JP2000219761A - Water absorbent resin foam - Google Patents
Water absorbent resin foamInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、吸水性樹脂発泡体
に関する。さらに詳しくは、自由な成形が可能であり、
吸水性能に優れ、吸水後の表面状態が良好な吸水性材料
を与える吸水性樹脂発泡体に関する。[0001] The present invention relates to a water-absorbent resin foam. More specifically, free molding is possible,
The present invention relates to a water-absorbent resin foam which provides a water-absorbent material having excellent water-absorbing performance and a good surface state after water absorption.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、紙オムツ、生理用品等の衛生材
料、土木建築材料、農園芸材料等の分野で高吸水性樹脂
が広く用いられている。前記高吸水性樹脂としては、ア
クリル酸塩重合体架橋物、ビニルアルコール−アクリル
酸塩共重合体架橋物、無水マレイン酸グラフトポリビニ
ルアルコール架橋物、アクリル酸−メタクリル酸共重合
体架橋物、澱粉−アクリル酸塩グラフト共重合体架橋
物、澱粉−アクリロニトリルグラフト共重合体のケン化
物の架橋物、カルボキシメチルセルロース架橋物、イソ
ブチレン−無水マレイン酸塩共重合体架橋物などが知ら
れている。2. Description of the Related Art In recent years, superabsorbent resins have been widely used in the fields of sanitary materials such as disposable diapers and sanitary articles, civil engineering construction materials, agricultural and horticultural materials, and the like. Examples of the superabsorbent resin include a crosslinked acrylate polymer, a crosslinked vinyl alcohol-acrylate copolymer, a crosslinked product of maleic anhydride-grafted polyvinyl alcohol, a crosslinked acrylic acid-methacrylic acid copolymer, and starch- Crosslinked acrylate graft copolymers, crosslinked saponified starch-acrylonitrile graft copolymers, crosslinked carboxymethylcellulose, crosslinked isobutylene-maleic anhydride copolymers, and the like are known.
【0003】これらの高吸水性樹脂は、熱可塑性を有し
ていないため樹脂単体ではシート、フィルム等に成形す
ることができず、したがって紙、パルプなどとサンドイ
ッチ構造にしたり、熱可塑性樹脂や合成ゴムとで複合化
して成形した後、上記各種用途に利用されている。しか
しながら、前述の成形方法では高吸水性樹脂の分散方
法、固定方法に問題があったり、他の材料と複合化する
と吸水性能が低下するといった問題がある。したがっ
て、自由な成形が可能であり、衛生材料、土木・建築な
どの工業用材料、農園芸材料などの用途に使用しうる、
吸水性能に優れ、吸水後の表面状態が良好な吸水性材料
が望まれている。[0003] Since these superabsorbent resins do not have thermoplasticity, they cannot be formed into sheets, films, etc. by themselves, so that they have a sandwich structure with paper, pulp, etc., or have thermoplastic resins or synthetic resins. After being compounded with rubber and molded, it is used for the above various applications. However, the above-mentioned molding method has a problem in a method of dispersing and fixing the highly water-absorbing resin, and a problem in that the water-absorbing performance is reduced when it is combined with another material. Therefore, free molding is possible, can be used for applications such as sanitary materials, industrial materials such as civil engineering and construction, agricultural and horticultural materials,
There is a demand for a water-absorbing material that has excellent water-absorbing performance and a good surface state after water absorption.
【0004】このような吸水性材料として、例えば、発
泡剤含有エチレンオキシドを主成分とする水溶性樹脂を
電子線で架橋した後、発泡させて吸水性発泡シートを得
る方法が知られている(特開平6−172576号公
報)。しかしながら前記の方法は、架橋度のバラツキ、
溶出分が多いことや電子線で架橋する場合に無酸素状態
で処理する必要があり、またシートの厚みの制限がある
ため工業的実施の点から未だ改良の余地がある。また、
熱可塑性を有する吸水性樹脂も知られている(特開平8
−325383号公報)。しかしながら、該吸水性樹脂
は、成形は容易であるが、吸水速度が遅いなどの欠点が
ある。As such a water-absorbing material, for example, a method is known in which a water-soluble resin containing a foaming agent-containing ethylene oxide as a main component is crosslinked with an electron beam and then foamed to obtain a water-absorbent foamed sheet. JP-A-6-172576). However, the above-described method involves a variation in the degree of crosslinking,
It is necessary to treat in an oxygen-free state when there is a large amount of eluted components and when cross-linking with an electron beam, and there is still room for improvement from the point of industrial implementation due to the limitation of the thickness of the sheet. Also,
A water-absorbing resin having thermoplasticity is also known (Japanese Unexamined Patent Publication No.
-325383). However, the water-absorbing resin is easy to mold, but has disadvantages such as a low water absorption rate.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、自由な成形
が可能であり、なおかつ、吸水性能に優れ、吸水後の表
面状態が良好な吸水性材料を提供することを目的とす
る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a water-absorbing material which can be freely molded, has excellent water-absorbing performance, and has a good surface condition after absorbing water.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、吸水性樹脂として
のポリアルキレンオキシド変性物と特定の発泡剤からな
る混合物を発泡させて得られる吸水性樹脂発泡体が、自
由な成形が可能であり、吸水性能に優れ、吸水後の表面
状態が良好な吸水性材料を与えることを見いだし、本発
明を完成した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have obtained a foamed mixture of a polyalkylene oxide-modified water-absorbent resin and a specific foaming agent. It has been found that the resulting water-absorbent resin foam can be freely molded, has excellent water-absorbing performance, and gives a water-absorbent material having a good surface state after water absorption, and has completed the present invention.
【0007】すなわち、本発明の要旨は、(1)ポリア
ルキレンオキシドとポリオールとをイソシアネート化合
物と反応させて得られる吸水性樹脂としてのポリアルキ
レンオキシド変性物100重量部と熱分解型発泡剤1〜
20重量部からなる混合物を発泡させて得られる吸水性
樹脂発泡体、(2)ポリアルキレンオキシド変性物の1
70℃、50kg/cm2加重時における溶融粘度が、
1000〜20万ポイズである(1)記載の吸水性樹脂
発泡体、(3)ポリアルキレンオキシドが、重量平均分
子量500〜50万のポリエチレンオキシド、ポリプロ
ピレンオキシドおよびエチレンオキシド/プロピレンオ
キシド共重合体からなる群より選ばれた少なくとも1種
である(1)または(2)記載の吸水性樹脂発泡体、
(4)ポリオールが、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオールおよび1,9−ノナンジオールからなる群よ
り選ばれた少なくとも1種である(1)または(2)記
載の吸水性樹脂発泡体、(5)イソシアネート化合物
が、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシク
ロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、4,
4’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび2,4
−トリレンジイソシアネートからなる群より選ばれた少
なくとも1種である(1)または(2)記載の吸水性樹
脂発泡体、(6)熱分解型発泡剤が、無機発泡剤、ニト
ロソ化合物、アゾ化合物およびスルホニル化合物からな
る群より選ばれた少なくとも1種である(1)〜(5)
記載の吸水性樹脂発泡体、に関する。That is, the gist of the present invention is to provide (1) 100 parts by weight of a modified polyalkylene oxide as a water-absorbing resin obtained by reacting a polyalkylene oxide and a polyol with an isocyanate compound, and
A water-absorbent resin foam obtained by foaming a mixture consisting of 20 parts by weight; (2) polyalkylene oxide-modified product
The melt viscosity at 70 ° C. and 50 kg / cm 2 load is
A water-absorbent resin foam according to (1) having a molecular weight of 1,000 to 200,000 poise; and (3) a polyalkylene oxide comprising polyethylene oxide, polypropylene oxide and ethylene oxide / propylene oxide copolymer having a weight average molecular weight of 500 to 500,000. A water-absorbent resin foam according to (1) or (2), which is at least one member selected from the group consisting of:
(4) The polyol is at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and 1,9-nonanediol (1) or (2). The water-absorbent resin foam according to (1), wherein the isocyanate compound is 1,6-hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate,
4'-diphenylmethane diisocyanate and 2,4
-The water-absorbent resin foam according to (1) or (2), which is at least one member selected from the group consisting of tolylene diisocyanate, and (6) the pyrolytic foaming agent is an inorganic foaming agent, a nitroso compound, or an azo compound. And at least one selected from the group consisting of sulfonyl compounds and (1) to (5).
And a water-absorbent resin foam as described above.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】本発明で用いられる吸水性樹脂と
しては、ポリアルキレンオキシドとポリオールとをイソ
シアネート化合物と反応させて得られる、ポリアルキレ
ンオキシド変性物があげられる。前記ポリアルキレンオ
キシド変性物としては、170℃、50kg/cm2加
重時における溶融粘度が1000〜20万ポイズである
ポリアルキレンオキシド変性物が好適に用いられる。溶
融粘度が1000ポイズ未満の場合には、吸水後、溶出
分が多くなり表面状態が悪化するので好ましくない。ま
た、溶融粘度が20万ポイズを超える場合、成形性が悪
くなると共に飽和吸水量が低下する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The water-absorbing resin used in the present invention includes a polyalkylene oxide-modified product obtained by reacting a polyalkylene oxide and a polyol with an isocyanate compound. As the modified polyalkylene oxide, a modified polyalkylene oxide having a melt viscosity of 1,000 to 200,000 poise at 170 ° C. and a load of 50 kg / cm 2 is suitably used. If the melt viscosity is less than 1000 poise, the amount of eluted after water absorption is increased and the surface state is deteriorated, which is not preferable. When the melt viscosity exceeds 200,000 poise, the moldability deteriorates and the saturated water absorption decreases.
【0009】該ポリアルキレンオキシド変性物を構成す
るポリアルキレンオキシドとしては、重量平均分子量が
500〜50万のものが好適に用いられ、例えば、ポリ
エチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレン
オキシド/プロピレンオキシド共重合体、ポリブチレン
オキシドおよびこれらの混合物などを挙げることができ
る。特に、重量平均分子量2000〜10万のポリエチ
レンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキ
シド/プロピレンオキシド共重合体、およびこれらの混
合物が好適に用いられる。上記ポリアルキレンオキシド
の重量平均分子量が500未満の場合、得られるポリア
ルキレンオキシド変性物の吸水能が高くなるため吸水
後、溶出分が多くなり表面状態が悪化するので好ましく
ない。また、重量平均分子量が50万を超えると溶融粘
度が極端に高くなり、成形性が悪くなると共に、飽和吸
水量も低下するため好ましくない。As the polyalkylene oxide constituting the modified polyalkylene oxide, those having a weight average molecular weight of 500,000 to 500,000 are preferably used. Examples thereof include polyethylene oxide, polypropylene oxide, ethylene oxide / propylene oxide copolymer, Examples include polybutylene oxide and mixtures thereof. In particular, polyethylene oxide, polypropylene oxide, ethylene oxide / propylene oxide copolymer having a weight average molecular weight of 2,000 to 100,000, and a mixture thereof are preferably used. When the weight average molecular weight of the above polyalkylene oxide is less than 500, the resulting polyalkylene oxide modified product has an increased water absorbing ability, so that the amount of eluted after water absorption is increased and the surface state is deteriorated. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 500,000, the melt viscosity becomes extremely high, moldability is deteriorated, and the saturated water absorption is undesirably reduced.
【0010】該ポリアルキレンオキシドと共にポリアル
キレンオキシド変性物を構成するポリオールとしては、
同一分子内に水酸基(−OH)を2個有する有機化合
物、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリメチレングリコール、1,3−ブタンジオール、
2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、
1,5−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、オ
クチレングリコール、グリセリルモノアセテート、グリ
セリルモノブチレート、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、ビスフェノールAなどを挙げ
ることができる。中でも、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘ
キサンジオール、1,9−ノナンジオールが好ましく用
いられる。[0010] The polyol constituting the modified polyalkylene oxide together with the polyalkylene oxide includes:
Organic compounds having two hydroxyl groups (-OH) in the same molecule, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol,
Trimethylene glycol, 1,3-butanediol,
2,3-butanediol, 1,4-butanediol,
1,5-pentanediol, hexylene glycol, octylene glycol, glyceryl monoacetate, glyceryl monobutyrate, 1,6-hexanediol,
Examples thereof include 1,9-nonanediol and bisphenol A. Among them, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and 1,9-nonanediol are preferably used.
【0011】上記のポリアルキレンオキシドとポリオー
ルとを架橋するのに用いられるイソシアネート化合物と
しては、同一分子内にイソシアネート基を2個以上有す
る有機化合物、例えば、キシリレンジイソシアネート
(XDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート(MDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート、
1,8−ジメチルベンゾール−2,4−ジイソシアネー
ト、2,4−トリレンジイソシアネート(TDI)、T
DIの3量体、ポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト、トリメチロールプロパンなどのポリオールに活性水
素の数に対応するモル数のジイソシアネートを反応させ
て得られるウレタンイソシアネート化合物、ポリイソシ
アネートアダクトなどを挙げることができる。中でも、
1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、
ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート
(HMDI)、4,4’−ジフェニルメタンイジソシア
ネート(MDI)、2,4−トリレンジイソシアネート
(TDI)が好ましく用いられる。なお、使用用途、材
料構成などにより、耐候性、耐水性が必要な場合は、脂
肪族イソシアネート化合物の1,6−ヘキサメチレンジ
イソシアネート(HDI)、ジシクロヘキシルメタン−
4,4’−ジイソシアネート(HMDI)が好適に用い
られる。As the isocyanate compound used for crosslinking the above-mentioned polyalkylene oxide and polyol, an organic compound having two or more isocyanate groups in the same molecule, for example, xylylene diisocyanate (XDI), 4,4 ′ -Diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate,
1,8-dimethylbenzol-2,4-diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate (TDI), T
Examples thereof include urethane isocyanate compounds and polyisocyanate adducts obtained by reacting a dimer of DI such as a trimer of DI, polymethylene polyphenylisocyanate, and trimethylolpropane with a mole number of diisocyanates corresponding to the number of active hydrogens. Among them,
1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI),
Dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate (HMDI), 4,4'-diphenylmethane idisocyanate (MDI), and 2,4-tolylene diisocyanate (TDI) are preferably used. When weather resistance and water resistance are required depending on the intended use, material composition, etc., aliphatic aliphatic isocyanate compounds such as 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI) and dicyclohexylmethane-
4,4'-diisocyanate (HMDI) is preferably used.
【0012】上記のポリアルキレンオキシドとポリオー
ルおよびイソシアネート化合物の使用割合は、ポリアル
キレンオキシドの末端水酸基とポリオールの有する水酸
基の数の和とイソシアネート化合物の有するイソシアネ
ート基の数の比(R値)(−NCO基/−OH基)が
0.5〜2.0となる範囲、好ましくは、0.8〜1.
7となる範囲で選択される。R値が0.5未満の時は、
架橋密度が低くなるため水溶性になリ、吸水後の表面状
態が悪化する。一方、R値が2.0を超えると架橋密度
が高くなると共に、溶融粘度が高くなり成形性が悪くな
るため好ましくない。The ratio of the polyalkylene oxide to the polyol and the isocyanate compound is determined by the ratio (R value) of the sum of the number of terminal hydroxyl groups of the polyalkylene oxide to the number of hydroxyl groups of the polyol and the number of isocyanate groups of the isocyanate compound. NCO group / -OH group) in a range of 0.5 to 2.0, preferably 0.8 to 1.
7 is selected. When the R value is less than 0.5,
Since the crosslink density is low, it becomes water-soluble, and the surface state after water absorption deteriorates. On the other hand, when the R value exceeds 2.0, the crosslinking density is increased, and the melt viscosity is increased, so that the moldability is deteriorated.
【0013】ポリアルキレンオキシドのモル数は、その
重量を重量平均分子量で割ることにより求めることがで
きる。ポリオールを添加する場合は、ポリアルキレンオ
キシドとイソシアネート化合物との架橋反応時に添加す
る。ポリオールを添加することにより、得られるポリア
ルキレンオキシド変性物の溶融粘度の低下を図ることが
でき、成形性が向上する。The number of moles of the polyalkylene oxide can be determined by dividing the weight by the weight average molecular weight. When a polyol is added, it is added during a crosslinking reaction between the polyalkylene oxide and the isocyanate compound. By adding a polyol, the melt viscosity of the resulting polyalkylene oxide-modified product can be reduced, and the moldability is improved.
【0014】上記イソシアネート化合物の使用量は、イ
ソシアネート化合物の種類および反応条件等によっても
異なるが、一般的には、ポリアルキレンオキシド100
重量部に対して、0.5〜80重量部、好ましくは、1
〜50重量部の範囲である。0.5重量部より少ない量
では、得られるポリアルキレンオキシド変性物の架橋密
度が低くなって成形品の充分な強度が得られず、一方、
80重量部を超えて用いた場合、得られるポリアルキレ
ンオキシド変性物の架橋密度が高くなりすぎて成形性が
悪くなるため好ましくない。The amount of the isocyanate compound used varies depending on the type of the isocyanate compound and the reaction conditions.
0.5 to 80 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight
The range is from 50 to 50 parts by weight. If the amount is less than 0.5 part by weight, the crosslinked density of the resulting polyalkylene oxide-modified product will be low, and the molded article will not have sufficient strength.
If it is used in an amount exceeding 80 parts by weight, the resulting polyalkylene oxide-modified product will have too high a crosslinking density and will have poor moldability.
【0015】ポリアルキレンオキシドとポリオールとを
イソシアネート化合物と反応させる方法としては、適当
な溶媒を用いた溶液状で反応させる方法が一般的であ
る。分散状で反応させる方法や、粉末状または固体状で
両者を均一に混合した後に所定の温度に加熱して反応さ
せることもできるが、工業的実施の見地から各原料を溶
融状態で連続的に供給し多軸押出機中で混合、反応させ
る方法が好ましい。As a method of reacting a polyalkylene oxide and a polyol with an isocyanate compound, a method of reacting in a solution using an appropriate solvent is generally used. A method of reacting in a dispersed state, or a method in which both are uniformly mixed in a powder or solid state and then heated to a predetermined temperature and then reacted, but from the viewpoint of industrial practice, each raw material is continuously melted. A method of feeding, mixing and reacting in a multi-screw extruder is preferred.
【0016】上記反応の温度は、通常70〜210℃で
ある。なお、この反応系にトリエチルアミン、トリエタ
ノールアミン、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジ
ラウレート、スタナスオクトエート、トリエチレンジア
ミンなどを少量添加することにより、反応を促進させる
こともできる。[0016] The temperature of the above reaction is usually 70 to 210 ° C. The reaction can be promoted by adding a small amount of triethylamine, triethanolamine, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, stannasoctoate, triethylenediamine, or the like to the reaction system.
【0017】本発明に用いられる発泡剤としては、加熱
により窒素ガスや炭酸ガスなどの気体を発生する熱分解
型発泡剤が好ましく用いられる。上記熱分解型発泡剤の
具体例としては、炭酸アンモニア、重炭酸ソ−ダ、重炭
酸アンモニウムなどの無機発泡剤、ジニトロソペンタメ
チレンテトラミンなどのニトロソ化合物、アゾジカルボ
ンアミド、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合
物、4,4’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、p−トルエンスルホニルヒドラジドなどのスルホニ
ルヒドラジド化合物などの有機発泡剤が挙げられる。As the foaming agent used in the present invention, a pyrolytic foaming agent that generates a gas such as nitrogen gas or carbon dioxide by heating is preferably used. Specific examples of the thermal decomposition type foaming agent include inorganic foaming agents such as ammonium carbonate, sodium bicarbonate and ammonium bicarbonate, nitroso compounds such as dinitrosopentamethylenetetramine, azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile. And organic foaming agents such as sulfonyl hydrazide compounds such as azo compounds such as 4,4'-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide and p-toluenesulfonyl hydrazide.
【0018】該発泡剤の発泡温度は、ポリアルキレンオ
キシド変性物の融点と分解温度との間にあることが好ま
しく、通常、100〜180℃程度である。発泡剤の添
加量は、ポリアルキレンオキシド変性物100重量部に
対して1〜20重量部、より好ましくは2〜15重量部
である。添加量が1重量部未満では、充分な発泡倍率が
得られず、吸水速度の向上も望めない。20重量部を超
えると発泡体とした場合に強度が低下する。The foaming temperature of the foaming agent is preferably between the melting point and the decomposition temperature of the modified polyalkylene oxide, and is usually about 100 to 180 ° C. The amount of the foaming agent to be added is 1 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the modified polyalkylene oxide. If the amount is less than 1 part by weight, a sufficient expansion ratio cannot be obtained, and an improvement in water absorption rate cannot be expected. If the amount exceeds 20 parts by weight, the strength is reduced when the foam is used.
【0019】本発明の吸水性樹脂発泡体は、上記のポリ
アルキレンオキシド変性物に対して所定量の発泡体を混
合して得られる混合物を発泡させることにより得られ
る。ポリアルキレンオキシド変性物と発泡剤を混合する
方法としては、特に限定されず、例えば、ロール、押出
機、ニーダーなどを用いる一般的な混合方法が挙げられ
る。得られた混合物を成形する方法についても、特に限
定されず、ロール、カレンダーロール、プレス、押出
機、インジェクション、インフレーションなどの成形方
法が挙げられる。また、混合と同時に任意の厚み、形状
に調整することも可能である。上記方法により得られた
ポリアルキレンオキシド変性物と発泡剤の混合物を発泡
させる方法としては、加熱オーブン、プレス、押出機な
ど、通常使用されている装置により加熱する方法が挙げ
られる。また、上記混合方法により得られた混合物を発
泡した後、任意の形状に成形して吸水性樹脂発泡体を得
ることもできる。The water-absorbent resin foam of the present invention is obtained by foaming a mixture obtained by mixing a predetermined amount of the foam with the polyalkylene oxide-modified product. The method for mixing the modified polyalkylene oxide and the blowing agent is not particularly limited, and examples thereof include a general mixing method using a roll, an extruder, a kneader, or the like. The method for molding the obtained mixture is not particularly limited, and examples thereof include molding methods such as rolls, calender rolls, presses, extruders, injection, and inflation. It is also possible to adjust the thickness and shape to an arbitrary value at the same time as mixing. Examples of a method of foaming the mixture of the polyalkylene oxide-modified product and the blowing agent obtained by the above method include a method of heating with a commonly used apparatus such as a heating oven, a press, and an extruder. Further, after the mixture obtained by the above mixing method is foamed, it can be molded into an arbitrary shape to obtain a water-absorbent resin foam.
【0020】さらに、必要に応じてエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体、熱可塑性エラストマー、ポ
リエチレン、ポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂や天然
ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、
エチレン−プロピレンゴムなどのゴム類の単独あるいは
2種以上と適宜混合して発泡しても得ることができる。
その際のポリアルキレンオキシド変性物の含有量は、充
分な吸水能を保持する観点から20重量%以上であるこ
とが望ましい。Further, if necessary, thermoplastic resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, thermoplastic elastomer, polyethylene and polypropylene, natural rubber, and styrene-butadiene rubber , Chloroprene rubber,
It can also be obtained by foaming a rubber alone such as ethylene-propylene rubber alone or by appropriately mixing with two or more rubbers.
In this case, the content of the modified polyalkylene oxide is desirably 20% by weight or more from the viewpoint of maintaining a sufficient water absorbing ability.
【0021】また、本発明の吸水性樹脂発泡体には、所
望により、可塑剤、界面活性剤、安定剤、充填剤、着色
剤、架橋剤、加硫促進剤などの添加剤を含有させること
もできる。本発明の発泡体の気泡構造は、連続気泡、お
よび独立気泡のいずれに限定されるものではなく、吸水
性能と吸水後の保形性などを考慮し適宜選択すれば良
い。The water-absorbent resin foam of the present invention may optionally contain additives such as a plasticizer, a surfactant, a stabilizer, a filler, a coloring agent, a crosslinking agent, and a vulcanization accelerator. Can also. The cell structure of the foam of the present invention is not limited to either open cells or closed cells, and may be appropriately selected in consideration of water absorption performance and shape retention after water absorption.
【0022】[0022]
【実施例】以下に本発明を製造例、実施例および比較例
によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に
限定されるものではない。なお、製造例で得たポリアル
キレンオキシド変性物の試験および実施例、比較例で得
た吸水性樹脂発泡体の吸水性能の評価については以下の
方法で行った。 1.ポリアルキレンオキシド変性物の試験項目およびそ
の方法 (1)吸水能[g(純水)/g(樹脂)]:純水200ml
中に、ポリアルキレンオキシド変性物を1g添加し、2
4時間撹拌後、200メッシュの金網にて瀘過し、瀘過
後のゲルの重量を吸水能とした。 (2)溶融粘度(ポイズ):170℃、50kg/cm
2加重の条件下にて、ダイ1mmφ×1mmLオリフィ
ス(島津製作所製フローテスター CFT−500C)
で測定した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to production examples, examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, about the test of the modified polyalkylene oxide obtained by the manufacture example, and the evaluation of the water absorption performance of the water absorbent resin foam obtained by the Example and the comparative example, it carried out by the following method. 1. Test items of polyalkylene oxide-modified product and method thereof (1) Water absorption capacity [g (pure water) / g (resin)]: 200 ml of pure water
1 g of a modified polyalkylene oxide was added thereto, and 2 g
After stirring for 4 hours, the mixture was filtered through a 200-mesh wire gauze, and the weight of the gel after filtration was taken as the water absorption capacity. (2) Melt viscosity (poise): 170 ° C., 50 kg / cm
Under the condition of 2 weights, die 1mmφ × 1mmL orifice (Shimadzu flow tester CFT-500C)
Was measured.
【0023】2.吸水性樹脂発泡体の性能評価項目およ
びその方法 (1)吸水速度:吸水性樹脂発泡体(シートの場合20
mm×40mm×2mm、ストランドの場合10mmφ
×2mm)の重量(W0)を測定後、純水200ml中
に浸漬させ、1、5、15、60分毎に取り出し余剰水
を濾紙で取り除き重量(W1)を測定した。下記式より
吸水性樹脂発泡体1gあたりの吸水量(g/g)を求め
て吸水速度とした。 吸水量(g/g)=W1/W0 (2)飽和吸水量(g/g):上記と同様の方法で24
時間浸漬後の吸水量(g/g)を求め飽和吸水量(g/
g)とした。 (3)溶出分(%):純水に5日間浸漬した吸水性樹脂
発泡体(シートの場合20mm×40mm×2mm、ス
トランドの場合10mmφ×2mm)各3枚を、50℃
で恒量になるまで乾燥させた後の吸水性樹脂発泡体3枚
の合計重量(W1’)を測定し、浸漬前の吸水性樹脂発
泡体3枚の合計重量(W0’)から下記式より溶出分を
求めた。 溶出分(%)=(W0’−W1’)/W0’×100 (4)吸水後の表面状態:上記吸水量測定後の表面状態
を観察した。 吸水後の表面状態の評価基準は以下の通りである。 ○:表面状態良好であり、ゲルの脱離がなく、ヌメリ感
もない。 △:表面状態良好であるが、ヌメリ感がある。 ×:表面にゲルの脱離があり、ヌメリ感がある。2. Performance Evaluation Items of Water Absorbent Resin Foam and Method Thereof (1) Water Absorption Rate: Water Absorbent Resin Foam (Sheet 20
mm × 40mm × 2mm, 10mmφ for strand
× 2 mm), was immersed in 200 ml of pure water, taken out every 1, 5, 15, and 60 minutes, and the excess water was removed with a filter paper to measure the weight (W1). The amount of water absorption (g / g) per 1 g of the water-absorbent resin foam was determined from the following formula, and the result was defined as the water absorption rate. Water absorption (g / g) = W1 / W0 (2) Saturated water absorption (g / g): 24 in the same manner as described above.
The amount of water absorption (g / g) after immersion for a period of time was determined, and the saturated water absorption (g / g) was determined.
g). (3) Elution content (%): Three pieces of water-absorbent resin foam (20 mm × 40 mm × 2 mm for sheet, 10 mmφ × 2 mm for strand) immersed in pure water for 5 days at 50 ° C.
The total weight (W1 ') of the three water-absorbent resin foams after being dried to a constant weight with the above is measured, and eluted from the following formula from the total weight (W0') of the three water-absorbent resin foams before immersion. Asked for minutes. Elution (%) = (W0′−W1 ′) / W0 ′ × 100 (4) Surface state after water absorption: The surface state after the water absorption measurement was observed. The evaluation criteria for the surface state after water absorption are as follows. :: Good surface condition, no gel detachment, no slimy feeling. C: Surface condition is good, but slimy. X: The gel is detached on the surface and has a slimy feeling.
【0024】製造例1 十分に脱水した重量平均分子量20000のポリエチレ
ンオキシド100重量部、重量平均分子量15000の
エチレンオキシド/プロピレンオキシド(=80/2
0)共重合体100重量部、1,4−ブタンジオール
1.26重量部、ジブチル錫ジラウレート0.1重量部
を、70℃に保温された攪拌機のついた貯蔵タンクAに
入れ、窒素ガス雰囲気下で均一な混合物とした。これと
は別に、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシ
アネートを30℃に保温された撹拌機の付いた貯蔵タン
クBに入れ、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。貯蔵タンク
Aの混合物と貯蔵タンクBのジシクロヘキシルメタン−
4,4’−ジイソシアネ−トを定量ポンプで各々250
g/分と8.35g/分の速度で、170〜200℃に
設定した2軸押出機に連続的に供給し、押出機で混合、
反応を行い押出機出口からストランドを出し、ペレタイ
ザーによりペレット化してポリアルキレンオキシド変性
物を得た。このようにして得たポリアルキレンオキシド
変性物の溶融粘度(170℃、50kg/cm2)は、
2000ポイズであり、吸水能は40g/gであった。Production Example 1 100 parts by weight of sufficiently dehydrated polyethylene oxide having a weight average molecular weight of 20,000 and ethylene oxide / propylene oxide having a weight average molecular weight of 15,000 (= 80/2)
0) 100 parts by weight of the copolymer, 1.26 parts by weight of 1,4-butanediol, and 0.1 part by weight of dibutyltin dilaurate were put into a storage tank A having a stirrer kept at 70 ° C., and a nitrogen gas atmosphere was added. A homogeneous mixture was obtained below. Separately, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate was placed in a storage tank B equipped with a stirrer kept at 30 ° C and stored under a nitrogen gas atmosphere. Mixture in storage tank A and dicyclohexylmethane in storage tank B
4,4'-diisocyanate was metered with a metering pump to 250
g / min and 8.35 g / min, continuously fed to a twin screw extruder set at 170-200 ° C. and mixed with the extruder.
After the reaction, the strand was discharged from the extruder outlet, and pelletized by a pelletizer to obtain a modified polyalkylene oxide. The melt viscosity (170 ° C., 50 kg / cm 2 ) of the polyalkylene oxide-modified product thus obtained is as follows:
It was 2000 poise and the water absorption capacity was 40 g / g.
【0025】製造例2 十分に脱水した重量平均分子量11000のポリエチレ
ンオキシド50重量部、重量平均分子量15000のエ
チレンオキシド/プロピレンオキシド(=80/20)
共重合体50重量部、1,4−ブタンジオール0.85
重量部、ジブチル錫ジラウレート0.1重量部、および
トルエン300重量部を、110℃に保温された撹拌機
の付いた反応槽に入れ、窒素ガス雰囲気下で均一な混合
溶液とした。そこへシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート5.45重量部を添加し3時間反応を行った。反応
終了後ヘキサンを添加し、室温まで冷却し、生成した樹
脂を析出させた。このスラリーを加圧濾過し、減圧乾燥
してポリエチレンオキシド変性物を得た。このようにし
て得たポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度(17
0℃、50kg/cm2)は、35000ポイズであ
り、吸水能は30g/gであった。Production Example 2 50 parts by weight of sufficiently dehydrated polyethylene oxide having a weight average molecular weight of 11,000 and ethylene oxide / propylene oxide having a weight average molecular weight of 15,000 (= 80/20)
50 parts by weight of a copolymer, 0.85 of 1,4-butanediol
Parts by weight, 0.1 parts by weight of dibutyltin dilaurate, and 300 parts by weight of toluene were placed in a reaction vessel having a stirrer kept at 110 ° C., to form a uniform mixed solution under a nitrogen gas atmosphere. Thereto, 5.45 parts by weight of cyclohexylmethane diisocyanate was added and reacted for 3 hours. After completion of the reaction, hexane was added, and the mixture was cooled to room temperature to precipitate the formed resin. This slurry was filtered under pressure and dried under reduced pressure to obtain a modified polyethylene oxide. The melt viscosity of the modified polyalkylene oxide thus obtained (17.
(0 ° C., 50 kg / cm 2 ) was 35,000 poise, and the water absorption capacity was 30 g / g.
【0026】製造例3 十分に脱水した重量平均分子量20000のポリエチレ
ンオキシド100重量部、重量平均分子量1000のプ
ロピレンオキシド13.2重量部、1,4−ブタンジオ
ール1.97重量部、トリエチレンジアミン0.2重量
部を、110℃に保温された攪拌機のついた貯蔵タンク
Aに入れ、窒素ガス雰囲気下で均一な混合物とした。こ
れとは別に、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートを50℃に保温された攪拌機の付いた貯蔵タンクB
に入れ、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。貯蔵タンクAの
混合物と貯蔵タンクBの4,4’−ジフェニルメタンジ
イソシアネートを定量ポンプで各々154.6g/分と
12.1g/分の速度で110〜140℃に設定した2
軸押出機に連続的に供給し、押出機中で混合、反応を行
い押出機出口からストランドを出し、ペレタイザーによ
りペレット化してポリアルキレンオキシド変性物を得
た。このようにして得たポリアルキレンオキシド変性物
の溶融粘度(170℃、50kg/cm2)は、200
00ポイズであり、吸水能は20g/gであった。Production Example 3 100 parts by weight of sufficiently dehydrated polyethylene oxide having a weight average molecular weight of 20,000, 13.2 parts by weight of propylene oxide having a weight average molecular weight of 1,000, 1.97 parts by weight of 1,4-butanediol, and 0.1 part by weight of triethylenediamine. 2 parts by weight were put into a storage tank A equipped with a stirrer kept at 110 ° C., and a uniform mixture was obtained under a nitrogen gas atmosphere. Separately, a storage tank B equipped with a stirrer, which is kept at a temperature of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate at 50 ° C.
And stored under a nitrogen gas atmosphere. The mixture in the storage tank A and the 4,4'-diphenylmethane diisocyanate in the storage tank B were set to 110 to 140 ° C. at a rate of 154.6 g / min and 12.1 g / min by a metering pump, respectively2.
The mixture was continuously supplied to a screw extruder, mixed and reacted in the extruder, and a strand was discharged from the extruder outlet, and pelletized by a pelletizer to obtain a modified polyalkylene oxide. The melt viscosity (170 ° C., 50 kg / cm 2 ) of the polyalkylene oxide-modified product thus obtained is 200
It was 00 poise and the water absorption capacity was 20 g / g.
【0027】実施例1 製造例1で得られたポリアルキレンオキシド変性物10
0重量部と重炭酸ソーダ5重量部(商品名;セルマイク
266、分解温度140〜170℃、三協化成(株)
製)を、70℃に設定されたロールで混合し、ポリアル
キレンオキシド変性物と発泡剤の混合物からなる厚さ1
mmのシートを得た。得られたシートを熱風循環式オー
ブンで150℃、8分間加熱処理して発泡させ、発泡倍
率5倍の吸水性樹脂発泡体を得、上記の性能評価を行っ
た。Example 1 Modified polyalkylene oxide 10 obtained in Production Example 1
0 parts by weight and 5 parts by weight of sodium bicarbonate (trade name; CellMike 266, decomposition temperature 140 to 170 ° C., Sankyo Chemical Co., Ltd.)
Was mixed with a roll set at 70 ° C. to obtain a mixture having a thickness of 1 comprising a mixture of a polyalkylene oxide-modified product and a foaming agent.
mm sheet was obtained. The obtained sheet was heated in a hot air circulating oven at 150 ° C. for 8 minutes for foaming to obtain a water-absorbent resin foam having an expansion ratio of 5 times, and the above-described performance evaluation was performed.
【0028】実施例2 製造例2で得られたポリアルキレンオキシド変性物10
0重量部とアゾジカルボンアミド5重量部(商品名;セ
ルマイクCAP−500、分解温度150℃、三協化成
(株)製)を、70℃に設定されたロールで混合し、ポ
リアルキレンオキシド変性物と発泡剤の混合物からなる
厚さ1mmのシートを得た。得られたシートを熱風循環
式オ−ブンで150℃、8分間加熱処理して発泡させ、
発泡倍率6倍の吸水性樹脂発泡体を得、上記の性能評価
を行った。Example 2 Modified polyalkylene oxide 10 obtained in Production Example 2
0 parts by weight and 5 parts by weight of azodicarbonamide (trade name; CellMike CAP-500, decomposition temperature 150 ° C., manufactured by Sankyo Chemical Co., Ltd.) are mixed with a roll set at 70 ° C., and the polyalkylene oxide modified product is mixed. And a sheet having a thickness of 1 mm made of a mixture of a foaming agent. The obtained sheet is heated at 150 ° C. for 8 minutes in a hot air circulating oven to foam it.
A water-absorbent resin foam having an expansion ratio of 6 was obtained, and the above-described performance evaluation was performed.
【0029】実施例3 製造例3で得られたポリアルキレンオキシド変性物10
0重量部と重炭酸ソーダ10重量部(商品名;セルマイ
ク266、分解温度140〜170℃、三協化成(株)
製)をヘンシェルミキサーでブレンドした後、120℃
に設定された30mm押出機(L/D=25、ダルメー
ジスクリュー)で混合し、Tダイによりポリアルキレン
オキシド変性物と発泡剤の混合物からなる厚さ1mmの
シートを得た。得られたシートを熱風循環式オーブンで
150℃、8分間加熱処理して発泡させ、発泡倍率10
倍の吸水性樹脂発泡体を得、上記の性能評価を行った。Example 3 Modified polyalkylene oxide 10 obtained in Production Example 3
0 parts by weight and 10 parts by weight of sodium bicarbonate (trade name; CellMike 266, decomposition temperature 140-170 ° C., Sankyo Chemical Co., Ltd.)
Blended in a Henschel mixer at 120 ° C
The mixture was mixed with a 30 mm extruder (L / D = 25, dalmage screw) set to 1 mm, and a 1 mm thick sheet composed of a mixture of a polyalkylene oxide-modified product and a foaming agent was obtained with a T-die. The obtained sheet is heated at 150 ° C. for 8 minutes in a hot air circulation type oven to foam, and has a foaming ratio of 10
A doubled water-absorbent resin foam was obtained, and the above-described performance evaluation was performed.
【0030】実施例4 製造例1で得られたポリアルキレンオキシド変性物10
0重量部と4,4’−オキシビスベンゼンスルホニルヒ
ドラジドを成分とする発泡剤1重量部(商品名;セルマ
イクZ−503、分解温度150℃、三協化成(株)
製)、ジニトロソペンタメチレンテトラミンを成分とす
る発泡剤0.8重量部(商品名;セルマイクANP、分
解温度150℃、三協化成(株)製)をヘンシェルミキ
サーでブレンドした後、140℃に設定された30mm
押出機(L/D=25、フルフライトスクリュー)でス
トランドダイにより発泡倍率が2倍の吸水性樹脂発泡体
のストランド(10mmφ)を得、上記の性能評価を行
った。Example 4 Modified polyalkylene oxide 10 obtained in Production Example 1
0 parts by weight and 1 part by weight of a foaming agent containing 4,4′-oxybisbenzenesulfonylhydrazide as a component (trade name: CellMike Z-503, decomposition temperature 150 ° C., Sankyo Chemical Co., Ltd.)
) And 0.8 parts by weight of a foaming agent containing dinitrosopentamethylenetetramine as a component (trade name: Cellmic ANP, decomposition temperature 150 ° C, manufactured by Sankyo Chemical Co., Ltd.) using a Henschel mixer, and then blended to 140 ° C. 30mm set
A strand (10 mmφ) of a water-absorbent resin foam having a foaming ratio of 2 was obtained by a strand die using an extruder (L / D = 25, full flight screw), and the above-described performance evaluation was performed.
【0031】比較例1 発泡剤を用いない以外は、実施例1と同様にしてポリア
ルキレンオキシド変性物単独の厚さ1mmのシ−トを
得、上記の性能評価を行った。Comparative Example 1 A 1-mm thick sheet of a polyalkylene oxide-modified product alone was obtained in the same manner as in Example 1 except that no blowing agent was used, and the above-mentioned performance evaluation was performed.
【0032】比較例2 発泡剤の添加量を25重量部を用いた以外は、実施例2
と同様にしてポリアルキレンオキシド変性物と発泡剤の
混合物からなる厚さ1mmのシ−トを得た。得られたシ
ートを実施例2と同様に加熱処理して発泡させ、発泡倍
率が14倍の吸水性樹脂発泡体を得、上記の性能評価を
行った。これら実施例および比較例の評価結果をまとめ
て表1に示す。Comparative Example 2 Example 2 was repeated except that the amount of the foaming agent was 25 parts by weight.
In the same manner as in the above, a sheet having a thickness of 1 mm comprising a mixture of a modified polyalkylene oxide and a foaming agent was obtained. The obtained sheet was heated and foamed in the same manner as in Example 2 to obtain a water-absorbent resin foam having a foaming ratio of 14 times, and the above-described performance evaluation was performed. Table 1 summarizes the evaluation results of these examples and comparative examples.
【0033】[0033]
【表1】 表1から明らかなように、本発明の吸水性樹脂発泡体
は、吸水性能すなわち吸水速度が早く、かつ、溶出分が
少なく、吸水時の表面状態の優れたものである。[Table 1] As is clear from Table 1, the water-absorbent resin foam of the present invention has a high water-absorbing property, that is, a high water-absorbing rate, has a small amount of elution, and has an excellent surface state upon water absorption.
【0034】[0034]
【発明の効果】本発明によると、発泡前、発泡後も自由
な成形が可能であり、吸水性能に優れ、かつ、吸水後の
表面状態が良好な吸水性樹脂発泡体が提供される。According to the present invention, it is possible to provide a water-absorbent resin foam which can be freely molded before and after foaming, is excellent in water absorption performance, and has a good surface condition after water absorption.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小澤 仁 兵庫県姫路市飾磨区入船町1番地 住友精 化株式会社第2研究所内 Fターム(参考) 4F074 AA80 AB00 BA03 BA13 BA16 BA19 CA22 CA29 CC04Y CC46 DA02 DA24 DA59 4J034 BA08 CA04 CB03 CB07 CC03 CC08 CC09 CC12 CC61 CC67 DA01 DB04 DB07 DC50 DG03 DG04 DG09 HA01 HA02 HA07 HA11 HB05 HB07 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA02 JA38 KC17 KD12 KE02 NA01 QA05 QB04 QB19 QC01 RA01 RA02 RA10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Jin Ozawa 1-term Irifune-cho, Shimama-ku, Himeji-shi, Hyogo Sumitomo Seika Co., Ltd. 2nd Research Laboratory F term (reference) DA24 DA59 4J034 BA08 CA04 CB03 CB07 CC03 CC08 CC09 CC12 CC61 CC67 DA01 DB04 DB07 DC50 DG03 DG04 DG09 HA01 HA02 HA07 HA11 HB05 HB07 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA02 JA38 KC17 Q01 RA01 Q01 RA01
Claims (6)
をイソシアネート化合物と反応させて得られる吸水性樹
脂としてのポリアルキレンオキシド変性物100重量部
と熱分解型発泡剤1〜20重量部からなる混合物を発泡
させて得られる吸水性樹脂発泡体。1. A mixture comprising 100 parts by weight of a polyalkylene oxide-modified product as a water-absorbing resin obtained by reacting a polyalkylene oxide and a polyol with an isocyanate compound, and 1 to 20 parts by weight of a pyrolytic foaming agent. Water-absorbent resin foam obtained by
℃、50kg/cm2加重時における溶融粘度が、10
00〜20万ポイズである請求項1記載の吸水性樹脂発
泡体。2. The polyalkylene oxide modified 170
At a load of 50 kg / cm 2 and a melt viscosity of 10
2. The water-absorbent resin foam according to claim 1, wherein the water-absorbent resin foam has a viscosity of 00 to 200,000 poise.
子量500〜50万のポリエチレンオキシド、ポリプロ
ピレンオキシドおよびエチレンオキシド/プロピレンオ
キシド共重合体からなる群より選ばれた少なくとも1種
である請求項1または2記載の吸水性樹脂発泡体。3. The polyalkylene oxide according to claim 1, wherein the polyalkylene oxide is at least one selected from the group consisting of polyethylene oxide, polypropylene oxide and ethylene oxide / propylene oxide copolymer having a weight average molecular weight of 500,000 to 500,000. Water absorbent resin foam.
ロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6
−ヘキサンジオールおよび1,9−ノナンジオールから
なる群より選ばれた少なくとも1種である請求項1また
は2記載の吸水性樹脂発泡体。4. The polyol is ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6
3. The water-absorbent resin foam according to claim 1, wherein the foam is at least one selected from the group consisting of -hexanediol and 1,9-nonanediol. 4.
サメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
−4,4’−ジイソシアネート、4,4’−ジフェニル
メタンジイソシアネートおよび2,4−トリレンジイソ
シアネートからなる群より選ばれた少なくとも1種であ
る請求項1または2記載の吸水性樹脂発泡体。5. The at least one isocyanate compound selected from the group consisting of 1,6-hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and 2,4-tolylene diisocyanate. The water-absorbent resin foam according to claim 1, which is one kind.
ソ化合物、アゾ化合物およびスルホニルヒドラジド化合
物からなる群より選ばれた少なくとも1種である請求項
1〜5記載の吸水性樹脂発泡体。6. The water absorbent resin foam according to claim 1, wherein the thermal decomposition type foaming agent is at least one selected from the group consisting of an inorganic foaming agent, a nitroso compound, an azo compound, and a sulfonyl hydrazide compound.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11021587A JP2000219761A (en) | 1999-01-29 | 1999-01-29 | Water absorbent resin foam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11021587A JP2000219761A (en) | 1999-01-29 | 1999-01-29 | Water absorbent resin foam |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000219761A true JP2000219761A (en) | 2000-08-08 |
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|---|---|---|---|
| JP11021587A Withdrawn JP2000219761A (en) | 1999-01-29 | 1999-01-29 | Water absorbent resin foam |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000219761A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328154A (en) * | 2005-05-24 | 2006-12-07 | Inoac Corp | Method for producing water-absorbing polyurethane foam |
| JP2007161750A (en) * | 2005-12-09 | 2007-06-28 | Inoac Corp | Polyurethane foam having water absorption and non-yellowing property |
-
1999
- 1999-01-29 JP JP11021587A patent/JP2000219761A/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328154A (en) * | 2005-05-24 | 2006-12-07 | Inoac Corp | Method for producing water-absorbing polyurethane foam |
| JP2007161750A (en) * | 2005-12-09 | 2007-06-28 | Inoac Corp | Polyurethane foam having water absorption and non-yellowing property |
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Legal Events
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| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051115 |
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| A761 | Written withdrawal of application |
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