JP2000218749A - ポリオレフィン系多層シートおよび成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色性に優れ見栄えの良いオレフィン系の多
層シートおよびそれを熱成形して得られる成形体を提供
すること。 【解決手段】 ポリプロピレンからなる基層上に、特定
のプロピレン系樹脂組成物を用いた着色層を設けて多層
シートとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン（共）
重合体組成物（I）を主成分とする樹脂組成物［I］から
なる基層と、特定のオレフィン系樹脂組成物（以下、樹
脂組成物［II］という）と着色剤とを含有する着色層樹
脂組成物からなる着色層とを有する発色性に優れたポリ
オレフィン系多層シート及びそのシートを熱成形して得
られる成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンを基材樹脂として用いた
シートおよびそれを熱成形して得られる成形体は、ポリ
プロピレンの有する、剛性、耐衝撃性、耐熱性等の優れ
た特性により、様々な用途に使用されている。しかしな
がら、ポリプロピレンは、顔料等の着色剤を用いて着色
した場合、その発色性が十分とは言えず、見栄えが不十
分となり、高級感に欠けるという問題点がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のポリ
プロピレンシ−トおよびそれを熱成形して得られる成形
体の有する上記問題点を解決するべくなされたものであ
り、その目的とするところは、発色性に優れ、見栄えの
良いポリオレフィン系の着色シートおよび該シ−トを熱
成形して得られる成形体を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記目的
を達成すべく鋭意研究の結果、オレフィン（共）重合体
組成物（I）を主成分とする樹脂組成物［I］からなる基
層上に、特定のプロピレン系樹脂組成物［II］と着色剤
とを含有する着色層樹脂組成物からなる着色層を設けて
多層シートとすることにより、上記目的を達成できるこ
とを見いだし、この知見に基づき、本発明を完成した。
なお、本明細書において（共）重合体という用語は、単
独重合体、ランダム共重合体、およびブロック共重合体
の総称として用いられる。

【０００５】本発明の第一の発明は、オレフィン（共）
重合体組成物（I）を主成分とする樹脂組成物［I］から
なる基層と、下記の特性を有するポリプロピレン（ｘ）
１００重量部に対して、オレフィンランダム共重合体
（ｙ）を１５〜７５重量部の割合で含有する樹脂組成物
［II］と着色剤とを含有する着色層樹脂組成物からなる
着色層とを有するポリオレフィン系多層シートである。
該ポリプロピレン（ｘ）は、プロピレン単独重合体およ
び／またはプロピレン重合単位含有量９２重量％以上の
プロピレン−オレフィンランダム共重合体であり、該オ
レフィンランダム共重合体（ｙ）は、主モノマー重合単
位含有量が９０重量％以下のオレフィンランダム共重合
体であり、かつ、１３５℃のテトラリンで測定した該オ
レフィンランダム共重合体（ｙ）の固有粘度［η_y］と
該ポリプロプレン（ｘ）の固有粘度［η_x］との比
［η_y］／［η_x］が０．７〜１．２の範囲にある。

【０００６】本発明の多層シートにおいて、基層用の樹
脂組成物［I］の主成分であるオレフィン（共）重合体
組成物（I）は、プロピレン単独重合体および／または
プロピレン重合単位を５０重量％以上含有するプロピレ
ン−オレフィン共重合体であって、１３５℃のテトラリ
ンで測定した固有粘度［η_I］が２．０〜４．０ｄｌ／
ｇであることが好ましい。

【０００７】また、本発明の多層シートにおいて、樹脂
組成物［II］を構成するオレフィンランダム共重合体
（ｙ）は、プロピレン重合単位含有量が８０〜４０重量
％のエチレン−プロピレンランダム共重合体および／ま
たはエチレン重合単位含有量が９０〜４０重量％のエチ
レン−オレフィン（エチレン、プロピレンを除く）ラン
ダム共重合体であることが好ましい。

【０００８】該多層シートは、 樹脂組成物［II］が、
ポリプロピレン（ｘ）としてプロピレン単独重合体およ
び／またはプロピレン重合単位含有量９２重量％以上の
プロピレン−オレフィンランダム共重合体と、オレフィ
ンランダム（共）重合体（ｙ）としてプロピレン重合単
位含有量８０〜４０重量％のエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体とをそれぞれ混合して得られる組成物であ
っても、また、ポリプロピレン（ｘ）としてプロピレン
単独重合体および／またはプロピレン重合単位含有量９
２重量％以上のプロピレン−オレフィンランダム共重合
体からなる成分（以下これらを総称して（ｘ-BC）成分
ということがある）を(共）重合し、ついで、オレフィ
ンランダム（共）重合体（ｙ）としてプロピレン重合単
位含有量８０〜４０重量％のエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体成分（以下これらを総称して（ｙ-BC）成
分ということがある）を共重合して得られるブロック共
重合体（ＢＣ）であってもよい。

【０００９】樹脂組成物［II］が、上記（ｘ-BC）成分
と、上記（ｙ-BC）成分とのブロック共重合体（ＢＣ）
の場合、該ブロック共重合体（ＢＣ）中の（ｙ-BC）成
分の１３５℃のテトラリンで測定した固有粘度
［η_Y-BC］と（ｘ-BC）成分の１３５℃のテトラリンで
測定した固有粘度［η_X-BC］の比［η_Y-BC］ ／［η
_X-BC］が０．７〜１．２の範囲にある。

【００１０】本発明の第二発明は、前記の多層シートを
熱成形してなる成形体である。

【００１１】

【発明の実施の形態】

【００１２】本発明において、基層用の樹脂組成物
［I］に用いるオレフィン（共）重合体組成物（I）は、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−
ブテン、４−メチル−１ペンブテン、１−ヘキセン等の
オレフィンの１種以上からなる結晶性および半結晶性の
オレフィン（共）重合体である。

【００１３】これらのオレフィン（共）重合体の中で
は、プロピレン単独重合体およびプロピレン重合単位を
５０重量％以上含有するプロピレン−オレフィン共重合
体が好ましく、中でも、プロピレン単独重合体、プロピ
レン重合単位含有量が９０重量％以上のプロピレン−オ
レフィンランダム共重合体、プロピレン重合単位含有量
が７０重量％以上のプロピレン−オレフィンブロック共
重合体が特に好ましい。

【００１４】該オレフィン（共）重合体がプロピレンー
オレフィン共重合体である場合、プロピレンと共重合さ
れるプロピレン以外のオレフィンとしては、特に限定は
されないが、炭素数２、４〜１２のオレフィンが好まし
く用いられる。具体的にはエチレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、
４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン等
が挙げられ、これらのオレフィンは１種のみならず２種
以上であってもよい。

【００１５】該オレフィン（共）重合体の立体規則性に
ついては、特に制限はなく、半結晶性もしくは結晶性の
オレフィン(共）重合体であれば、本発明の目的を達成
するどのようなものであってもよい。具体的には¹³Ｃ−
ＮＭＲ法（核磁気共鳴スペクトル法）で測定したアイソ
タクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が０．８０〜
０．９９、好ましくは０．８５〜０．９９の結晶性を有
するオレフィン(共）重合体が好ましい。

【００１６】アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍ
ｍ）とは、エイ ザンベリ(A.Zambelli)等によって提案
（Macromolecules 6, 925 (1973)）された¹³Ｃ−ＮＭＲ
法により測定される、ポリプロピレン分子鎖中のペンタ
ッド単位でのアイソタクチック分率であり、スペクトル
の測定におけるピークの帰属決定法はエイ ザンベリ
(A.Zambelli)等によって提案（Macromolecules 8, 687
(1975)）された帰属に従って決定される。具体的には、
ポリマー濃度２０重量％のｏ−ジクロロベンゼン／臭化
ベンゼン＝８／２重量比の混合溶液を用い、６７．２０
ＭＨｚ、１３０℃にて測定することによって求められ
る。測定装置としては、たとえばＪＥＯＬ−ＧＸ２７０
ＮＭＲ測定装置（日本電子（株）製）が用いられる。

【００１７】本発明において、オレフィン（共）重合体
組成物（I）は、前記のオレフィン(共）重合体以外に、
ポリエチレン等のオレフィン系重合体を含有したもので
あってもよい。

【００１８】本発明において、オレフィン（共）重合体
組成物（I）は、１３５℃のテトラリン中で測定した固
有粘度［η_I］が２．０〜４．０ｄｌ／ｇの範囲にある
ものが好ましい。固有粘度［η_I］が２．０ｄｌ／ｇを
下回ると、熱成形時の加熱シートの垂れ下がりが大きく
なり、その結果、得られる成形体の肉厚が不均一となる
ことがあり、４．０ｄｌ／ｇを大きく越えると、シート
成形時の押出負荷が大きくなることがある。

【００１９】本発明において、オレフィン（共）重合体
組成物（I）の製造方法としては、どの様な方法を採用
しても良いが、以下に述べるオレフィン重合用触媒の存
在下に、プロピレンもしくはプロピレンとプロピレン以
外のオレフィン、を（共）重合させる方法が好ましい。

【００２０】該方法としては、チタン化合物等を含む遷
移金属化合物触媒成分と、遷移金属原子１モルに対し
０．０５〜３０００モルの周期表（１９９１年版）第１
族、第２族、第１２族および第１３族に属する金属より
なる群から選択された金属の有機金属化合物（ＡＬ１）
および遷移金属原子１モルに対し０〜３０００モルの電
子供与体（Ｅ１）の組合せからなるオレフィン重合用触
媒の存在下に、プロピレンの単独重合またはプロピレン
とプロピレン以外のオレフィンを共重合させる方法であ
る。

【００２１】該オレフィン重合用触媒において、遷移金
属化合物触媒成分として、ポリオレフィン製造用として
提案されている遷移金属化合物触媒成分を主成分とする
公知の触媒成分のいずれをも使用することができ、中で
も工業生産上、チタン含有固体触媒成分が好適に使用さ
れる。

【００２２】チタン含有固体触媒成分としては、三塩化
チタン組成物を主成分とするチタン含有固体触媒成分
（特公昭５６−３３５６号公報、特公昭５９−２８５７
３号公報、特公昭６３−６６３２３号公報等）、マグネ
シウム化合物に四塩化チタンを担持した、チタン、マグ
ネシウム、ハロゲン、および電子供与体を必須成分とす
るチタン含有担持型触媒成分（特開昭６２−１０４８１
０号公報、特開昭６２−１０４８１１号公報、特開昭６
２−１０４８１２号公報、特開昭５７−６３３１０号公
報、特開昭５７−６３３１１号公報、特開昭５８−８３
００６号公報、特開昭５８−１３８７１２号公報等）な
どが提案されており、これらのいずれをも使用すること
ができる。

【００２３】上記以外の遷移金属化合物触媒成分とし
て、通常メタロセンと称されるπ電子共役配位子を少な
くとも１個有する遷移金属化合物も用いることができ
る。この時の遷移金属は、Ｚｒ，Ｔｉ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎ
ｂ，ＴａおよびＣｒから選択することが好ましい。

【００２４】π電子共役配位子の具体例としては、η−
シクロペンタジエニル構造、η−ベンゼン構造、η−シ
クロプタトリエニル構造、又は、η−シクロオクタテト
ラエン構造を有する配位子が挙げられ、特に好ましいの
は、η−シクロペンタジエニル構造を有する配位子であ
る。

【００２５】η−シクロペンタジエニル構造を有する配
位子としては、たとえば、シクロペンタジエニル基、イ
ンデニル基、フルオレニル基等が挙げられる。これらの
基は、アルキル基、アリール基およびアラルキル基のよ
うな炭化水素基、トリアルキルシリル基のようなケイ素
置換炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ロキシ基、鎖状および環状アルキレン基などで置換され
ても良い。

【００２６】遷移金属化合物がπ電子共役配位子を２個
以上含む場合には、そのうち２個のπ電子共役配位子同
士は、アルキレン基、置換アルキレン基、シクロアルキ
レン基、置換シクロアルキレン基、置換アルキリデン
基、フェニル基、シリレン基、置換ジメチルシリレン
基、ゲルミル基などを介して架橋していても良い。この
ときの遷移金属触媒成分は、上記のようなπ電子配位子
を少なくとも１個有する他に、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アラルキル基のような炭化水素
基、ケイ素置換炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキ
シ基、置換スルホナト基、アミドシリレン基、アミドア
ルキレン基などを有しても良い。なお、アミドシリレン
基やアミドアルキレン基のような２価の基はπ電子共役
配位子と結合しても良い。

【００２７】上記のような通常メタロセンと称されるπ
電子共役配位子を少なくとも１個有する遷移金属化合物
触媒成分は、微粒子状担体に担持させて用いることも可
能である。このような微粒子状担体としては、無機又は
有機化合物であっても、粒子径が５〜３００μｍ、好ま
しくは１０〜２００μｍの顆粒状ないしは球状の微粒子
固体が使用される。このうち、担体に使用する無機化合
物としては、ＳｉＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃，ＭｇＯ，ＴｉＯ₂，Ｚ
ｎＯ等またはこれらの混合物が挙げられる。これらの中
では、ＳｉＯ₂またはＡｌ₂Ｏ₃を主成分とするものが好
ましい。また、担体に使用する有機化合物としては、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペ
ンテン等の炭素数２〜１２のα−オレフィンの重合体ま
たは共重合体、さらにはスチレンまたはスチレン誘導体
の重合体または共重合体が挙げられる。

【００２８】有機金属化合物（ＡＬ１）として、周期表
（１９９１年版）第１族、第２族、第１２族および第１
３族に属する金属よりなる群から選択された金属の有機
基を有する化合物、たとえば、有機リチウム化合物、有
機ナトリウム化合物、有機マグネシウム化合物、有機亜
鉛化合物、有機アルミニウム化合物などを、前記遷移金
属化合物触媒成分と組み合わせて使用することができ
る。

【００２９】特に、一般式ＡｌＲ¹ _pＲ² _qＸ_3-(p+q)（式
中、Ｒ¹およびＲ²は、アルキル基、シクロアルキル基、
アリ−ル基等の炭化水素基およびアルコキシ基の同種ま
たは異種を、Ｘはハロゲン原子を表わし、ｐおよびｑ
は、０＜ｐ＋ｑ≦３の正数を表わす）で表わされる有機
アルミニウム化合物が好適である。

【００３０】該有機アルミニウム化合物の具体例として
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチ
ルアルミニウム、トリ−ｉ−ブチルアルミニウム、トリ
−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｉ−ヘキシルアル
ミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム等のトリア
ルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、ジ−ｎ-プロピルアルミニウムクロライド、ジ−ｉ
−ブチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウ
ムブロマイド、ジエチルアルミニウムアイオダイド等の
ジアルキルアルミニウムモノハライド、ジエチルアルミ
ニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイド
ライド、エチルアルミニウムセスキクロライド等のアル
キルアルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウム
ジクロライド等のモノアルキルアルミニウムジハライド
などの他ジエトキシモノエチルアルミニウム等のアルコ
キシアルキルアルミニウム挙げることができ、好ましく
は、トリアルキルアルミニウムおよびジアルキルアルミ
ニウムモノハライドを使用する。これらの有機アルミニ
ウム化合物は、１種だけでなく２種類以上を混合して用
いることもできる。

【００３１】また、有機金属化合物（ＡＬ１）として、
アルミノキサン化合物も使用することができる。アルミ
ノキサンとは、下記化１もしくは化２で表される有機ア
ルミニウム化合物である。

【００３２】

【化１】

【００３３】

【化２】

【００３４】ここで、Ｒ³は炭素数１〜６、好ましく
は、１〜４の炭化水素基であり、具体的には、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基などのアルキル基、アリル基、
２−メチルアリル基、プロペニル基、イソプロペニル
基、２−メチル−１−プロペニル基、ブテニル基等のア
ルケニル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基、およびアリール基などである化合物が挙げられる。
これらのうち特に好ましいのは、アルキル基であり、各
Ｒ³は同一でも異なっていても良い。ｑは４〜３０の整
数であるが、好ましくは６〜３０、特に好ましくは８〜
３０である。

【００３５】また、使用できる有機金属化合物（ＡＬ
１）として、更にホウ素系有機金属化合物も挙げられ
る。このホウ素系有機金属化合物は、遷移金属化合物と
ホウ素原子を含むイオン性化合物と反応させることによ
り得られる。このとき用いられる遷移金属化合物として
は、前記の遷移金属化合物触媒成分と同様のものが使用
可能であるが、好ましく用いられるのは、前述した通常
メタロセンと称される少なくとも１個のπ電子共役配位
子を有する遷移金属化合物触媒成分である。

【００３６】ホウ素原子を含むイオン性化合物として
は、具体的には、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリエチルアンモニウム、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフ
ェニルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸メチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸トリジメチルアンモニウム、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリメチルアン
モニウム等が挙げられる。

【００３７】ホウ素系有機金族化合物は、また、遷移金
属化合物とホウ素原子含有ルイス酸とを接触させること
によっても得られる。このとき用いられる遷移金属化合
物としては、前記の遷移金属化合物触媒成分と同様のも
のが使用可能であるが、好ましく用いられるのは、前述
した通常メタロセンと称される少なくとも１個のπ電子
共役配位子を有する遷移金属化合物触媒成分である。

【００３８】ホウ素原子含有ルイス酸としては、下記化
３で表される化合物が使用可能である。

【化３】 ＢＲ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶ （式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、それぞれ独立してフッ素原
子、アルキル基、フッ素原子、メチル基、トリフルオロ
フェニル基などの置換基を有していてもよいフェニル基
を示す）。

【００３９】上記化３で表される化合物の例としては、
トリフルオロホウ素、トリ（ｎ−ブチル）ホウ素、トリ
フェニルホウ素、トリス［３，５−ビス（トリフルオロ
メチル）フェニル］ホウ素、トリス（４−フルオロメチ
ルフェニル）ホウ素、トリス（３，５−ジフルオロフェ
ニル）ホウ素、トリス（２，４，６−トリフルオロフェ
ニル)ホウ素、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ
素等が挙げられ、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ素が特に好ましい。

【００４０】電子供与体（Ｅ１）は、ポリオレフィンの
生成速度および／または立体規則性を制御することを目
的として必要に応じて使用される。電子供与体（Ｅ１）
として、たとえば、エーテル類、アルコール類、エステ
ル類、アルデヒド類、脂肪酸類、ケトン類、ニトリル
類、アミン類、アミド類、尿素およびチオ尿素類、イソ
シアネート類、アゾ化合物、ホスフィン類、ホスファイ
ト類、ホスフィナイト類、硫化水素およびチオエーテル
類、ネオアルコール類、シラノール類などの分子中に酸
素、窒素、硫黄、燐のいずれかの原子を有する有機化合
物および有機ケイ素化合物などが挙げられる。

【００４１】エーテル類としては、ジメチルエーテル、
ジエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジ−ｎ
−ブチルエーテル、ジ−ｉ−アミルエーテル、ジ−ｎ−
ペンチルエーテル、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、ジ−ｉ
−ヘキシルエーテル、ジ−ｎオクチルエーテル、ジ−ｉ
−オクチルエーテル、ジ−ｎ−ドデシルエーテル、ジフ
ェニルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン等が、アルコール類としては、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、ぺントノー
ル、ヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノ
ール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、エチレ
ングリコール、グリセリン等が、またフェノール類とし
て、フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフ
ェノール、ナフトール等が挙げられる。

【００４２】エステル類としては、メタクリル酸メチ
ル、ギ酸メチル、酢酸メチル、酪酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ビニル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸−ｉ−プロ
ピル、ギ酸ブチル、酢酸アミル、酢酸−ｎ−ブチル、酢
酸オクチル、酢酸フェニル、プロピオン酸エチル、安息
香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息
香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸−２−エチル
ヘキシル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、アニ
ス酸メチル、アニス酸エチル、アニス酸プロピル、アニ
ス酸フェニル、ケイ皮酸エチル、ナフトエ酸メチル、ナ
フトエ酸エチル、ナフトエ酸プロピル、ナフトエ酸ブチ
ル、ナフトエ酸−２−エチルヘキシル、フェニル酢酸エ
チル等のモノカルボン酸エステル類、コハク酸ジエチ
ル、メチルマロン酸ジエチル、ブチルマロン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジブチル、ブチルマレイン酸ジエチル等
の脂肪族多価カルボン酸エステル類、フタル酸モノメチ
ル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
−ｎ−プロピル、フタル酸モノ−ｎ−ブチル、フタル酸
ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−ｉ−ブチル、フタル酸ジ
−ｎ−ヘプチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フ
タル酸ジ−ｎ−オクチル、ｉ−フタル酸ジエチル、ｉ−
フタル酸ジプロピル、ｉ−フタル酸ジブチル、ｉ−フタ
ル酸ジ−２−エチルヘキシル、テレフタル酸ジエチル、
テレフタル酸ジプロピル、テレフタル酸ジブチル、ナフ
タレンジカルボン酸ジ−ｉ−ブチル等の芳香族多価カル
ボン酸エステル類が挙げられる。

【００４３】アルデヒド類としては、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド等が、カ
ルボン酸類として、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
修酸、コハク酸、アクリル酸、マレイン酸、吉草酸、安
息香酸などのモノカルボン酸類および無水安息香酸、無
水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸などの酸無水物
が、ケトン類として、アセトン、メチルエチルケトン、
メチル−ｉ−ブチルケトン、ベンゾフェノン等が例示さ
れる。

【００４４】窒素含有化合物としては、アセトニトリ
ル、ベンゾニトリル等のニトリル類、メチルアミン、ジ
エチルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミ
ン、β（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エタノール、ピリジ
ン、キノリン、α−ピコリン、２，４，６−トリメチル
ピリジン、２，２，５，６−テトラメチルピペリジン、
２，２，５，５，テトラメチルピロリジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ
^’，Ｎ^’−テトラメチルエチレンジアミン、アニリン、
ジメチルアニリン等のアミン類、ホルムアミド、ヘキサ
メチルリン酸トリアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ^’，Ｎ^’，Ｎ^”−
ペンタメチル−Ｎ ^’−β−ジメチルアミノメチルリン酸
トリアミド、オクタメチルピロホスホルアミド等のアミ
ド類、Ｎ，Ｎ，Ｎ^’，Ｎ^’−テトラメチル尿素等の尿素
類、フェニルイソシアネート、トルイルイソシアネート
等のイソシアネート類、アゾベンゼン等のアゾ化合物類
が例示される。

【００４５】燐含有化合物としては、エチルホスフィ
ン、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−オクチルホスフ
ィン、トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィ
ンオキシド等のホスフィン類、ジメチルホスファイト、
ジ−ｎ−オクチルホスフィン、トリフェニルホスフィ
ン、トリフェニルホスフィンオキシド等のホスフィン
類、ジメチルホスファイト、ジ−ｎ−オクチルホスファ
イト、トリエチルホスファイト、トリ−ｎ−ブチルホス
ファイト、トリフェニルホスファイト等のホスファイト
類が例示される。

【００４６】硫黄含有化合物としては、ジエチルチオエ
ーテル、ジフェニルチオエーテル、メチルフェニルチオ
エーテル等のチオエーテル類、エチルチオアルコール、
ｎ−プロピルチオアルコール、チオフェノール等のチオ
アルコール類が挙げられ、さらに、有機ケイ素化合物と
して、トリメチルシラノール、トリエチルシラノール、
トリフェニルシラノール等のシラノール類、トリメチル
メトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフ
ェニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、トリメチルエトキ
シシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プロピ
ルジメトキシシラン、ジ−ｉ−ブチルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエ
トキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニ
ルトリアセトキシシラン、シクロペンチルメチルジメト
キシシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、ジシ
クロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチル
ジメトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラ
ン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、２−ノルボル
ニルメチルジメトキシシラン等の分子中にＳｉ−Ｏ−Ｃ
結合を有する有機ケイ素化合物等が挙げられる。これら
の電子供与体は、１種の単独あるいは２種類以上を混合
して使用することができる。

【００４７】オレフィン（共）重合体組成物（I）の製
造において、前記の遷移金属化合物触媒成分は、プロピ
レンまたはプロピレンと他のオレフィンとの混合物の
（共）重合に供する前に予めオレフィンにより予備重合
して使用することもできる。

【００４８】オレフィン（共）重合体組成物（I）の製
造において、前記オレフィン重合用触媒の使用量は、重
合容積１リットルあたり遷移金属触媒成分中の遷移金属
原子に換算して、０．００１〜１０００ミリモル、好ま
しくは０．０５〜５００ミリモル使用する。遷移金属化
合物触媒成分の使用量を上記範囲とすることにより、プ
ロピレンまたはプロピレンとその他のオレフィンとの混
合物の効率的かつ制御された（共）重合反応速度を維持
することができる。

【００４９】ここで「重合容積」の用語は、液相重合の
場合には気相重合器内の液相部分の容積を、気相重合の
場合には重合器内の気相部分の容積を意味する。

【００５０】一方、有機金属化合物（ＡＬ１）の使用量
は遷移金属化合物触媒成分中の遷移金属原子１モルに対
し０．０５〜３０００モル、好ましくは０．１〜１００
０モルであり、電子供与体（Ｅ１）の使用量は遷移金属
化合物触媒成分中の遷移金属原子１モルに対し０〜３０
００モル、好ましくは０〜２０００モルである。

【００５１】有機金属化合物（ＡＬ１）の含有量が小さ
すぎると、プロピレンまたはプロピレンとその他のオレ
フィンの（共）重合における（共）重合反応速度が遅す
ぎ、一方過剰に大きくしても（共）重合反応速度の期待
されるほどの上昇は認められず非効率的であるばかりで
はなく、最終的に得られるオレフィン（共）重合体組成
物（I）中に残留する有機金属化合物の残さが多くな
る。さらに電子供与体（Ｅ１）が過大になると（共）重
合反応速度が著しくて以下する。

【００５２】オレフィン（共）重合体組成物（I）にお
けるプロピレンまたはプロピレンとその他のオレフィン
との混合物の（共）重合は、その重合プロセスとして公
知のオレフィン（共）重合プロセスが使用可能であり、
具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、ドデカン
等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、他
にガソリン留分や水素化ジーゼル油留分等の不活性溶媒
中で、オレフィンの（共）重合を実施するスラリー重合
法、オレフィン自身を溶媒として用いるバルク重合法、
オレフィンの（共）重合を気相中で実施する気相重合
法、さらに（共）重合して生成するポリオレフィンが液
状である液相重合、あるいはこれらのプロセスの２以上
を組み合わせた重合プロセスを使用することができる。

【００５３】上記のいずれの重合プロセスを使用する場
合も、重合条件として、重合温度は２０〜１２０℃、好
ましくは３０〜１００℃、特に好ましくは４０〜１００
℃の範囲、重合圧力は０．１〜５ＭＰａ、好ましくは
０．３〜５ＭＰａの範囲において、連続的、半連続的、
若しくはバッチ的に重合時間は５分間〜２４時間程度の
範囲が採用される。上記の重合条件を採用することによ
り、ポリプロピレンを高効率かつ制御された反応速度で
生成させることができる。

【００５４】（共）重合において生成する(共）重合体
の分子量調節には、水素等の分子量調節剤を本（共）重
合時に使用することが有効であり、この使用量を調節す
ることにより該ポリプロピレンの固有粘度を本発明の目
的に合うように調節することができる。

【００５５】（共）重合の終了後、必要に応じて公知の
触媒失活処理工程、触媒残さ除去工程、乾燥工程等の後
処理工程を経てオレフィン（共）重合体組成物（I）が
得られる。

【００５６】本発明において、基層用の樹脂組成物
［I］は、シートや熱成形体の耐衝撃性の付与等を目的
に、前記オレフィン（共）重合体組成物（I）以外の樹
脂を含有することができる。該樹脂としては、高密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、直鎖状超低密度ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン系
樹脂、シンジオタクチックポリプロピレン、１−ブテン
系樹脂、環状オレフィン系樹脂、石油樹脂、スチレン系
樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、エチレン−オレ
フィン共重合ゴム、エチレン−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合ゴム、水素化スチレン−共役ジエン共重合ゴム
等が挙げられ、１種のみならず２種以上用いることがで
きる。

【００５７】該樹脂の中では、以下に諸述する（Ｐ１）
〜（Ｐ６）の群から選ばれる１種以上の樹脂が熱成形性
の点で好ましい。 （Ｐ１）密度が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³、メ
ルトフローレート（ＭＦＲ）［１９０℃；２１．１８
Ｎ］が０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以上、特に好ましくは
０．１〜２０ｇ／１０ｍｉｎのエチレン単独重合体であ
り、通常、低密度ポリエチレンといわれているものであ
る。該エチレン単独重合体の製造方法としては過酸化物
を触媒として高圧法によりエチレンを重合する方法が例
示できる。

【００５８】（Ｐ２）密度が０．９２０〜０．９５０ｇ
／ｃｍ³、ＭＦＲ［１９０℃；２１．１８Ｎ］が０．０
１ｇ／１０ｍｉｎ以上、特に好ましくは０．１〜２０ｇ
／１０ｍｉｎのエチレン−酢酸ビニル共重合体。

【００５９】（Ｐ３）密度が０．８８０〜０．９４０ｇ
／ｃｍ³、ＭＦＲ［１９０℃；２１．１８Ｎ］が０．０
１ｇ／１０ｍｉｎ以上、特に好ましくは０．１〜２０ｇ
／１０ｍｉｎのエチレン−オレフィン共重合体であり、
通常、直鎖状低密度ポリエチレンといわれているもの、
および直鎖状超低密度ポリエチレンあるいは超低密度ポ
リエチレンといわれているものである。該エチレン−オ
レフィン共重合体は、エチレンを主モノマーとしこれに
コモノマーとしてプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン等のオレフィンの群から選ばれる１種
以上をチーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒等の存
在下で共重合させる等の方法により製造される。

【００６０】（Ｐ４）ＭＦＲ［１９０℃：２１．１８
Ｎ］が０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以上、特に好ましくは
０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎのエチレン−オレフィン共
重合ゴム。エチレン重合単位含有量は、５０〜８０重量
％が好ましく、６５〜８０重量％が特に好ましい。該エ
チレン−オレフィン共重合ゴムの製造方法としては、エ
チレンを主モノマーとしてこれにコモノマーとしてプロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン等のオレフィンの群
から選ばれる１種以上をバナジウム系触媒または場合に
よってはチタン系触媒、メタロセン系触媒の存在下で共
重合させて得る方法を例示できる。

【００６１】（Ｐ５）１−ブテン単独重合体または１−
ブテン−オレフィン共重合体。ＭＦＲ［１９０℃；２
１．１８Ｎ］は０．１〜２０ｇ／１０ｍｉｎが特に好ま
しい。 （Ｐ６）水素化スチレン−共役ジエン共重合ゴム。非共
役ジエンとしてはブタジエン、イソプレンが特に好まし
い。

【００６２】上記樹脂の樹脂組成物［I］中への含有量
は、樹脂の種類により異なるが、オレフィン（共）重合
体組成物（I）１００重量部に対して、最大７０重量部
が好ましく、特に好ましくは５０重量部以下である。含
有量が多すぎると得られるシートおよび熱成形体の剛
性、耐熱性が低下するため好ましくない。

【００６３】本発明の樹脂組成物［I］は、成形体の剛
性や耐熱性の付与等を目的に、無機フィラーを含有する
ことができる。該無機フィラーとしては、タルク、炭酸
カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー、マイカ及び
ガラス繊維等が例示できる。これらの単独使用は勿論の
こと２種以上を併用することもできる。該無機フィラー
の平均粒径は１５〜０．５μｍが好ましく、平均粒径が
大きすぎると耐衝撃性が低下し、逆に小さすぎると無機
フィラー粒子同士が凝集し易くなり耐衝撃性の低下を招
きやすい。

【００６４】該無機フィラーの含有量は、無機フィラー
の種類により異なるが、オレフィン（共）重合体組成物
（Ｉ）１００重量部に対し、最大７０重量部が好まし
く、特に好ましくは５０重量部以下である。含有量が多
すぎると成形性の低下が生じ易いため好ましくない。

【００６５】更に、樹脂組成物［I］には、上述した成
分に加えて安定剤として酸化防止剤、中和剤、耐候剤、
紫外線吸収剤、その他添加剤として造核剤、帯電防止
剤、難燃剤、顔料や染料等の着色剤、無機フィラーや着
色剤の分散剤、過酸化物等の分子量降下剤等を本発明の
目的を損なわない範囲で含有させることができる。

【００６６】本発明において、基層用の樹脂組成物
［I］は、上記のオレフィン（共）重合体組成物（I）、
無機フィラー、安定剤等前記の各種成分を混合して得ら
れる。これらの各成分の混合には、例えばヘンシェルミ
キサー（商品名）、スーパーミキサー（商品名）などの
高速撹拌機付混合機、リボンブレンダー、タンブラーな
どの通常の混合装置を使用すればよい。また、溶融混練
を必要とする場合には通常の単軸押出機または二軸押出
機などが使われる。混練温度は１９０〜３００℃が一般
的であり、好ましくは２００〜２７０℃である。

【００６７】本発明において、樹脂組成物［II］を構成
するポリプロピレン（ｘ）は、プロピレン単独重合体お
よび／またはプロピレン重合単位を９２重量％以上含有
するプロピレン−オレフィンランダム共重合体であり、
好ましくはプロピレン単独重合体、プロピレン重合単位
含有量９５重量％以上のプロピレン−オレフィンランダ
ム共重合体である。これらの（共）重合体は１種のみな
らず２種以上の混合物であってもよい。

【００６８】ポリプロピレン（ｘ）のプロピレン重合単
位含有量が９２重量％を大きく下回ると、シートおよび
熱成形体の耐熱性、剛性が低下することがあるので、上
記範囲に調整することが好ましい。

【００６９】ポリプロピレン（ｘ）が共重合体である場
合のプロピレンと共重合されるプロピレン以外のオレフ
ィンとしては、特に限定はされないが、炭素数２、４〜
１２のオレフィンが好ましく用いられる。具体的にはエ
チレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン、
３−メチル−１−ブテン等が挙げられ、これらのオレフ
ィンは１種のみならず２種以上であってもよい。

【００７０】ポリプロピレン（ｘ）の立体規則性につい
ては、特に制限はなく結晶性ポリプロピレンであれば、
本発明の目的を達成するどのようなものであってもよ
い。具体的には¹³Ｃ−ＮＭＲ法（核磁気共鳴スペクトル
法）で測定したアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍ
ｍｍ）が０．８０〜０．９９、好ましくは０．８５〜
０．９９の結晶性を有するポリプロピレンが好ましい。

【００７１】ポリプロピレン（ｘ）は、１３５℃のテト
ラリンで測定した固有粘度［η_x］が１．７〜３．５ｄ
ｌ／ｇの範囲にあることが好ましい。固有粘度［η_x］
が１．７ｄｌ／ｇを大きく下回ると熱成形時の加熱シー
トの垂れ下がりが大きくなり、成形体の肉厚が不均一に
なることがあり、また、３．５ｄｌ／ｇを大きく越える
と着色層の厚みが不均一になることがあるため、上記範
囲に調整することが好ましい。

【００７２】樹脂組成物［II］を構成するオレフィンラ
ンダム共重合体（ｙ）は、主モノマー重合単位含有量
（オレフィン共重合体中に最も多く含有するオレフィン
重合単位の含有量）が９０重量％以下のオレフィンラン
ダム共重合体であり、炭素数２〜１２のオレフィンが好
ましく用いられる。具体的にはエチレン、プロピレン、
１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチ
ル−１−ブテン等が挙げられ、これらのオレフィンは２
種のみならず３種以上であってもよい。また、該オレフ
ィンランダム共重合体（ｙ）は１種のみならず２種以上
を混合して用いることもできる。

【００７３】該オレフィンランダム共重合体（ｙ）とし
ては、プロピレン重合単位を４０〜８０重量％含有する
エチレンとプロピレンとのランダム共重合体、エチレン
重合単位を４０〜９０重量％含有するエチレンとエチレ
ン、プロピレン以外のオレフィンとのランダム共重合体
が、得られる成形体の発色性、低温衝撃性の点で好適で
ある。

【００７４】該オレフィンランダム共重合体（ｙ）は、
８０重量％以上、好ましくは８５重量％以上の２０℃キ
シレン可溶成分を含有することが好ましい。

【００７５】樹脂組成物［II］中の前記ポリプロピレン
（ｘ）とオレフィンランダム共重合体（ｙ）の含有割合
は、ポリプロピレン（ｘ）１００重量部に対し、オレフ
ィンランダム共重合体（ｙ）１５〜７５重量部の割合で
ある。オレフィンランダム共重合体（ｙ）の含有量が１
５重量部を大きく下回ると発色性、耐衝撃性が低下し、
また、７５重量％を大きく越えると発色性、剛性、耐熱
性が低下することがあるので、上記範囲に調整すること
が好ましい。

【００７６】オレフィンランダム共重合体（ｙ）とポリ
プロピレン（ｘ）の１３５℃のテトラリンで測定した固
有粘度比［η_y］／［η_x］は０．７〜１．２の範囲にあ
ることが必要である。この比が１．２を越えると発色性
が低下し、０．７を大きく下回ると耐衝撃性が低下する
ことがある。

【００７７】また、該樹脂組成物［II］は、前記のポリ
プロピレン（ｘ）とオレフィンランダム共重合体（ｙ）
を主成分として含有しているものであればよいが、ゲル
パ−ミエ−ションクロマトグラフィ−法（ＧＰＣ法）で
測定した重量平均分子量と数平均分子量の比Ｍw／Ｍnが
５以下、望ましくは４．５以下の狭い分子量分布を有す
ることが好ましい。Ｍw／Ｍnが５を越えるように分子量
分布が広くなると、成形体の光沢が低下することがあ
る。

【００７８】さらに、該樹脂組成物［II］は、前述の基
層用に用いるオレフィン（共）重合体組成物（I）の製
造方法として例示したポリオレフィン製造用触媒を用い
て、第一段階でポリプロピレン（ｘ）としてプロピレン
単独重合体もしくはプロピレン重合単位９２重量％以上
のプロピレン−オレフィンランダム共重合体（ｘ−BC）
成分の製造（第１重合工程）を行い、次いで、オレフィ
ンランダム共重合体（ｙ）として主モノマ−単位含有量
が９０重量％以下のオレフィンランダム共重合体る（ｙ
−BC）成分の製造（第２重合工程）を行うことより得ら
れるプロピレン−オレフィンブロック共重合体（ＢＣ）
が好ましい。該ブロック共重合体（ＢＣ）は（ｘ-BC）
成分および（ｙ-BC）成分の、１３５℃のテトラリンで
測定した固有粘度の比［η_Y-BC］／［η_X-BC］が０．７
〜１．２の範囲にある。

【００７９】該樹脂組成物［II］は、ポリプロピレン
（ｘ）としてのプロピレン単独重合体および／またはプ
ロピレン重合単位を９２重量％以上含有するプロピレン
−オレフィンランダム共重合体であり、好ましくはプロ
ピレン単独重合体、プロピレン重合単位含有量９５重量
％以上のプロピレン−オレフィンランダム共重合体およ
びオレフィンランダム共重合体（ｙ）としての主モノマ
ー重合単位含有量が９０重量％以下、好ましくはプロピ
レン重合単位含有量８０〜４０重量％のエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体および／またはエチレン重合単
位含有量が９０〜４０重量％のエチレン−オレフィン
（エチレン、プロピレンを除く）ランダム共重合体であ
るオレフィンランダム共重合体と、上記のブロック共重
合体（ＢＣ）とからなる組成物であってもよい。このと
き、該ブロック共重合体（ＢＣ）を構成する（ｘ−BC）
成分は、樹脂組成物［II］のポリプロピレン（ｘ）の一
部ないし全部として組み込まれ、また、（ｙ−BC）成分
は、樹脂組成物［II］のオレフィンランダム共重合体
（ｙ）の一部ないし全部として組み込まれる。樹脂組成
物［II］中の該ブロック共重合体（ＢＣ）の含有割合
は、ポリプロピレン（ｘ）およびオレフィンランダム共
重合体（ｙ）の合計量の５０重量％以上であることが好
ましい。該ブロック共重合体（ＢＣ）を含有すること
で、ポリプロピレン（ｘ）とオレフィンランダム共重合
体（ｙ）との分散性が良好となり、発色性が１段と向上
する。

【００８０】該ブロック共重合体（ＢＣ）の製造の第２
重合工程で得られる（ｙ−BC）成分は、プロピレン重合
単位を４０〜８０重量％含有するエチレン−プロピレン
ランダム共重合体であることが好ましい。

【００８１】本発明の樹脂組成物［II］の好ましい構成
成分である前記ブロック共重合体（ＢＣ）の製造方法に
ついて以下に例示する。

【００８２】大粒径のチタン含有固体触媒成分（α）と
有機アルミニウム（β）、および所望に応じて使用され
る有機ケイ素化合物（γ）との組合せからなる立体規則
性触媒の存在下、気相中で（ｘ−BC）成分の重合（第１
重合工程）を行い、次いで、（ｙ−BC）成分の重合（第
２重合工程）を行うことにより、製造するのが好まし
い。

【００８３】ここで、立体規則性触媒におけるチタン含
有固体触媒（α）は、無担体でも使用できるが、マグネ
シウム化合物、シリカ化合物及びアルミナ等の無機担体
やポリスチレン等の有機担体に担持して用いてもよく、
さらには、エーテル類やエステル類の電子供与体を反応
させて付加したものを用いることも可能である。

【００８４】具体例としては、マグネシウム化合物のア
ルコール溶液を噴霧し、該固体成分を部分乾燥し、次い
で、乾燥した固体成分をハロゲン化チタン及び電子供与
体で処理してなるチタン含有固体触媒（特開平３−１１
９００３号公報）、及びマグネシウム化合物をテトラヒ
ドロフラン／アルコール／電子供与体の溶液に溶解し、
ハロゲン化チタン単独又はハロゲン化チタンと電子供与
体とを組合せて析出させたマグネシウム化合物担体をハ
ロゲン化チタン及び電子供与体で処理してなるチタン含
有固体触媒（特開平４−１０３６０４号公報）を挙げる
ことができる。

【００８５】また、チタン含有固体触媒（α）として
は、平均粒径が２５〜３００μｍ、好ましくは３０〜１
５０μｍのもの、更に、粒径分布は正規分布における均
一度が２．０以下のものが、得られるブロック共重合体
流動性が良好であり連続的安定運転が可能となり好まし
い。

【００８６】有機アルミニウム化合物（β）としては、
一般式がＡｌＲ¹ _pＲ² _qＸ_3-(p+q)（式中、Ｒ¹およびＲ²
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリ−ル基等の炭
化水素基およびアルコキシ基の同種または異種を、Ｘは
ハロゲン原子を表わし、ｐおよびｑは、０＜ｐ＋ｑ≦３
の正数を表わす）で表わされる有機アルミニウム化合物
を好適に使用することができる。

【００８７】有機アルミニウム化合物の具体例として
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチ
ルアルミニウム、トリ−ｉ−ブチルアルミニウム、トリ
−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｉ−ヘキシルアル
ミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム等のトリア
ルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、ジ−ｎ-プロピルアルミニウムクロライド、ジ−ｉ
−ブチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウ
ムブロマイド、ジエチルアルミニウムアイオダイド等の
ジアルキルアルミニウムモノハライド、ジエチルアルミ
ニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイド
ライド、エチルアルミニウムセスキクロライド等のアル
キルアルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウム
ジクロライド等のモノアルキルアルミニウムジハライド
などの他ジエトキシモノエチルアルミニウム等のアルコ
キシアルキルアルミニウム挙げることができ、好ましく
は、トリアルキルアルミニウムおよびジアルキルアルミ
ニウムモノハライドを使用する。これらの有機アルミニ
ウム化合物は、１種だけでなく２種類以上を混合して用
いることもできる。

【００８８】有機ケイ素化合物（γ）としては、トリメ
チルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチ
ルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシ
ラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、フェニルトリメトキシシラン、トリメチルエト
キシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プロ
ピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−ブチルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエ
トキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニ
ルトリアセトキシシラン、シクロペンチルメチルジメト
キシシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、ジシ
クロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチル
ジメトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラ
ン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、２−ノルボル
ニルメチルジメトキシシラン等の分子中にＳｉ−Ｏ−Ｃ
結合を有する有機ケイ素化合物等を挙げることができ
る。

【００８９】該ブロック共重合体（ＢＣ）の製造におい
ては、上記のようなチタン含有固体触媒成分（α）、有
機アルミニウム化合物（β）及び所要に応じて有機ケイ
素化合物（γ）を配合した立体規則性触媒を、第１重合
工程のプロピレンもしくはプロピレンとオレフィンとの
（共）重合に用いるが、この際、チタン含有固体触媒成
分（α）は、予めプロピレン等のオレフィンを反応させ
予備重合して使用することが好ましい。重合方式は、回
分式、半連続式または連続式のいずれであってもよい
が、工業的には連続式を採用することが好ましい。

【００９０】該ブロック共重合体（ＢＣ）の製造におい
て、第１重合工程は、気相重合法、スラリー重合法、塊
状重合法を採用することができるが、この工程に引き続
いて行う第２重合工程は気相重合法とすることが好まし
いことから、第１重合工程も気相重合法とすることが好
ましい。尚、第２重合工程においてスラリー重合法や塊
状重合法を採用すると、（ｙーBC）成分が溶液中に溶出
し、安定運転の継続が困難になることがあるため、好ま
しくない。

【００９１】第１重合工程における（ｘ−BC）成分の重
合条件は、採用する重合形式によっても異なるが、気相
重合法の場合、一定量のポリプロピレンパウダーを混合
撹拌しながら、予備重合されたチタン含有触媒等からな
る立体規則性触媒の存在下、重合温度を２０〜１２０
℃、好ましくは４０〜１００℃、重合圧力を大気圧から
９．９ＭＰａ、好ましくは０．５９〜５．０ＭＰａに制
御して、プロピレンと必要に応じてプロピレン以外のオ
レフィンを供給し、重合を行う。

【００９２】この際、有機アルミニウム（β）とチタン
含有触媒成分（α）の使用割合は、Ａｌ／Ｔｉ＝１〜５
００（モル比）、好ましくは１０〜３０の範囲とする。
また、有機アルミニウム化合物（β）と有機ケイ素化合
物（γ）の使用割合は、通常Ａｌ／Ｓｉ＝１〜１０（モ
ル比）であり、好ましくは、１．５〜８である。

【００９３】（ｘーBC）成分の分子量は、固有粘度［η
_X-BC］が所定の範囲を満足するよう、水素等の分子量調
節剤を使用することで調節する。

【００９４】（ｘーBC）成分を重合した後、生成したパ
ウダーの一部を抜き出し、固有粘度、プロピレン重合単
位含有量等の測定と、触媒単位重量当たりの重合収率の
測定を行い、ポリマーの性状をチェックしておくことが
好ましい。

【００９５】次に、上記の第１重合工程に引き続いて、
（ｙ−BC）成分を生成する第２重合工程を実施する。、
この第２重合工程の重合条件は、重合温度は２０〜１２
０℃、好ましくは４０〜１００℃、重合圧力は大気圧か
ら９．９ＭＰａ、好ましくは０．５９〜５．０ＭＰａに
制御して、エチレンとプロピレンの混合モノマーを供給
して、ランダム共重合を行う。

【００９６】また、（ｘ−BC）成分の重量に対する（ｙ
−BC）成分の重量は、重合時間を調整したり、一酸化炭
素や硫化水素等の重合活性調節剤を使用することによ
り、制御することが可能である。

【００９７】（ｙ−BC）成分の分子量は、固有粘度［η
_y-BC］が所定の範囲となるように、水素等の分子量調節
剤を添加することにより調整する。

【００９８】以上の第２重合工程の終了後に、必要に応
じてモノマー除去、公知の触媒失活処理工程等の後処理
工程を経て特定のブロック共重合体（ＢＣ）が得られ
る。

【００９９】以上の記載から明らかなように、本発明に
おいて、樹脂組成物［II］は、下記〜のいずれかの
重合体の組合せから構成される。 ポリプロピレン（ｘ）とオレフィンランダム共重合体
（ｙ） ブロック共重合体（ＢＣ） ポリプロピレン（ｘ）とブロック共重合体（ＢＣ） オレフィンランダム共重合体（ｙ）とブロック共重合
体（ＢＣ） ポリプロピレン（ｘ）、オレフィンランダム共重合体
（ｙ）およびブロック共重合体（ＢＣ）

【０１００】本発明において、着色層樹脂組成物は、前
記の樹脂組成物［II］と着色剤を主成分として含有して
なり、該樹脂組成物［II］には、その他、所望に応じて
添加される安定剤等の各種添加剤によって構成される。

【０１０１】着色剤としては、特に限定されるものでは
なく、カーボンブラック、ベンガラ系、キナクリドン
系、フタロシアニン系、ベンジジン系、チタン系の顔
料、ならびにアゾ系、アントラキノン系の顔料および染
料を例示することができる。

【０１０２】また、各種添加剤としては、酸化防止剤、
中和剤、耐候剤、紫外線吸収剤等の安定剤、タルク、炭
酸カルシウム等の無機フィラー、造核剤、帯電防止剤、
難燃剤等を挙げることができる。

【０１０３】樹脂組成物［II］に含有される上記各成分
の混合には、例えばヘンシェルミキサー（商品名）、ス
ーパーミキサー（商品名）などの高速撹拌機付混合機、
リボンブレンダー、タンブラーなどの通常の混合装置を
使用すればよい。また、溶融混練を必要とする場合には
単軸押出機あるいは二軸押出機などが使われる。混練温
度は１９０〜３００℃が一般的であり、好ましくは２０
０〜２７０℃である。

【０１０４】本発明の多層シートは、樹脂組成物［I］
からなる基層と、樹脂組成物［II］と着色剤とを含有す
る着色層樹脂組成物からなる着色層とを積層した２層以
上の多層シートである。基層の厚みは多層シート全厚み
の５０％以上であることがシートの剛性や熱成形性の点
で好ましく、また着色層の厚みは０．１ｍｍ以上である
ことが発色性の点で好ましい。

【０１０５】通常の場合、上記着色層が多層シートの表
面層を構成するが、多層シートおよびこれを熱成形して
得られる成形体の高光沢化、傷付き防止等を目的に、プ
ロピレン単独重合体やプロピレン−オレフィンランダム
共重合体等からなる無着色の透明層を着色層のさらに表
面側に設けてもよい。

【０１０６】本発明において、多層シートの製造方法と
しては、少なくとも樹脂組成物［I］および樹脂組成物
［II］と着色剤とからなる着色層樹脂組成物を用い、押
出成形法、カレンダー成形法、圧縮成形法、注型成形法
等の公知の成形方法によって製造する。これらの成形方
法の中でも、押出成形法が生産性が良いので好ましい。
具体的には、複数の押出機、多層用Ｔダイ、冷却ロー
ル、ガイドロール、引き取りロール、トリミングカッタ
ー、マスキング、定尺切断カッター、スタッカー等の装
置を備えたＴタ゛イシート成形機を用いた共押出Ｔダイ法
が特に好ましい。

【０１０７】押出温度は、シートの外観、成形性が優れ
ること等により１８０〜２８０℃が好ましい。押出温度
が１８０℃以上であれば樹脂組成物［I］や着色層樹脂
組成物が十分に溶融され、シートの表面が鮫肌状になら
ず良好な外観となり、また２８０℃を超えると熱によっ
て、用いた該樹脂組成物の熱劣化が起き易く、シートの
溶融張力が保持されず、良好な成形体が得られなくな
る。

【０１０８】冷却ロール温度は、シ−トの外観性の点か
ら５〜１００℃が好ましい。冷却ロール温度が５℃以上
であれば冷却ロールが結露せず、シート表面に斑点状の
模様ができず良好な外観が得られ、また１００℃以下で
あればシートを十分に冷却でき、ロール状のシートを解
反するときに起き易い線状の模様ができず良好な外観の
シ−トが得られる。

【０１０９】シートを成形する速度は、生産性の点から
０．１〜１００ｍ／分である。該速度が０．１ｍ／分以
上であれば、厚みが均一なシートが得られ不良率が少な
く、１００ｍ／分以下であればシートが十分に冷却でき
る。

【０１１０】本発明の成形体は、前述のシートを熱成形
した成形体である。熱成形の方法としては、真空成形
法、圧空成形法やこれらの応用として、フリードローイ
ング成形法、プラグアンドリッジ成形法、リッジ成形
法、マッチモールド成形法、ストレート成形法、ドレー
プ成形法、リバースドロー成形法、エアースリップ成形
法、プラグアシスト成形法、プラグアシストリバースド
ロー成形法、スナップバック成形法等やこれらを組み合
わせた方法等を適用することができる。

【０１１１】

【実施例】以下に、本発明を実施例および比較例により
さらに詳細に説明する。実施例および比較例において使
用する用語の定義および測定方法は以下の通りである。 樹脂組成物［II］ 固有粘度［η］：オストヴァルト粘度計（三井東圧化学
（株）製）を用い、１３５℃のテトラリン中で測定した
値（単位：ｄｌ／ｇ）。 共重合体中のコモノマー重合単位含有量：¹³Ｃ−ＮＭＲ
法（日本電子（株）製ＦＴ−ＮＭＲスペクトロメータ
ー）で測定された各ピークの面積から算出（単位：重量
％）。 −多層シートおよび成形体の発色性− 多層シートの発色性：多層シートの外観を目視で評価し
た。 判定○：色に深みがあり鮮明で、見栄えがよい △：色の深み、鮮明度が低下し、見栄えが低下している ×：色の深み、鮮明度がなく、見栄えが良くない 成形体の発色性：上下に４５０℃のセラミックヒーター
（ヒーター間距離３５０ｍｍ）を有する加熱炉の中央部
に、多層シートの着色層が成形金型側となるように、厚
み１．５ｍｍの多層シートをセットし、７０〜９０秒間
加熱した後、リブ５０ｍｍ、開口部３００ｍｍ×４００
ｍｍ、深さ３００ｍｍ、底部２５０ｍｍ×３５０ｍｍの
雌型（凹型）の成形金型を用いてプラグアシスト真空成
形を行い、成形体を成形した。この成形体の外観を目視
で評価した。 判定○：色に深みがあり鮮明で、見栄えがよい △：色の深み、鮮明度が低下し、見栄えが低下している ×：色の深み、鮮明度がなく、見栄えが良くない

【０１１２】基層に用いるオレフィン(共）重合体組成
物（I）の製造各実施例、比較例で基層に用いるオレフ
ィン（共）重合体組成物（I）の製造法について以下に
示す。

【０１１３】（１）遷移金属化合物触媒成分の調製 撹拌機付きステンレス製反応器中に、デカン３７．５リ
ットル、無水塩化マグネシウム７．１４ｋｇ、および２
−エチル−１−ヘキサノール３５．１リットルをいれ入
れし、１４０℃で４時間加熱撹拌して均一な溶液とし
た。この溶液に無水フタル酸１．６７ｋｇを添加し、１
３０℃で１時間さらに撹拌して、無水フタル酸を均一に
溶解した。

【０１１４】得られた均一溶液を室温（２３℃）に冷却
した後、−２０℃に保持した四塩化チタン２００リット
ル中に３時間かけて全量滴下した。滴下終了後、４時間
かけて１１０℃に昇温し、同温度を維持しながらフタル
酸ジ−ｉ−ブチル５．０３リットルを添加し、さらに２
時間撹拌を継続して反応させた。反応終了後、熱濾過に
より採取した固体部を２７５リットルの四塩化チタン中
に懸濁させ、再び１１０℃で２時間攪拌して、反応を継
続させた。

【０１１５】反応終了後、再び熱濾過により固体部を採
取し、洗浄液中に遊離のチタンが検出されなくなるまで
ｎ−ヘキサンにて充分洗浄した。濾過により溶媒を除去
し、得られた固体部を減圧乾燥して、チタン２．４重量
％を含有するチタン含有担持型触媒成分（遷移金属化合
物触媒成分）を得た。

【０１１６】（２）チタン含有担持型触媒成分の予備重
合 窒素ガスで置換した内容積３リットルの傾斜羽根付きス
テンレス製反応器に、ｎ−ヘキサン１．８リットル、ト
リエチルアルミニウム６ミリモル、および前項で調製し
たチタン含有担持型触媒成分１５ｇ（チタン原子換算で
７．５１６ミリモル）を添加した後、プロピレン２５ｇ
を供給し、２０℃で４時間、予備重合を行った。分析の
結果、チタン含有担持型触媒成分１ｇ当たり１．４ｇの
ポリプロピレンが生成していた。

【０１１７】（３）オレフィン（共）重合体組成物
（I）の製造（プロピレンの本（共）重合） 窒素置換された重合器（I）（内容積１１０リットル、
撹拌機を備えた連続式横型気相重合器、長さ／直径＝
３．７）に、ポリプロピレンパウダーを２５ｋｇ装入
し、前項で予備重合したチタン含有担持型触媒成分をを
チタン含有担持型触媒成分として０．６２ｇ／ｈ、トリ
エチルアルミニウムおよびジイソプロピルジメトキシシ
ランをチタン含有担持型触媒成分中のチタン原子に対
し、それぞれモル比が９０および１５となるように連続
的に供給した。

【０１１８】さらに、重合温度７０℃の条件下、重合器
内の圧力が１．７７ＭＰａを保持するようにプロピレン
を供給し、同時に重合器内の水素濃度のプロピレン濃度
に対するモル比が０．００１３となるように水素を供給
して、第１重合工程のプロピレンの気相重合を実施し
た。得られたポリマーの一部抜き出し、分析を行ったと
ころ、第１重合工程で得られたプロピレン単独重合体の
固有粘度［η_I-PP］は２．７ｄｌ／ｇであった。

【０１１９】６０℃に保った重合器（II）（内容積１１
０リトル、撹拌機を備えた連続式横型気相重合器、長さ
／直径＝３．７）に第１重合工程で得られたポリマーを
連続して供給しながら、重合器内の圧力が１．５７ＭＰ
ａを保持するようにプロピレンを供給し、同時に重合器
内のプロピレンに対する水素モル比およびエチレンモル
比が０．０１６および０．２を保つように水素およびエ
チレンを供給して、第２重合工程のランダム共重合を実
施した。

【０１２０】重合期間中は重合器内の重合体の保有レベ
ルが６０容積％を維持するように重合器からポリマーを
９．４ｋｇ／ｈの速度で抜き出した。

【０１２１】抜き出したポリマーを、水蒸気を５容積％
含む窒素ガスにより１００℃にて３０分間接触処理し、
固有粘度［η_I］が２．８ｄｌ／ｇ、エチレン重合単位
含有量が８．０重量％のポリマーを得た。

【０１２２】得られたポリマー中の第２重合工程で生成
したエチレン−プロピレンランダム共重合体の重合割合
Ｗ_I-RCは１４．０重量％、エチレン重合単位含有量は５
７重量％、固有粘度［η_I-RC］は３．４１ｄｌ／ｇであ
った。

【０１２３】尚、第２重合工程で生成したポリマーのエ
チレン重合単位含有量と重合割合は、予めエチレン／プ
ロピレンの反応量比を変化させて調製した共重合体を標
準サンプルとして、赤外線吸収スペクトルで検量線を作
り、第２重合工程で得られたポリマー中のエチレン重合
単位含有量を求め、更に全ポリマー中のエチレン重合単
位含有量から第１重合工程と第２重合工程で得られた重
合体の重合割合を算出した。

【０１２４】また、第２重合工程で生成したポリマーの
固有粘度［η_I-BC］は、第１重合工程で生成したポリプ
ロピレンの固有粘度［η_I-PP］、最終的に得られたブロ
ック共重合体の固有粘度［η_I］および第２重合工程で
生成したエチレン−プロピレンランダム共重合体の全ポ
リマー重量に対する重合割合Ｗ_I-RCから次式により求め
られる。 ［η_I-RC］＝｛［η_I］×１００−［η_I-PP］×（１０
０−Ｗ_I-RC）｝／Ｗ_I-RC

【０１２５】（４）樹脂組成物［I］（I-Ａ）の製造 上記オレフィン（共）重合体組成物（I）を１００重量
部と、タルク（平均粒径８μｍ）を１２重量部、テトラ
キス［メチレン−３−（３’−５’−ジ−ｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
０．１５重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスファイト０．１５重 量部、ステアリン酸
カルシウム０．１重量部を混合し、次いでシリンダー設
定温度２３０℃、バレル内径６５ｍｍの造粒機を用いて
ペレット状の樹脂組成物［I−Ａ］を製造した。

【０１２６】同（I−Ｂ）の製造 I−Ａの製造条件を変え、表１に示すプロピレン単独重
合体であるオレフィン（共）重合体組成物（I）を製造
した。 このオレフィン（共）重合体組成物（I）を１００重量
部と、低密度ポリエチレン［ＭＦＲ（１９０℃；２１．
１８Ｎ）２．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９１８ｃ
ｍ³］とエチレン−プロピレン共重合ゴム［ＭＦＲ（１
９０℃；２１．１８Ｎ）０．４ｇ／１０ｍｉｎ、プロピ
レン重合単位含有量２３重量％］を各６重量部、テトラ
キス［メチレン−３−（３’−５’−ジ−ｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
０．１５重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスファイト０．１５重量部、ステアリン酸カ
ルシウム０．１重量部を混合し、次いでシリンダー設定
温度２３０℃、バレル内径６５ｍｍの造粒機を用いてペ
レット状の樹脂組成物［I−Ｂ］を製造した。

【０１２７】樹脂組成物［II］の製造 各実施例、比較例で着色層樹脂組成物を構成する樹脂組
成物［II］の製造法について以下に示す。

【０１２８】（１）チタン含有固体触媒成分（α）の調
製 窒素置換したステンレス製オートクレーブに、無水Ｍｇ
Ｃｌ₂９５３ｇ、および乾燥ＥｔＯＨ３．５２リットル
を入れ、撹拌下に１０５℃に加熱し溶解させた。１時間
撹拌後、１０５℃に加熱した加圧窒素（１．１ＭＰａ）
によりこの溶液を２流体スプレーノズルからスプレー塔
内に噴霧した。窒素ガスの流量は３８リットル／ｍｉｎ
であった。スプレー塔中は液体窒素を導入して−１５℃
に保持した。生成物は塔内底部に導入した冷却ヘキサン
中に集められた粉体（２７３０ｇ）の組成はＭｇＣｌ₂
・６ＥｔＯＨであった。

【０１２９】得られた粉体を篩い分けて、粒径４５〜２
１２μｍの球状の担体２１８０ｇを得た。得られた担体
を室温で２００時間、３０リットル／ｍｉｎの流量の窒
素を用いて通気乾燥を行い、ＭｇＣｌ₂・ＥｔＯＨの乾
燥担体を得た。

【０１３０】ステンレス製反応器に、精製１，２−ジク
ロルエタン４．８リットル、乾燥担体４００ｇ、四塩化
チタン３．２リットルを入れ、撹拌下に１００℃に加熱
した後、フタル酸ジ−ｉ−ブチル０．１３６リットルを
加え、更に１００℃で２時間加熱した後、熱濾過により
液層部を除いた。残存する固体に再び精製１，２−ジク
ロルエタン６．４リットル、および四塩化チタン３．２
リットルを加え、１００℃で１時間加熱した後、熱濾過
により液層部を除いた。得られた固体を、洗浄液中に遊
離のチタンが検出されなくなるまで精製ヘキサンにて洗
浄し、乾燥して平均粒径１１５μｍ、チタン１．６重量
％を含有するチタン含有固体触媒成分を得た。

【０１３１】（２）チタン含有固体触媒成分（α）の予
備重合 内容積３リットルの傾斜撹拌翼付きステンレス製反応器
を窒素ガスで置換した後、４０℃での動粘度が７．３セ
ンチストークの飽和炭化水素溶剤（エッソ石油（株）製
ＣＲＹＳＴＯＬ−５２）１．７リットル、トリエチルア
ルミニウム１０５ｍｍｏｌ、ジイソプロピレジメトキシ
シラン１６ｍｍｏｌ、および前項で調製したチタン含有
固体触媒成分１４０ｇを室温で加えた後、４０℃に加熱
し、プロピレン分圧０．１５ＭＰａで７時間反応させ、
予備重合を行った。分析の結果、チタン含有固体触媒１
ｇ当たり３．０ｇのポリプロピレンが生成していた。

【０１３２】（３）プロピレン−オレフィンブロック共
重合体の製造 窒素置換された、内容積１００リットルの撹拌機を備え
た連続式横型気相重合器（I）（長さ／直径＝６）に、
ポリプロピレンパウダーを２５ｋｇ導入し、前項で予備
重合を行ったチタン含有固体触媒成分をチタン含有固体
触媒として０．５ｇ／ｈで、さらにトリエチルアルミニ
ウムおよびジイソプロピルジメトキシシランをチタン含
有固体触媒成分中のチタン原子に対しそれぞれモル比が
９０および３０となるように連続的に供給した。

【０１３３】ついで、重合温度７０℃の条件下、重合器
内の圧力が２．６ＭＰａの条件を保持するようにプロピ
レンを連続的に供給し、さらにポリプロピレンの固有粘
度を調整するため、プロピレンに対する水素モル比＝
０．００３となるように水素を連続的に供給して、第１
重合工程のプロピレンの気相重合を実施した。得られた
ポリマーの一部を抜き出し、分析を行った。第１重合工
程でのポリプロピレン（プロピレン単独重合体）の固有
粘度［η_x-BC］は２．５０ｄｌ／ｇであった。

【０１３４】第１重合工程で得られたポリマーを、６０
℃の重合器（II）（内容積１００リットルの撹拌機を備
えた連続式横型気相重合器、長さ／直径＝６）に連続的
に供給し、第２重合工程のエチレンとプロピレンのラン
ダム共重合を実施した。重合条件は重合器内の圧力が
２．１ＭＰａ、プロピレンに対する水素モル比（＝０．
０５８）およびエチレンモル比（＝０．２３）とするこ
とにより、エチレン−プロピレンランダム共重合体の固
有粘度［η_y-BC］およびエチレン重合単位含有量を調整
した。また、ブロック共重合体中のエチレンープロピレ
ンランダム共重合体の含有割合を調整するために一酸化
炭素を供給した。

【０１３５】重合期間中は重合器内のポリマーの保有レ
ベルを５０容積％に維持するように重合器から１０．５
ｋｇ／ｈの速度で粉体を抜き出した。

【０１３６】抜き出した粉体を、水蒸気を５容積％含む
窒素ガスにより１００℃にて３０分間接触処理し、全固
有粘度［η_II-BC］が２．４５ｄｌ／ｇ、エチレン重合
単位含有量が８．７５重量％のポリマーを得た。

【０１３７】得られたポリマーは、（ｘ）成分に該当す
るポリプロピレンの含有量７５重量％、（ｙ）成分に該
当するエチレン−プロピレンランダム共重合体の含有率
２５重量％および固有粘度［η_y-BC］２．３０ｄｌ／ｇ
のブロック共重合体であり、エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体中のエチレン重合単位含有量は３５重量％
であった。

【０１３８】尚、第２重合工程で得られたエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体中のエチレン重合単位含有量
と含有量は、予めエチレン−プロピレンの反応量比を変
化させた共重合体を調整し、これを標準サンプルとし
て、赤外吸収スペクトルで検量線を作り、ランダム共重
合体中のエチレン重合単位含有量を求め、更に全ポリマ
ー中のエチレン重合単位含有量から重合割合を算出し
た。

【０１３９】エチレン−プロピレンランダム共重合体の
固有粘度［η_y-BC］は、ブロック共重合体中のポリプロ
ピレンの含有量Ｗ_x-BC（単位：重量％）とエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体の含有量Ｗ_y-BC（単位：重量
％）、ブロック共重合体の固有粘度［η_II-BC］とポリ
プロピレンの固有粘度［η_x-BC］から次式により求めら
れる。 ［η_y-BC］＝（［η_II-BC］×１００−［η_x-BC］×Ｗ
_x-BC）／Ｗ_y-BC

【０１４０】（４）着色層樹脂組成物の製造（II-Ａ） 樹脂組成物［II］として上記のブロック共重合体を１０
０重量部、着色剤としてシルバーメタリック色用の加工
顔料を２重量部、さらに安定剤としてテトラキス［メチ
レン−３−（３’−５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．１５重量
部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
ファイト０．１５重量部、およびステアリン酸カルシウ
ム０．１重量部を混合し、次いでシリンダー設定温度２
３０℃、バレル内径６５ｍｍの造粒機を用いてペレット
状の着色層樹脂組成物（II−Ａ）を製造した。

【０１４１】同（II−Ｂ）の製造 上記（II−Ａ）の製造条件を変え、表２に示す、（ｘー
BC）成分に該当するポリマーがエチレン重合単位２．７
重量％のエチレン−プロピレンランダム共重合体であ
り、（ｙ−BC）成分に該当するポリマーがエチレン重合
単位含有量２８重量％のエチレン−プロピレンランダム
共重合体であるブロック共重合体を製造した。樹脂組成
物［II］として該ブロック共重合体を１００重量部、着
色剤としてシルバーメタリック色用の加工顔料を２重量
部、さらに安定剤としてテトラキス［メチレン−３−
（３’−５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］メタン０．１５重量部、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
０．１５重量部およびステアリン酸カルシウム０．１重
量部を混合し、次いでシリンダー設定温度２３０℃、バ
レル内径６５ｍｍの造粒機を用いてペレット状の着色層
樹脂組成物（II-Ｂ）を製造した。

【０１４２】同（II−Ｃ）の製造 上記（II−Ａ）の製造条件を変え、表２に示すブロック
共重合体を製造した。樹脂組成物［II］として該ブロッ
ク共重合体を９０重量部と固有粘度［η_x-1］が２．２
ｄｌ／ｇのプロピレン単独重合体１０重量部との混合物
（樹脂組成物［II］として１００重量部）、着色剤とし
てシルバーメタリック色用の加工顔料を２重量部、さら
に安定剤としてテトラキス［メチレン−３−（３’−
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］メタン０．１５重量部、トリス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト０．１５重
量部、およびステアリン酸カルシウム０．１重量部を混
合し、次いでシリンダー設定温度２３０℃、バレル内径
６５ｍｍの造粒機を用いてペレット状の着色層樹脂組成
物（II-Ｃ）を製造した。

【０１４３】同（II−Ｄ）の製造（比較例１で使用） （II−Ａ）の製造条件を変え、表３に示すブロック共重
合体を製造した。樹脂組成物［II］として該ブロック共
重合体を１００重量部、着色剤としてシルバーメタリッ
ク色用の加工顔料を２重量部、さらに安定剤としてテト
ラキス［メチレン−３−（３’−５’−ジ−ｔ−ブチル
−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
０．１５重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスファイト０．１５重量部、およびステアリ
ン酸カルシウム０．１重量部を混合し、次いでシリンダ
ー設定温度２３０℃、バレル内径６５ｍｍの造粒機を用
いてペレット状の着色層樹脂組成物（II-Ｄ）を製造し
た。

【０１４４】同（II−Ｅ）の製造（比較例２で使用） （II−Ａ）の製造条件を変え、表３に示すブロック共重
合体を製造した。樹脂組成物［II］として該ブロック共
重合体を１００重量部、着色剤としてシルバーメタリッ
ク色用の加工顔料を２重量部、さらに安定剤としてテト
ラキス［メチレン−３−（３’−５’−ジ−ｔ−ブチル
−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
０．１５重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスファイト０．１５重量部、およびステアリ
ン酸カルシウム０．１重量部を混合し、次いでシリンダ
ー設定温度２３０℃、バレル内径６５ｍｍの造粒機を用
いてペレット状の着色層樹脂組成物（II-Ｅ）を製造し
た。

【０１４５】実施例１〜３、比較例１、２ バレル内径６５ｍｍの押出機とバレル内径４０ｍｍの押
出機およびフィードブロック型多層ダイを有する共押出
Ｔ−ダイシート成形機を用いて、表４に示す基層用の樹
脂組成物［I］I−ＡまたはI−Ｂを６５ｍｍ押出機に供
給し、実施例１〜３では、４０ｍｍ押出機に着色層樹脂
組成物II-Ａ〜II−Ｃのそれぞれを供給し、比較例１，
２では、４０ｍｍ押出機に着色樹脂組成物II−Ｄ、II−
Ｄのそれぞれを供給し、樹脂温度２３０℃、冷却ロール
温度８０℃、引き取り速度１．０ｍ／分で、幅９００ｍ
ｍ、厚み１．５ｍｍの２層シートを製造した。各層の厚
みは基層が１．２ｍｍ、着色層が０．３ｍｍとなるよう
調節した。得られたシートおよび成形体の発色性の評価
結果を表４に示す。

【０１４６】実施例４ バレル内径６５ｍｍの押出機１台とバレル内径４０ｍｍ
の押出機を２台、およびフィードブロック型多層ダイを
有する共押出Ｔ−ダイシート成形機を用いて、基層用の
樹脂組成物［I］であるI−Ａを６５ｍｍ押出機に供給
し、１台の４０ｍｍ押出機に着色層樹脂組成物II−Ａを
供給し、別の４０ｍｍφ押出機に表面の透明層用に固有
粘度２．２ｄｌ／ｇのプロピレン単独重合体からなる樹
脂組成物を供給し、樹脂温度２３０℃、冷却ロール温度
８０℃、引き取り速度１．０ｍ／分で幅９００ｍｍ、厚
み１．５ｍｍの３層シート（基層／着色層／透明層）を
製造した。各層の厚みは基層が１．１ｍｍ、着色層が
０．３ｍｍ、透明層が０．１ｍｍとなるよう調節した。
得られたシートの発色性は判定：○、および熱成形体の
発色性は判定：○であった。

【０１４７】実施例５ 実施例４において、表面の透明層用に固有粘度２．２ｄ
ｌ／ｇ、１−ブテン重合単位含有量３．５重量％のプロ
ピレン−１−ブテンランダム共重合体からなる樹脂組成
物を使用したことを除いては実施例４と同様にして３層
シートを製造した。得られたシートの発色性は判定：
○、および熱成形体の発色性は判定：○であった。

【０１４８】実施例６ バレル内径６５ｍｍの押出機１台、バレル内径４０ｍｍ
φの押出機を２台、およびフィードブロック型多層ダイ
を有する共押出Ｔ−ダイシート成形機を用いて、基層用
の樹脂組成物［I］I−Ａを６５ｍｍ押出機に供給し、２
台の４０ｍｍ押出機に着色層樹脂組成物II−Ａを供給
し、樹脂温度２３０℃、冷却ロール温度８０℃、引き取
り速度１．０ｍ／分で幅９００ｍｍ、厚み１．５ｍｍの
３層シート（着色層／基層／着色層）を製造した。各層
の厚みは基層が０．９ｍｍ、両着色層が０．３ｍｍ、な
るよう調節した。得られたシートの発色性は判定：○、
および熱成形体の発色性は判定：○であった。

【０１４９】

【表１】基層用樹脂組成物［I］ ＊１：オレフィン(共)重合体組成物(I)１００重量部に
対する組成比 ＊２：低密度ポリエチレン ＊３：エチレン−プロ
ピレン共重合ゴム ＊４：エチレン−プロピレンブロック共重合体 ＊５：プロピレン単独重合体 ＊６：エチレン-フ゜ロヒ゜レンラ
ンダム共重合体

【０１５０】

【表２】

【０１５１】

【表３】

【０１５２】

【表４】多層シートの成形性および成形体の発色性

【０１５３】

【発明の効果】本発明の多層シートおよびそれから得ら
れる成形体は、顔料等の着色剤による発色性が良好で外
観が優れており、様々な用途に好適に使用することがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/10 Ｃ０８Ｌ 23/10 53/00 53/00 //(Ｃ０８Ｌ 23/10 23:02 53:00） Ｆターム(参考） 4F100 AK03A AK03B AK06 AK07A AK07B AK62A AK62B AK64B AK66A AK66B AL02B AL03B AL05B BA02 CA13B HB00 JA06A JA06B JL10 JN28 YY00A YY00B 4J002 BB052 BB121 BB141 BB152 BP031 BP032 DA036 DE136 EE056 EQ016 EU026 EU036 FD096 GF00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】オレフィン（共）重合体組成物（I）を主
   成分とする樹脂組成物［I］からなる基層と、下記の特
   性を有するポリプロピレン（ｘ）１００重量部に対し
   て、オレフィンランダム共重合体（ｙ）を１５〜７５重
   量部の割合で含有する樹脂組成物［II］と着色剤とを含
   有する着色層樹脂組成物からなる着色層とを有するポリ
   オレフィン系多層シート；ポリプロピレン（ｘ）は、プ
   ロピレン単独重合体および／またはプロピレン重合単位
   含有量９２重量％以上のプロピレン−オレフィンランダ
   ム共重合体であり、オレフィンランダム共重合体（ｙ）
   は、主モノマー重合単位含有量が９０重量％以下のオレ
   フィンランダム共重合体であり、かつ、１３５℃のテト
   ラリンで測定した該オレフィンランダム共重合体（ｙ）
   の固有粘度［η_y］と、該ポリプロプレン（ｘ）の固有
   粘度［η_x］との比［η_y］／［η_x］が０．７〜１．２
   の範囲にある。
2. 【請求項２】基層が、プロピレン単独重合体および／ま
   たはプロピレン重合単位を５０重量％以上含有するプロ
   ピレン−オレフィン共重合体であって、１３５℃のテト
   ラリンで測定した固有粘度［η_I］が２．０〜４．０ｄ
   ｌ／ｇであるオレフィン（共）重合体組成物（I）を主
   成分とする樹脂組成物［I］からなる請求項１記載のポ
   リオレフィン系多層シ−ト。
3. 【請求項３】 樹脂組成物［II］を構成するオレフィン
   ランダム共重合体（ｙ）が、プロピレン重合単位含有量
   ８０〜４０重量％のエチレン−プロピレンランダム共重
   合体および／またはエチレン重合単位含有量が９０〜４
   ０重量％のエチレン−オレフィン（エチレン、プロピレ
   ンを除く）ランダム共重合体である請求項１もしくは請
   求項２のいずれか１項記載のポリオレフィン系多層シー
   ト。
4. 【請求項４】 樹脂組成物［II］がポリプロピレン
   （Ｘ)とオレフィンランダム共重合体（ｙ）とからなる
   ブロック共重合体（ＢＣ）であって、該ポリプロピレン
   （ｘ）は、プロピレン単独重合体またはプロピレン重合
   単位含有量９２重量％以上のプロピレン−オレフィンラ
   ンダム共重合体からなる成分（以下、これらを総称して
   （ｘ-BC）成分ということがある）であり、該オレフィ
   ンランダム共重合体（ｙ)はプロピレン重合単位含有量
   ８０〜４０重量％のエチレン−プロピレンランダム共重
   合体からなる成分（以下、これらを総称して（ｙ-BC）
   成分ということがある）である、請求項１記載のポリオ
   レフィン系多層シート。
5. 【請求項５】樹脂組成物［II］が、ポリプロピレン
   （ｘ）としてのプロピレン単独重合体および／またはプ
   ロピレン重合単位含有量９２重量％以上のプロピレン−
   オレフィンランダム共重合体およびオレフィンランダム
   共重合体（ｙ）としての主モノマー重合単位含有量が９
   ０重量％以下のオレフィンランダム共重合体と、請求項
   ４記載のブロック共重合体とからなる組成物である請求
   項１記載のポリオレフィン系多層シ−ト。
6. 【請求項６】 請求項１〜請求項５のいずれか１項記載
   のポリオレフィン系多層シートを熱成形してなる成形
   体。