択される置換基
で２つまで任意に置換されることができる。
【００１１】用語「アルアルキル」は、アルキル鎖が１
〜１０個の炭素原子を有し、分岐鎖または直鎖であるこ
とができ、好ましくは直鎖であり、上述のようなアリル
基がアルアルキル部位の末端部分を形成する基を記述す
るために使用される。典型的なアルアルキル部位は任意
に置換されたベンジル、フェネチル、フェンプロピルお
よびフェンブチル部位である。典型的なベンジル部位は
２−クロロベンジル、３−クロロベンジル、４−クロロ
ベンジル、２−フルオロベンジル、３−フルオロベンジ
ル、４−フルオロベンジル、４−トリフルオロメチルベ
ンジル、２，４−ジクロロベンジル、２，４−ジブロモ
ベンジル、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、
および４−メチルベンジルである。典型的なフェネチル
部位としては、２−（２−クロロフェニル）エチル、２
−（３−クロロフェニル）エチル、２−（４−クロロフ
ェニル）エチル、２−（２−フルオロフェニル）エチ
ル、２−（３−フルオロフェニル）エチル、２−（４−
フルオロフェニル）エチル、２−（２−メチルフェニ
ル）エチル、２−（３−メチルフェニル）エチル、２−
（４−メチルフェニル）エチル、２−（４−トリフルオ
ロメチルフェニル）エチル、２−（２，４−ジクロロフ
ェニル）エチル、２−（３，５−ジメトキシフェニル）
エチルが挙げられる。典型的なフェンプロピル部位とし
ては、３−フェニルプロピル、３−（２−クロロフェニ
ル）プロピル、３−（３−クロロフェニル）プロピル、
３−（４−クロロフェニル）プロピル、３−（２，４−
ジクロロ−フェニル）プロピル、３−（２−フルオロフ
ェニル）プロピル、３−（３−フルオロフェニル）プロ
ピル、３−（４−フルオロフェニル）プロピル、３−
（２−メチルフェニル）プロピル、３−（３−メチルフ
ェニル）プロピル、３−（４−メチルフェニル）プロピ
ル、３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピ
ル、３−（２，４−ジクロロフェニル）プロピルおよび
３−（３，５−ジメチルフェニル）プロピルが挙げられ
る。典型的なフェンブチル部位としては、４−フェニル
ブチル、４−（２−クロロフェニル）ブチル、４−（３
−クロロフェニル）ブチル、４−（４−クロロフェニ
ル）ブチル、４−（２−フルオロフェニル）ブチル、４
−（３−フルオロフェニル）ブチル、４−（４−フルオ
ロフェニル）ブチル、４−（２−メチルフェニル）ブチ
ル、４−（３−メチルフェニル）ブチル、４−（４−メ
チルフェニル）ブチルおよび４−（２，４−ジクロロフ
ェニル）ブチルが挙げられる。
【００１２】ハロゲンまたはハロはヨード、フルオロ、
ブロモ、およびクロロ部位を意味する。Ｃ＝ＣまたはＣ
＝Ｎの二重結合のために、一般式Ｉの新規化合物はＥ／
Ｚ異性体混合物として得られることができる。これらの
異性体は公知の手段で、個々の成分に分離されることが
できる。式Ｉのアリールシクロプロパンはシス、トラン
ス異性体混合物として得られることができ、それは公知
の手段によって個々の成分に分離されることができる。
個々の異性体化合物およびこれらの混合物の両方は、本
発明の対象物を形成し、殺菌剤および殺虫剤として使用
されることができる。
【００１３】本発明は、式（Ｉ）の対掌体、塩および錯
体も含む。本発明の好ましい態様は式（Ｉ’）の化合
物、対掌体、塩および錯体で、式中Ａは水素であり、Ｒ
１およびＲ２は水素または（Ｃ1−Ｃ４）アルキルであ
り、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は水素であり、さらに
Ｒ７はアリール、アルアルキルおよび複素環であるもの
である。
【００１４】
【化３】
【００１５】本発明のより好ましい態様は、式
（Ｉ’’）の化合物、対掌体、塩および錯体であり、式
中、ＸはＮであり、ＺはＮＨであり、Ｒ２はメチルであ
り、Ｒ７はアリールであるものである。
【００１６】
【化４】
【００１７】本発明の式Ｉ（式中、Ａ＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ
６＝Ｈ）に含まれる典型的な化合物は、表１のとおりに
Ｒ２、Ｒ３およびＲ７が定められる、式ＩＶを有する表
１に示される化合物（Ｘ＝ＣＨおよびＺはＯである）を
含む。
【００１８】
【化５】
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】
【表３】
【００２２】
【表４】
【００２３】
【表５】
【００２４】
【表６】
【００２５】本発明の式Ｉ（式中、Ａ＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ
６＝Ｈ）に含まれる典型的な化合物は、表２のとおりに
Ｒ２、Ｒ３およびＲ７が定められる、式Ｖを有する表２
に示される化合物（Ｘ＝ＮおよびＺはＯである）を含
む。
【００２６】
【化６】
【００２７】
【表７】
【００２８】
【表８】
【００２９】
【表９】
【００３０】
【表１０】
【００３１】
【表１１】
【００３２】
【表１２】
【００３３】
【表１３】
【００３４】
【表１４】
【００３５】本発明の式Ｉ（式中、Ａ＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ
６＝Ｈ）に含まれる典型的な化合物は、表３のとおりに
Ｒ２、Ｒ３およびＲ７が定められる、式ＶＩＩを有する
表３に示される化合物（Ｘ＝ＮおよびＺはＮＨである）
を含む。
【００３６】
【化７】
【００３７】
【表１５】
【００３８】
【表１６】
【００３９】
【表１７】
【００４０】
【表１８】
【００４１】
【表１９】
【００４２】
【表２０】
【００４３】
【表２１】
【００４４】
【表２２】
【００４５】本発明の式Ｉ（式中、Ａ＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ
６＝Ｈ）に含まれる典型的な化合物は、表４のとおりに
Ｒ２、Ｒ３およびＲ７が定められる、式ＩＶを有する表
４に示される化合物（Ｘ＝ＣＨおよびＺはＯである）を
含む。
【００４６】
【化８】
【００４７】
【表２３】
【００４８】
【表２４】
【００４９】
【表２５】
【００５０】
【表２６】
【００５１】
【表２７】
【００５２】
【表２８】
【００５３】表５：化合物５．１から５．１９６は、置
換基Ｒ２、Ｒ３およびＲ７が表４のように定められる、
式Ｖ（Ｘ＝ＮおよびＺ＝Ｏ）の化合物である。 表６：化合物６．１から６．１９６は、置換基Ｒ２、Ｒ
３およびＲ７が表４のように定められる、式ＶＩＩ（Ｘ
＝ＮおよびＺ＝ＮＨ）の化合物である。
【００５４】本発明の式Ｉ（式中、Ａ＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ
６＝Ｈ）に含まれる典型的な化合物は、表７のとおりに
Ｒ２、Ｒ３およびＲ７が定められる、式ＩＶを有する表
４に示される化合物（Ｘ＝ＣＨおよびＺはＯである）を
含む。
【００５５】
【化９】
【００５６】
【表２９】
【００５７】
【表３０】
【００５８】
【表３１】
【００５９】
【表３２】
【００６０】
【表３３】
【００６１】
【表３４】
【００６２】表８：化合物８．００１から８．１９７
は、置換基Ｒ２、Ｒ３およびＲ７が表７のように定めら
れる、式Ｖ（Ｘ＝ＮおよびＺ＝Ｏ）の化合物である。 表９：化合物９．００１から９．１９７は、置換基
Ｒ２、Ｒ３およびＲ７が表７のように定められる、式Ｖ
ＩＩ（Ｘ＝ＮおよびＺ＝ＮＨ）の化合物である。
【００６３】本発明の式Ｉ（式中、Ａ＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ
６＝Ｈ）に含まれる典型的な化合物は、表１０のとおり
にＲ２、Ｒ３およびＲ７が定められる、式ＩＶを有する
表１０に示される化合物（Ｘ＝ＣＨおよびＺはＯであ
る）を含む。
【００６４】
【化１０】
【００６５】
【表３５】
【００６６】
【表３６】
【００６７】
【表３７】
【００６８】
【表３８】
【００６９】
【表３９】
【００７０】
【表４０】
【００７１】
【表４１】
【００７２】本発明の式Ｉ（式中、Ａ＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ
６＝Ｈ）に含まれる典型的な化合物は、表１１のとおり
にＲ２、Ｒ３およびＲ７が定められる、式Ｖを有する表
１１に示される化合物（Ｘ＝ＮおよびＺはＯである）を
含む。
【００７３】
【化１１】
【００７４】
【表４２】
【００７５】
【表４３】
【００７６】
【表４４】
【００７７】
【表４５】
【００７８】
【表４６】
【００７９】
【表４７】
【００８０】
【表４８】
【００８１】本発明の式Ｉ（式中、Ａ＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ
６＝Ｈ）に含まれる典型的な化合物は、表１２のとおり
にＲ２、Ｒ３およびＲ７が定められる、式Ｖを有する表
１２に示される化合物（Ｘ＝ＮおよびＺはＯである）を
含む。
【００８２】
【化１２】
【００８３】
【表４９】
【００８４】
【表５０】
【００８５】
【表５１】
【００８６】
【表５２】
【００８７】
【表５３】
【００８８】
【表５４】
【００８９】
【表５５】
【００９０】本発明の式Ｉ（式中、Ａ＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ
６＝Ｈ）に含まれる典型的な化合物は、表１３のとおり
にＲ２、Ｒ３およびＲ７が定められる、式ＩＶを有する
表１３に示される化合物（Ｘ＝ＣＨおよびＺはＯであ
る）を含む。
【００９１】
【化１３】
【００９２】
【表５６】
【００９３】
【表５７】
【００９４】
【表５８】
【００９５】
【表５９】
【００９６】
【表６０】
【００９７】
【表６１】
【００９８】表１４：化合物１４．１から１４．１９６
は、置換基Ｒ２、Ｒ３およびＲ７が表１３のように定め
られる、式Ｖ（Ｘ＝ＮおよびＺ＝Ｏ）の化合物である。 表１５：化合物１５．１から１５．１９６は、置換基Ｒ
２、Ｒ３およびＲ７が表１３のように定められる、式Ｖ
ＩＩ（Ｘ＝ＮおよびＺ＝ＮＨ）の化合物である。
【００９９】本発明の式Ｉ（式中、Ａ＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ
６＝Ｈ）に含まれる典型的な化合物は、表１６のとおり
にＲ２、Ｒ３およびＲ７が定められる、式ＩＶを有する
表１６に示される化合物（Ｘ＝ＣＨおよびＺはＯであ
る）を含む。
【０１００】
【化１４】
【０１０１】
【表６２】
【０１０２】
【表６３】
【０１０３】
【表６４】
【０１０４】
【表６５】
【０１０５】
【表６６】
【０１０６】
【表６７】
【０１０７】
【表６８】
【０１０８】
【表６９】
【０１０９】
【表７０】
【０１１０】
【表７１】
【０１１１】
【表７２】
【０１１２】
【表７３】
【０１１３】表１７：化合物１７．１から１７．３９６
は、置換基Ｒ２、Ｒ３およびＲ７が表１６のように定め
られる、式Ｖ（Ｘ＝ＮおよびＺ＝Ｏ）の化合物である。 表１８：化合物１８．１から１８．３９６は、置換基Ｒ
２、Ｒ３およびＲ７が表１６のように定められる、式Ｖ
ＩＩ（Ｘ＝ＮおよびＺ＝ＮＨ）の化合物である。
【０１１４】表１から１８で使用される「Ｐｈ」はフェ
ニルを現す。スキームＡは式（Ｉ）の化合物の製造法を
記載し、式中、ＸはＣＨまたはＮであり、ＺはＯである
（式ＩＶおよびＶの化合物）。シクロプロピルオキシム
（ＩＩＩ）は適切に置換されたベンジル誘導体（ＩＩ）
と反応され、式中、Ｚはブロモ、クロロ、またはヨード
のようなハロゲンであり、好ましくはベンジルブロマイ
ドである。一般式（ＩＩＩ）で示されるシクロプロピル
置換オキシムは、室温で、適当な塩基で処理され、陰イ
オンを形成させ、引き続きベンジルブロマイド（ＩＩ）
を添加する。使用される典型的な塩基は水素化ナトリウ
ムのような金属水素化物、ナトリウムメトキシドのよう
なアルコキシド、および水酸化ナトリウムまたは水酸化
カリウムのような水酸化物塩基、およびナトリウムまた
はカリウムカーボネートのようなアルカリ塩基が挙げら
れる。水素化物塩基に用いられる典型的な溶媒はＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）およびテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）；水酸化物塩基に用いられるのは、Ｄ
ＭＦ、ＴＨＦ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）およびア
セトン；およびアルカリ塩基に用いられるのは、ＤＭ
Ｆ、アセトンおよびＭＥＫのような溶媒である。
【０１１５】スキームＡで示されるように、Ｃ（Ｒ２）
＝Ｎ−Ｏ−、中のＮ−Ｏ結合は、Ｅポジション（
【０１１６】
【化１５】
【０１１７】がより大きな置換基であるとする）であ
り、Ｚ異性体および混合物も製造されることができるこ
とが認識される。異性体が製造される場合、それらは異
性体Ａ（薄層クロマトグラフィー上でより高いＲｆ）お
よび異性体Ｂ（薄層クロマトグラフィーでより低いＲ
ｆ）と呼ばれる。ＡまたはＢのどちらの異性体がＥまた
はＺ配置を有するかの決定は、Ｘ線結晶回折のような公
知の技術または核磁気共鳴スペクトルのような分析手段
によって行われる。本発明の化合物については、異性体
ＡはＥイミノオキシ配置であり、異性体ＢはＺイミノオ
キシ配置であると定められる。
【０１１８】
【化１６】
【０１１９】式ＩＶの化合物（ＸはＣＨである）は塩
基、好ましくはＮａＯＨまたはＫＯＨの存在下、溶媒、
好ましくはアセトンまたはメチルエチルケトン、中でメ
チルＥ−α−（２−ブロモメチルフェニル）−β−メト
キシアクリレートでアルキル化することによって製造さ
れる。Ｅ異性体単独である、メチル Ｅ−α−（２−ブ
ロモメチルフェニル）−β−メトキシアクリレートは、
米国特許第４９１４１２８号のカラム３−４に開示され
るような公知の方法で、２−メチルフェニルアセテート
から２ステップで製造されることができる。式Ｖの化合
物（Ｘ＝Ｎ）は、塩基、好ましくはＮａＯＨまたはＫＯ
Ｈの存在下、溶媒、好ましくはアセトンまたはメチルエ
チルケトン中で、メチル Ｅ−２（ブロモメチル）フェ
ニルグリオキシレートＯ−メチルオキシムと反応するこ
とにより製造される。メチル ２−（ブロモメチル）フ
ェニルグリオキシレートＯ−メチルオキシムの製造は公
知であり、米国特許第４９９９０４２号カラム１７−１
８、および第５１５７１４４号カラム１７−１８に開示
されている。メチル ２−（ブロモメチル）フェニルグ
リオキシレートＯ−メチル−オキシムはメチル ２−メ
チルフェニル−アセテートから、塩基性条件下、アルキ
ルナイトライトで処理し、その後メチル化することによ
って製造され、メチル ２−メチル−フェニル−グリオ
キシレートＯ−メチルオキシムは、メチル ２−メチル
フェニルグリオキサレートを２−ヒドロキシルアミンヒ
ドロクロライドで処理しメチル化することによって、ま
たは、メトキシルアミンヒドロクロライドで処理するこ
とによって製造されることもできる。
【０１２０】
【化１７】
【０１２１】スキームＢで示されるように、式ＶＩＩの
化合物（ＸはＮである）は、オキシイミノアセテート
（Ｖ）のアミノリシスによって製造されることができ
る。オキシイミノアセテートのオキシイミノアセトアミ
ドへのアミノリシスは公知であり、米国特許第５１８５
３４２号カラム２２、４８および５７、第５２２１６９
１号カラム２６−２７、および５４０７９０２号カラム
８に開示されている。例えば、ＸがＮであり、ＺがＯで
ある式Ｖを有する表２の化合物は、メタノール中で４０
％水性メチルアミンで処理され、ＺがＮＨである式ＶＩ
Ｉを有する表３の化合物を提供する。別法では、スキー
ムＢに示されるように、水酸化物塩基のような塩基の存
在下、好ましくはアセトンまたはメチルエチルケトンの
ような溶媒中で、中間体不飽和オキシム（ＩＩＩ）がＮ
−メチル（Ｅ）−２−メトキシイミノ−２−〔２−（ブ
ロモメチル）フェニル〕アセトアミドと反応され、式
（ＶＩＩ）を有する表３の化合物を提供する。Ｎ−メチ
ル（Ｅ）−２−メトキシ−イミノ−２−〔２−（ブロモ
メチル）フェニル〕アセトアミドは公知であり、米国特
許第５３８７７１４号カラム１３に開示されている。
【０１２２】一般式（ＩＩＩ）のオキシムはスキームＣ
に示される様に、対応するシクロプロピルアルデヒドま
たはケトン（ＶＩＩＩ）をヒドロキシルアミンヒドロク
ロライドと、室温から還流温度、好ましくは室温で、水
酸化ナトリウム、カリウムカーボネート、またはピリジ
ンのような好適なアルカリの存在下、メタノールまたは
エタノールのような好適な溶媒中で反応する。ヒドロキ
シルアミンでのオキシムの合成の一般的な記載はＭａｒ
ｃｈ、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ、第４版、９０６−９０７頁およびこれらの参
考文献に記載されている。一般式（ＩＩＩ）のオキシム
が、シンまたはアンチオキシム異性体の混合物として得
られる場合には、個々の異性体に分けられ、スキームＡ
およびＢに記載されるようにアルキル化されることがで
きる。一般式（ＩＩＩ）のオキシムの混合物がスキーム
ＡおよびＢで使用される場合、式ＩＶ、ＶおよびＶＩＩ
の化合物は公知のクロマトグラフ技術によって個々の異
性体に分離されることができる。
【０１２３】
【化１８】
【０１２４】シクロプロピルアルデヒドまたはケトン
（ＶＩＩＩ）は公知の技術によって製造されることがで
きる。不飽和中間体ＩＸ（スキームＤ）は、塩基の存在
下ジメチルスルホオキソニウム塩から製造されるスルフ
ァーイリドと反応され、置換アシルシクロプロパンＶＩ
ＩＩを生じる。スルファーイリドの化学はＴｒｏｓｔａ
ｎｄ Ｍｅｌｖｉｎ、Ｓｕｌｆｕｒ Ｙｌｉｄｓ、Ａｃ
ａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ
１９７５およびＢｌｏｃｋ，Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ
Ｏｒｇａｎｏｓｕｌｆｕｒ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、ｐ
ｐ．９１−１２３、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｎ
ｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ １９７８に記載されている。ジ
メチルスルホオキソニウム塩からのスルファーイリド形
成のための典型的な反応条件は、用いられる塩基に応じ
て、ジメトキシ−エタン、ジメチルスルホキシドおよび
水のような溶媒中で、水酸化物、金属水素化物および金
属アルコキシドのような塩基を利用する。反応は０〜２
０℃、好ましくは１０〜１５℃で、好ましくはジメチル
スルホキシド中のアルカリ金属の水酸化物を用いて行わ
れる。典型的なジメチルスルホオキソニウムメチルイリ
ドは、室温で、粉末の水酸化ナトリウムの存在下、ジメ
チルスルホキシド中のトリメチルスルホオキソニウムヨ
ーダイドから製造される。シクロプロピルアルデヒドま
たはケトンは、室温でイリドに滴下添加され撹拌され
る。
【０１２５】
【化１９】
【０１２６】Ｒ２がＣ（Ｒ１０）＝Ｎ−ＯＲ９である一
般式（ＩＩＩ’）のオキシムはスキームＥに示されるよ
うに得られることができる。Ｒ１０がＨでないケトン
Ｘ、またはＲ１０がＨであるアルデヒドは、塩基性条件
下で、ｔ−ブチルナイトライトまたはイソアミルナイト
ライトのようなアルキルナイトライトと反応され、対応
するα−オキシイミノシクロプロピルケトンＸＩを提供
する。ｔ−ブタノールおよび、典型的にはｔ−ブチルナ
イトライトのようなアルキルナイトライト溶媒中のシク
ロプロピルケトンまたはアルデヒドは、典型的に、カリ
ウムｔ−ブトキシドのような塩基を含むｔ−ブタノール
溶液に添加され、室温で撹拌される。α−ヒドロキシイ
ミノシクロプロピルケトンＸＩは、α−（置換）オキシ
イミノシクロプロピルケトンＸＩＩにアルキル化され
る。ケトシクロプロピルオキシムＸＩＩはスキームＣに
ある様に処理され、ビスオキシムＩＩＩ’を提供する。
【０１２７】
【化２０】
【０１２８】α，β−不飽和アルデヒドまたはケトンＩ
Ｘは公知の縮合技術によって製造される。α，β−不飽
和アルデヒドまたはケトン（エノン）の合成の広範囲の
記載がＭａｒｃｈ、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第４版、９３７−９５５頁およ
びこれらの参考文献に記載されている。例えば、Ｏｒｇ
ａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｖｏｌｕｍｅ１６に
は、ケトンおよびアルデヒドの一般的なアルドール縮合
が記述されている。本発明の式ＩＸの中間体に関して
は、一般に、ケトンまたはアルデヒドはＲ７ＣＯＲ６で
あることができ、Ｒ ７およびＲ６は上述の通りである。
Ｒ６が水素である場合、アルデヒドは例えば置換ベンズ
アルデヒドまたは複素環アルデヒドである。ケトンはＲ
２ＣＯＣＨ２Ｒ３であることができ、Ｒ２およびＲ３は
上述の通りである。典型的に、ケトンＲ２ＣＯＣＨ２Ｒ
３はメタノールまたはエタノールのようなヒドロキシリ
ック溶媒中に溶解され、そこにアルデヒドＲ７ＣＯＲ６
が滴下添加され、続いて塩基が添加されるか、または別
法では、水性塩基性溶液中のアルデヒドの溶液が添加さ
れる。使用される典型的な塩基は、水酸化バリウム、水
酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムのようなアルカリ
金属水酸化物であることができ、滴下添加は０〜３５
℃、好ましくは周囲温度で行われることができる。エノ
ンがアセトン（Ｒ２がメチルであり、Ｒ３が水素であ
る）に由来する場合は、溶媒は好ましくはアセトンであ
り、そこにＲ７ＣＯＲ６が添加され、続いて水性水酸化
物溶液が添加される。
【０１２９】
【化２１】
【０１３０】別法では、α，β−不飽和シクロプロピル
ケトンＶＩＩＩは、スキームＦに記載されるような、ア
クリロニトリルＸＩＩＩのシクロプロパン化を経由して
製造されるシクロプロピルニトリルＸＩＶから製造され
ることができる。スキームＦに示される出発物質である
アクリロニトリルＸＩＩＩは、Ｍａｒｃｈ、Ａｄｖａｎ
ｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第４
版、９３７−９５５頁およびこれらの参考文献に記載さ
れるような公知の合成法によって製造されることができ
る。例えば、ニトリル誘導体Ｒ３ＣＨ２ＣＮは、塩基の
存在下、ケトンまたはアルデヒドＲ７ＣＯＲ６と縮合さ
れ、アクリロニトリルＸＩＩＩを提供する。好ましくは
Ｒ３ＣＨ２ＣＮ中のＲ３は、すでにＲ３として述べられ
たような、アリールまたはヘテロアリール基である。典
型的には、ニトリルは、エタノールおよび水のような溶
媒中に溶解され、それにアルデヒドまたはケトン、続い
て塩基が添加される。使用される典型的な塩基は、水酸
化バリウム、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウのよ
うなアルカリ金属水酸化物であることができ、混合物は
典型的には、周囲温度で撹拌される。
【０１３１】アクリロニトリルＸＩＩＩはスキームＤに
記載されるように、スルファーイリドで処理され、シク
ロプロピルニトリルＸＩＶを提供する。シクロプロピル
ニトリルＸＩＶは、ニトリルに有機金属を添加し、続い
て加水分解することにより、シクロプロピルケトンに変
換される。例えば、標準のグリニャール試薬、Ｒ２Ｍｇ
Ｘ、または有機リチウム試薬、Ｒ２Ｌｉ、がニトリル官
能基に付加し、ケトンＶＩＩＩ’を提供する。ニトリル
への付加反応はＭａｒｃｈ、ＡｄｖａｎｃｅｄＯｒｇａ
ｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第４版、９３５−９３６
頁およびこれらの参考文献に記載される。
【０１３２】シクロプロピルニトリルＸＩＶは、ジイソ
ブチルアルミニウムハイドライド（ＤｉＢＡＬ）を用い
るような標準的な還元法でシクロプロピルアルデヒドＶ
ＩＩＩ’（Ｒ２はＨである）に変換されることができ
る。ニトリルの還元によるアルデヒドの製造はＭａｒｃ
ｈ、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ、第４版、９１９−９２０頁およびこれらの参考
文献に記載される。
【０１３３】式ＶまたはＶＩＩの化合物の直接的な合成
法はスキームＧに示される。式ＶまたはＶＩＩの化合物
は、官能化されたシクロプロピルケトンまたはアルデヒ
ドＶＩＩＩから、アミノオキシ中間体ＸＶと縮合するこ
とにより、直接的に製造されることができる。アミノオ
キシ中間体ＸＶの製造は米国特許第５１９４６６２号に
開示される。アミノオキシ中間体ＸＶは、Ｎ−ヒドロキ
シフタルイミドでＩＩ（ＸはＮである）をアルキル化
し、それをヒドラジンで処理してＸＶを提供する、２工
程のシークエンスで製造される。アミノオキシ中間体Ｘ
ＶはケトンまたはアルデヒドＶＩＩＩと縮合されてＶを
提供し、特にシクロプロパンケトンＸＩＩと縮合されて
Ｖ’を提供する。式Ｖの化合物はスキームＢのように処
理されＶＩＩを提供する。
【０１３４】
【化２２】
【０１３５】本発明の化合物は次の方法に従って製造さ
れることができる： 実施例１ メチル（Ｅ）−３−メトキシ−２−〔２−（（（（シク
ロプロピル−トランス−（２−（３’−クロロフェニ
ル）シクロプロピル）メチレン）アミノ）オキシ）メチ
ル）フェニル〕プロペノエートの製造。 表１の化合物１．１０２
【０１３６】トランス−３−（３’−クロロフェニル）
−１−シクロプロピル−２−プロペン−１−オンの製造 マグネティックスターラを備えた２５０ｍＬの丸底フラ
スコに、５．０ｇ（０．０５９モル、１．０当量）のシ
クロプロピルメチルケトン、５０ｍＬのエタノール、お
よび５０ｍＬの水を充填した。３−クロロベンズアルデ
ヒド（８．３ｇ、０．０５９モル、１．０当量）が一度
に添加され、続いて、０．４ｇの８５％水酸化カリウム
が添加された。フラスコは栓をされ、周囲温度で一晩撹
拌された。次いで、反応混合物は２００ｍＬの水に注が
れ、エチルエーテル１００ｍＬで３回抽出された。エー
テル抽出物は１００ｍＬの水性飽和ナトリウムビスルフ
ァイト溶液で、続いて、１００ｍＬの水、および１００
ｍＬの水性飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄された。次い
で、エーテル抽出物は無水硫酸マグネシウムで乾燥さ
れ、濾過され、ロータリーエバポレータで濃縮され、１
１．４ｇの黄色液体を得（収率９４％）、それは、３０
０ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の結果、所望の生成物で
あるトランス−３−（３’−クロロフェニル）−１−シ
クロプロピル−２−プロペン−１−オンであった。１ ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ
＝０ｐｐｍ）１．０（ｍ、２Ｈ）、１．２（ｍ、２
Ｈ）、２．２（ｍ、１Ｈ）、６．９（ｄ、１Ｈ）、７．
３−７．６（ｍ、５Ｈ）。
【０１３７】トランス−２−（３’−クロロフェニル）
シクロプロピルシクロプロピルケトンの製造。 マグネティックスターラ、窒素インレット、および均圧
添加漏斗を備えた５００ｍＬの丸底フラスコに１２．２
ｇ（０．０５５３モル、１．０当量）のトリメチルスル
ホオキソニウムヨーダイド、２．２ｇ（０．０５５３モ
ル、１．０当量）の粉末水酸化ナトリウム、および１５
０ｍＬのジメチルスルホキシドが充填された。溶液は周
囲温度で、３０分間撹拌され、続いて、１００ｍＬのジ
メチルスルホキシド中１１．４ｇのトランス−３−
（３’−クロロフェニル）−１−シクロプロピル−２−
プロペン−１−オンが滴下添加された。次いで、反応物
は、一晩、周囲温度で撹拌された。次いで、反応混合物
は２００ｍＬの水に注がれ、１００ｍＬのエチルエーテ
ルで３回抽出された。エーテル抽出物は１００ｍＬの水
で２回、さらに１００ｍＬの水性飽和塩化ナトリウム溶
液で洗浄された。エーテル抽出物は無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥され、濾過され、ロータリーエバポレータで濃
縮され、９．３ｇの粘性の高い黄色液体（収率７６％）
を得、それは、３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の結
果、所望の生成物であるトランス−２−（３’−クロロ
フェニル）シクロプロピルシクロプロピルケトンであっ
た。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）０．９（ｍ、２Ｈ）、１．１（ｍ、２Ｈ）、
１．３（ｍ、１Ｈ）、１．７（ｍ、１Ｈ）、２．１
（ｍ、１Ｈ）２．３（ｍ、１Ｈ）２．６（ｍ、１Ｈ）、
６．９（ｍ、１Ｈ）、７．１（ｓ、１Ｈ）、７．２−
７．３（ｍ、２Ｈ）。
【０１３８】トランス−２−（３’−シクロフェニル）
シクロプロピルシクロプロピルオキシムの製造。 マグネティックスターラを備えた１００ｍＬの丸底フラ
スコに２．０ｇ（０．００９１モル、１．０当量）のト
ランス−２−（３’−クロロフェニル）シクロプロピル
シクロプロピルケトン、１．６ｇ（０．０２２モル、
２．４当量）のヒドロキシルアミンヒドロクロライド、
および５０ｍＬの無水メタノールが充填された。溶液は
還流下、９０分間撹拌され、次いで、冷却され、ロータ
リーエバポレータで濃縮された。濃縮物は１００ｍＬの
エチルエーテルに溶解され、エーテル抽出物は５０ｍＬ
の水で２回、さらに１００ｍＬの水性飽和塩化ナトリウ
ム溶液で洗浄された。エーテル抽出物は無水硫酸マグネ
シウムで乾燥され、濾過され、ロータリーエバポレータ
で濃縮され、１．４ｇの粘性の高いゴム性の半固体を得
た。クルード生成物は５０％酢酸エチル５０％ヘキサン
を用いてシリカゲル上でクロマトグラフされた。純粋な
フラクションが集められ、ロータリーエバポレータで濃
縮され、０．９ｇの白色固体を得（収率４２％）、それ
は、３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の結果、所望の
生成物であるトランス−２−（３’−シクロフェニル）
シクロプロピルシクロプロピルオキシムでオキシム異性
体のＥ／Ｚ混合物であった。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）０．８（ｍ、２Ｈ）、０．９（ｍ、２Ｈ）、
１．３（ｍ、１Ｈ）、１．４−１．５（ｍ、１Ｈ）、
１．６（ｍ、１Ｈ）、２．０（ｍ、１Ｈ）、２．６−
２．８（ｍ、１Ｈ）、６．９（ｍ、１Ｈ）、７．１
（ｍ、１Ｈ）、７．２−７．３（ｍ、２Ｈ）、９．０
（ｂｓ、１Ｈ）。
【０１３９】メチル（Ｅ）−３−メトキシ−２−〔２−
（（（（シクロプロピル−（トランス−２−（３’−ク
ロロフェニル）シクロプロピル）メチレン）アミノ）オ
キシ）メチル）フェニル〕プロペノエートの製造。 マグネティックスターラを備えた２０ｍＬのガラスバイ
アルに０．９ｇ（０．００３８３モル、１．０当量）の
トランス−２−（３’−シクロフェニル）シクロプロピ
ルシクロプロピルオキシム、１．１ｇ（０．００３８３
モル、１．０当量）のカリウムｔ−ブトキシド、および
１０ｍＬの無水ジメチルホルムアミドが充填された。溶
液は周囲温度で１０分間撹拌され、続いて、（Ｅ）−α
−〔２−（ブロモメチル）フェニル〕−β−メトキシア
クリレートを一度に添加した。次いで、バイアルは蓋を
され、反応物は周囲温度で一晩撹拌された。反応混合物
は１００ｍＬの水に注がれ、エチルエーテル５０ｍＬで
２回抽出された。エーテル抽出物は５０ｍＬの水で２
回、さらに１００ｍＬの水性飽和塩化ナトリウム溶液で
洗浄された。エーテル抽出物は無水硫酸マグネシウムで
乾燥され、濾過され、ロータリーエバポレータで濃縮さ
れ、１．２ｇの粘性の高い赤色オイルを得た。クルード
生成物は、２０％酢酸エチル８０％ヘキサンを用いてシ
リカゲル上でクロマトグラフにかけられた。純粋なフラ
クションが集められ、ロータリーエバポレータで濃縮さ
れ、０．８ｇの無色透明のオイル（収率４５％）を得、
それは３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の結果、所望
の生成物であるメチル（Ｅ）−３−メトキシ−２−〔２
−（（（（シクロプロピル−（トランス−２−（３’−
クロロフェニル）シクロプロピル）メチレン）アミノ）
オキシ）メチル）フェニル〕プロペノエートで、Ｅおよ
びＺイミンの混合物であった。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）０．６−０．９（ｍ、４Ｈ）、１．１（ｍ、２
Ｈ）、１．５（ｍ、１Ｈ）、２．４（ｍ、１Ｈ）、２．
６（ｍ、１Ｈ）、３．６−３．７（ｄ、３Ｈ）、３．８
−４．０（ｄ、３Ｈ）、４．９−５．０（ｄ、２Ｈ）、
６．９（ｍ、１Ｈ）、７．０（ｍ、１Ｈ）、７．２−
７．４（ｍ、６Ｈ）、７．６（ｄ、１Ｈ）。
【０１４０】実施例２ ＥおよびＺイミン：（Ｅ，Ｅ）および（Ｚ，Ｅ）メチル
２−〔２−（（（（トランス−１−（２−（４’−メ
トキシフェニル）シクロプロピル）エチリデン）アミ
ノ）オキシ）メチル）フェニル〕−２−メトキシイミノ
アセテートの製造。 表２の化合物２．２３Ａおよび２．２３Ｂ トランス−４−（４−メトキシフェニル）−３−ブテン
−２−オンの製造 マグネティックスターラを備えた２５０ｍＬの丸底フラ
スコに、１２．８ｇ（０．２２モル）のアセトン、１０
０ｍＬのエタノール、および１ｍＬの水を充填した。ｐ
−アニスアルデヒド（３．０ｇ、０．０２２モル、１．
０当量）が１度に添加され、続いて、０．２ｇの水酸化
バリウム１水和物（触媒）を添加した。フラスコは栓を
され、周囲温度で一晩撹拌された。次いで、反応混合物
は２００ｍＬの水に注がれ、エチルエーテル１００ｍＬ
で３回抽出された。エーテル抽出物は１００ｍＬの飽和
水性ナトリウムビスルファイト溶液で、続いて１００ｍ
Ｌの水で、さらに１００ｍＬの水性飽和塩化ナトリウム
溶液で洗浄された。次いで、エーテル抽出物は無水硫酸
マグネシウムで乾燥され、濾過され、ロータリーエバポ
レータで濃縮され、３．２ｇの黄色オイルを得（収率８
３％）、それは、３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の
結果、所望の生成物であるトランス−４−（４−メトキ
シフェニル）−３−ブテン−２−オンであった。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）２．４（ｓ、３Ｈ）、３．８５（ｓ、３Ｈ）、
６．６（ｄ、１Ｈ）、６．９（ｄ、２Ｈ）、７．５
（ｍ、３Ｈ）。
【０１４１】トランス−２−（４’−メトキシフェニ
ル）シクロプロピルメチルケトンの製造。 マグネティックスターラ、窒素インレット、および均圧
添加漏斗を備えた２５０ｍＬの丸底フラスコに４．０ｇ
（０．０１８２モル、１．０当量）のトリメチルスルホ
オキソニウムヨーダイド、０．７３ｇ（０．０１８２モ
ル、１．０当量）の粉末水酸化ナトリウム、および１０
０ｍＬのジメチルスルホキシドが充填された。溶液は周
囲温度で３０分間撹拌され、続いて、トランス−４−
（４−メトキシフェニル）−３−ブテン−２−オンの
３．２ｇが一度に添加された。次いで、暗赤色溶液が周
囲温度で１５分間撹拌された。次いで、反応混合物は２
００ｍＬの水に注がれ、１００ｍＬのエチルエーテルで
３回抽出された。エーテル抽出物は１００ｍＬの水で２
回、さらに１００ｍＬの水性飽和塩化ナトリウム溶液で
洗浄された。エーテル抽出物は無水硫酸マグネシウムで
乾燥され、濾過され、ロータリーエバポレータで濃縮さ
れ、２．６ｇの粘性の高い黄色液体（収率７５％）を
得、それは、３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の結
果、所望の生成物であるトランス−２−（４’−メトキ
シフェニル）シクロプロピルメチルケトンであった。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）１．３（ｍ、１Ｈ）、１．６（ｍ、１Ｈ）、
２．２（ｍ、１Ｈ）、２．３（ｓ、３Ｈ）、２．６
（ｍ、１Ｈ）、６．８（ｄ、２Ｈ）、７．１（ｄ、２
Ｈ）。
【０１４２】ＥおよびＺイミン異性体：（Ｅ，Ｅ）およ
び（Ｚ，Ｅ）−メチル ２−〔２−（（（（トランス−
１−（２−（４’−メトキシフェニル）シクロプロピ
ル）エチリデン）アミノ）オキシ）メチル）フェニル〕
−２−メトキシイミノアセテートの製造。 マグネティックスターラバーを備えた２５ｍＬのガラス
バイアルにトランス−２−（４’−メトキシフェニル）
シクロプロピルメチルケトン（０．７ｇ、０．００３７
モル、１．０当量）、１０ｍＬの無水メタノール、およ
び１．０ｇ（０．００４１モル、１．１当量）のメチル
（Ｅ）−２−（アミノオキシ−メチル）フェニルグリオ
キシレートＯ−メチルオキシムが充填された。バイアル
は蓋をされ、周囲温度で一晩撹拌された。次いで、溶液
は１００ｍＬの水に注がれ、１００ｍＬのエチルエーテ
ルで３回抽出された。エーテル抽出物は１００ｍＬの水
で２回、さらに１００ｍＬの水性飽和塩化ナトリウム溶
液で洗浄された。エーテル抽出物は無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥され、濾過され、ロータリーエバポレータで濃
縮され、１．７ｇのクルードの生成物、Ｅ／Ｚ メチル
２−〔２−（（（（トランス−１−（２−（４’−メ
トキシフェニル）シクロプロピル）エチリデン）アミ
ノ）オキシ）メチル）フェニル〕−２−メトキシイミノ
アセテートを琥珀色のオイルとして得た。この生成物は
３０％酢酸エチル７０％ヘキサンを用いてシリカゲル上
でクロマトグラフにかけられ、カラムから溶出した順番
に、３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の結果、所望の
生成物であるＥイミン、（Ｅ，Ｅ）−メチル ２−〔２
−（（（（トランス−１−（２−（４’−メトキシフェ
ニル）シクロプロピル）エチリデン）アミノ）オキシ）
メチル）フェニル〕−２−メトキシイミノアセテートで
ある、粘性の黄色液体の異性体Ａを４５０ｍｇ、および
３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の結果、所望の生成
物であるＺイミン、（Ｚ，Ｅ）−メチル ２−〔２−
（（（（トランス−１−（２−（４’−メトキシフェニ
ル）シクロプロピル）エチリデン）アミノ）オキシ）メ
チル）フェニル〕−２−メトキシイミノアセテートであ
る、粘性の黄色液体の異性体Ｂを４２０ｍｇを得、精製
後の全収率は６０％であった。 異性体Ａ、Ｅイミン；ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、Ｃ
ＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０ｐｐｍ）１．１（ｍ、１Ｈ）、
１．３（ｍ、１Ｈ）、１．７（ｍ、１Ｈ）、１．７５
（ｓ、３Ｈ）、２．１（ｍ、１Ｈ）、３．８（ｓ、３
Ｈ）、３．９（ｓ、３Ｈ）、４．０（ｓ、３Ｈ）、４．
９５（ｓ、２Ｈ）、６．８−６．９（ｍ、３Ｈ）、７．
０（ｄ、１Ｈ）、７．２（ｍ、１Ｈ）、７．４−７．７
（ｍ、３Ｈ）。 異性体Ｂ、Ｚイミン；ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、Ｃ
ＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０ｐｐｍ）１．１−１．４（ｍ、２
Ｈ）、１．６（ｓ、３Ｈ）、２．２（ｍ、１Ｈ）、２．
６（ｍ、１Ｈ）、３．７５（ｓ、３Ｈ）、３．８（ｓ、
３Ｈ）、４．０（ｓ、３Ｈ）、４．９５（ｓ、２Ｈ）、
６．８−６．９（ｍ、３Ｈ）、７．０（ｄ、１Ｈ）、
７．２（ｍ、１Ｈ）、７．４−７．７（ｍ、３Ｈ）。
【０１４３】メチル（Ｅ）−２−（アミノオキシメチ
ル）フェニルグリオキシレートＯ−メチルオキシムの製
造。 メチル（Ｅ）−２−（Ｏ−フタルイミドオキシメチル）
フェニルグリオキシレートＯ−メチルオキシム マグネティックスターラ、および窒素インレットを備え
た乾燥した５００ｍＬの丸底フラスコに、５．１ｇ
（０．０３１５モル）のＮ−ヒドロキシフタルイミド、
１．３ｇ（０．０３１５モル）の水酸化ナトリウム、お
よび３００ｍＬの無水ジメチルホルムアミドを充填し
た。暗赤色の溶液が周囲温度で２０分間撹拌され、続い
て、メチル ２−（ブロモメチル）フェニルグリオキシ
レートＯ−メチルオキシム（１５ｇ、純度６０％、０．
０３１５モル）を一度に添加した。反応物は周囲温度で
週末の間撹拌され、次いで８００ｍＬの水に注がれ、１
時間の間撹拌し、白色固体が真空濾過によって集めら
れ、水、ヘキサンで洗浄され、４０℃で一晩真空乾燥さ
れた。回収された１１．５ｇの白色固体（収率９８％）
は、３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の結果、所望の
生成物であるメチル（Ｅ）−２−（Ｏ−フタルイミドオ
キシメチル）フェニルグリオキシレートＯ−メチルオキ
シムであった。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）３．８（ｓ、３Ｈ）、３．９５（ｓ、３Ｈ）、
５．０（ｓ、２Ｈ）、７．１（ｄ、１Ｈ）、７．５
（ｍ、２Ｈ）、７．７−７．９（ｍ、５Ｈ）。
【０１４４】メチル（Ｅ）−２−（アミノオキシメチ
ル）フェニルグリオキシレートＯ−メチルオキシムの製
造。 マグネティックスターラを備えた２５０ｍＬの丸底フラ
スコに、１１．４ｇ（０．０３１モル）のメチル（Ｅ）
−２−（Ｏ−フタルイミドオキシメチル）フェニルグリ
オキシレートＯ−メチルオキシム、１００ｍＬの無水メ
タノール、および１．９ｇ（０．０３４モル）のヒドラ
ジン一水和物を充填した。フラスコは栓をされ、反応物
は周囲温度で２時間撹拌された。生じた固体が濾過で除
かれ、濾液はロータリーエバポレータで濃縮された。濃
縮物は１００ｍＬのエーテルに溶解され、濾過され、さ
らにストリップされ、７．４ｇの粘性の高い黄色オイル
（収率１００％）を得、それは、３００ＭＨｚ１ＨＮＭ
Ｒによる分析の結果、所望の生成物であるメチル（Ｅ）
−２−（アミノオキシメチル）フェニルグリオキシレー
トＯ−メチルオキシムであった。さらなる合成に必要と
されるまで−２０℃で貯蔵した。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）３．８７（ｓ、３Ｈ）、４．０３（ｓ、３
Ｈ）、４．６（ｓ、２Ｈ）、４．９−５．４（ｂｓ、２
Ｈ）、７．２（ｍ、１Ｈ）、７．４−７．５（ｍ、３
Ｈ）。
【０１４５】実施例３ ＥおよびＺイミン異性体：（Ｅ，Ｅ）および（Ｚ，Ｅ）
−Ｎ−メチル ２−〔２−（（（（トランス−１−（２
−（４’−メトキシフェニル）シクロプロピル）エチリ
デン）アミノ）オキシ）メチル）フェニル〕−２−メト
キシイミノアセトアミドの製造。 表３の化合物３．２３Ａおよび３．２３Ｂ マグネティックスターラを備えた乾燥した１００ｍＬの
丸底フラスコに、２１０ｍｇ（０．５１２ミリモル）の
化合物２．２３Ａ、Ｅイミン、（Ｅ，Ｅ）−メチル ２
−〔２−（（（（トランス−１−（２−（４’−メトキ
シフェニル）シクロプロピル）エチリデン）アミノ）オ
キシ）メチル）フェニル〕−２−メトキシイミノ−アセ
テート、１０ｍＬの無水メタノール、および１．０ｍＬ
（１２．９ミリモル）の４０％の水性メチルアミンを充
填した。フラスコは栓をされ、周囲温度で週末の間撹拌
された。次いで、溶液は１００ｍＬの水に注がれ、エチ
ルエーテル５０ｍＬで３回抽出された。エーテル抽出物
は１００ｍＬの水で２回、さらに１００ｍＬの水性飽和
塩化ナトリウム溶液で洗浄された。次いで、エーテル抽
出物は無水硫酸マグネシウムで乾燥され、濾過され、ロ
ータリーエバポレータで濃縮され、２１０ｍｇの粘性の
高い黄色オイルを得（収率１００％）、それは、３００
ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の結果、所望の生成物であ
る（Ｅ，Ｅ）−Ｎ−メチル ２−〔２−（（（（トラン
ス−１−（２−（４’−メトキシフェニル）シクロプロ
ピル）エチリデン）アミノ）オキシ）メチル）フェニ
ル〕−２−メトキシイミノアセトアミドであった。 化合物３．２３Ａ、異性体Ａ、Ｅイミン；ＮＭＲ（３０
０ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０ｐｐｍ）１．
１（ｍ、１Ｈ）、１．３（ｍ、１Ｈ）、１．７（ｍ、１
Ｈ）、１．７５（ｓ、３Ｈ）、２．１（ｍ、１Ｈ）、
２．９（ｄ、３Ｈ）、３．８（ｓ、３Ｈ）、３．９５
（ｓ、３Ｈ）、４．９５（ｓ、２Ｈ）、６．７（ｂｓ、
１Ｈ）、６．８−６．９（ｍ、３Ｈ）、７．０（ｄ、１
Ｈ）、７．２（ｍ、１Ｈ）、７．４−７．７（ｍ、３
Ｈ）。
【０１４６】化合物２．２３Ｂ、Ｚイミン、（Ｚ，Ｅ）
−メチル ２−〔２−（（（（トランス−１−（２−
（４’−メトキシフェニル）シクロプロピル）エチリデ
ン）アミノ）オキシ）メチル）フェニル〕−２−メトキ
シイミノアセテートの０．２３ｇについて、上述の手順
が繰り返され、３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の結
果、（Ｚ，Ｅ）−Ｎ−メチル ２−〔２−（（（（トラ
ンス−１−（２−（４’−メトキシフェニル）シクロプ
ロピル）エチリデン）アミノ）オキシ）メチル）フェニ
ル〕−２−メトキシイミノアセトアミドの０．２３ｇ
（収率１００％）を得た。 化合物３．２３Ｂ、異性体Ｂ、Ｚイミン；ＮＭＲ（３０
０ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０ｐｐｍ）１．
１−１．４（ｍ、２Ｈ）、１．６（ｓ、３Ｈ）、２．２
（ｍ、１Ｈ）、２．７（ｍ、１Ｈ）、２．７５（ｄ、３
Ｈ）、３．８（ｓ、３Ｈ）、３．９５（ｓ、３Ｈ）、
４．９５（ｓ、２Ｈ）、６．６（ｂｓ、１Ｈ）、６．８
−６．９（ｍ、３Ｈ）、７．０（ｄ、１Ｈ）、７．２
（ｍ、１Ｈ）、７．４−７．７（ｍ、３Ｈ）。
【０１４７】実施例４ ＥおよびＺイミン：（Ｅ，Ｅ）および（Ｚ，Ｅ）−メチ
ル ２−〔２−（（（（トランス−１−（２−フェニル
シクロプロピル）エチリデン）アミノ）オキシ）メチ
ル）フェニル〕−２−メトキシイミノアセテートの製
造。 表２の化合物２．１１、２．１１Ａおよび２．１１Ｂ トランス−２−フェニルシクロプロピルメチルケトンの
製造。 マグネティックスターラを備えた２０００ｍＬの丸底フ
ラスコに１５０ｇ（０．６８５モル、１．０当量）のト
リメチルスルホオキソニウムヨーダイド、２８ｇ（０．
６８５モル、１．０当量）の粉末水酸化ナトリウム、お
よび１０００ｍＬのＤＭＳＯが充填された。フラスコは
栓をされ、周囲温度で１５分間撹拌され、続いて、１０
０ｇのトランス−４−フェニル−３−ブテン−２−オン
（０．６８５モル）が一度に添加された。次いで、反応
物は周囲温度で５分間撹拌され、次いで、５００ｍＬの
水に注がれ、２００ｍＬのエチルエーテルで３回抽出さ
れた。エーテル抽出物は２００ｍＬの水で２回、さらに
２００ｍＬのブラインで洗浄され、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥され、濾過され、ストリップされ、９４ｇの黄
色液体（収率８６％）を得、それは、３００ＭＨｚ１Ｈ
ＮＭＲによる分析の結果、所望の生成物であるトランス
−２−フェニルシクロプロピルメチルケトンであった。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）１．３（ｍ、１Ｈ）、１．７（ｍ、１Ｈ）、
２．２（ｍ、１Ｈ）、２．３（ｓ、３Ｈ）、２．６
（ｍ、１Ｈ）、７．１（ｄ、２Ｈ）、７．２−７．４
（ｍ、３Ｈ）。
【０１４８】ＥおよびＺイミン：（Ｅ，Ｅ）および
（Ｚ，Ｅ）−メチル ２−〔２−（（（（トランス−１
−（２−フェニルシクロプロピル）エチリデン）アミ
ノ）オキシ）メチル）フェニル〕−２−メトキシイミノ
アセテートの製造。 マグネティックスターラバーおよび還流凝縮器を備えた
２５０ｍＬの丸底フラスコに１００ｍＬのメタノール中
の７．３ｇのトランス−２−フェニルシクロプロピルメ
チルケトン（０．０４５モル、１．０当量）、および１
６．２ｇ（０．０６８５モル、１．５２当量）のメチル
（Ｅ）−２−（アミノオキシメチル）フェニルグリオキ
シレートＯ−メチルオキシムが充填された。反応物は２
時間加熱して還流され、続いて、アリコートがキャピラ
リーＧＣで分析された。出発物質がなくなり、２種の新
たな生産物が７０％／３０％の比率で観察された。次い
で、反応物は冷却され、２００ｍＬの水に注がれ、１０
０ｍＬのエチルエーテルで３回抽出された。エーテル抽
出物は１００ｍＬの水で２回、１００ｍＬの０．１Ｎの
ＨＣｌで、さらに１００ｍＬの水性飽和塩化ナトリウム
溶液で洗浄された。次いで、エーテル抽出物は無水硫酸
マグネシウムで乾燥され、濾過され、ストリップされ、
１７．２ｇの粘性の高い黄色オイルであるクルード生成
物を定量的に得、それは３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲおよび
キャピラリーＧＣによる分析の結果、所望の生成物であ
る（Ｅ，Ｅ）および（Ｚ，Ｅ）−メチル ２−〔２−
（（（（トランス−１−（２−フェニルシクロプロピ
ル）エチリデン）アミノ）オキシ）メチル）フェニル〕
−２−メトキシイミノアセテートであり、イミンの比率
は約７０％がＥで３０％がＺであった。
【０１４９】化合物２．１１（化合物２．１１Ａと２．
１１Ｂの混合物）の１．０ｇが２５％酢酸エチル７５％
ヘキサンを用いて、シリカゲル上でクロマトグラフさ
れ、カラムからの溶出の順番に、３００ＭＨｚ１ＨＮＭ
Ｒによる分析の結果（Ｅ，Ｅ）−メチル ２−〔２−
（（（（トランス−１−（２−フェニルシクロプロピ
ル）エチリデン）アミノ）オキシ）メチル）フェニル〕
−２−メトキシイミノアセテートである所望のＥイミン
生産物、異性体Ａを粘性の高い黄色液体として５００ｍ
ｇ、また３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の結果
（Ｚ，Ｅ）−メチル ２−〔２−（（（（トランス−１
−（２−フェニルシクロプロピル）エチリデン）アミ
ノ）オキシ）メチル）フェニル〕−２−メトキシイミノ
アセテートである所望のＺイミン生産物、異性体Ｂを粘
性の高い黄色オイルとして２５０ｍｇ得た。精製後の収
率は７５％であった。 化合物２．１１Ａ：異性体Ａ、Ｅイミン、ＮＭＲ（３０
０ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０ｐｐｍ）１．
２（ｍ、１Ｈ）、１．４（ｍ、１Ｈ）、１．７５（ｓ、
３Ｈ）、１．８（ｍ、１Ｈ）、２．２（ｍ、１Ｈ）、
３．８（ｓ、３Ｈ）、４．０（ｓ、３Ｈ）、４．９５
（ｓ、２Ｈ）、７．１（ｄ、２Ｈ）、７．２（ｍ、２
Ｈ）、７．３（ｍ、２Ｈ）、７．４−７．５（ｍ、３
Ｈ）。 化合物２．１１Ｂ：異性体Ｂ、Ｚイミン、ＮＭＲ（３０
０ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０ｐｐｍ）１．
２（ｍ、１Ｈ）、１．３（ｍ、１Ｈ）、１．６５（ｓ、
３Ｈ）、２．２（ｍ、１Ｈ）、２．７（ｍ、１Ｈ）、
３．７（ｓ、３Ｈ）、４．０（ｓ、３Ｈ）、４．９５
（ｓ、２Ｈ）、７．１−７．２（ｍ、４Ｈ）、７．３
（ｍ、２Ｈ）、７．４−７．５（ｍ、３Ｈ）。
【０１５０】実施例５ ＥおよびＺイミン：（Ｅ，Ｅ）および（Ｚ，Ｅ）−Ｎ−
メチル ２−〔２−（（（（トランス−１−（２−フェ
ニルシクロプロピル）エチリデン）アミノ）オキシ）メ
チル）フェニル〕−２−メトキシイミノアセトアミドの
製造。 表３の化合物３．１１、３．１１Ａおよび３．１１Ｂ マグネティックスターラを備えた乾燥した２５０ｍＬの
丸底フラスコに１００ｍＬのメタノール中の（Ｅ，Ｅ）
および（Ｚ，Ｅ）−メチル ２−〔２−（（（（トラン
ス−１−（２−フェニルシクロプロピル）エチリデン）
アミノ）オキシ）メチル）フェニル〕−２−メトキシイ
ミノアセテートの７０：３０混合物としての化合物２．
１１を１７．２ｇ（０．０４５３モル、１．０当量）、
および水中の４０％メチルアミンの５．３ｇ（０．０６
７９モル、１．５当量）が充填された。次いで、フラス
コは栓をされ、周囲温度で一晩撹拌された。アリコート
がキャピラリーガスクロマトグラフィーで分析された。
出発物質がなく、２つの新たな生産物がおよそ７０％／
３０％の比率で観察された。次いで、反応物は２００ｍ
Ｌの水に注がれ、１００ｍＬのエチルエーテルで３回抽
出された。エーテル抽出物は１００ｍＬの水で２回、１
００ｍＬの０．１ＮのＨＣｌで、さらに１００ｍＬの水
性飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄された。次いで、エー
テル抽出物は無水硫酸マグネシウムで乾燥され、濾過さ
れ、ストリップされ、１５．１ｇの粘性の高い黄色オイ
ルであるクルード生成物を得、それは３００ＭＨｚ１Ｈ
ＮＭＲおよびキャピラリーＧＣによる分析の結果、
（Ｅ，Ｅ）および（Ｚ，Ｅ）−Ｎ−メチル ２−〔２−
（（（（トランス−１−（２−フェニルシクロプロピ
ル）エチリデン）アミノ）オキシ）メチル）フェニル〕
−２−メトキシイミノアセトアミドの７０：３０イミノ
オキシ混合物としての化合物３．１１であり、収率は８
８％であった。
【０１５１】化合物３．１１の１．５ｇが３０％酢酸エ
チル７０％ヘキサンを用いて、シリカゲル上でクロマト
グラフされ、カラムからの溶出の順番に、３００ＭＨｚ
１ＨＮＭＲによる分析の結果（Ｅ，Ｅ）−Ｎ−メチル
２−〔２−（（（（トランス−１−（２−フェニルシク
ロプロピル）エチリデン）アミノ）オキシ）メチル）フ
ェニル〕−２−メトキシイミノアセトアミドである所望
のＥイミン生産物、異性体Ａを粘性の高い黄色液体とし
て１１００ｍｇ、また３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分
析の結果（Ｚ，Ｅ）−Ｎ−メチル ２−〔２−
（（（（トランス−１−（２−フェニルシクロプロピ
ル）エチリデン）アミノ）オキシ）メチル）フェニル〕
−２−メトキシイミノアセトアミドである所望のＺイミ
ン生産物、異性体Ｂを粘性の高い黄色オイルとして３５
０ｍｇ得た。精製後の収率は９７％であった。 化合物３．１１Ａ：異性体Ａ、Ｅイミン、ＮＭＲ（３０
０ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０ｐｐｍ）１．
２（ｍ、１Ｈ）、１．４（ｍ、１Ｈ）、１．７５（ｓ、
３Ｈ）、１．８（ｍ、１Ｈ）、２．２（ｍ、１Ｈ）、
２．９（ｄ、３Ｈ）、４．０（ｓ、３Ｈ）、４．９５
（ｓ、２Ｈ）、６．７（ｂｓ、１Ｈ）、７．１（ｄ、２
Ｈ）、７．２（ｍ、２Ｈ）、７．３（ｍ、２Ｈ）７．４
−７．５（ｍ、３Ｈ）。 化合物３．１１Ｂ：異性体Ｂ、Ｚイミン、ＮＭＲ（３０
０ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０ｐｐｍ）１．
２（ｍ、１Ｈ）、１．３（ｍ、１Ｈ）、１．６５（ｓ、
３Ｈ）、２．２（ｍ、１Ｈ）、２．７（ｍ、１Ｈ）２．
８（ｄ、３Ｈ）、４．０（ｓ、３Ｈ）、４．９５（ｓ、
２Ｈ）、６．６（ｂｓ、１Ｈ）、７．１−７．２（ｍ、
４Ｈ）、７．３（ｍ、２Ｈ）、７．４−７．５（ｍ、３
Ｈ）。
【０１５２】実施例６ ＥおよびＺイミン：（Ｅ，Ｅ）および（Ｚ，Ｅ）メチル
２−〔２−（（（（トランス−１−（２−（２−チエ
ニル）シクロプロピル）エチリデン）アミノ）オキシ）
メチル）フェニル〕−２−メトキシイミノアセテートの
製造。 表１１の化合物１１．５０Ａおよび１１．５０Ｂ トランス−４−（２−チエニル）−３−ブテン−２−オ
ンの製造。 マグネティックスターラを備えた２５０ｍＬの丸底フラ
スコに１３．４ｇ（０．２６７モル、１．０当量）のア
セトン、１００ｍＬのエタノール、および１ｍＬの水が
充填された。２−チオフェンカルボキシアルデヒド
（３．０ｇ、０．０２６７モル、１．０当量）が一度に
添加され、続いて、０．２ｇの水酸化バリウム１水和物
（触媒）が添加された。フラスコは栓をされ、周囲温度
で一晩撹拌された。次いで、反応物は２００ｍＬの水に
注がれ、１００ｍＬのエチルエーテルで３回抽出され
た。エーテル抽出物は１００ｍＬの飽和水性ナトリウム
ビスルファイト溶液、１００ｍＬの水、さらに１００ｍ
Ｌの飽和水性塩化ナトリウム溶液で洗浄された。次い
で、エーテル抽出物は無水硫酸マグネシウムで乾燥さ
れ、濾過され、ロータリーエバポレータで濃縮され、
３．５ｇの琥珀色オイル（収率８６％）を得、それは、
３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の結果、所望の生成
物であるトランス−４−（２−チエニル）−３−ブテン
−２−オンであった。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）２．３（ｓ、３Ｈ）、６．５（ｄ、１Ｈ）、
７．１（ｍ、１Ｈ）、７．３（ｍ、１Ｈ）、７．４
（ｍ、１Ｈ）、７．６（ｄ、１Ｈ）。
【０１５３】トランス−２−（２−チエニル）シクロプ
ロピルメチルケトンの製造。マグネティックスターラ、
窒素インレット、および均圧添加漏斗を備えた２５０ｍ
Ｌの丸底フラスコに５．１ｇ（０．０２３モル、１．０
当量）のトリメチルスルホオキソニウムヨーダイド、
０．９２ｇ（０．０２３モル、１．０当量）の粉末水酸
化ナトリウム、および１００ｍＬのジメチルスルホキシ
ドが充填された。溶液は周囲温度で３０分間撹拌され、
続いて、３．５ｇのトランス−４−（２−チエニル）−
３−ブテン−２−オンが一度に添加された。次いで、暗
赤色溶液は周囲温度で１５分間撹拌された。次いで、反
応混合物は２００ｍＬの水に注がれ、１００ｍＬのエチ
ルエーテルで３回抽出された。エーテル抽出物は１００
ｍＬの水で２回、さらに１００ｍＬの飽和水性塩化ナト
リウム溶液で洗浄された。エーテル抽出物は無水硫酸マ
グネシウムで乾燥され、濾過され、ロータリーエバポレ
ータで濃縮され、クルードの生産物を得、それは９０％
ヘキサン１０％酢酸エチルを用いてシリカゲル上でクロ
マトグラフされた。純粋なフラクションが集められ、ロ
ータリーエバポレータで濃縮され、１．１ｇの粘性の高
い薄黄色液体を収率２９％で得、それは、３００ＭＨｚ
１ＨＮＭＲによる分析の結果、所望の生成物であるトラ
ンス−２−（２−チエニル）シクロプロピルメチルケト
ンであった。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）１．４（ｍ、１Ｈ）、１．７（ｍ、１Ｈ）、
２．２（ｍ、１Ｈ）、２．３（ｓ、３Ｈ）、２．７
（ｍ、１Ｈ）、６．８（ｍ、１Ｈ）、６．９（ｍ、１
Ｈ）、７．１（ｍ、１Ｈ）。
【０１５４】（Ｅ，Ｅ）および（Ｚ，Ｅ）−メチル ２
−〔２−（（（（トランス−１−（２−（２−チエニ
ル）シクロプロピル）エチリデン）アミノ）オキシ）メ
チル）フェニル〕−２−メトキシイミノアセテートの製
造。 マグネティックスターラバーを備えた２５ｍＬのガラス
バイアルにトランス−２−（２−チエニル）シクロプロ
ピルメチルケトン（０．６ｇ、０．００３６モル、１．
０当量）、１０ｍＬの無水メタノール、および０．９５
ｇ（０．００４０モル、１．１当量）の（Ｅ）−２−
（アミノオキシメチル）フェニルグリオキシレートＯ−
メチルオキシムが充填された。バイアルは蓋をされ、周
囲温度で一晩撹拌された。次いで、溶液は１００ｍＬの
水に注がれ、１００ｍＬのエチルエーテルで３回抽出さ
れた。エーテル抽出物は１００ｍＬの水で２回、さらに
１００ｍＬの水性飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄され
た。次いで、エーテル抽出物は無水硫酸マグネシウムで
乾燥され、濾過され、ロータリーエバポレータで濃縮さ
れ、１．６ｇの琥珀色オイルであるクルード生成物を得
た。この生成物は３０％ＥｔＯＡｃ７０％ヘキサンを用
いてシリカゲル上でクロマトグラフされ、カラムからの
溶出の順番に、３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の結
果（Ｅ，Ｅ）−メチル ２−〔２−（（（（トランス−
１−（２−（２−チエニル）シクロプロピル）エチリデ
ン）アミノ）オキシ）メチル）フェニル〕−２−メトキ
シイミノアセテートである所望のＥイミン生産物を粘性
の高い黄色液体として５８０ｍｇ、また３００ＭＨｚ１
ＨＮＭＲによる分析の結果（Ｚ，Ｅ）−メチル ２−
〔２−（（（（トランス−１−（２−（２−チエニル）
シクロプロピル）エチリデン）アミノ）オキシ）メチ
ル）フェニル〕−２−メトキシイミノアセテートである
所望のＺイミン生産物、異性体Ｂを粘性の高い黄色オイ
ルとして３００ｍｇ得た。精製後の全収率は６５％であ
った。 化合物１１．５０Ａ、異性体Ａ、Ｅイミン：ＮＭＲ（３
００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０ｐｐｍ）
１．１（ｍ、１Ｈ）、１．３（ｍ、１Ｈ）、１．７６
（ｓ、３Ｈ）、１．８（ｍ、１Ｈ）、２．３（ｍ、１
Ｈ）、３．８５（ｓ、３Ｈ）、４．０５（ｓ、３Ｈ）、
４．９５（ｓ、２Ｈ）、６．７（ｍ、１Ｈ）、６．９
（ｍ、１Ｈ）７．１（ｄ、１Ｈ）、７．２（ｄ、１
Ｈ）、７．３−７．５（ｍ、３Ｈ）。 化合物１１．５０Ｂ、異性体Ｂ、Ｚイミン：ＮＭＲ（３
００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０ｐｐｍ）
１．２（ｍ、１Ｈ）、１．３（ｍ、１Ｈ）、１．６３
（ｓ、３Ｈ）、２．５（ｍ、１Ｈ）、２．７（ｍ、１
Ｈ）３．７７（ｓ、３Ｈ）、４．０（ｓ、３Ｈ）、４．
９５（ｓ、２Ｈ）、６．７（ｍ、１Ｈ）、６．９（ｍ、
１Ｈ）、７．１（ｄ、１Ｈ）、７．２（ｄ、１Ｈ）、
７．３−７．５（ｍ、３Ｈ）。
【０１５５】実施例７ ＥおよびＺイミン：（Ｅ，Ｅ）および（Ｚ，Ｅ）−Ｎ−
メチル ２−〔２−（（（（トランス−１−（２−（２
−チエニル）シクロプロピル）エチリデン）アミノ）オ
キシ）メチル）フェニル〕−２−メトキシイミノアセト
アミドの製造。表１２の化合物１２．５０Ａおよび１
２．５０Ｂ マグネティックスターラを備えた２５ｍＬのガラスバイ
アルに１０ｍＬの無水メタノール中の、２００ｍｇ
（０．５４４ミリモル）の化合物１１．５０Ａ、（Ｅ，
Ｅ）−メチル ２−〔２−（（（（トランス−１−（２
−（２−チエニル）シクロプロピル）エチリデン）アミ
ノ）オキシ）メチル）フェニル〕−２−メトキシイミノ
アセテート、および１．０ｍＬ（１２．９ミリモル）の
４０％の水性メチルアミンを充填した。バイアルは蓋を
され、周囲温度で一晩撹拌された。次いで、溶液は１０
０ｍＬの水に注がれ、エチルエーテル５０ｍＬで３回抽
出された。エーテル抽出物は１００ｍＬの水で２回、さ
らに１００ｍＬの水性飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄さ
れた。次いで、エーテル抽出物は無水硫酸マグネシウム
で乾燥され、濾過され、ロータリーエバポレータで濃縮
され、１７０ｍｇの粘性の高い黄色オイルを得（収率８
１％）、それは、３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の
結果、所望の生成物である（Ｅ，Ｅ）−Ｎ−メチル ２
−〔２−（（（（トランス−１−（２−（２−チエニ
ル）シクロプロピル）エチリデン）アミノ）オキシ）メ
チル）フェニル〕−２−メトキシイミノアセトアミドで
あった。 化合物１２．５０Ａ、異性体Ａ、Ｅイミン；ＮＭＲ（３
００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０ｐｐｍ）
１．１（ｍ、１Ｈ）、１．３（ｍ、１Ｈ）、１．７５
（ｓ、３Ｈ）、１．８（ｍ、１Ｈ）、２．３５（ｍ、１
Ｈ）、２．９５（ｄ、３Ｈ）、３．９５（ｓ、３Ｈ）、
４．９５（ｓ、２Ｈ）、６．６５（ｂｓ、１Ｈ）、６．
７（ｍ、１Ｈ）、６．９（ｍ、１Ｈ）、７．１（ｄ、１
Ｈ）、７．２（ｄ、１Ｈ）、７．３−７．５（ｍ、３
Ｈ）。
【０１５６】Ｚイミン、（Ｚ，Ｅ）−メチル ２−〔２
−（（（（トランス−１−（２−（２−チエニル）シク
ロプロピル）エチリデン）アミノ）オキシ）メチル）フ
ェニル〕−２−メトキシイミノアセテートの１５０ｍｇ
について、上述の手順が繰り返され、３００ＭＨｚ１Ｈ
ＮＭＲによる分析の結果、所望の化合物である（Ｚ，
Ｅ）−Ｎ−メチル ２−〔２−（（（（トランス−１−
（２−（２−チエニル）シクロプロピル）エチリデン）
アミノ）オキシ）メチル）フェニル〕−２−メトキシイ
ミノアセトアミドが粘性の高い黄色オイルとして１５０
ｍｇ、収率１００％で得られた。 化合物１２．５０Ｂ、異性体Ｂ、Ｚイミン；ＮＭＲ（３
００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０ｐｐｍ）
１．２（ｍ、１Ｈ）、１．３（ｍ、１Ｈ）、１．６１
（ｓ、３Ｈ）、２．５（ｍ、１Ｈ）、２．７（ｍ、１
Ｈ）、２．８（ｄ、３Ｈ）、３．９（ｓ、３Ｈ）、４．
９７（ｓ、２Ｈ）、６．６５（ｂｓ、１Ｈ）、６．７
（ｍ、１Ｈ）、６．９（ｍ、１Ｈ）、７．１（ｄ、１
Ｈ）、７．２（ｄ、１Ｈ）、７．３−７．５（ｍ、３
Ｈ）。
【０１５７】実施例８ （Ｅ）−メチル ２−〔２−（４−トランス−（２−フ
ェニルシクロプロピル）−５−エチル−２，７−ジオキ
サ−３，６−ジアザオクタ−３，５−ジエン−１−イ
ル）フェニル〕−２−メトキシイミノアセテートの製
造。 表２の化合物２．１４４Ａ トランス−１−フェニル−１−ペンテン−３−オンの製
造 マグネティックスターラを備えた２５０ｍＬの丸底フラ
スコに、１０．０ｇ（０．１１６モル、１．０当量）の
２−ペンタノン、１００ｍＬのエタノール、および１０
ｍＬの水を充填した。ベンズアルデヒド（１２．３ｇ、
０．１１６モル、１．０当量）が１度に添加され、続い
て、０．４ｇの８５％水酸化カリウムを添加した。フラ
スコは栓をされ、周囲温度で一晩撹拌された。次いで、
反応混合物は２００ｍＬの水に注がれ、エチルエーテル
１００ｍＬで３回抽出された。エーテル抽出物は１００
ｍＬの飽和水性ナトリウムビスルファイト溶液で、続い
て１００ｍＬの水で、さらに１００ｍＬの水性飽和塩化
ナトリウム溶液で洗浄された。次いで、エーテル抽出物
は無水硫酸マグネシウムで乾燥され、濾過され、ロータ
リーエバポレータで濃縮され、１５．８ｇの赤色液体を
得（収率７８％）、それは、３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲに
よる分析の結果、所望の生成物であるトランス−１−フ
ェニル−１−ペンテン−３−オンであった。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）１．０（ｔ、３Ｈ）、１．７（ｑ、２Ｈ）、
２．６５（ｔ、２Ｈ）、６．８（ｄ、１Ｈ）、７．３−
７．５（ｍ、４Ｈ）、７．６（ｍ、２Ｈ）。
【０１５８】トランス−２−フェニルシクロプロピル−
ｎ−プロピルケトンの製造。 マグネティックスターラ、窒素インレット、および均圧
添加漏斗を備えた５００ｍＬの丸底フラスコに１９．４
ｇ（０．０８７９モル、１．０当量）のトリメチルスル
ホオキソニウムヨーダイド、３．５ｇ（０．０８７９モ
ル、１．０当量）の粉末水酸化ナトリウム、および１５
０ｍＬのジメチルスルホキシドが充填された。溶液は周
囲温度で３０分間撹拌され、続いて、５０ｍＬのジメチ
ルスルホキシド中のトランス−１−フェニル−１−ペン
テン−３−オン（１５．３ｇ、０．０８７９モル）が一
度に添加された。次いで、反応物は周囲温度で一晩撹拌
され、次いで、２００ｍＬの水に注がれ、１００ｍＬの
エチルエーテルで３回抽出された。エーテル抽出物は１
００ｍＬの水で２回、さらに１００ｍＬの水性飽和塩化
ナトリウム溶液で洗浄された。エーテル抽出物は無水硫
酸マグネシウムで乾燥され、濾過され、ロータリーエバ
ポレータで濃縮され、１４．２ｇの粘性の高い茶色液体
（収率８６％）を得、それは、３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲ
による分析の結果、所望の生成物であるトランス−２−
フェニルシクロプロピル−ｎ−プロピルケトンであっ
た。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）０．９５（ｔ、３Ｈ）、１．３（ｍ、１Ｈ）、
１．７（ｍ、３Ｈ）、２．２（ｍ、１Ｈ）、２．４５
（ｍ、１Ｈ）、２．５（ｍ、２Ｈ）、７．０（ｄ、１
Ｈ）、７．１−７．５（ｍ、４Ｈ）。
【０１５９】２−ヒドロキシイミノ−１−（トランス−
２−フェニルシクロプロピル）−１−ブタノンの製造。 マグネティックスターラ、窒素インレット、および均圧
添加漏斗を備えた５００ｍＬの丸底フラスコに９．５ｇ
（０．０８４モル、１．１当量）のカリウムｔ−ブトキ
シド、および１５０ｍＬのｔ−ブタノールが充填され
た。溶液は周囲温度で３０分間撹拌され、続いて、トラ
ンス−２−フェニルシクロプロピル−ｎ−プロピルケト
ン（１４ｇ、０．０７５モル、１．０当量）、２６ｇの
９０％ｔ−ブチルニトリル（０．２３１モル、３．０８
当量）、および１００ｍＬのｔ−ブタノールが比較的速
く、滴下添加された。次いで、反応物は周囲温度で一晩
撹拌され、次いで、５００ｍＬの丸底フラスコ中に注が
れ、ロータリーエバポレータで濃縮された。濃縮物は２
００ｍＬの水に溶解され、１Ｎ水性塩酸でｐＨ２の酸性
にされ、１００ｍＬのエチルエーテルで３回抽出され
た。エーテル抽出物は１００ｍＬの水で２回、さらに１
００ｍＬの水性飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄された。
エーテル抽出物は無水硫酸マグネシウムで乾燥され、濾
過され、ロータリーエバポレータで濃縮され、８．４ｇ
の茶色固体（収率５２％）を得、それは、３００ＭＨｚ
１ＨＮＭＲによる分析の結果、所望の生成物である２−
ヒドロキシイミノ−１−（トランス−２−フェニルシク
ロプロピル）−１−ブタノンであった。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）１．０（ｔ、３Ｈ）、１．４（ｍ、１Ｈ）、
１．８（ｍ、１Ｈ）、２．６（ｍ、３Ｈ）、３．１
（ｍ、１Ｈ）、７．１（ｄ、２Ｈ）、７．２−７．４
（ｍ、４Ｈ）。
【０１６０】２−メトキシイミノ−１−（トランス−２
−フェニルシクロプロピル）−１−ブタノンの製造。 マグネティックスターラ、および窒素インレットを備え
た１００ｍＬの丸底フラスコに３．６ｇ（０．０１６６
モル、１．０当量）の２−ヒドロキシイミノ−１−（ト
ランス−２−フェニルシクロプロピル）−１−ブタノ
ン、２．３ｇ（０．０１６６モル、１．０当量）のカリ
ウムカーボネート、および１００ｍＬの無水ジメチルホ
ルムアミドが充填された。混合物は周囲温度で１０分間
撹拌され、続いて、２．３５ｇ（０．０１６６モル）の
ヨードメタンを添加した。次いで、反応物は周囲温度で
一晩撹拌され、次いで、１００ｍＬの水に注がれ、１０
０ｍＬのエチルエーテルで３回抽出された。エーテル抽
出物は１００ｍＬの水で２回、さらに１００ｍＬの水性
飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄された。エーテル抽出物
は無水硫酸マグネシウムで乾燥され、濾過され、ロータ
リーエバポレータで濃縮され、３．４ｇの茶色オイルを
得、それは１５％酢酸エチル８５％ヘキサンを用いてシ
リカゲル上でクロマトグラフされた。純粋なフラクショ
ンが集められ、ロータリーエバポレータで濃縮され、
２．５ｇの薄黄色オイル（収率６５％）を得、それは３
００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の結果、所望の生成物
である２−メトキシイミノ−１−（トランス−２−フェ
ニルシクロプロピル）−１−ブタノンであった。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）１．０（ｔ、３Ｈ）、１．４（ｍ、１Ｈ）、
１．７（ｍ、１Ｈ）、２．５（ｑ、２Ｈ）、２．６
（ｍ、１Ｈ）、３．２（ｍ、１Ｈ）、４．０（ｓ、３
Ｈ）、７．１（ｄ、２Ｈ）、７．２−７．３（ｍ、３
Ｈ）。
【０１６１】２−メトキシイミノ−１−（トランス−２
−フェニルシクロプロピル）−１−ブタノンオキシムの
製造。 マグネティックスターラ、および窒素インレットを備え
た２００ｍＬの丸底フラスコに２．３ｇ（０．０１０モ
ル、１．０当量）の２−メトキシイミノ−１−（トラン
ス−２−フェニルシクロプロピル）−１−ブタノン、
３．５ｇ（０．０５モル、５．０当量）のヒドロキシル
アミンヒドロクロライド、４ｇ（０．０５モル）のピリ
ジン、および７０ｍＬのメタノールが充填された。次い
で、反応物は周囲温度で一晩撹拌され、次いで、２００
ｍＬの水に注がれ、１００ｍＬのエチルエーテルで３回
抽出された。エーテル抽出物は１００ｍＬの水で２回、
さらに１００ｍＬの水性飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄
された。エーテル抽出物は無水硫酸マグネシウムで乾燥
され、濾過され、ロータリーエバポレータで濃縮され、
１．９ｇの黄色オイルを得、それは１５％酢酸エチル８
５％ヘキサンを用いてシリカゲル上でクロマトグラフさ
れた。純粋なフラクションが集められ、ロータリーエバ
ポレータで濃縮され（溶出の順に）、１．１ｇの薄黄色
固体を得、それは３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の
結果、所望の生成物である、異性体Ａ：２−メトキシイ
ミノ−１−（トランス−２−フェニルシクロプロピル）
−１−ブタノンオキシムであり、また０．２５ｇの黄色
固体を得、それは３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の
結果、所望の生成物である、異性体Ｂ：２−メトキシイ
ミノ−１−（トランス−２−フェニルシクロプロピル）
−１−ブタノンオキシムであった。合計の収率は５７％
であった。 異性体Ａ：ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、
ＴＭＳ＝０ｐｐｍ）１．０（ｔ、３Ｈ）、１．３（ｍ、
１Ｈ）、１．９（ｍ、１Ｈ）、２．５（ｍ、１Ｈ）、
２．６（ｑ、２Ｈ）、２．８（ｍ、１Ｈ）、３．９５
（ｓ、３Ｈ）、７．１−７．４（ｍ、５Ｈ）、８．５
（ｂｓ、１Ｈ）。 異性体Ｂ：ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、
ＴＭＳ＝０ｐｐｍ）１．０（ｔ、３Ｈ）、１．２（ｍ、
１Ｈ）、１．６（ｍ、１Ｈ）、１．９５（ｍ、１Ｈ）、
２．４（ｍ、１Ｈ）、２．７（ｑ、２Ｈ）、３．９５
（ｓ、３Ｈ）、７．１−７．４（ｍ、５Ｈ）、９．５
（ｂｓ、１Ｈ）。
【０１６２】（Ｅ）−メチル ２−〔２−（４−トラン
ス−（２−フェニルシクロプロピル）−５−エチル−
２，７−ジオキサ−３，６−ジアザオクタ−３，５−ジ
エン−１−イル）フェニル〕−２−メトキシイミノアセ
テートの異性体Ａの製造。 マグネティックスターラ、および窒素インレットを備え
た１００ｍＬの丸底フラスコに０．８ｇ（０．００３２
５モル、１．０当量）の異性体Ａオキシムである２−メ
トキシイミノ−１−（トランス−２−フェニルシクロプ
ロピル）−１−ブタノンオキシム、０．９ｇ（０．００
６５モル、２．０当量）のカリウムカーボネート、およ
び１００ｍＬの無水ジメチルホルムアミドが充填され
た。混合物は周囲温度で１０分間撹拌され、続いて、
１．２５ｇ（０．００３２５モル、１．０当量）の純度
７５％のメチル ２−（ブロモメチル）フェニルグリオ
キシレート Ｏ−メチルオキシムが添加された。次い
で、反応物は周囲温度で一晩撹拌され、次いで、１００
ｍＬの水に注がれ、１００ｍＬのエチルエーテルで３回
抽出された。エーテル抽出物は１００ｍＬの水で２回、
さらに１００ｍＬの水性飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄
された。エーテル抽出物は無水硫酸マグネシウムで乾燥
され、濾過され、ロータリーエバポレータで濃縮され、
１．４ｇの茶色オイルを得、それは１５％酢酸エチル８
５％ヘキサンを用いてシリカゲル上でクロマトグラフさ
れた。純粋なフラクションが集められ、ロータリーエバ
ポレータで濃縮され、０．４ｇの無色透明液体を得（収
率２７％）、それは３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析
の結果、所望の生成物である、異性体Ａ、（Ｅ）−メチ
ル ２−〔２−（４−トランス−（２−フェニルシクロ
プロピル）−５−エチル−２，７−ジオキサ−３，６−
ジアザオクタ−３，５−ジエン−１−イル）フェニル〕
−２−メトキシイミノ−アセテートであった。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）１．０（ｔ、３Ｈ）、１．３（ｍ、１Ｈ）、
１．８（ｍ、１Ｈ）、２．４（ｍ、１Ｈ）、２．５
（ｑ、２Ｈ）、２．８（ｍ、１Ｈ）、３．７５（ｓ、３
Ｈ）、３．９（ｓ、３Ｈ）、４．０（ｓ、３Ｈ）、５．
０（ｓ、２Ｈ）、７．１（ｍ、４Ｈ）、７．２（ｍ、２
Ｈ）、７．４（ｍ、３Ｈ）。
【０１６３】実施例９ （Ｅ）−Ｎ−メチル ２−〔２−（４−トランス−（２
−フェニルシクロプロピル）−５−エチル−２，７−ジ
オキサ−３，６−ジアザオクタ−３，５−ジエン−１−
イル）フェニル〕−２−メトキシイミノアセトアミドの
製造。 表３の化合物３．１４４Ａ マグネティックスターラを備えた１００ｍＬの丸底フラ
スコに２５０ｍｇ（０．５５ミリモル）の（Ｅ）−メチ
ル ２−〔２−（４−トランス−（２−フェニルシクロ
プロピル）−５−エチル−２，７−ジオキサ−３，６−
ジアザオクタ−３，５−ジエン−１−イル）フェニル〕
−２−メトキシイミノ−アセテートのＡ異性体、および
５０ｍＬのメタノールが充填された。次いで、１．０ｍ
Ｌの４０％メチルアミン水性溶液（１２．９ミリモル）
が一度に添加され、フラスコは蓋をされ、周囲温度で一
晩撹拌された。次いで、反応物は１００ｍＬの水に注が
れ、５０ｍＬのエチルエーテルで３回抽出された。エー
テル抽出物は５０ｍＬの水で２回、さらに１００ｍＬの
水性飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄された。エーテル抽
出物は無水硫酸マグネシウムで乾燥され、濾過され、ロ
ータリーエバポレータで濃縮され、１４０ｍｇの透明薄
黄色オイルを得（収率５６％）、それは３００ＭＨｚ１
ＨＮＭＲによる分析の結果、表の化合物３．１４４であ
った。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）０．９５（ｔ、３Ｈ）、１．２（ｍ、１Ｈ）、
１．８（ｍ、１Ｈ）、２．４５（ｑ、２Ｈ）、２．８
（ｍ、１Ｈ）、２．９（ｄ、３Ｈ）、３．６５（ｓ、６
Ｈ）、５．０（ｓ、２Ｈ）、６．６（ｂｓ、１Ｈ）、
７．０（ｍ、４Ｈ）、７．２（ｍ、２Ｈ）、７．４
（ｍ、３Ｈ）。
【０１６４】実施例１０ （Ｅ）−メチル ２−〔２−（（（（１−（１，２−ジ
フェニルシクロプロピル）エチリデン）アミノ）オキ
シ）メチル）フェニル〕−２−メトキシイミノアセテー
トの製造。 表５の化合物５．３９ α−フェニルシンナモニトリルの製造 マグネティックスターラを備えた２５０ｍＬの丸底フラ
スコに３．０ｇ（０．０２５６モル、１．０当量）のベ
ンジルシアニド、１５０ｍＬのエタノール、および５０
ｍＬの水が充填された。ベンズアルデヒド（２．７ｇ、
０．０２５６モル、１．０当量）が一度に添加され、続
いて、８５％水酸化カリウムを０．２ｇ添加した。フラ
スコは蓋をされ、周囲温度で一晩撹拌された。次いで、
反応混合物は２００ｍＬの水に注がれた。生じた沈殿が
真空濾過で集められ、水、ヘキサンで洗浄され、真空下
４０℃で一晩乾燥され、４．４ｇの白色固体（収率８４
％）を得、それは３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の
結果、α−フェニルシンナモニトリルであった。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）７．１（ｓ、１Ｈ）、７．２−７．４（ｍ、６
Ｈ）、７．６（ｄ、２Ｈ）、７．８（ｍ、２Ｈ）。
【０１６５】１，２−ジフェニルシクロプロパンカルボ
ニトリルの製造 マグネティックスターラ、窒素インレット、および均圧
添加漏斗を備えた２５０ｍＬの丸底フラスコに４．８ｇ
（０．０２１５モル、１．０当量）のトリメチルスルホ
オキソニウムヨーダイド、０．８６ｇ（０．０２１５モ
ル、１．０当量）の粉末水酸化ナトリウム、および１５
０ｍＬのジメチルスルホキシドが充填された。溶液は周
囲温度で３０分間撹拌され、続いて、１００ｍＬのジメ
チルスルホキシド中４．４ｇのα−フェニルシンナモニ
トリルが滴下添加された。次いで、反応物は周囲温度で
一晩撹拌された。次いで、反応混合物は２００ｍＬの水
に注がれ、１００ｍＬのエチルエーテルで３回抽出され
た。エーテル抽出物は１００ｍＬの水で２回、さらに１
００ｍＬの水性飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄された。
エーテル抽出物は無水硫酸マグネシウムで乾燥され、濾
過され、ロータリーエバポレータで濃縮され、４．１ｇ
の粘性の高い無色透明の液体を得、それは静置して結晶
化され（収率８７％）、３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる
分析の結果、１，２−ジフェニルシクロプロパンカルボ
ニトリルであった。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）２．０（ｍ、１Ｈ）、２．２（ｍ、１Ｈ）、
２．８（ｍ、１Ｈ）、７．１（ｍ、１０Ｈ）。
【０１６６】１，２−ジフェニルシクロプロピルメチル
ケトンの製造 マグネティックスターラ、窒素インレット、還流凝縮器
およびサイドアーム添加漏斗を備えた乾燥した５００ｍ
Ｌの丸底フラスコに１．５ｇ（０．００６８５モル、
１．０当量）のニトリル、１，２−ジフェニルシクロプ
ロパンカルボニトリル、および１５０ｍＬの無水トルエ
ンが充填された。次いで、メチルマグネシウムブロマイ
ド（０．０１３７モル、２．０当量、エーテル中３．０
Ｍ溶液を４．６ｍＬ）が滴下添加され、反応物は２時間
還流された。反応物は冷却され、１００ｍＬの飽和水性
アンモニウムクロライド溶液で注意深くクエンチされ、
次いで、１００ｍＬのエチルエーテルで３回抽出され
た。エーテル抽出物は１００ｍＬの水で２回、さらに１
００ｍＬの水性飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄された。
エーテル抽出物は無水硫酸マグネシウムで乾燥され、濾
過され、ロータリーエバポレータで濃縮され、１．４ｇ
の粘性の高い透明な黄色オイルを得（収率８７％）、そ
れは３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の結果、所望の
生成物である１，２−ジフェニルシクロプロピルメチル
ケトンであった。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）０．９−１．１（ｍ、２Ｈ）、１．４（ｍ、１
Ｈ）、１．９（ｓ、３Ｈ）、７．１−７．４（ｍ、１０
Ｈ）。
【０１６７】（Ｅ）−メチル ２−〔２−（（（（１−
（１，２−ジフェニルシクロプロピル）エチリデン）ア
ミノ）オキシ）メチル）フェニル〕−２−メトキシイミ
ノアセテートの製造。 マグネティックスターラ、および還流凝縮器を備えた５
０ｍＬの丸底フラスコに０．８ｇ（０．００３４モル、
１．０当量）の１，２−ジフェニルシクロプロピルメチ
ルケトン、５０ｍＬの無水トルエン、およそ２０ｇの４
Ａモレキュラーシーブ、および０．９ｇ（０．００３７
モル、１．１当量）の（Ｅ）−２−（アミノオキシメチ
ル）フェニルグリオキシレートＯ−メチルオキシムが充
填された。反応物は全部で２．５時間還流され、次いで
冷却され、濾紙で濾過され、不溶性物質を除いた。濾液
は１００ｍＬの水に注がれ、５０ｍＬのエチルエーテル
で３回抽出された。エーテル抽出物は１００ｍＬの水で
２回、さらに１００ｍＬの水性飽和塩化ナトリウム溶液
で洗浄され、無水硫酸マグネシウムで乾燥され、濾過さ
れ、ロータリーエバポレータで濃縮され、１．４ｇの粘
性の高い琥珀色の液体を得、それは２０％酢酸エチル８
０％ヘキサンを用いてシリカゲル上でクロマトグラフさ
れた。純粋なフラクションが集められ、ロータリーエバ
ポレータで濃縮され、４６０ｍｇの粘性の高い無色透明
オイルを得（収率３０％）、それは３００ＭＨｚ１ＨＮ
ＭＲによる分析の結果、所望の生成物である、（Ｅ）−
メチル２−〔２−（（（（１−（１，２−ジフェニルシ
クロプロピル）エチリデン）アミノ）オキシ）メチル）
フェニル〕−２−メトキシイミノアセテートであった。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）１．３（ｓ、３Ｈ）、１．３５（ｍ、１Ｈ）、
２．２（ｍ、１Ｈ）、２．８（ｍ、１Ｈ）、３．７５
（ｓ、３Ｈ）、４．０（ｓ、３Ｈ）、５．０（ｓ、２
Ｈ）、７．１−７．４（ｍ、１４Ｈ）。
【０１６８】実施例１１ （Ｅ）−Ｎ−メチル ２−〔２−（（（（１−（１，２
−ジフェニルシクロプロピル）エチリデン）アミノ）オ
キシ）メチル）フェニル〕−２−メトキシイミノアセト
アミドの製造。 表６の化合物６．３９ マグネティックスターラを備えた乾燥した１００ｍＬの
丸底フラスコに３００ｍｇ（０．６６ミリモル）の
（Ｅ）−メチル ２−〔２−（（（（１−（１，２−ジ
フェニルシクロプロピル）エチリデン）アミノ）オキ
シ）メチル）フェニル〕−２−メトキシイミノアセテー
ト、１０ｍＬのメタノール、および１．０ｍＬ（１２．
９ミリモル）の４０％水性メチルアミンが充填された。
フラスコは栓をされ周囲温度で一晩撹拌された。次い
で、反応物は１００ｍＬの水に注がれ、５０ｍＬのエチ
ルエーテルで３回抽出された。エーテル抽出物は５０ｍ
Ｌの水で２回、さらに５０ｍＬの水性飽和塩化ナトリウ
ム溶液で洗浄され、無水硫酸マグネシウムで乾燥され、
濾過され、ロータリーエバポレータで濃縮され、３００
ｍｇの粘性の高い透明な黄色オイルを得（収率９９
％）、それは３００ＭＨｚ１ＨＮＭＲによる分析の結
果、所望の生成物である、（Ｅ）−Ｎ−メチル ２−
〔２−（（（（１−（１，２−ジフェニルシクロプロピ
ル）エチリデン）アミノ）オキシ）メチル）フェニル〕
−２−メトキシイミノアセトアミドであった。 ＮＭＲ（３００ＭＨｚ １Ｈ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ＝０
ｐｐｍ）１．２６（ｓ、３Ｈ）、１．３（ｍ、１Ｈ）、
２．２（ｍ、１Ｈ）、２．７（ｄ、３Ｈ）、２．８
（ｍ、１Ｈ）、３．９５（ｓ、３Ｈ）、５．０（ｓ、２
Ｈ）、６．５（ｂｓ、１Ｈ）、７．１−７．４（ｍ、１
４Ｈ）。
【０１６９】表１〜１８の典型的な実施例についてのプ
ロトンＮＭＲデータ（３００ＭＨｚ）が表１９に示さ
れ、本発明を示す。
【０１７０】
【表７４】
【０１７１】
【表７５】
【０１７２】
【表７６】
【０１７３】実施例１２ 本発明の多くの化合物が、インビボ（ｉｎ ｖｉｖｏ）
で、以下に示される病原菌に対する殺菌活性について試
験された。化合物はアセトン：メタノールの１：１混合
物またはアセトン：メタノール：Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドの２：１：１混合物に溶解され、水：アセト
ン：メタノールの２：１：１（体積比）混合物で希釈さ
れ、適当な濃度にされた。溶液は植物上に噴霧され、２
時間乾燥された。次いで、植物は菌の胞子を接種され
た。各試験について、適当な溶媒で噴霧されて、接種さ
れたコントロール植物が使用された。これらの保護試験
については、植物は本発明の化合物で処理の１日後に接
種された。各試験の方法のその他のことについては、１
ヘクタールあたり１５０または３００グラムの用量で
の、種々の菌類に対する各化合物Ｎｏ．についての結果
と共に以下に示される。結果は未処理群に対する疾病防
除パーセントであり、そこでの１００％は完全に疾病を
防除したことを示し、０％は疾病を防除しなかったこと
を示す。披験植物への被験菌胞子の適用は以下の通りで
ある。
【０１７４】小麦赤さび病菌（Ｗｈｅａｔ Ｌｅａｆ
Ｒｕｓｔ）（ＷＬＲ） Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ（ｆ．ｓｐ．ｔ
ｒｉｔｉｃｉ）は、温室中の７日齢の小麦（Ｆｉｅｌｄ
ｅｒ種）上で１２日間培養された。胞子はアルミニウム
ホイル上に落とすことにより、葉から集められた。胞子
は２５０ミクロンの開口のふるいを通してふるいにかけ
て清浄にされ、乾燥状態で貯蔵された。乾燥胞子は１月
以内に使用された。胞子の懸濁液は、ソルトロール（Ｓ
ｏｌｔｒｏｌ）油１ｍｌ当り乾燥夏胞子（ｄｒｙ ｕｒ
ｅｄｉａ）２０ｍｇ（胞子９５０万個）を添加すること
によって調製された。懸濁液は、オイル噴霧器に取り付
けられるゼラチンカプセル（容量０．７ｍｌ）に分配さ
れた。７日齢のフィールダー小麦が植えられた２インチ
四方のポットを２０個並べた平面に対して、１カプセル
が使用される。小麦の葉からオイルを蒸発させるため
に、少なくとも１５分間待機した後、植物は、暗い、ミ
ストチャンバー（温度１８から２０℃、相対湿度１００
％）内に２４時間置かれた。次に、植物は温室に置か
れ、１２日後に病気が測定された。
【０１７５】小麦葉枯病菌（Ｗｈｅａｔ Ｌｅａｆ Ｂ
ｌｏｔｃｃｈ）（ＳＮＷ） Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ株をＣｚａｐｅｃ−
Ｄｏｘ Ｖ−８ジュース寒天プレート上で、インキュベ
ーター中、２０℃で１２時間点灯および１２時間消灯の
条件下、２週間保持した。胞子の水懸濁液は脱イオン水
中で菌の生えたプレートの一部分を振り、チーズクロス
を通じて濾過することによって得られた。胞子含有水懸
濁液は１ｍｌ当り３×１０６胞子数の濃度となるように
希釈された。あらかじめ殺菌化合物を噴霧された１週齢
のフィールダー小麦の上に、ＤｅＶｉｌｂｉｓｓ噴霧器
により散布して接種された。接種された植物は、２０
℃、１２時間点灯および１２時間消灯の条件下、湿潤キ
ャビネット（ｈｕｍｉｄｉｔｙ ｃａｂｉｎｅｔ）中に
７日間置かれた。次に、接種された苗は環境室に移さ
れ、２０℃で、２日間インキュベートされた。疾病防除
価が％で記録された。
【０１７６】小麦うどんこ病菌（Ｗｈｅａｔ Ｐｏｗｄ
ｅｒｙ Ｍｉｌｄｅｗ）（ＷＰＭ）Ｅｒｙｓｉｐｈｅ
ｇｒａｍｉｎｉｓ（ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）は、温
度を１８℃に制御した部屋内の小麦苗上で培養された。
Ｍｉｌｄｅｗの胞子は培養された植物から、７日齢であ
って、あらかじめ殺菌化合物が噴霧された小麦苗上に振
り落とされた。接種された苗は温度を１８℃に制御し、
地下灌漑した部屋に保たれた。接種７日後に、疾病防除
価が％で記録された。
【０１７７】キュウリうどんこ病菌（Ｃｕｃｕｍｂｅｒ
Ｐｏｗｄｅｒｙ Ｍｉｌｄｅｗ）（ＣＰＭ） Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｇｉｎｅａは温室内
のキュウリ、ブッシュチャンピオン（Ｂｕｓｈ Ｃｈａ
ｍｐｉｏｎ）種、の上に保持された。接種物は１００ｍ
Ｌ当たりトゥイーン（Ｔｗｅｅｎ）８０（ポリオキシエ
チレンモノオレエート）を一滴添加した水を５００ｍＬ
有するガラスジャー内に５から１０枚の重度に発病した
葉を入れることによって調製された。液体と葉を振った
後に、接種物はチーズクロスを通じて濾過され、噴出式
のビン（ｓｑｕｉｒｔ ｂｏｔｔｌｅ）霧吹き器によっ
て葉の上に噴霧された。胞子数は１００，０００個／ｍ
ｌであった。次に、植物は温室内に置かれ、感染および
インキュベートされた。植物は接種から７日後測定され
た。疾病防除価が％で記録された。
【０１７８】トマト疫病菌（Ｔｏｍａｔｏ Ｌａｔｅ
Ｂｌｉｇｈｔ）（ＴＬＢ） Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓの株を
グリーン ピー改良寒天上で、２から３週間保持した。
胞子は寒天から水で洗浄され、３週齢の、あらかじめ本
発明の化合物を噴霧されたピクシートマト（Ｐｉｘｉｅ
ｔｏｍａｔｏ）に、ＤｅＶｉｌｂｉｓｓ噴霧器により
散布して接種された。接種された植物は湿潤キャビネッ
ト中に、感染のために２４時間、２０℃で置かれた。次
に、植物は２０℃で湿度９０％の環境室に移された。５
日後、疾病防除価が％で記録された。
【０１７９】ブドウべと病菌（Ｇｒａｐｅ Ｄｏｗｎｙ
Ｍｉｌｄｅｗ）（ＧＤＭ） Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａは、温度が２
０℃に制御され、湿気があり、適度な光の強度のチャン
バー内のデラウエア（Ｄｅｌａｗａｒｅ）種のブドウの
葉の上で、７から８日間保持された。菌が感染した葉か
ら胞子の水懸濁液が得られ、さらに胞子の濃度は約３×
１０５個／ｍｌ水に調節された。デラウエアブドウは、
ＤｅＶｉｌｂｉｓｓ噴霧器により、葉に小さな水滴が観
察されるまで、葉の裏側に噴霧することにより接種され
た。接種された植物は２０℃で２４時間、ミストチャン
バー内にてインキュベートされた。次に、植物は２０℃
の環境室に移された。接種から７日後、疾病防除価が％
で記録された。
【０１８０】米いもち病菌（Ｒｉｃｅ Ｂｌａｓｔ）
（ＲＢ） Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅのカルチャーは
ポテトデキストロース寒天上に２〜３週間維持された。
胞子は１００ｍＬあたり１滴のＴｗｅｅｎ８０を含む水
で寒天から洗い出され、胞子懸濁液は２層のチーズクロ
スで濾過され、胞子数は５×１０５個／ｍＬ水に調製さ
れた。胞子懸濁液はＤｅＶｉｌｂｉｓｓ噴霧器を用い
て、１２日齢のＭ−１種の米植物体に噴霧された。摂取
された植物は２０℃のチャンバー内に湿潤状態で３６時
間置かれ感染させられた。感染期間の後、植物は温室に
置かれた。６日後、植物は疾病防除を測定された。疾病
防除価が％で記録された。
【０１８１】キュウリべと病菌（Ｃｕｃｕｍｂｅｒ Ｄ
ｏｗｎｙ Ｍｉｌｄｅｗ）（ＣＤＭ） キュウリ植物体は温室中で維持された。大きく充分に広
がった葉が植物体から集められた。茎がコットンで包ま
れ、葉は大きなペトリ皿（直径１５ｃｍ）中に置かれ、
葉はガラスロッドで支持された。プレートの上蓋は除か
れ、採取されたキュウリの葉の表面の上側が本発明の化
合物で噴霧された。葉はおよそ２時間空気乾燥された。
Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉ
ｓのカルチャーがキュウリの葉の上に維持された。水中
で葉を浸透することによって胞子を得た後、処理された
キュウリの葉の下面が１００，０００胞子数／ｍＬの胞
子濃度で噴霧された。プレートは２０℃、湿度９０％に
制御された環境チャンバー中に戻され、５日間置かれ
た。この後、葉は病気の進展を評価された。疾病防除価
が％で記録された。
【０１８２】キュウリ炭疽病菌（Ｃｕｃｕｍｂｅｒ Ａ
ｎｔｈｒａｃｎｏｓｅ）（ＣＡ） Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ ｌａｇｅｎａｒｉｕｍ
病原菌がポテトデキストロース寒天上（ＰＤＡ）、暗
所、２２℃で８から１４日間培養された。Ｃ．ｌａｇｅ
ｎａｒｉｕｍの胞子は、プレート表面を０．５％ｖ／ｗ
のイーストイクストラクトを添加された蒸留水を流すこ
とにより、ＰＤＡプレートから採取された。菌のコロニ
ーの上面は、ほとんどの胞子が水性環境中に放出される
まで、ブラント器具（ｂｌｕｎｔ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎ
ｔ）でかき取られた。胞子懸濁液はチーズクロスで濾過
され、胞子数はイーストイクストラクトを有する水を添
加することにより、３．０×１０６胞子数／ｍＬにされ
た。化学処理されたキュウリは１５日齢のＢｕｓｈ Ｃ
ｈａｍｐｉｏｎ種であった。植物の葉の上面が、ハンド
ヘルドポンプスプレーボトルを用いて、あふれ出すまで
胞子懸濁液で噴霧された。植物は蛍光灯を設置されたミ
ストチャンバー内に４８時間置かれた（１２時間点灯、
１２時間消灯）。感染期間の後、植物は生長チャンバー
内に、２５℃、湿度９０％で３日間置かれた。次いで、
処理された植物は病気の防除を評価された。疾病防除価
が％で記録された。
【０１８３】ピーマン灰色カビ病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
ｏｆ Ｓｗｅｅｔ Ｂｅｌｌ Ｐｅｐｐｅｒｓ）（Ｂ
ＯＴ） 病原菌Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａはポテトデキ
ストロース寒天（ＰＤＡ）上で、蛍光灯下（１２時間点
灯、１２時間消灯）２〜３週間培養された。Ｂ．ｃｉｎ
ｅｒｅａの胞子はＰＤＡプレートからプレート表面を、
０．５％ｖ／ｗのイーストイクストラクトを含む蒸留水
で流すことにより採取された。菌のコロニーの上面は、
ほとんどの胞子が水性環境中に放出されるまで、ラバー
インスツルメントで掻き取られた。胞子懸濁液はチーズ
クロスで濾過され、イーストイクストラクトを含む水を
加えて、３．０×１０６個胞子数／ｍＬにされた。化学
処理されたピーマン植物体は１９日齢のＣａｌｉｆｏｒ
ｎｉａ Ｗｏｎｄｅｒ種であった。植物の葉の表面全体
が、ＤｅＶｉｌｂｉｓｓ噴霧器を用いて、胞子懸濁液で
あふれ出すまで噴霧された。植物は低光（ｌｏｗ ｌｉ
ｇｈｔ）ミストチャンバー（１２時間点灯、１２時間消
灯）内に、２２℃で４〜５日間置かれた。次いで、処理
された植物は病気の防除が評価された。疾病防除価が％
で記録された。
【０１８４】小麦赤さび病に対して、３００グラム／ヘ
クタールの用量で試験を行ったとき、化合物１．１１、
１．２２Ａ、１．２２Ｂ、１．２７、１．６１Ａ、１．
６１Ｂ、１．１０２、１．１０５、１．１５５、２．６
７および３．６７は小麦赤さび病を９９％またはそれ以
上防除し、１５０グラム／ヘクタールの用量で試験を行
ったとき、化合物２．１１、２．１２Ａ、２．１３Ａ、
２．１９、２．２１Ａ、２．２２Ａ、２．２４、２．２
５Ａ、２．２７、２．２８、２．３７Ａ、３．１１、
３．１１Ａ、３．１２Ａ、３．１３Ａ、３．２０Ａ、
３．２５Ａ、３．２６Ａ、３．３７Ａ、３．２８Ａおよ
び１１．５０Ａは小麦赤さび病を９９％またはそれ以上
防除した。
【０１８５】小麦葉枯病に対して、３００グラム／ヘク
タールの用量で試験を行ったとき、化合物１．１１、
１．２２Ａ、１．２７、１．６７、１．１０２、および
３．６７は小麦葉枯病を９０％またはそれ以上防除し、
１５０グラム／ヘクタールの用量で試験を行ったとき、
化合物２．１１、２．１９、２．２２Ａ、２．２４、
２．２６Ａ、３．１１、３．１１Ａ、３．１４Ａ、３．
２１Ａ、３．２２Ａ、３．２３Ａ、３．２８Ａおよび１
２．９８Ａは小麦葉枯病を９０％またはそれ以上防除し
た。
【０１８６】小麦うどんこ病に対して、３００グラム／
ヘクタールの用量で試験を行ったとき、化合物１．１
１、１．２２Ａ、１．２７、１．１１６、１．１１６
Ａ、２．６７および３．６７は小麦うどんこ病を９０％
またはそれ以上防除し、１５０グラム／ヘクタールの用
量で試験を行ったとき、化合物２．１１、２．１１Ａ、
２．１９、２．２０Ａ、２．２０Ｂ、２．２４、２．２
５Ａ、２．２６Ａ、２．２７、２．２８、３．１１、
３．１１Ａ、３．１２Ａ、３．１４Ａ、３．１９Ａ、
３．２０Ａ、３．２４Ａ、３．２８Ａ、１１．５０Ａ、
１１．５０Ｂ、１１．９８Ａおよび１１．９８Ｂは小麦
うどんこ病を９０％またはそれ以上防除した。
【０１８７】キュウリうどんこ病に対して、３００グラ
ム／ヘクタールの用量で試験を行ったとき、化合物１．
１１、１．２２Ａ、１．２７、１．６１Ａ、１．６７、
１．１０２、１．１０５、１．１１６、２．６７、およ
び３．６７はキュウリうどんこ病を９５％またはそれ以
上防除し、１５０グラム／ヘクタールの用量で試験を行
ったとき、化合物２．１１、２．１１Ａ、２．１２Ａ、
２．１３Ａ、２．１４Ａ、２．１９、２．２０Ａ、２．
２１Ａ、２．２４、２．２５Ａ、２．２６Ａ、２．２
７、２．２８、２．３７Ａ、３．１１、３．１１Ａ、
３．１１Ｂ、３．１２Ａ、３．１４Ａ、３．１９Ａ、
３．２０Ａ、３．２２Ａ、３．２３Ａ、３．２４Ａ、
３．２６Ａ、３．２８Ａ、３．３４Ｂ、３．３７Ａ、１
１．５０Ａ、１１．９８Ａ、１２．５０Ａおよび１２．
９８Ａはキュウリうどんこ病を９５％またはそれ以上防
除した。
【０１８８】トマト疫病に対して、３００グラム／ヘク
タールの用量で試験を行ったとき、化合物１．１５５お
よび２．６７はトマト疫病を９０％またはそれ以上防除
し、１５０グラム／ヘクタールの用量で試験を行ったと
き、化合物１．１４、２．１２Ａ、２．１３Ａ、２．１
３Ｂ、２．１４Ａ、２．２１Ａ、２．２２Ａ、２．２０
Ｂ、２．２２Ｂ、２．２３Ａ、２．２３Ｂ、２．２７、
３．１１Ａ、３．１２Ａ、３．１２Ｂ、３．１３Ａ、
３．１３Ｂ、３．１４Ｂ、３．１９Ａ、３．２０Ａ、
３．２０Ｂ、３．２１Ｂ、３．２４Ａ、３．２５Ａ、
３．２４Ｂ、３．２５Ｂ、３．２６Ａ、３．２６Ｂ、
３．２７、３．２８Ａ、３．３４Ｂ、３．３７Ａ、３．
３７Ｂ、１１．５０Ａ、１１．５０Ｂ、１１．０２Ａ、
１１．９８Ａ、１２．０２Ｂ、１２．５０Ｂ、１２．９
８Ａおよび１２．１２２Ａはトマト疫病を９０％または
それ以上防除した。
【０１８９】ブドウべと病に対して、３００グラム／ヘ
クタールの用量で試験を行ったとき、化合物１．１１、
１．２２Ａ、１．２２Ｂ、１．２７、１．６１Ｂ、１．
６７、１．９４、１．１０５、１．１１６、１．１５
５、１．１５９、１．１６０、２．６７および３．６７
はブドウべと病を９５％またはそれ以上防除し、１５０
グラム／ヘクタールの用量で試験を行ったとき、化合物
１．１３３、２．１１、２．１１Ｂ、３．１１、３．１
１Ｂおよび３．３４Ｂはブドウべと病を９５％またはそ
れ以上防除した。
【０１９０】米いもち病に対して、３００グラム／ヘク
タールの用量で試験を行ったとき、化合物１．１１、
１．２２Ａ、１．２７、１．６７および１．１０２は米
いもち病を９５％またはそれ以上防除し、１５０グラム
／ヘクタールの用量で試験を行ったとき、化合物１．１
４、２．１１、２．１１Ａ、２．１４Ａ、２．１２Ａ、
２．１３Ａ、２．１９、２．２０Ａ、２．２１Ａ、２．
２１Ｂ、２．２２Ａ、２．２２Ｂ、２．２３Ａ、２．２
４、２．２５Ａ、２．２６Ａ、２．２７、２．２８、
２．３７Ａ、３．１１、３．１１Ａ、３．１３Ａ、３．
１４Ａ、３．１２Ａ、３．１９Ａ、３．２０Ａ、３．２
１Ａ、３．２３Ａ、３．２４Ａ、３．２６Ａ、３．２
７、３．２８Ａ、３．３７Ａ、１２．６０Ａ、１２．５
０Ｂおよび１２．９８Ａは米いもち病を９５％またはそ
れ以上防除した。
【０１９１】キュウリべと病に対して、１５０グラム／
ヘクタールの用量で試験を行ったとき、化合物２．１２
Ｂ、２．１３Ａ、２．１３Ｂ、２．１４Ａ、２．２０
Ａ、２．２７、２．２８、３．１１、３．１１Ａ、３．
１３Ａ、３．１３Ｂ、３．１４Ａ、３．１４Ｂ、３．２
０Ｂ、３．２４Ｂ、３．２５Ｂ、１２．５０Ａ、１２．
９８Ａおよび１２．９８Ｂはキュウリべと病を９５％ま
たはそれ以上防除した。
【０１９２】ピーマン灰色カビ病に対して、１５０グラ
ム／ヘクタールの用量で試験を行ったとき、化合物２．
１４Ａ、２．１８、２．２４、２．２５Ａ、３．１３
Ｂ、３．１４Ａ、３．１４Ｂ、３．２５Ｂおよび１１．
５０Ａはピーマン灰色カビ病を９０％またはそれ以上防
除した。
【０１９３】キュウリ炭疽病に対して、３００グラム／
ヘクタールの用量で試験を行ったとき、化合物１．１
１、１．２２Ａ、１．２７、１．１０２、１．１０５お
よび３．６７はキュウリ炭疽病を９５％またはそれ以上
防除し、１５０グラム／ヘクタールの用量で試験を行っ
たとき、化合物１．１４、２．１２Ａ、２．１３Ａ、
２．２０Ａ、３．１１、３．１１Ａ、３．１２Ａ、３．
１３Ａ、３．１４Ａ、３．１９Ａ、３．２０Ａ、３．２
４Ａ、３．２６Ａ、３．２７、３．２８Ａ、３．３７Ａ
および１２．９８Ａはキュウリ炭疽病を９５％またはそ
れ以上防除した。
【０１９４】本発明の化合物は、農業上の殺菌剤として
役に立ち、保護されるべき種子、土壌または植物体の葉
のような様々な対象に適用されることができる。公知の
高ガロン量（ｈｉｇｈ−ｇａｌｌｏｎａｇｅ）液圧スプ
レー、低ガロン量（ｌｏｗ−ｇａｌｌｏｎａｇｅ）スプ
レー、エア−ブラストスプレー、エアリアルスプレーお
よびダストのような、一般に行われる方法によって、本
発明の化合物は殺菌性スプレーとして適用されることが
できる。希釈および適用割合は、使用される装置のタイ
プ、適用方法、処理される植物、および防除すべき病気
に応じて変化するであろう。一般に、本発明の化合物
は、１ヘクタール当り約０．００５キログラムから約５
０キログラム、好ましくは１ヘクタール当り約０．０２
５キログラムから約２５キログラムの活性成分の量で適
用されるであろう。
【０１９５】種子保護剤としての、種子上に被覆される
毒性物質の量は、通常、種子１００キログラム当り約
０．０５グラムから約２０グラム、好ましくは種子１０
０キログラム当り約０．０５グラムから約４グラム、よ
り好ましくは種子１００キログラム当り約０．１グラム
から約１グラムである。土壌殺菌剤として、化学物質は
土壌中に取り込まれ、または表面に適用されることがで
き、その割合は通常、１ヘクタール当り約０．０２キロ
グラムから約２０キログラムで、好ましくは１ヘクター
ル当り約０．０５キログラムから約１０キログラムで、
より好ましくは１ヘクタール当たり約０．１キログラム
から約５キログラムである。葉の殺菌剤として、毒性物
質は生長している植物に、通常、１ヘクタール当り約
０．０１キログラムから約１０キログラムで、好ましく
は１ヘクタール当り約０．０２キログラムから約５キロ
グラムで、より好ましくは１ヘクタール当り約０．２５
キログラムから約１キログラムで適用される。
【０１９６】本発明の化合物が殺菌活性を示す限りは、
これらの化合物は他の公知の殺菌剤と組み合わせられ、
広い殺菌スペクトルを提供することができる。適切な殺
菌剤としては、米国特許第５２５２５９４号（特に、カ
ラム１４および１５参照）に開示される化合物が含まれ
るが、これに限定されるものではない。本発明の化合物
と組み合わせられることができる他の公知の殺菌剤とし
ては、ジメトモルフ（ｄｉｍｅｔｈｏｍｏｒｐｈ）、シ
モキサニル（ｃｙｍｏｘａｎｉｌ）、チフルザミド（ｔ
ｈｉｆｌｕｚａｍｉｄｅ）、フララキシル（ｆｕｒａｌ
ａｘｙｌ）、オフレース（ｏｆｕｒａｃｅ）、ベナラキ
シル（ｂｅｎａｌａｘｙｌ）、オキサジキシル（ｏｘａ
ｄｉｘｙｌ）、プロパモカルブ（ｐｒｏｐａｍｏｃａｒ
ｂ）、シプロフラム（ｃｙｐｒｏｆｕｒａｍ）、フェン
ピクロニル（ｆｅｎｐｉｃｌｏｎｉｌ）、フルジオキソ
ニル（ｆｌｕｄｉｏｘｏｎｉｌ）、ピリメタニル（ｐｙ
ｒｉｍｅｔｈａｎｉｌ）、シプロジニル（ｃｙｐｒｏｄ
ｉｎｉｌ）、トリチコナゾール（ｔｒｉｔｉｃｏｎａｚ
ｏｌｅ）、フルキノコナゾール（ｆｌｕｑｕｉｎｃｏｎ
ａｚｏｌｅ）、メトコナゾール（ｍｅｔｃｏｎａｚｏｌ
ｅ）、スピロキサミン（ｓｐｉｒｏｘａｍｉｎｅ）、カ
ルプロパミド（ｃａｒｐｒｏｐａｍｉｄ）、アゾキシス
トロビン（ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、クレソキシム
メチル（ｋｒｅｓｏｘｉｍ−ｍｅｔｈｙｌ）、メトミノ
ストロビン（ｍｅｔｏｍｉｎｏｓｔｒｏｂｉｎ）および
トリフロキシストロビン（ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｔｒｏｂ
ｉｎ）が挙げられる。
【０１９７】本発明の化合物は様々な方法において有利
に用いられる。これらの化合物は広い殺菌活性スペクト
ルを有しているので、穀物の貯蔵に使用されることもで
きる。これらの化合物は、小麦、大麦およびライ麦を含
む穀類、米、ピーナッツ、豆およびブドウ、芝生、果
物、ナッツおよび野菜、およびゴルフコースにおいて殺
菌剤として使用されることもできる。
【０１９８】本発明の化合物が有効な病気の例としては
以下のものがある：トウモロコシおよび大麦のｈｅｌｍ
ｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ、小麦および大麦のうどんこ
病（ｐｏｗｄｅｒｙ ｍｉｌｄｅｗ）、小麦赤さび病お
よび黒さび病（ｗｈｅａｔｌｅａｆ ａｎｄ ｓｔｅｍ
ｒｕｓｔｓ）、大麦の斑葉病およびさび病（ｂａｒｌ
ｅｙ ｓｔｒｉｐｅ ａｎｄ ｌｅａｆ ｒｕｓｔ）、
トマトの夏枯病（ｅａｒｌｙ ｂｌｉｇｈｔ）、トマト
疫病、落花生斑点病（ｅａｒｌｙ ｌｅａｆｓｐｏ
ｔ）、ブドウうどんこ病（ｐｏｗｄｅｒｙ ｍｉｌｄｅ
ｗ）、ブドウ房枯病（ｂｌａｃｋ ｒｏｔ）、リンゴ黒
星病（ｓｃａｂ）、リンゴうどんこ病（ｐｏｗｄｅｒｙ
ｍｉｌｄｅｗ）、キュウリうどんこ病、果物の灰星病
（ｂｒｏｗｎ ｒｏｔ）、灰色カビ病（ｂｏｔｒｙｔｉ
ｓ）、豆うどんこ病（ｐｏｗｄｅｒｙ ｍｉｌｄｅ
ｗ）、キュウリ炭疽病、小麦葉枯病（ｓｅｐｔｏｒｉａ
ｎｏｄｏｒｕｍ）、米紋枯病（ｓｈｅａｔｈ ｂｌｉ
ｇｈｔ）、および米いもち病。
【０１９９】実施例１３ 多くの本発明の化合物は、以下に示す昆虫に対するイン
ビボ（ｉｎ ｖｉｖｏ）での殺虫活性の試験に供され
た。次の試験法が、本発明の化合物の殺虫活性を評価す
るために使用された。評価される化合物は適当な溶媒、
通常、アセトン、メタノールおよび水の混合物、に溶解
され、フラットファンノズル（ｆｌａｔｆａｎ ｎｏｚ
ｚｌｅ）を用いて、３枚の切り取られた葉のディスクに
噴霧された。噴霧後、葉のディスクは乾燥された。２枚
のディスクには、葉を食べる昆虫（サザンアーミーワー
ム（ｓｏｕｔｈｅｒｎ ａｒｍｙｗｏｒｍ）およびメキ
シカンビーンビートル（Ｍｅｘｉｃａｎ ｂｅａｎ ｂ
ｅｅｔｌｅ））を寄生させ、第３の葉のディスクには、
噴霧前にツースポッテドスパイダーマイト（ｔｗｏ−ｓ
ｐｏｔｔｅｄ ｓｐｉｄｅｒ ｍｉｔｅ）をあらかじめ
寄生させた。試験された昆虫の種類は以下の通りであ
る。 ＡＷ サザンアーミーワーム Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ
ｅｒｉｄａｍｉａ ＢＢ メキシカンビーンビートル Ｅｐｉｌａｃｈｎａ
ｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ ＭＴＡ ツースポッテドスパイダーマイト Ｔｅｒａｎ
ｙｃｈｕｓ ｕｒｉｃａｔｅ。 噴霧２４−４８時間後に目視観察で、防除％として、観
察が行われた。
【０２００】サザンアーミーワームに対して、３００グ
ラム／ヘクタールの用量で試験を行ったとき、化合物
１．１１、１．１０２および１．１０５はサザンアーミ
ーワームを９０％またはそれ以上防除し、１５０グラム
／ヘクタールの用量で試験を行ったとき、化合物１．１
４、２．１９、２．２８、３．２８Ａはサザンアーミー
ワームを９０％またはそれ以上防除した。
【０２０１】メキシカンビーンビートルに対して、３０
０グラム／ヘクタールの用量で試験を行ったとき、化合
物１．１１、１．２２Ａ、１．２２Ｂ、１．２７、１．
６１Ａ、１．６７、１．９４、１．１０２、１．１０
５、１．１１６、１．１１６Ａ、２．１１、３．１１は
メキシカンビーンビートルを９０％またはそれ以上防除
し、１５０グラム／ヘクタールの用量で試験を行ったと
き、化合物１．１４、２．１１Ａ、２．１２Ａ、２．１
９、２．２４、２．２５Ａ、２．２５Ｂ、２．２７、
２．２８、２．３４、３．１１Ａ、３．１１Ｂ、３．１
２Ａ、３．１４Ａ、３．１９Ａ、３．２４Ａ、３．２５
Ａ、３．２６Ａ、３．２７、３．２８Ａ、３．３３Ａ、
３．３４Ａ、１１．０２Ａ、１２．０２Ａ、１１．５０
Ａおよび１１．９８Ａはメキシカンビーンビートルを９
０％またはそれ以上防除した。
【０２０２】ツースポッテドスパイダーマイトに対し
て、３００グラム／ヘクタールの用量で試験を行ったと
き、化合物１．１１、１．２２Ａ、１．２７、１．６１
Ａ、１．６１Ｂ、１．６７、１．９４、１．１０２、
１．１０５、１．１１６および１．１１６Ａはツースポ
ッテドスパイダーマイトを９０％またはそれ以上防除
し、１５０グラム／ヘクタールの用量で試験を行ったと
き、化合物１．１４、２．１２Ａ、２．１４Ａ、２．１
９、２．２０Ａ、２．２２Ａ、２．２３Ａ、２．２４、
２．２６Ａ、２．２７、２．２８、２．３４、３．１２
Ａ、３．１４Ａ、３．１９Ａ、３．２０Ａ、３．２３
Ａ、３．２６Ａ、３．２７、３．２８Ａ、３．３３Ａ、
３．３４および１１．５０Ａはツースポッテドスパイダ
ーマイトを９０％またはそれ以上防除した。
【０２０３】本発明の組成物および化合物は、例えば、
昆虫に感染される経済上の植物の周囲またはその上の領
域、または感染から保護されるべき植物のような、保護
されるべき対象に直接適用されることができる。有害な
昆虫の例としては、Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ、Ｃｏｌｅ
ｏｐｔｅｒａ、Ｄｉｐｔｅｒａ、Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅ
ｒａ、Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ、Ｈｅｔｅｒｏｐｔｅｒ
ａ、Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ、Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａおよび
Ａｃａｒｉｎａ目が挙げられる。本発明の化合物および
組成物は接触または浸透（ｓｙｓｔｅｍｉｃ）殺虫剤と
して使用されることができる。本発明の化合物は１ヘク
タールあたり０．０００５〜１０キログラム、好ましく
は１ヘクタールあたり０．０５〜５キログラム、最も好
ましくは１ヘクタールあたり０．１〜１キログラムの比
率で昆虫の生息地に適用される。
【０２０４】本発明の実施においては、活性化合物は、
植物によって吸収され、植物の他の部分に移送され、最
終的にその植物の部分の摂取によって有害生物または昆
虫に摂取されるような、土壌または植物葉面に適用され
ることができる。この適用手段は浸透殺虫剤（ｓｙｓｔ
ｅｍｉｃ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）と呼ばれる。別法
では、化合物は土壌に適用され、さらにその中で防除す
べき昆虫および他の有害生物に接触させることができ
る。この適用手段は土壌適用剤と呼ばれる。さらに他の
態様では、葉を食べる昆虫および他の有害生物から守る
ため植物の葉面に適用されることができる。
【０２０５】本発明による組成物および配合物は公知の
農薬を含むこともできる。これは製造物の活性のスペク
トルを広げ、相乗効果を生じさせることができる。公知
の好適な殺虫剤としては、米国特許第５０７５４７１号
の特にカラム１４および１５に示されたものを含む。
【０２０６】本発明の化合物は組成物または配合物の形
において使用されることもできる。組成物および配合物
の調製の例としては、アメリカンケミカルソサイエティ
ー出版の、Ｗａｄｅ Ｖａｎ Ｖａｌｋｅｎｂｕｒｇに
よって著作された「ペスティサイダル フォーミュレー
ション リサーチ（Ｐｅｓｔｉｃｉｄａｌ Ｆｏｒｍｕ
ｌａｔｉｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ）」（１９６９）、Ａ
ｄｖａｎｃｅｓ ｉｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｓｅｒｉｅ
ｓ Ｎｏ．８６、および、Ｗａｄｅ ＶａｎＶａｌｋｅ
ｎｂｕｒｇにより編集されたＭａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅ
ｒ，Ｉｎｃ．出版の「ペスティサイド フォーミュレー
ション（Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ
ｓ）」（１９７３）に見られることができる。これらの
組成物および配合物においては、活性物質は公知の不活
性な農作物栽培上受け入れられることができる（即ち、
植物に影響を及ぼさずおよび／または農薬として不活性
な）、公知の農薬組成物または配合物において使用され
うるタイプの固形キャリア剤または液体キャリア剤のよ
うな、農薬希釈剤または増量剤と混合される。「農作物
栽培上受け入れられ得るキャリア」は、活性成分の効果
を損なうことなく、組成物中の活性成分を溶解、分散ま
たは拡散するものであって、物質それ自身が土壌、装
置、所望の植物または農業上の環境に有意な有害効果を
有さないような、如何なる物質も意味する。所望の場合
には、界面活性剤、安定化剤、消泡剤および抗ドリフト
剤のようなアジュバントと併用されることもできる。
【０２０７】本発明による組成物および配合物の例とし
ては、水溶液、水性ディスパージョン、油性溶液、油性
ディスパージョン、ペースト、微粉、水和剤（ｗｅｔｔ
ａｂｌｅ ｐｏｗｄｅｒｓ）、乳剤（ｅｍｕｌｓｉｆｉ
ａｂｌｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ）、フロアブル
（ｆｌｏｗａｂｌｅｓ）、顆粒、餌剤、逆相エマルジョ
ン、エアロゾル組成物および燻煙キャンドルが挙げられ
る。水和剤、ペースト、フロアブルおよび乳剤は濃縮さ
れた調製物であって、使用前または使用中に水で希釈さ
れる。そのような配合物においては、化合物は液体また
は固体キャリアで増量され、所望の場合には、適当な界
面活性剤が添加される。餌剤は一般に餌および昆虫が好
む他の物質を含めて調製され、少なくとも１つの即効性
の本発明化合物を含む。
【０２０８】特に、葉にスプレーする配合物の場合に
は、浸潤剤、展着剤、分散剤、固着剤、接着剤のよう
な、農業上の慣行に従ってアジュバントを含むことが通
常好ましい。そのようなアジュバントのリストは公知の
ものとして使用され、アジュバントの検討は多くの参考
文献に見ることができ、例えば、Ｊｏｈｎ Ｗ．ＭｃＣ
ｕｔｃｈｅｏｎ，Ｉｎｃ出版の「Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ
ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ，Ａｎｎｕａｌ」が
ある。
【０２０９】本発明の活性化合物は、単独または混合物
の形で用いられることができ、混合物は他の活性化合
物、および／または固体および／または液体の分散可能
なキャリアビヒクル、および／または公知の適合性の他
の活性薬剤、特に植物保護薬剤、例えば、殺虫剤、殺節
足動物剤、殺線虫剤、殺菌剤、殺バクテリア剤、殺鼠
剤、除草剤、肥料、生長調節薬剤、相乗薬のようなもの
と混合できる。
【０２１０】本発明の組成物においては、活性化合物は
実質的に約０．０００１（１：９９９，９９９）−９９
（９９：１）重量％の量で存在する。貯蔵または移送に
適する組成物については、活性成分の量は好ましくは混
合物の約０．５（１：１９９）−９０（９：１）重量
％、より好ましくは混合物の約１（１：９９）−７５
（３：１）重量％である。直接適用または土壌適用に適
する組成物は実質的に、混合物の約０．０００１（１：
９９９，９９９）−９５（１９：１）重量％、好ましく
は約０．０００５（１：１９９，９９９）−９０（９：
１）重量％、より好ましくは約０．００１（１：９９，
９９９）−７５（３：１）重量％の量の活性化合物を含
む。組成はキャリアに対する化合物の比率として決めら
れることもできる。本発明においては、これらの物質の
重量比（活性化合物／キャリア）は９９：１（９９％）
〜１：４（２０％）、より好ましくは１０：１（９１
％）〜１：３（２５％）の範囲で変化させることができ
る。
【０２１１】概して、本発明の化合物は、アセトン、メ
タノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、ピリジ
ンまたはジメチルスルホキシドのような特定の溶媒に溶
解されることができ、そのような溶液は水で希釈される
ことができる。溶液の濃度は約１％〜約９０％、好まし
くは約５％〜約５０％に変化させることができる。
【０２１２】乳剤の調製のために、化合物は適当な有機
溶媒または溶媒の混合物に、水中での化合物の分散を向
上させるための乳化剤と共に溶解されることができる。
乳剤中の活性成分の濃度は通常、約１０％〜約９０％で
あり、さらにフロアブル乳剤においては７５％以上であ
ることができる。
【０２１３】スプレーに適する水和剤は、化合物を、微
粉砕された、例えば、クレイ、無機ケイ酸塩および炭酸
塩、並びにシリカと混合し、さらに浸潤剤、固着剤およ
び／または分散剤をそのような混合物に混合することに
よって調製されることができる。そのような配合物にお
ける活性成分の濃度は通常、約２０％から約９９％であ
り、好ましくは約４０％から約７５％の範囲である。典
型的な水和剤は、式Ｉの化合物５０部、合成沈降水和二
酸化ケイ素４５部、およびナトリウムリグノスルホネー
ト５部を混合して調製される。カオリンタイプ（Ｂａｒ
ｄｅｎ）クレイを上述の水和剤の合成沈降水和二酸化ケ
イ素の代わりに使用し、また、その異なる調製物におい
ては、２５％の該二酸化ケイ素が、合成シリコアルミン
酸ナトリウムと置き換えられることができる。
【０２１４】粉剤は、式Ｉの化合物、または光学的対掌
体、塩およびこれらの錯体と、有機または無機の微粉砕
された不活性な固体を混合することにより調製される。
この目的に役立つ材料としては、植物性の粉、シリカ、
ケイ酸塩、炭酸塩およびクレイが含まれる。粉剤の便利
な調製方法としては水和剤を微粉砕されたキャリアで希
釈する方法がある。約２０％から約８０％の活性材料を
含む粉剤の濃縮物が一般に調製され、さらに続いて、該
粉剤の濃縮物は使用濃度である約１％から約１０％に希
釈される。活性化合物は、公知の高ガロン量（ｈｉｇｈ
−ｇａｌｌｏｎａｇｅ）液圧スプレー、低ガロン量（ｌ
ｏｗ−ｇａｌｌｏｎａｇｅ）スプレー、超低容量スプレ
ー、エア−ブラストスプレー、およびダストのような一
般的な方法でスプレーとして適用されることができる。
【０２１５】本発明は有害生物を殺し、有害生物を防除
する方法も企図し、その方法は防除可能量または毒性量
（即ち、農薬として効果的な量）の少なくとも１つの本
発明の活性化合物を単独で、または上述したようなキャ
リアビヒクル（組成物または配合物）と共に、有害生物
に接触させることを含む。明細書中の「接触」の用語
は、本発明の活性化合物を単独でまたは、組成物または
配合物の構成物として、有害生物およびそれらの生息地
（即ち、保護される部分、例えば、生長している作物ま
たは作物が育っている土地）の少なくとも１つに適用す
ることを意味する。
【０２１６】上述の材料だけでなく、本発明物の調製に
は、この種の調製に一般に使用される他の物質も含むこ
とができる。例えば、ステアリン酸カルシウムまたはス
テアリン酸マグネシウムのような潤滑剤は水和剤にまた
は顆粒化混合物に添加されることができる。さらに、例
えば、ポリビニルアルコール−セルロース誘導体のよう
な「接着剤」、またはカゼインのようなコロイド化材料
が添加されることができ、保護される表面への農薬の吸
着を改良する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 43/40 １０１ Ａ０１Ｎ 43/40 １０１Ａ 43/60 43/60 47/42 47/42 Ｚ Ａ Ｃ０７Ｄ 213/53 Ｃ０７Ｄ 213/53 215/12 215/12 241/12 241/12 307/52 307/52 333/22 333/22 401/08 401/08 403/08 403/08 405/08 405/08 409/08 409/08 (72)発明者 デューヤン・ビュオング・グエン アメリカ合衆国ペンシルバニア州19118, フィラデルフィア，ステントン・アベニュ ー・7600，アパートメント・70 (72)発明者 スティーブン・ハワード・シャバー アメリカ合衆国ペンシルバニア州19044, ホーシャム，アッシュ・ストーカー・レー ン・44

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式： 【化１】 〔式中ＸはＮまたはＣＨであり；ＺはＯ、ＳまたはＮＲ
    ８であり；Ａは水素、ハロ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ１２）
    アルキル、および（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシからなる
    群から選択され；Ｒ１およびＲ８はそれぞれ独立して水
    素、および（Ｃ１−Ｃ４）アルキルからなる群から選択
    され；Ｒ２は水素、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、ハロ
    （Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ７）シクロアル
    キル、ハロ（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ
    ８）アルケニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ８）アルケニル、（Ｃ
    ２−Ｃ８）アルキニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ８）アルキニ
    ル、アリール、アルアルキル、複素環、複素環（Ｃ １−
    Ｃ４）アルキル、およびＣ（Ｒ１０）＝Ｎ−ＯＲ９から
    なる群から選択され；Ｒ３は水素、（Ｃ１−Ｃ１２）ア
    ルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−
    Ｃ７）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ７）シクロアル
    キル、（Ｃ２−Ｃ ８）アルケニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ８）
    アルケニル、（Ｃ２−Ｃ８）アルキニル、ハロ（Ｃ２−
    Ｃ８）アルキニル、アリール、アルアルキル、アリール
    （Ｃ３−Ｃ ７）シクロアルキル、複素環、および複素環
    （Ｃ１−Ｃ４）アルキルからなる群から選択され；Ｒ４
    およびＲ５は水素、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、ハロ
    （Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ７）シクロアル
    キル、ハロ（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ
    ８）アルケニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ８）アルケニル、（Ｃ
    ２−Ｃ８）アルキニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ８）アルキニ
    ル、ハロ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニ
    ル、アリール、アルアルキル、アリール（Ｃ３−Ｃ７）
    シクロアルキル、アリール（Ｃ２−Ｃ８）アルケニル、
    複素環または複素環（Ｃ１−Ｃ４）アルキルからなる群
    からそれぞれ独立して選択され；Ｒ６は水素、（Ｃ１−
    Ｃ１２）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、
    （Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ７）シ
    クロアルキル、（Ｃ２−Ｃ ８）アルケニル、ハロ（Ｃ２
    −Ｃ８）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ８）アルキニル、ハロ
    （Ｃ２−Ｃ８）アルキニル、ハロ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ
    ４）アルコキシカルボニル、アリール、アルアルキル、
    アリール（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル、アリール（Ｃ
    ２−Ｃ８）アルケニル、複素環および複素環（Ｃ１−Ｃ
    ４）アルキルからなる群から選択され；Ｒ７はアリー
    ル、アルアルキル、複素環および複素環（Ｃ１−Ｃ４）
    アルキルからなる群から選択され；Ｒ９は水素、（Ｃ１
    −Ｃ１２）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、
    （Ｃ２−Ｃ８）アルケニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ８）アルケ
    ニル、（Ｃ２−Ｃ８）アルキニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ８）
    アルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ
    １−Ｃ４）アルコキシカルボニル、アリールおよびアル
    アルキルからなる群から選択され；Ｒ１０は水素、（Ｃ
    １−Ｃ１２）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキ
    ル、（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−
    Ｃ７）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ８）アルケニル、ハ
    ロ（Ｃ２−Ｃ８）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ８）アルキニ
    ル、ハロ（Ｃ２−Ｃ８）アルキニル、アリール、アルア
    ルキル、複素環、および複素環（Ｃ１−Ｃ４）アルキル
    からなる群から独立して選択される〕を有する化合物、
    およびこれらの対掌体、立体異性体および農作物栽培上
    受け入れられる塩。
  2. 【請求項２】 ＸがＣＨであり、ＺがＯであり、Ｒ２が
    （Ｃ１−Ｃ１２）アルキルであり、さらにＲ３が水素ま
    たは（Ｃ１−Ｃ４）アルキルである請求項１記載の化合
    物。
  3. 【請求項３】 Ｒ７がフェニル、２−クロロフェニル、
    ２−フルオロフェニル、２−トリフルオロメチルフェニ
    ル、３−クロロフェニル、３−フルオロフェニル、３−
    トリフルオロメチルフェニル、４−クロロフェニル、４
    −フルオロフェニル、４−トリフルオロメチルフェニル
    および２，４−ジクロロフェニルからなる群から選択さ
    れる請求項２記載の化合物。
  4. 【請求項４】 ＸがＮであり、ＺがＯまたはＮＨであ
    り、Ｒ２が（Ｃ１−Ｃ１ ２）アルキルであり、さらにＲ
    ３が水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルである請求項１
    記載の化合物。
  5. 【請求項５】 Ｒ７がフェニル、２−クロロフェニル、
    ２−フルオロフェニル、２−トリフルオロメチルフェニ
    ル、３−クロロフェニル、３−フルオロフェニル、３−
    トリフルオロメチルフェニル、４−クロロフェニル、４
    −フルオロフェニル、４−トリフルオロメチルフェニル
    および２，４−ジクロロフェニルからなる群から選択さ
    れる請求項４記載の化合物。
  6. 【請求項６】 化合物がＮ−メチル−２−〔２−
    （（（（トランス−１−（２−（３’−トリフルオロメ
    チルフェニル）シクロプロピル）エチリデン）アミノ）
    オキシ）メチル）フェニル〕−２−メトキシイミノアセ
    トアミドである請求項１記載の化合物。
  7. 【請求項７】 化合物がＮ−メチル−２−〔２−
    （（（（トランス−１−（２−（４’−クロロフェニ
    ル）シクロプロピル）エチリデン）アミノ）オキシ）メ
    チル）フェニル〕−２−メトキシイミノアセトアミドで
    ある請求項１記載の化合物。
  8. 【請求項８】 農作物栽培上許容されるキャリアおよび
    請求項１記載の化合物を、キャリアと化合物の比率が９
    ９：１〜１：４であるように含む植物病原菌防除用殺菌
    組成物。
  9. 【請求項９】 請求項１記載の化合物を防除が望まれる
    対象に０．００５〜５０キログラム／ヘクタールの比率
    で適用することを含む、植物病原菌を防除する方法。
  10. 【請求項１０】 請求項１記載の化合物を昆虫の生息地
    に０．００５〜１０キログラム／ヘクタールの比率で適
    用することを含む、昆虫を防除する方法。
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