JP2000212457A

JP2000212457A - 接着性熱可塑性樹脂組成物及びその使用方法

Info

Publication number: JP2000212457A
Application number: JP11055969A
Authority: JP
Inventors: Koichi Inoue; 宏一井上; Akira Suzuki; 明鈴木; Takeshi Yuasa; 健湯浅
Original assignee: Riken Technos Corp
Current assignee: Riken Technos Corp
Priority date: 1999-01-27
Filing date: 1999-01-27
Publication date: 2000-08-02

Abstract

(57)【要約】【課題】非塩化ビニル系樹脂と塩化ビニル樹脂用金属接
着剤との接着強度が全くでないという問題を解決し、金
属用接着剤と良好に接着する熱可塑性樹脂組成物を提供
すること。【解決手段】（Ａ）熱可塑性樹脂組成物１００重量部、
（Ｂ）（ｄ）鉄成分を１．５重量％以上含有する無機充
填材料５〜３００重量部、を含有する事を特徴とする
熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する分野】本発明は、金属用接着剤との接着
性を良好にするための熱可塑性樹脂組成物に関するもの
である。さらに詳しくは、自動車外装材等に使用する熱
可塑性樹脂組成物である。成形品の熱収縮を防止するた
めの金属性芯材を成形品の内部に挿入する際、金属性芯
材の表面に塗布される金属用接着剤との接着性が良好な
熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来技術】自動車外装材等には塩化ビニル系樹脂材料
が使用され、その中でルーフモールなどの製品には金属
性芯材を押出成形、射出成形する方法が知られている。
金属性芯材には、あらかじめ塩化ビニル系樹脂と接着さ
せるための接着剤が塗布されており、成形時に塩化ビニ
ル系樹脂と成形品とを接着させる。

【０００３】しかしながら、近年、軽量化を目的として
非塩化ビニル系樹脂材料が注目され、自動車外装部品に
使用するための検討がさてれいる。ところが、非塩化ビ
ニル系樹脂材料は塩化ビニル樹脂用接着剤には接着しな
いという問題があった。また、従来のポリオレフィン用
金属用接着剤では、接着強度が充分でないという欠点が
あった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、非塩化ビニ
ル系樹脂と塩化ビニル樹脂用金属接着剤との接着強度が
全くでないという問題を解決し、金属用接着剤と良好に
接着する熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とす
るものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の第１は、（Ａ）
熱可塑性樹脂組成物１００重量部、（Ｂ）（ｄ）鉄成分
を１．５重量％以上含有する無機充填材料５〜３００
重量部、を含有する事を特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。本発明の第２は、（Ａ）熱可塑性樹脂組成物が、
（ｃ）パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂および／
またはそれを含む共重合体よりなるエラストマーである
事を特徴とする本発明の第１に記載の熱可塑性樹脂組成
物。本発明の第３は、（Ａ）熱可塑性樹脂組成物が、
（ａ）ビニル芳香族化合物から主として作られる少なく
とも２つの重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物から
主として作られる少なくとも１つの重合体ブロックＢと
からなるブロック共重合体、および／またはこれを水素
添加して得られるブロック共重合体１００重量部、
（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤１０〜３００重量部、
（ｃ）パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂および／
またはそれを含む共重合体よりなるエラストマー１０〜
２００重量部である事を特徴とする本発明第１に記載の
熱可塑性樹脂組成物。本発明の第４は、金属用接着剤を
塗布した金属性芯材に本発明の第１〜３のいずれか１つ
の発明に記載の熱可塑性樹脂を押出成形又は射出成形時
する事を特徴とする成形方法。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の組成物の各成分について
説明する。成分（ａ）ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物から主として
作られる（以下では、ビニル芳香族化合物を主体とする
ということがある）少なくとも２つの重合体ブロックＡ
と、共役ジエン化合物から主として作られる（以下で
は、共役ジエン化合物を主体とするということがある）
少なくとも１つの重合体ブロックＢとからなるブロック
共重合体あるいはこれを水素添加して得られるもの、あ
るいは、これらの混合物である。例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、
Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａなどの構造を有す
るビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重
合体あるいは、これを水素添加して得られるものを挙げ
ることができる。このブロック共重合体および／または
水添ブロック共重合体（以下では、ブロック共重合体お
よび／または水添ブロック共重合体を（水添）ブロック
共重合体と称することがある）は全体として、ビニル芳
香族化合物を５〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重
量％含む。ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロ
ックＡは、ビニル芳香族化合物のみからなるホモ重合体
ブロックまたは、ビニル芳香族化合物５０重量％より多
い、好ましくは７０重量％以上と、任意的成分たとえば
共役ジエン化合物および／または（水素添加された）共
役ジエン化合物（以下では、共役ジエン化合物および／
または水素添加された共役ジエン化合物を、（水素添加
された）共役ジエン化合物と称することがある）とから
作られる共重合体ブロックである。共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックＢは、（水素添加された）共
役ジエン化合物のみからなるホモ重合体ブロック、また
は共役ジエン化合物５０重量％より多い、好ましくは７
０重量％以上と、任意的成分たとえばビニル芳香族化合
物とから作られる共重合体ブロックである。また、これ
らのビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ
または、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
Ｂにおいて、分子鎖中の（水素添加された）共役ジエン
化合物またはビニル芳香族化合物由来の単位の分布がラ
ンダム、テーパード（分子鎖に沿ってモノマー成分が増
加または減少するもの）、一部ブロック状またはこれら
の任意の組合せで、なっていてもよい。ビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックＡまたは共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックＢがそれぞれ２個以上
ある場合には、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造
であっても異なる構造であってもよい。

【０００７】使用されうるビニル芳香族化合物として
は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、ｐ−第３ブチルスチレンなどのうちから１種また
は２種以上を選択でき、中でもスチレンが好ましい。ま
た共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イ
ソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエンなどのうちから１種または２種以上
が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれら
の組合せが好ましい。

【０００８】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢにおいて、そのミクロ構造を任意に選ぶことがで
き、例えばポリブタジエンブロックにおいては、１，２
−ミクロ構造が２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４
５重量％であり、かつブタジエンに由来する脂肪族二重
結合の少なくとも９０％が水素添加されたものが好まし
い。ポリイソプレンブロックにおいてはイソプレンの７
０〜１００重量％が１，４−ミクロ構造を有し、かつイ
ソプレンに由来する脂肪族二重結合の少なくとも９０％
が水素添加されたものが好ましい。

【０００９】（水添）ブロック共重合体の重量平均分子
量は、好ましくは５，０００〜１，５００，０００、よ
り好ましくは、１０，０００〜５５０，０００、さらに
好ましくは１００，０００〜５５０，０００、特に好ま
しくは１００，０００〜４００，０００の範囲である。
分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ））は好ましくは１０以下、
さらに好ましくは５以下、特に好ましくは２以下であ
る。（水添）ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、
分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せのいずれ
であってもよい。これらのブロック共重合体の製造方法
としては数多くの方法が提案されているが、代表的な方
法としては、例えば特公昭４０−２３７９８号公報に記
載された方法により、リチウム触媒またはチーグラー型
触媒を用い、不活性媒体中でブロック重合させて得るこ
とができる。水素添加する方法も公知の方法がいずれも
使用できる。例えば上記方法により得られたブロック共
重合体に、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下にて水
素添加することにより水添ブロック共重合体が得られ
る。

【００１０】上記（水添）ブロック共重合体の具体例と
しては、ＳＢＳ（スチレン・ブタジエン−ブロックコポ
リマー）、ＳＩＳ（スチレン・イソプレンブロックコポ
リマー）、ＳＥＢＳ（水素化ＳＢＳ）、ＳＥＰＳ（水素
化ＳＩＳ）等を挙げることができる。本発明において、
特に好ましい（水添）ブロック共重合体は、スチレンを
主体とする重合体ブロックＡと、イソプレンを主体とし
かつイソプレンの７０〜１００重量％が１，４−ミクロ
構造を有し、かつ該イソプレンに基づく脂肪族二重結合
の少なくとも９０％が水素添加されたところの重合体ブ
ロックＢとからなる、重量平均分子量が５０，０００〜
５５０，０００の水添ブロック共重合体である。更に好
ましくは、イソプレンの９０〜１００重量％が１，４−
ミクロ構造を有する上記水添ブロック共重合体である。

【００１１】成分（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤としては、非芳香族系の鉱物油
または液状もしくは低分子量の合成軟化剤が挙げられ
る。一般にゴム用として用いられる鉱物油軟化剤は、芳
香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合
わさった混合物であって、パラフイン鎖炭素数が全炭素
数の５０％以上を占めるものをパラフィン系、ナフテン
環炭素数が３０〜４０％のものはナフテン系、芳香族炭
素数が３０％以上のものは芳香族系と呼ばれて区別され
ている。本発明の成分（ｂ）として用いられる鉱物油系
ゴム用軟化剤は上記区分でパラフィン系およびナフテン
系のものである。芳香族系の軟化剤は、その使用により
成分（ａ）が可溶となり、架橋反応を阻害し、得られる
組成物の物性の向上が図れないので好ましくない。特
に、本発明の成分（ｂ）としては、パラフィン系のもの
が好ましく、更にパラフィン系の中でも芳香族環成分の
少ないものが特に適している。

【００１２】これらの非芳香族系ゴム用軟化剤の性状
は、３７．８℃における動的粘度が２０〜５００ｃｓ
ｔ、流動点が−１０〜−１５℃、引火点（ＣＯＣ）が１
７０〜３００℃を示すのが好ましい。また、重量平均分
子量が１００〜２，０００のものが好ましい。成分
（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して、
１０重量部以上、好ましくは２０重量部以上、さらに好
ましくは４０重量部以上、特に好ましくは８０重量部以
上で、かつ３００重量部以下、好ましくは２００重量部
以下、さらに好ましくは１７０重量部以下である。１０
重量部未満では、得られる組成物の柔軟性が失われるこ
とになる。また、３００重量部を超える配合は、軟化剤
のブリードアウトを生じやすく、最終製品に粘着性を与
えるおそれがあり、機械的性質も低下せしめる。

【００１３】成分（ｃ）パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂および／または
それを含む共重合体よりなるエラストマーの配合は、得
られる組成物のエラストマー分散を良好にし、成形品の
外観を良好にする効果を有する。本発明の成分（ｃ）と
して適したパーオキサイド分解型オレフィン系樹脂は、
１３Ｃ−核磁気共鳴吸収法によるペンタッド分率におい
てｒｒｒｒ／１−ｍｍｍｍが２０％以上であり、かつ示
差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により求められる融解ピー
ク温度（Ｔｍ）が１５０℃以上および融解エンタルピー
（△Ｈｍ）１００Ｊ／ｇ以下のものである。好ましく
は、Ｔｍが１５０℃〜１６７℃、△Ｈｍが２５ｍＪ／ｍ
ｇ〜８３ｍＪ／ｍｇの範囲のものである。結晶化度はＴ
ｍ、△Ｈｍから推定することができる。Ｔｍおよび△Ｈ
ｍが上記範囲以外のものでは、得られるエラストマー組
成物の、１００℃以上におけるゴム弾性が改良されにく
い。パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂および／ま
たはそれを含む共重合体ゴムとしては、例えば次のよう
なものを挙げることができる。

【００１４】（１）アイソタクチックポリプロピレン、
あるいはプロピレンと他のα−オレフィン、例えばエチ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテンなどとの共重合体である。この樹脂のＭＦＲ（Ａ
ＳＴＭ−Ｄ−１２３８、Ｌ条件、２３０℃）は、０．１
〜８００ｇ／１０分のものが使用できる。特に電線用途
に使用する場合には、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０
分、より好ましくは０．１〜５ｇ／１０分、更に好まし
くは０．１〜３ｇ／１０分である。（２）良流動性のブロック、ランダム、ホモタイプのポ
リプロピレン、例えばアイソタクチックポリプロピレ
ン、またはプロピレンと他の少量のα−オレフィン例え
ばエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン等との共重合体である。この樹脂のＭＦＲ
は、好ましくは５〜２００ｇ／１０分、より好ましくは
８〜１５０ｇ／１０分、更に好ましくは１０〜１００ｇ
／１０分である。

【００１５】成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して下限は、１０重量部以上、好ましくは、
５０重量部以上、さらに好ましくは７５重量部以上で、
かつ上限は２５０重量部以下、好ましくは、２００重量
部以下、さらに好ましくは、１７０重量部以下である。
１０重量部未満では、得られる組成物の機械特性が失わ
れる。また、２５０重量部を越えると、得られるエラス
トマー組成物の柔軟性が低下し、成形加工性が悪化す
る。

【００１６】成分（ｄ）鉄成分を１．５重量％以上、含有した無機充填剤である
必要がある。１．５重量％未満の場合、接着性が劣ると
いう問題がある。鉄成分としては、鉄成分であれば何で
も良く、好ましくは、酸化鉄（ＩＩ、ＩＩＩ）である。

【００１７】成分（ｅ）また、必要に応じてパーオキサイド架橋型オレフィン系
樹脂及び／又はそれを含む共重合体ゴムとしては、高密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポ
リエチレン、超低密度ポリエチレンの如く、ポリマー密
度が０．８８〜０．９４ｇ／ｃｍ^３の範囲内にあるポリ
エチレン、あるいはエチレン・プロピレン共重合体ゴ
ム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム
等の、オレフィンを主成分とする無定ランダム共重合体
の弾性体である。このうちポリエチレンあるいはエチレ
ン・プロピレン共重合体ゴムが好ましく、中でも、直鎖
状低密度ポリエチレンは適度な架橋構造が得られる点で
特に好ましい。例えば成分（ｅ）がゴムの場合には、ム
ーニー粘度、ＭＬ_１＋４（１００℃）は好ましくは１０
〜１２０、より好ましくは４０〜１００である。ムーニ
ー粘度が１０未満のものを用いた場合には、得られるエ
ラストマー組成物のゴム的特性が劣る。

【００１８】また、１２０を越えたものを用いると成形
加工性が悪くなり、特に成形品の外観が悪化する。共重
合体中のエチレン含量は５〜５０重量％が適当である。
好ましくは６〜２０重量％であり、更に好ましくは１０
〜１５重量％である。エチレン含量が５重量％より少な
いと、得られるエラストマー組成物の柔軟性が不足し、
また５０重量％より多い場合には機械的強度が低下す
る。用いられるパーオキサイド架橋型オレフィン系樹脂
及び／又はそれを含む共重合体よりなるエラストマーの
重量平均分子量は５０，０００〜１，０００，０００，
さらには７０，０００〜５００，０００の範囲が好まし
い。重量平均分子量が５０，０００未満のパーオキサイ
ド架橋型オレフィン系樹脂及び／又はそれを含む共重合
体よりなるエラストマーを用いた場合には得られるエラ
ストマー組成物はエラストマー的特性が劣る。また、重
量平均分子量が１，０００，０００を越えるものを用い
ると成形加工性が悪くなり特に成形品の外観が悪化す
る。

【００１９】成分（ｅ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して０〜３００重量部、好ましくは３．０〜
２５０重量部である。３００重量部を越えると、得られ
るエラストマー組成物の柔軟性が低下し、成形加工性が
悪化する。

【００２０】本発明の樹脂組成物は、架橋物または非架
橋物であることができる。本発明の樹脂組成物は、製造
の段階で有機パーオキサイドおよび架橋助剤を使用した
場合には、それらの残留物を含むこともあり得る。

【００２１】成分（ｆ）有機パーオキサイドとしては、例えば、ジクミルパーオ
キサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−
４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレ
ート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイ
ルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイドなどを挙
げることができる。

【００２２】これらのうち、臭気性、着色性、スコーチ
安定性の点で、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシ
ン−３が最も好ましい。パーオキサイドの添加量は、パ
ーオキサイドの添加時における成分（ａ）〜（ｃ）の合
計１００重量部に対して０．１〜３．０重量部の範囲が
好ましく、さらに好ましくは０．５〜２．５重量部であ
り、特に好ましくは１．０〜２．５重量部である。０．
１重量部未満では、必要とする架橋が得にくい。３．０
重量部を超えると架橋が進みすぎて、架橋物の分散が悪
くなる。

【００２３】成分（ｇ）架橋助剤は、有機パーオキサイドによる部分架橋処理に
際し配合することができ、エチレン性不飽和基を有する
モノマーが好ましい。例えばジビニルベンゼン、トリア
リルシアヌレートのような多官能性ビニルモノマー、ま
たはエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
アリルメタクリレートのような多官能性メタクリレート
モノマーを挙げることができる。このような化合物によ
り、均一かつ効率的な架橋反応が期待できる。

【００２４】特に、本発明においては、トリエチレング
リコールジメタクリレートが、取扱いやすく、かつパー
オキサイド可溶化作用を有し、パーオキサイドの分散助
剤として働き、また熱処理による架橋効果が均一かつ効
果的で、硬さとゴム弾性のバランスのとれた架橋熱可塑
性エラストマーが得られるため、最も好ましい。

【００２５】本発明で用いられる架橋助剤の添加量は、
添加時における成分（ａ）〜（ｃ）及び必要に応じて
（ｅ）の合計１００重量部に対して、０．１〜１０重量
部の範囲が好ましく、さらに好ましくは１．０〜８．０
重量部であり、特に好ましくは２．０〜６．０重量部で
あり。架橋助剤の添加量はパーオキサイドの添加量の約
２〜２．５倍となる量が好ましい。０．１重量部未満で
は、必要とする架橋が得られにくく、１０重量部を超え
ると架橋が進みすぎて、架橋物の分散が悪くなる傾向に
ある。

【００２６】本発明の組成物の製造方法の例を以下に記
載する。「製造方法１」成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、
および成分（ｄ）、ならびに所望により、成分（ｅ）、
並びに、抗酸化剤、光安定剤、着色剤等の各種添加剤を
一括して溶融混練する。混練温度は、１６０〜２４０℃
である。混練方法として、ゴム、プラスチックなどに通
常用いられる方法であれば、満足に使用でき、例えば、
一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー
あるいは各種ニーダーなどが用いられる。この工程によ
り、各成分が均一に分散された組成物を得ることができ
る。

【００２７】「製造方法２」第一工程において、成分
（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｄ）、および、成分（ｃ）
の少なくとも一部、場合により、更に、成分（ｅ）、並
びに、抗酸化剤、光安定剤、着色剤等の各種添加剤をあ
らかじめ溶融混練する。混練方法としては、ゴム、プラ
スチックなどで通常用いられる方法であれば満足に使用
でき、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バン
バリーミキサーあるいは各種のニーダーなどが用いられ
る。この工程により、各成分が均一に分散された組成物
を得ることができる。第二工程は、第一工程で得られた
組成物に、パーオキサイドおよび所望により架橋助剤等
を加え、更に加熱下に混練して架橋を生じせしめる。こ
のように成分（ａ）〜成分（ｄ）を予め溶融混練してミ
クロな分散を生じせしめてから、所望により成分（ｆ）
有機パーオキサイドを加えて架橋を起こすことが、特に
好ましい物性をもたらす。この工程は、一般に、二軸押
出機、バンバリーミキサー等を用いて混練する方法で行
うことができる。上記第一及び第二工程については、単
一工程とし、各成分を混合して溶融混練することも可能
である。第三工程は、第二工程で得られた架橋した組成
物に対し、残りの成分（ｃ）を加えて混練する。混練
は、一般に、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバ
リーミキサーあるいは各種のニーダーなどを用いて行う
ことができる。この工程で、各成分の分散がさらに進む
と同時に、反応が完了する。

【００２８】成分（ｈ）本発明で用いられる接着剤としては、ポリプロピレン系
樹脂、マレイン酸変性ポリプロピレン・塩素化ポリプロ
ピレン共重合体、塩素化ポリオレフィン共重合体等の樹
脂を１種類以上を用い、トルエン、キシレン、エチレン
ベンゼン、アセトン等の１種類以上の溶媒に５〜５０重
量％、好ましくは、１０〜４０重量％、さらに好ましく
は、２０〜３０重量％溶解させたもの及び／またはシラ
ンカップリング剤との混合体などがあげられる。硬化剤
としては、イソシアネート系硬化促進剤などがあげられ
る。イソシアネート系硬化促進剤の配合量は、接着剤１
０に対して２以下であり、好ましくは、１０対して１の
割合である。本発明に用いる接着剤としては、極性基を
有するオレフィン系樹脂が好ましい。例えば、マレイン
酸変性された樹脂である。その極性基の含有量は、１５
重量％以下を有するものが好ましい。

【００２９】

【実施例】（１）接着試験本発明の樹脂組成物と金属芯棒との接着強度を測定し
た。本発明の熱可塑性樹脂組成物を射出成形機にて
（幅）８．０ｍｍ×（長さ）２００．０ｍｍ×（厚さ）
２．０ｍｍのシート状に成形した。金属芯棒（鉄平角線
付き冷却圧延鋼板、（幅）１．７ｍｍ×（長さ）１００
ｍｍ×（厚さ）０．５ｍｍ）をイソプロピルアルコール
で汚れ及び油成分等を拭き取った後、接着剤を塗布し、
２０分程度、風乾燥させた。上記、本発明の熱可塑性樹
脂組成物のシートを１９０℃のプレス装置中に５分間放
置し、軟化させた。同時に、上記接着剤を、片方の端部
１５ｍｍを残して塗布した金属芯棒を２００℃のギャオ
ーブン中に３０秒放置し、接着剤を焼き付けた後、前記
の軟質化した本発明の熱可塑性樹脂組成物シート上に、
金属芯棒を乗せて、プレス枠（（幅）８０ｍｍ×（長
さ）２００ｍｍ×（厚さ）２ｍｍを介して、８０ｋｇ／
ｃｍ^２で３０秒間プレス圧着させ、図１、図２に示す様
な試験片を作成した。その後、常態（２３℃）で３日放
置後、一部を剥離して図３に示す様な試験片を作成し
た。剥離速度５０ｍｍ／分で、１８０度ピーリング試験
を行った。上記接着剤の（ｈ−１）と（ｈ−２）との割
合は、１０：１である。

【００３０】各成分としては、以下のものを用いた。成分（ａ）：水添ブロック共重合体クラレ社製セプトン４０７７スチレンの含有量：３０重量％イソプレンの含有量：７０重量％ミクロ構造：１，４−ミクロ構造数平均分子量：２６０，０００重量平均分子量：３２０，０００分子量分布：１．２３水素添加率：９０％以上

【００３１】成分（ｂ）：非芳香族系ゴム軟化剤出光興産社製ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０種類：パラフィン系オイル重量平均分子量：５４０芳香族成分の含有量：０．１％以下

【００３２】成分（ｃ）パーオキサイド分解型オレフィ
ン系樹脂三井化学社製ＣＪ７００種類：ホモ重合体結晶化度：Ｔｍ１６６℃、△Ｈｍ８２ｍＪ／ｍｇメルトインデックス（測定温度１９０℃、測定荷重
２．１６ｋｇ）：２．５ｇ／１０分

【００３３】成分（ｄ）：無機充填剤ｄ−１：浅田製粉社製ＪＡ−１３Ｒ種類：タルク酸化鉄（ＩＩＩ）含有量：３．０重量％ｄ−２：三共精粉社製ＲＳ４００種類：炭酸カルシウム酸化鉄（ＩＩＩ）含有量：０．３重量％

【００３４】成分（ｅ）ｅ−１：三井化学社製２０１５Ｍ種類：中密度ポリエチレン樹脂メルトフローレート：１．３ｇ／１０分（２００℃、
５．０ｋｇ）ｅ−２：三井化学社製Ｐ−０４８０Ｍ種類：エチレン・α−オレフィン共重合体メルトフローレート：１．０ｇ／１０分（２００℃、
５．０ｋｇ）

【００３５】成分（ｆ）日本油脂社製パーヘキサ２５Ｂ種類：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペロ
オキシ）−ヘキサン

【００３６】成分（ｇ）新中村化学社製ＮＫエステル３Ｇ種類：トリエチレングリコールジメタクリレート

【００３７】成分（ｈ）：接着剤ｈ−１：ロードファーイーストインコーポレーテッド社製ＣＨ
ＥＭＬＯＫ４８１種類：マレイン酸変性ポリプロピレン／塩素化ポリプロ
ピレン共重合体系接着剤ｈ−２：ロードファーイーストインコーポレーテッド社製ＣＵ
ＲＡＴＩＶＥ６９Ｓ種類：イソシアネート系硬化促進剤ｈ−３：横浜ゴム社製Ｙ−６３５０種類：ポリプロピレン系樹脂接着剤

【００３８】

【表１】

【００３９】

【発明の効果】発明方法に従うと自動車外装材料等に使
用する熱可塑性エラストマー材料の押出し成形品に関し
て。熱収縮防止等に対応するため、金属性芯材をインサ
ート成形する場合、その際に使用する金属用接着剤との
接着性が良好な熱可塑性エラストマー材料が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の組成物と金属芯棒からなる試験片の
平面図である。

【図２】本発明の組成物と金属芯棒からなる試験片の
断面図である。

【図３】１８０度剥離強さの測定方法を説明するため
の図である。

【符号の説明】

１本発明の組成物２金属芯棒Ａ接着剤末塗布部分

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/01 Ｃ０８Ｋ 5/01 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 53/02 53/02 // Ｂ２９Ｋ 9:06 23:00 101:12 Ｂ２９Ｌ 31:30 Ｆターム(参考） 4F206 AA11 AB11 AB16 AD03 AD34 AH18 JA07 JB12 JF01 JF02 JF05 4F207 AA11 AB11 AB16 AD03 AD34 AH18 KA01 KA17 KB18 KF01 KF02 KJ05 4J002 AA011 AE052 BB123 BB143 BB153 BP011 DE116 FD016 FD022 GN00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）熱可塑性樹脂組成物１００重量部、
（Ｂ）（ｄ）鉄成分を１．５重量％以上含有する無機充
填材料５〜３００重量部、を含有する事を特徴とする
熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】（Ａ）熱可塑性樹脂組成物が、（ｃ）パー
オキサイド分解型オレフィン系樹脂および／またはそれ
を含む共重合体よりなるエラストマーである事を特徴と
する請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】（Ａ）熱可塑性樹脂組成物が、（ａ）ビニ
ル芳香族化合物から主として作られる少なくとも２つの
重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物から主として作
られる少なくとも１つの重合体ブロックＢとからなるブ
ロック共重合体、および／またはこれを水素添加して得
られるブロック共重合体１００重量部、（ｂ）非芳香族
系ゴム用軟化剤１０〜３００重量部、（ｃ）パーオキサ
イド分解型オレフィン系樹脂および／またはそれを含む
共重合体よりなるエラストマー１０〜２００重量部で
ある事を特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項４】金属用接着剤を塗布した金属性芯材に請求
項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂を押出成
形又は射出成形する事を特徴とする成形方法。