JP2000219227A

JP2000219227A - 落下強度に優れたポリプロピレン系ブローボトル及びその製法

Info

Publication number: JP2000219227A
Application number: JP2071899A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Taira; 和雄平; Shinji Kumagai; 真二熊谷; Daisuke Takeuchi; 大介竹内
Original assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd
Current assignee: Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Priority date: 1999-01-28
Filing date: 1999-01-28
Publication date: 2000-08-08
Anticipated expiration: 2019-01-28
Also published as: JP3788879B2

Abstract

(57)【要約】【課題】表面光沢、透明性に優れるとともに落下強度の
改善されたポリプロピレン系ブローボトルを提供する。【解決手段】温度２１０〜２３０℃における、下記式
（１）で表されるスウェル比の変化率ＳＲ（％）が、０
＜ＳＲ≦２０％であるポリプロピレン共重合体によりブ
ローボトルを構成する。ＳＲ（％）＝（Ｓ_３０００−Ｓ_３０）／Ｓ_３０００×１
００（１）［式中、Ｓ_３０００及びＳ_３０はそれぞれ剪断速度３０
００ｓｅｃ^−１及び３０ｓｅｃ^−１でのスウェル比を表
す］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた表面光沢と
透明性を有し、しかも落下強度の改善されたポリプロピ
レン系ブローボトル及びその製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系重合体は、成形性、剛
性、衛生性や耐熱性に優れることから、ボトル、トレー
等のプラスチック容器を構成する材料として使用されて
いる。しかしながら、従来のポリプロピレン系重合体
は、ブロー成形によりボトル等の中空成形体を製造する
際に、ブロー成形性と深く関連するパリソン製造時のス
ウェル比が、剪断速度、温度に大きく依存するために、
ダイス先端のコア・シェル設定を最適化しても得られる
ボトルの偏肉調整が不十分になり、落下強度に優れたボ
トルを得ることが困難であった。特に、ボトルの水平方
向の断面形状が扁平、非対称等の真円状でない異形状ボ
トルの場合には、耐落下性の優れたボトルを得ること
は、極めて困難であった。また、ブロー成形用金型のキ
ャビティ内表面に貼着すべきラベルを保持し、この金型
内でパリソンをブロー成形することによってボトル表面
にラベルを貼着した、インモールドラベルを有するポリ
プロピレン系ブローボトルでは、内容物を充填したボト
ルを落下させた際に、ラベルの周縁部でボトルが破損す
るという問題点があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明は
これら従来技術の問題点を解消し、表面光沢、透明性に
優れるとともに落下強度の改善されたポリプロピレン系
ブローボトルを提供することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、特定の流動特性を有するポリプロピレン共重合
体を使用してブローボトルを構成することによって、こ
れら従来の技術の問題点が解消されることを見出し、本
発明を完成したものである。すなわち、本発明は次のよ
うな構成をとるものである。１．温度２１０〜２３０℃における、下記式（１）で表
されるスウェル比の変化率ＳＲ（％）が、０＜ＳＲ≦２
０％であるポリプロピレン共重合体からなるブローボト
ル。ＳＲ（％）＝（Ｓ_３０００−Ｓ_３０）／Ｓ_３０００×１００（１）［式中、Ｓ_３０００及びＳ_３０はそれぞれ剪断速度３０
００ｓｅｃ^−１及び３０ｓｅｃ^−１でのスウェル比を表
す］２．ポリプロピレン共重合体が、メルトインデックスが
０．５〜３．５ｇ／１０分で、エチレン含有量が３．０
〜１０．０重量％であるポリプロピレンブロック共重合
体であることを特徴とする１に記載のブローボトル。３．ボトルが異形状ボトルであることを特徴とする１又
は２に記載のブローボトル。４．ボトル表面にインモールドラベルを有することを特
徴とする１〜３のいずれか１項に記載のブローボトル。５．１に記載された式（１）で表されるスウェル比の変
化率ＳＲ（％）が、０＜ＳＲ≦２０％であるポリプロピ
レン共重合体からなる層を主層とする多層ブローボト
ル。６．ポリプロピレン共重合体が、メルトインデックスが
０．５〜３．５ｇ／１０分で、エチレン含有量が３．０
〜１０．０重量％であるポリプロピレンブロック共重合
体であることを特徴とする５に記載の多層ブローボト
ル。７．ボトルが異形状ボトルであることを特徴とする５又
は６に記載の多層ブローボトル。８．ボトル表面にインモールドラベルを有することを特
徴とする５〜７のいずれか１項に記載の多層ブローボト
ル。９．ダイレクトブローにより製造することを特徴とする
１〜８のいずれか１項に記載のボトルの製造方法。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明では、温度２１０〜２３０
℃における、下記式（１）で表されるスウェル比の変化
率ＳＲ（％）が、０＜ＳＲ≦２０％、好ましくは０＜Ｓ
Ｒ≦１５％、特に好ましくは０＜ＳＲ≦１０％であるポ
リプロピレン共重合体を使用してブローボトルを構成す
る。ＳＲ（％）＝（Ｓ_３０００−Ｓ_３０）／Ｓ_３０００×１００（１）［式中、Ｓ_３０００及びＳ_３０はそれぞれ剪断速度３０
００ｓｅｃ^−１及び３０ｓｅｃ^−１でのスウェル比を表
す］

【０００６】以下、本発明におけるスウェル比につい
て、図１に基づいて説明する。図１は、ダイレクトブロ
ー成形機によりボトルを製造する際のダイ先端部の状態
を示す模式断面図である。図１において符号１ａ及び１
ｂは金型、符号２はダイヘッド、符号３はコア、符号４
はシェルチップ、そして符号５はパリソンを表す。また
図１の中心線から右側部分は、パリソンコントローラー
のコアが下がった状態を示す。スウェルとは、パリソン
５を形成するために、ダイヘッド２から押出された樹脂
溶融物がダイヘッド出口のスリット幅及びクリアランス
（コア３とシェルチップ４の隙間）よりも寸法が大きく
なる現象のことである。一般に、スウェルとパリソン形
状の関係として、スウェルの大きな樹脂は金型に接近す
るため、ブロー比が小さく、厚肉になり、スウェルの小
さな樹脂は金型より離れるため、ブロー比が大きく、薄
肉になる傾向がある。また、ボトル上下方向の肉厚調整
にパリソンコントローラーを用いる場合、この上下往復
運動により、コア・シェルのクリアランスが変化し、樹
脂の流速、単位断面当たりの樹脂流量が変化し、その結
果パリソンの肉厚が変化する。スウェルの剪断速度依存
性の大きな樹脂では、同心円でないコア・シェル、ある
いはコアの上下動によりクリアランスが拡大すると、ス
ウェルが小さくなり、ブロー比が大きくなり、その部分
が薄肉となる。本発明では、このスウェル比を後述する
ようにキャピラーリーからストランドを押し出しダイス
径との関係より算出するが、このようにして得たスウェ
ル比は、ダイヘッドの出口の外径をＤ１、パリソンの外
径をＤ２として、次式（２）により表されるスウェル比
とよく相関することが知られている。スウェル比Ｓ＝（Ｄ2−Ｄ1）／Ｄ1 （２）

【０００７】本発明では、ポリプロピレン共重合体の成
形温度である２１０〜２３０℃において、広い剪断速度
範囲で測定したスウェル比の変化率ＳＲが、上記特定の
範囲内にあるポリプロピレン共重合体を使用してブロー
ボトルを構成することにより、ボトル胴側壁、特に扁平
面の膜厚の均一性が確保できることから、落下強度、特
に低温での落下強度が改善されるとともに、表面光沢、
透明性、フロスト感の均一性に優れたブローボトルを得
るものである。

【０００８】（スウェル比の測定法）本発明ではポリプ
ロピレン共重合体のスウェル比は、温度２１０〜２３０
℃において、剪断速度３０ｓｅｃ^−１〜３０００ｓｅｃ
^−１の広い範囲にわたって測定する。測定の際には、ボ
トルより切り出した樹脂を細粒化した上で、一般キャピ
ラリーレオメーター、キャピログラフ等にて流動特性を
計測してそのスウェル比を求める。具体的には、剪断速
度３０ｓｅｃ^−１、３０００ｓｅｃ^−１のそれぞれにつ
いて、ストランドの実測径とダイスの実寸法の比より、
それぞれスウェル比Ｓ_３０及びＳ_３０００を求める。一
回の押出し成形により、樹脂の流動性変化は比較的小さ
いことから、原料チップそのものを用いても、ほぼ測定
誤差範囲内で一致するデータが得られる。また、ブロー
成形時に発生するバリ、調整ボトルをリプロとして〜５
０％程度リターン含有させても、その測定値への影響は
小さい。低剪断領域では、樹脂がドローダウンしてスト
ランドが切断する傾向があるので、ストランドを切りな
がらサンプリングする。高剪断領域では、不整流動（シ
ャークスキンなど）が発生する場合があるが、無視し
て、必要に応じて、一定長さの重さより樹脂密度を使用
して計算にてスウェル比を求める。そして、得られたス
ウェル比から上記式（１）によりスウェル比の変化率Ｓ
Ｒ（％）を算出する。多層ボトルの場合でも、多少の影
響はあるにしても、同様の手法を用いて、主たる層の樹
脂特性としてスウェル比及びその変化率ＳＲを求めるこ
とができる。

【０００９】ボトルの水平方向断面が扁平、非対称等の
真円状でないボトル（本発明ではこのようなボトルを
「異形状ボトル」と定義する）を成形する場合、一般に
ボトルの断面形状に応じてダイス先端のコア・シェル形
状を決定し、クリアランス（コア・シェルの隙間：図２
においてハッチを付した部分）が同心円でないコア・シ
ェルを使用するが、この場合周方向で剪断速度が異なる
ことになる。例えば、図２に示すコア・シェルでは、ク
リアランスの狭い縦軸方向の剪断速度は、広い横軸方向
に比べて大きくなり、これに応じて樹脂のスウェルの挙
動も変化することになる。一般に剪断速度が大きくなり
間隙を通過する樹脂の流速が速くなるほど、スウェルが
大きくなりパリソン径も大きくなるので、その部分のブ
ロー比が小さくなり、厚肉となる。このコア・シェルの
クリアランスはボトルの高さ方向の肉厚の調整に用いる
パリソンコントローラーの上下の移動によっても周期的
に変化する。パリソンコントローラーの上下により、異
形断面形状のコア・シェルによる剪断速度の周方向での
違いは一層助長されることになる。

【００１０】本発明では、異形状ボトルを製造する際に
も、上記特定のスウェル比の変化率ＳＲを有するポリプ
ロピレン共重合体を使用することによって、異形状ボト
ルの形状に則したコア・シェルを使用した場合に、従来
技術では困難であったパリソンのスウェルの変動を抑制
して、所望の肉厚分布を有し落下強度の改善されたブロ
ーボトルを得ることが可能となる。

【００１１】従来、インモールドラベルを有するポリプ
ロピレン系ブローボトル、特に異形状ボトルをブロー成
形により形成した場合には、所望の肉厚分布を有するボ
トルを得ることが出来ず、内容物を充填したボトルを落
下させた時に、ラベルの周縁部でボトルの破損が生じる
ことがあった。また、剛性に特徴のあるポリプロピレン
系ボトルにおいては、ボトル壁膜厚の均一性と設計思想
通りの肉厚分布を確保することが、座屈強度を高く維持
するために重要となる。ボトルが部分的に薄肉化した
り、骨っぽくなることで、圧縮強度が著しく低下する
が、本発明によれば所望の肉厚分布を有し落下強度の改
善されたブローボトルを得ることができるので、このよ
うな問題点を解消することが可能となる。また、パリソ
ンの口部と胴部の肉厚の調整にパリソンコントローラー
を用いる場合にも、ポリプロピレン共重合体のコントロ
ーラーの動きへの追随性が良好となり、ボトル上下方向
の肉厚コントロールも改善されるので、ボトルの肉厚分
布が最も影響する落下強度、特に低温での落下強度が飛
躍的に向上するとともに、より高速成形が可能となる。

【００１２】ブロー成形時のスウェルは樹脂の流動に於
けるその弾性的性質を反映し、受けた剪断とその履歴に
よりその挙動が異なる。通常の線状高分子では、樹脂の
種類、繰り返し単位、分子量、分子量分布、側鎖の長
さ、数、分岐の長さ、分岐度などがその弾性的性質に影
響する。比較的単純な構造を有する高分子では、その弾
性的性質は剪断速度の増加とともに一定の関係で強調さ
れ、スウェルが増加する傾向にある。一般のブロー成形
に用いられる高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）では、分
子量、分子量分布、コモノマー種、長鎖分岐などを制御
することにより、剪断速度に対するスウェルの依存性の
小さなものが実現している。

【００１３】しかし、重合時に一時構造の制御が難しい
ポリプロピレン（ＰＰ）系樹脂では、このような手法を
用いることができない。本発明では、例えばブロックＰ
Ｐ共重合体において、流動時のマトリックスを形成する
第１のＰＰ共重合体成分に対して、分散層を形成する第
２のＰＰ共重合体成分の組成、分子量を特定し不均一構
造を形成させることで、剪断速度に対するスウェルの依
存性を小さくできることを見出し、本発明を完成したも
のである。ここで、用いられるブロックＰＰの成形時に
受けた剪断履歴は、低エチレン含量の海成分、高エチレ
ン含量の島成分の分散構造を観ることにより推定する事
ができる。特に、ブロー比の低いノズル部の分散構造の
電子顕微鏡などでの解析が有効で、例えば、樹脂の流動
方向に配向した分散層の長径／短径のアスペクト比が
２．５〜７．０、分散相密度として、２．５〜６．０個
／μｍ^２の範囲の分散構造が確認できる。

【００１４】本発明ではブロックＰＰ共重合体の分散層
を形成する樹脂成分のエチレンコンテント、分子量、分
子量分布を制御することで、ブロックＰＰ共重合体の衝
撃強度を向上させる一方で、得られるブローボトルの表
面光沢や透明性も従来のブロックＰＰに比べてかなり改
善することが可能となった。本発明で使用する特に好ま
しいＰＰ共重合体としては、メルトインデックスが０．
５〜３．５ｇ／１０分で、エチレン含量が３．０〜１
０．０重量％であるＰＰブロック共重合体が挙げられ
る。このような樹脂は、スウェルの温度依存性も小さい
ことから、成形速度を速め、高い吐出量でブロー成形す
る場合や、多層構成で層間の温度が異なる場合などでも
安定成形が確保できるため有用である。

【００１５】本発明では、温度２１０〜２３０℃におけ
るスウェル比の変化率ＳＲが上記特定の範囲内にあるＰ
Ｐ共重合体によりブローボトルを構成するが、本発明の
ブローボトルとしては、該ＰＰ共重合体単独で構成され
たボトルのほか、該ＰＰ共重合体の流動特性を損なわな
い範囲で他の熱可塑性樹脂を配合した樹脂組成物により
構成されたボトルをも包含するものである。また、これ
らの樹脂中には、熱安定剤、中和剤、紫外線吸収剤、滑
剤、着色剤等の通常用いられる添加剤を配合することが
できる。本発明は、該ＰＰ共重合体もしくは該ＰＰ共重
合体を主成分とする樹脂組成物により構成された単層ボ
トルのほか、該ＰＰ共重合体もしくは該ＰＰ共重合体を
主成分とする樹脂組成物により構成された主層と、ガス
バリヤー層等の他層を積層した多層ブローボトルをも包
含するものである。

【００１６】本発明のブローボトルは、通常のブロー成
形法により成形されるものであるが、特にダイレクトブ
ロー法によりＰＰ共重合体からパリソンの押出しとブロ
ーイングによるボトルの成形を連続して行うことによ
り、好適に製造することができる。特に、本発明によ
り、肉厚均一性の要求されるボトルを高速に成形するこ
とが可能となり、また容器素材の使用量の削減にも寄与
する。本発明のブローボトルは、ボトル内に充填する内
容物に対する耐性とボトルの落下強度の双方の性能が要
求される、飲食品、洗剤、化粧品等の保存用として好適
である。特に落下強度の改善された異形状ボトルや、ボ
トル表面にインモールドラベルを有するボトルとして好
適に用いられる。また、剛性が高く、安定した座屈強度
のボトルが得られるので、手押しポンプ、トリガーポン
プなどボトル口部に各種器具を付属させたボトルとして
好適に用いられる。

【００１７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、これらの具体例は本発明を限定するものではな
い。以下の実施例において、得られるボトルの性状はつ
ぎのようにして測定した。（落下強度）ボトル満注内容量の約９５％容積の水を充
填・キャップシール後、−３℃あるいは必要に応じて５
℃に一昼夜放置した後、底を下に垂直に落下、主にラベ
ル添付面の扁平側面を下に水平に落下各５回、それぞれ
１０本、合計２０本のボトルを落下させ、破損数を調べ
た。（透明性）厚み約０．８ｍｍのボトル側壁部分を、市販
のヘイズメーターにて測定した。（表面光沢）ボトル側壁部分を、市販のグロスメーター
にて６０゜グロスを計測した。（剛性）容器の剛性の評価基準として、容器の使用され
る材料そのものの剛性、弾性率の他に、肉厚分布を反映
する座屈強度を採用し、ボトル満注内容量の約９５％容
積の水を充填した上で、２５℃の温度で引張り・圧縮試
験機にて測定した。

【００１８】（実施例１）使用する樹脂として、以下に
述べる方法にていわゆるポリプロピレンブロック共重合
体（ブロックＰＰ）樹脂チップを得た。第１段目に、エ
チレン含量２．８重量％の、テトラリン１３５℃での極
限粘度［η］２．３ｄｌ／ｇのプロピレンとエチレン共
重合体を気相重合し、次いで第２段目にて、エチレン含
量９．８重量％の［η］２．４ｄｌ／ｇのプロピレンと
エチレン共重合体をやはり気相にて重合し、ついで得ら
れたパウダー状樹脂に、所定の熱安定剤、滑剤、帯電防
止剤及び若干の有機過酸化物を加え、１９０℃にて押出
し機で押出し、造粒チップ化した。第１段目と第２段目
の重合体比は５５／４５で、最終樹脂のメルトインデッ
クス（ＭＩ）は１．４、平均のエチレン含量は５．８重
量％、２２０℃でのスウェル比の変化率ＳＲは８．２％
であった。

【００１９】（実施例２）使用する樹脂として、従来の
気相重合で得られる、エチレン含量３．２重量％、極限
粘度［η］２．５ｄｌ／ｇのプロピレン・エチレンラン
ダム共重合体をベース樹脂に使用し、これに別に重合し
て得られる、ほぼ同じ極限粘度を有するエチレン含量
９．４重量％のプロピレン・エチレン共重合体を、７０
／３０の配合比にて混合し、実施例１と同様に、所定の
熱安定剤、滑剤、帯電防止剤及び若干の有機過酸化物を
加え、１９０℃にて押出し機で押出し、造粒チップ化し
た。最終樹脂のＭＩは１．５、平均のエチレン含量は
５．８重量％、２２０℃でのＳＲは１１．２％であっ
た。

【００２０】（比較例１）従来のブロックＰＰの重合法
に従い、溶液中にて所定の触媒存在下、最初に約３重量
％の低エチレン含量、次いで約８重量％の高エチレン含
量にて逐次重合し、所定の脱灰、乾燥、造粒工程を経て
得られる、ＭＩ１．４、平均のエチレン含量５．９重量
％、２２０℃でのＳＲ２５．７％のブロックＰＰ共重合
体を使用した。

【００２１】（比較例２）従来のランダムＰＰの重合法
に従い、気相中にて所定の触媒存在下、所定配合のプロ
ピレン、エチレンの共存下で重合を行って得られた、極
限粘度［η］２．６ｄｌ／ｇ、ＭＩ１．２、エチレン含
量７．２重量％、２２０℃でのＳＲ２２．７％のランダ
ムＰＰ共重合体を使用した。

【００２２】（比較例３）極限粘度［η］３．２ｄｌ／
ｇ、エチレン含量１．０重量％の殆どホモプロピレンに
近いＰＰ系重合体をベース樹脂とし、これに対して極限
粘度［η］０．７ｄｌ／ｇ、エチレン含量１０．２重量
％、他に別のα−オレフィンを含むプロピレン・エチレ
ン系ターポリマーをブレンド比８０／２０となるように
ブレンドし、実施例１と同様に、所定の熱安定剤、滑
剤、帯電防止剤及び若干の有機過酸化物を加え、１９０
℃にて押出し機で押出し、造粒チップ化し、ＭＩ１．
５、平均のエチレン含量３．０重量％、２２０℃でのＳ
Ｒが３０．７％の樹脂を作成して使用した。

【００２３】これらの樹脂を使用して、ダイレクトブロ
ー成型機を用いて、およそ型当たり毎分５本、樹脂の押
出し量毎時およそ１７０ｋｇにて、図３に示す、内容量
５２５ｍｌ、目付け量３４ｇ、高さ２２７ｍｍ、長径８
０ｍｍ、短径５０ｍｍのインモールドラベル（ＩＭＬ）
６付きの台所洗剤用単層扁平ボトル１１を製造した。成
型機のダイス先端には、ボトルの扁平断面との相似性を
配慮して、コア３及びシェル４の寸法として図２に示す
ような、コア径Ａ１１ｍｍの同心円状のもの、及びシェ
ルとして長径Ｂ１４．３ｍｍ、短径Ｃ１３．０ｍｍの長
円形状のものを用いた。ボトルの扁平面の表裏には、延
伸ＰＰフイルムから所定の印刷などの工程を経て得られ
る、矩形に見積もっておよそ１０５×５７ｍｍの寸法の
ラベルを、それぞれ型内に装着してブロー成形した。得
られたボトルの容器性能について、ボトルの落下強度
（−３℃で高さ１．５ｍにて実施）、透明性、座屈強度
をそれぞれ評価し、表１に結果を示した。

【００２４】

【表１】

【００２５】この結果によると、ＳＲが大きな従来の樹
脂では、ボトルラベル部の肉厚の均一性を確保するのが
困難で、本来衝撃性良好な従来のブロックＰＰを用いた
場合でも、骨っぽい厚み分布となり、−３℃落下時に割
れが少し発生し、実用性が得られなかった（比較例
１）。また、この例では、透明性も不十分で、内容品が
透視できず、充填時の液面検査が困難であった。一方、
透明性のよいエチレン含量の高いランダムＰＰでは、ボ
トルラベル部の肉厚の均一性はやや改善されるが、衝撃
強度が元々低いためにガラス状の割れが生じた（比較例
２）。そして、剛性低下を補うため、エチレン含量の比
較的少ないベース樹脂を、柔軟性が高いゴム的性状を有
する高α−オレフィン含量樹脂で改質した場合には、衝
撃強度はかなり改善されるものの、樹脂が柔軟になりす
ぎるために、座屈強度が低下し、落下時にもラベル際で
の小規模の延性割れが生じた（比較例３）。これに対し
て、本発明のＳＲの小さな樹脂では、ボトル肉厚のコン
トロールが精緻に行えるため、樹脂が本来有する優れた
耐衝撃性を十分に発揮させ、透明性、座屈強度に優れた
ボトルが得られた。特に上記の例のように、高速で、短
時間で大量の扁平形状ボトルを製造する場合に、ＳＲの
小さな樹脂を用いることが有効であることが判明した。

【００２６】（実施例３〜６、比較例４）実施例２に用
いた樹脂の重合法と類似の手法に従って、それぞれのエ
チレン含量、分子量、その分布などを変更し、表２に示
すＳＲ値の異なる樹脂を作成した。すなわち、気相重合
で得られる、エチレン含量３．２重量％、極限粘度
［η］２．４ｄｌ／ｇのプロピレン・エチレンランダム
共重合体をベース樹脂に使用し、これに別に重合して得
られる、極限粘度［η］を２．４ｄｌ／ｇ（実施例
３）、２．６ｄｌ／ｇ（実施例４）、２．９ｄｌ／ｇ
（実施例５）、３．１ｄｌ／ｇ（実施例６）、３．９ｄ
ｌ／ｇ（比較例４）と変更した、エチレン含量９．４重
量％のプロピレン・エチレン共重合体を、７０／３０の
一定配合比にて混合し、実施例２と同様に、所定の熱安
定剤、滑剤、帯電防止剤及び若干の有機過酸化物を加
え、１９０℃にて押出し機で押出し、造粒チップ化し、
最終樹脂のＭＩがそれぞれ１．７、１．６、１．４、
１．３、１．３、平均のエチレン含量は、５．６〜５．
８重量％、２２０℃でのＳＲが４．８〜２２．３％の樹
脂を作成した。

【００２７】これらの樹脂を使用して、ダイレクトブロ
ー成形機を用いて、およそ型当たり毎分５本、樹脂の押
出し量毎時およそ１２５ｋｇにて、内容量４５０ｍｌ、
目付け量を（Ａ）３８ｇ、（Ｂ）４４ｇと変更し、高さ
１６０ｍｍ、長径１０１ｍｍ、短径５８ｍｍで、キャッ
プ部に定量トリガータイプポンプが装着できる、図４に
示す形状の、ＩＭＬ６付き単層異形状扁平ボトル１２を
製造した。成形機のダイス先端に用いるコア・シェルと
しては、ボトルの異形状扁平断面との相似性を配慮し
て、コア径１１ｍｍの同心円状のもの、及びシェルとし
て長径２０．０ｍｍ、短径１６．６ｍｍの楕円形状のも
のを用いた。ボトルの扁平面の表裏には、延伸ＰＰフイ
ルムから所定の印刷などの工程を経て得られる、およそ
７０×７０ｍｍの寸法のラベルを、それぞれ型内に装着
してブロー成形した。得られた容器の性能評価の結果を
表２に示す。

【００２８】

【表２】

【００２９】この結果によると、ＳＲが大きな樹脂で
は、ラベル部の肉厚が不均一で骨っぽい肉厚分布となっ
た。目付け量を増やすことで、やや骨っぽさが軽減され
る傾向にあったが、低温落下で多くの割れが生じ、５℃
でも割れる傾向にあった（比較例４）。ＳＲが２０％に
近くなると、ラベル部の肉厚がやや不均一になる傾向が
あり、目付け量を増やして初めて実用性が確保された
（実施例６）。また、ＳＲの値が大きくなるとともに、
肉厚分布が不均一となることを反映し、ＳＲが２０％を
超えるものでは局部的変形に伴う座屈強度の著しい低下
が認められた（比較例４）。なお、これらＰＰボトルと
比較するために、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度
０．９５３ｇ／ｃｍ^３、メルトフローレート０．５）樹
脂を用いて、同様にして２種の目付け量のボトルを作成
し、内容品として次亜塩素酸系物質を含有する、市販の
浴室のタイル目地などのカビ取り剤を約１／３程度充填
し、５５℃でキャップ密封し保管したところ、本発明の
ボトルは全て良好な状態であったが、ＨＤＰＥ製ボトル
は、いずれも４８時間内に全て底部ピンチオフ部で破壊
を生じ、実用不能であった。

【００３０】（実施例７）実施例３で使用した樹脂を最
内層、エチレン含量５重量％でＭＩ１．０のブロックＰ
Ｐにフロスト感を増強させるために高密度ポリエチレン
１５重量％を添加した樹脂を最外層、実施例３で使用し
た樹脂とブローボトルの成形時に発生するスクラップ樹
脂（リプロ）を５０／５０の重量比で混合した樹脂を中
間層とする、各層比が外層から１０／２０／７０重量％
である３種３層構成で、内容量７６０ｍｌ、目付け量４
６ｇ、高さ１９０ｍｍ、横断面の長径９６ｍｍ、短径６
８ｍｍの扁平ボトルを多層ダイレクトブロー成形機によ
り製造した。成形機のダイス先端に用いるコア・シェル
としては、ボトルの扁平断面との相似性を配慮して、コ
ア径１１．５ｍｍの同心円状のもの、及びシェルとして
長径１５．３ｍｍ、短径１３．０ｍｍの長円状のものを
使用した。得られたボトルは、耐衝撃性、耐内容品性に
優れるとともに、ボトル壁の肉厚の均一性が良好なこと
から、極めて均一なフロスト感を有し、外観性に秀でて
いた。

【００３１】（実施例８）実施例１で使用した樹脂によ
りボトルの主層となる内層及び外層を構成し、中間ガス
バリヤー層をエチレン含量３２モル％のエチレン酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）により構成し、中間
ガスバリヤー層の両側にマレイン酸グラフト変性ＰＰ接
着樹脂層を設けた３種５層の層構成で、各層比が外側か
ら３０／３／５／３／５９重量％の、内容量４６０ｍ
ｌ、目付け量２４ｇ、高さ２１４ｍｍ、横断面の長径８
２ｍｍ、短径５７ｍｍの食品用扁平ボトルを多層ダイレ
クトブロー成形により製造した。内外層を構成する樹脂
層にはそれぞれ成形時に発生するリプロを３０重量％含
有させた。成形機のダイス先端に用いるコア・シェルと
しては、ボトルの扁平断面との相似性を配慮して、コア
径１０．５ｍｍの同心円状のもの、及びシェルとして長
径１３．３ｍｍ、短径１１．７ｍｍの長円形状のものを
使用した。このボトルでは、従来のランダムＰＰをベー
スとする樹脂に衝撃性改良のため柔軟なエチレン・プロ
ピレン系樹脂をかなり多く（〜２０％程度）配合した場
合に比べて、ボトル平面壁の肉厚の均一性が飛躍的に改
良される結果、従来のボトルにおけるロゴマークのへり
での破損の発生が改良され、更に、ＩＭＬの使用も可能
となり、ボトルの目付け量減少も可能となった。

【００３２】（実施例９）実施例８のボトルの外層に、
透明性、光沢性、滑性、傷つき防止性を改善する目的
で、脂肪酸アミド系滑剤を配合した、ＭＩ９．０のラン
ダムＰＰの層を設けた、各層比が外層より１０／２０／
３／５／３／５９重量％である４種６層構成のボトルを
同様にして製造した。このボトルは、外面光沢が６０°
グロスで７５％と外観が更に改善されたものであった。

【００３３】

【発明の効果】上記構成をとることによって、本発明は
つぎのような顕著な効果を奏する。１．表面光沢と透明性に優れるとともに、落下強度の改
善されたＰＰ系ブローボトルを得ることができる。２．異形状ボトルの肉厚を容易に調整し、所望の肉厚分
布を有し落下強度の改善された異形状ボトルを得ること
ができる。３．ボトル表面にインモールドラベルを有するＰＰ系ブ
ローボトルの落下強度を改善し、落下時におけるラベル
周縁部でのボトルの破損を防止することができる。４．ＰＰ系共重合体からダイレクトブローによりボトル
を成形する際の肉厚調整が容易になり、高速成形が可能
となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ダイレクトブロー成形機によりボトルを製造す
る際の、ダイ先端部の状態を示す模式断面図である。

【図２】ブロー成形機の先端に用いるコア・シェルの１
例を示す図である。

【図３】本発明のブローボトルの１例を示す図であり、
（Ａ）は正面図、そして（Ｂ）は（Ａ）のＸＸ線におけ
る断面図である。

【図４】本発明のブローボトルの他の例を示す図であ
り、（Ｃ）は正面図、そして（Ｄ）は（Ｃ）のＹＹ線に
おける断面図である。

【符号の説明】

１ａ、１ｂブロー金型２ダイヘッド３コア４シェルチップ５パリソン６インモールドラベル１１扁平ボトル１２異形状扁平ボトル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 3E033 AA01 BA16 BB01 CA03 CA07 CA18 DA03 DB03 DC10 DD05 EA01 FA03 3E062 AA09 AC02 KA04 4J002 BB111 BP021 4J026 HA03 HA04 HA35 HB03 HB04 HB35 HB47 HB49

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】温度２１０〜２３０℃における、下記式
（１）で表されるスウェル比の変化率ＳＲ（％）が、０
＜ＳＲ≦２０％であるポリプロピレン共重合体からなる
ブローボトル。ＳＲ（％）＝（Ｓ_３０００−Ｓ_３０）／Ｓ_３０００×１００（１）［式中、Ｓ_３０００及びＳ_３０はそれぞれ剪断速度３０
００ｓｅｃ^−１及び３０ｓｅｃ^−１でのスウェル比を表
す］
【請求項２】ポリプロピレン共重合体が、メルトイン
デックスが０．５〜３．５ｇ／１０分で、エチレン含有
量が３．０〜１０．０重量％であるポリプロピレンブロ
ック共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の
ブローボトル。
【請求項３】ボトルが異形状ボトルであることを特徴
とする請求項１又は２に記載のブローボトル。
【請求項４】ボトル表面にインモールドラベルを有す
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載
のブローボトル。
【請求項５】請求項１に記載された式（１）で表され
るスウェル比の変化率ＳＲ（％）が、０＜ＳＲ≦２０％
であるポリプロピレン共重合体からなる層を主層とする
多層ブローボトル。
【請求項６】ポリプロピレン共重合体が、メルトイン
デックスが０．５〜３．５ｇ／１０分で、エチレン含有
量が３．０〜１０．０重量％であるポリプロピレンブロ
ック共重合体であることを特徴とする請求項５に記載の
多層ブローボトル。
【請求項７】ボトルが異形状ボトルであることを特徴
とする請求項５又は６に記載の多層ブローボトル。
【請求項８】ボトル表面にインモールドラベルを有す
ることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載
の多層ブローボトル。
【請求項９】ダイレクトブローにより製造することを
特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のボトル
の製造方法。