JP2000219860A

JP2000219860A - 接着剤組成物

Info

Publication number: JP2000219860A
Application number: JP11021767A
Authority: JP
Inventors: Hiromichi Nakada; 博通中田; Yoshio Hirayama; 吉男平山; Katsuya Hashimoto; 克也橋本; Masao Ishii; 正雄石井
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1999-01-29
Filing date: 1999-01-29
Publication date: 2000-08-08

Abstract

(57)【要約】【課題】溶融粘度が低くて比較的低温で塗布を行うこ
とができ、しかも加工性と接着力のバランスに優れた接
着剤組成物を提供する。【解決手段】（イ）ビニル芳香族化合物からなる重合
体ブロックＡと、イソプレンとブタジエンからなり、両
者の重量比がイソプレン／ブタジエン＝４０／６０〜７
０／３０の範囲内にある混合物から構成され、イソプレ
ンに基づく全構造単位中の１，４−結合の割合が３５〜
８０モル％、ブタジエンに基づく全構造単位中の１，４
−結合の割合が５５〜９０モル％であって、しかもイソ
プレンおよびブタジエンに基づく炭素−炭素二重結合の
８０％以上が水素添加されてなる重合体ブロックＢを１
個以上有する水添ブロック共重合体１００重量部、およ
び（ロ）粘着付与樹脂４０〜５００重量部を含有する接
着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ビニル芳香族化合
物と共役ジエンから構成されるブロック共重合体の水素
添加物をベースポリマーとする接着剤組成物に関する。
本発明の接着剤組成物は、加工性と接着力のバランスに
優れており、感圧接着剤（粘着剤）、特にホットメルト
型の感圧接着剤として有用である。

【０００２】

【従来の技術】従来、粘着テープや粘着シートなどの製
造においては、感圧接着剤（粘着剤）を溶剤に溶解した
溶液をロール、スプレーなどにより紙、布帛等の基材に
塗布した後、溶剤を除去して感圧接着剤（粘着剤）層を
基材上に形成する方法が一般に行われているが、溶剤の
使用は、環境汚染の原因となったり、労働環境・衛生を
悪化させたりするなどの点から問題視されつつある。そ
こで、近年、溶剤を使用しないホットメルト型の感圧接
着剤が注目されている。

【０００３】ホットメルト型の感圧接着剤のベースポリ
マーとしては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ビニル
芳香族化合物と共役ジエンからなるブロック共重合体お
よびその水素添加物、エチレン−α−オレフィン共重合
体、ポリエステル系樹脂などの種々の重合体が利用され
ているが、これらの中でも、ビニル芳香族化合物と共役
ジエンからなるブロック共重合体は、オープンタイムが
長く、接着性と保持力のバランスが比較的良好なことか
ら、特に使い捨ての衛生材料の接着剤として好適に使用
されている。例えば、特公昭４５−４１５１８号公報に
は、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（以
下、ＳＢＳと略記することがある）またはポリスチレン
−ポリイソプレン−ポリスチレン（以下、ＳＩＳと略記
することがある）などの直鎖状ブロック共重合体をベー
スポリマーとする接着剤組成物が開示されている。ま
た、特公昭５６−４９９５８号公報には、（ポリスチレ
ン−ポリブタジエン）ｎＸ〔ｎ：３以上の整数、Ｘ：ｎ
価のカップリング剤の残基〕などの分岐状ブロック共重
合体を用いた接着剤組成物が開示されている。

【０００４】しかしながら、これらのブロック共重合体
からなる接着剤組成物は、一般に溶融粘度が高く加工性
に劣り、しかも基材への塗布は比較的高温で行う必要が
あるために、接着剤および基材の熱劣化の可能性や、使
用できる材料に耐熱性の制限を受けるなどの問題があ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点に鑑みてなされたものであって、溶融粘度が
低くて比較的低温で塗布を行うことができ、しかも加工
性と接着力のバランスに優れた接着剤組成物を提供する
ことを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
課題は、（イ）ビニル芳香族化合物からなる重合体ブロ
ックＡと、イソプレンとブタジエンからなり、両者の重
量比がイソプレン／ブタジエン＝４０／６０〜７０／３
０の範囲内にある混合物から構成され、イソプレンに基
づく全構造単位中の１，４−結合の割合が３５〜８０モ
ル％、ブタジエンに基づく全構想単位中の１，４−結合
の割合が５５〜９０モル％であって、しかもイソプレン
およびブタジエンに基づく炭素−炭素二重結合の８０％
以上が水素添加されてなる重合体ブロックＢを有する水
添ブロック共重合体１００重量部、および（ロ）粘着付
与樹脂４０〜５００重量部を含有する接着剤組成物を提
供することにより解決される。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の接着剤組成物を構成する
水添ブロック共重合体（イ）における重合体ブロックＡ
を構成するビニル芳香族化合物としては、例えば、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｏ−、ｍ−またはｐ−メチ
ルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタ
レン、ビニルアントラセン等が挙げられる。これらの中
でも、スチレンおよびα−メチルスチレンが好ましい。
ビニル芳香族化合物は、１種類のものを使用してもよい
し、２種類以上を併用してもよい。

【０００８】水添ブロック共重合体（イ）における、水
添前の状態でのビニル芳香族化合物に基づく構造単位の
含有量は、特に制限されるものではないが、接着力の観
点から５０重量％以下であることが好ましく、４０重量
％以下であることがより好ましい。

【０００９】また、水添ブロック共重合体（イ）におい
て、水添前の重合体ブロックＢを構成するイソプレンと
ブタジエンの混合物中、イソプレンとブタジエンの重量
比は、イソプレン／ブタジエン＝４０／６０〜７０／３
０の範囲内にあることが必要である。重合体ブロックＢ
を構成するイソプレンとブタジエンの混合物中、イソプ
レンの重量比が４０重量％未満の場合、すなわちブタジ
エンの重量比が６０重量％を越える場合には、得られる
接着剤の溶融粘度が高くなり好ましくなく、また、上記
混合物中のイソプレンの重量比が７０重量％を越える場
合、すなわちブタジエンの重量比が３０重量％未満の場
合、得られる接着剤の接着力が低下する。

【００１０】また、上記重合体ブロックＢは、イソプレ
ンに基づく全構造単位中の１，４−結合の割合が３５〜
８０モル％、ブタジエンに基づく全構造単位中の１，４
−結合の割合が５５〜９０モル％である必要がある。イ
ソプレンに基づく全構造単位中の１，４−結合の割合が
３５モル％未満の場合、接着剤組成物の溶融粘度を低く
することはできるが、接着力が低下する。また、イソプ
レンに基づく全構造単位中の１，４−結合の割合が８０
モル％を越える場合、接着剤組成物の接着力は十分であ
るが、溶融粘度が高くなり好ましくない。さらに、ブタ
ジエン部分の１，４−結合の割合が５５モル％未満の場
合、接着力の低下が起こり好ましくない。また、ブタジ
エン部分の１，４−結合の割合が９０モル％を越える場
合も、接着力は十分に得られるものの、溶融粘度が高く
なり好ましくない。

【００１１】水添ブロック共重合体（イ）の重合体ブロ
ックＢは、イソプレンまたはブタジエンに基づく炭素−
炭素二重結合の８０％以上が水素添加されていることが
必要であり、９０％以上が水素添加されていることが好
ましい。イソプレンまたはブタジエンに基づく炭素−炭
素二重結合の水素添加率が８０％未満の場合、得られる
接着剤組成物は耐熱性および耐候性が十分ではない。

【００１２】水添ブロック共重合体（イ）としては直鎖
状、分岐状等種々の構造を有するものを使用することが
でき、また、１種類のものを使用してよいし、２種類以
上の混合物を使用してもよいが、Ａ−Ｂ−Ａ型のトリブ
ロック共重合体、Ａ−Ｂ−Ａ型のトリブロック共重合
体とＡ−Ｂ型のジブロックの混合物、（Ａ−Ｂ）ｎＸ型
の星形ブロック共重合体（上記において、Ａ、Ｂおよび
Ｘはそれぞれ重合体ブロックＡ、重合体ブロックＢおよ
びｎ価のカップリング剤残基を表し、ｎは２〜１５の整
数を表す）などが好適に使用される。

【００１３】水添ブロック共重合体（イ）の、水添前の
状態における数平均分子量は特に制限されるものではな
いが、通常１０，０００〜５００，０００であり、好ま
しくは２０，０００〜３００，０００であり、より好ま
しくは４０，０００〜１５０，０００である。ここでい
う数平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）によって測定した、ポリスチレン換
算の分子量である。さらに、水添ブロック共重合体
（イ）は、本発明の趣旨を損なわない限り、分子鎖中
に、または分子末端に、カルボキシル基、水酸基、酸無
水物、アミノ基、エポキシ基などの官能基を含有しても
よい。

【００１４】水添ブロック共重合体（イ）の製造方法と
しては、例えば、次のような公知のアニオン重合法を採
用することができる。すなわち、i)有機リチウム化合物
等を開始剤として炭化水素溶媒中、ビニル芳香族化合
物、共役ジエン化合物、ビニル芳香族化合物を逐次重合
させてブロック共重合体を形成する方法、またはii)ビ
ニル芳香族化合物、共役ジエン化合物を逐次重合させた
後、カップリング剤を添加してブロック共重合体を形成
する方法、等の方法によって調製したブロック共重合体
を公知の方法にしたがって不活性有機溶媒中で水素添加
触媒の存在下に水素添加する方法である。水添ブロック
共重合体（イ）における重合体ブロックＢ中の不飽和二
重結合の水素添加率は、ヨウ素価測定、赤外分光光度
計、核磁気共鳴装置等により測定することができる。

【００１５】上記において、炭化水素溶媒としては、ブ
タン、ペンタン、ヘキサン、イソペンタン、ヘプタン、
オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、メチル
シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素；ベンゼ
ン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭
化水素などの不活性有機溶媒を１種類または２種類以上
使用することができる。また、有機リチウム化合物とし
ては、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプ
ロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチル
リチウム、ｔ−ブチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウ
ム、フェニルリチウム等のモノまたはジリチウム化合物
が挙げられる。そしてカップリング剤としては、ジクロ
ロスズ、モノメチルジクロロスズ、ジメチルクロロス
ズ、モノエチルジクロロスズ、メチルトリクロロスズ、
モノブチルジクロロスズ、ジブチルジブロムスズ等のハ
ロゲン化スズ化合物；ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、酢酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチ
ル、安息香酸フェニル、アジピン酸ジエチル、コハク酸
ジエチル、マロン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フ
マル酸ジエチル、フタル酸ジエチル等の一価または二価
のカルボン酸と一価のアルコールまたはフェノールから
なるエステル等のエステル系カップリング剤；ジビニル
ベンゼン等の多官能有機化合物などが挙げられる。な
お、水添前のブロック共重合体の調製に際しては、重合
体ブロックＢのミクロ構造すなわちイソプレンおよびブ
タジエンに基づく構造単位中の１，４−結合量を調節す
るために、所望により、例えば、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジブチ
ルエーテル、高級エーテル、エチレングリコールジブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレン
グリコールブチルエーテル等のエーテル類；テトラメチ
ルエチレンジアミン、ピリジン、トリブチルアミン等の
アミン類などのルイス塩基の存在下に重合反応を行って
もよい。

【００１６】本発明の接着剤組成物を構成する粘着付与
樹脂（ロ）としては、粘着付与樹脂として感圧接着剤に
使用されているものを使用することができ、例えばクマ
ロン・インデン樹脂、フェノール樹脂、ｐ−ｔ−ブチル
フェノール・アセチレン樹脂、フェノール・ホルムアル
デヒド樹脂、ポリテルペン樹脂、キシレン・ホルムアル
デヒド樹脂、合成ポリテルペン樹脂、芳香族炭化水素樹
脂、脂肪族環状炭化水素樹脂、モノオレフィンやジオレ
フィンのオリゴマー、水素添加炭化水素系樹脂、炭化水
素系樹脂、ポリブテン、ロジンの多価アルコールエステ
ル、水素添加ロジン、水添ウッドロジン、水素添加ロジ
ンとモノアルコールあるいは多価アルコールとのエステ
ル、テレピン系粘着付与樹脂等が挙げられる。特に好適
な粘着付与樹脂は、テルペン系樹脂、合成テルペン系樹
脂、芳香族変性ポリテルペン樹脂、脂肪族系飽和石油樹
脂、ロジンエステル、不均化ロジンエステル、水添ロジ
ンエステル、脂肪族系石油樹脂（Ｃ５系脂肪族系石油樹
脂、Ｃ５・Ｃ９系脂肪族系石油樹脂等）、変性脂肪族系
石油樹脂等が挙げられる。粘着付与樹脂（ロ）として
は、１種類のものを使用してもよいし、２種類以上を併
用してもよい。

【００１７】粘着付与樹脂（ロ）の使用量は、水添ブロ
ック共重合体（イ）１００重量部に対して４０〜５００
重量部の範囲内であることが必要である。粘着付与樹脂
の使用量が上記の範囲を外れると、接着剤組成物の接着
性能が損なわれる。粘着付与樹脂（ロ）の配合量は、水
添ブロック共重合体（イ）１００重量部に対して６０〜
４５０重量部の範囲内であることが好ましい。

【００１８】本発明の接着剤組成物は、軟化剤（ハ）を
含有していてもよい。軟化剤（ハ）としては、例えば、
パラフィン系、ナフテン系、アロマ系のプロセスオイル
等の石油系軟化剤；パラフィン；植物油系軟化剤；ジオ
クチルフタレート（ＤＯＰ）等の可塑剤などが挙げられ
る。軟化剤（ハ）は、１種類のものを使用してもよい
し、２種類以上を併用してもよい。軟化剤（ハ）の使用
量は、接着剤組成物の高温時の接着性能の低下および軟
化剤のブリードアウトを防止するという観点から、水添
ブロック共重合体（イ）１００重量部に対し、好ましく
は５００重量部以下であり、より好ましくは４０〜４０
０重量部である。

【００１９】さらに、本発明の接着剤組成物は、必要に
応じて、例えば、フェノール系安定剤、イオウ系安定
剤、リン系安定剤、光安定剤等の安定剤を含有していて
もよい。安定剤の具体例としては、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリトールテトラキ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］メタン、ステアリル（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート、チオジエチレングリコールビス［（３，５−ジ
−ｔ−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ジ−
ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２，４−
ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリ
アジン、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−
ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニ
ルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ｔ−ペンチルフェニル］エチル）−４，６−ジ−
ｔ−ペンチルフェニルアクリレート、３，９−ビス
（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカ
ン−ビス［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオネート］等のフェノール系
安定剤；ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリル
チオプロピオネート）、ジステアリル−３，３’−チオ
ジプロピオネート等のイオウ系安定剤；トリス（ノニル
フェニル）ホスファイトやトリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト等のリン系安定剤等が挙げ
られる。これらの安定剤は、１種類のものを使用しても
よいし、２種類以上を併用してもよい。

【００２０】また、本発明の接着剤組成物には、接着性
能や硬さを改良することを目的として、ポリスチレン、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂；比較的分子
量の低い熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂等を添加してもよ
い。

【００２１】さらに、本発明の接着剤組成物には、その
特性を失わない範囲内で上記以外のエラストマー、例え
ば、天然ゴム、合成ポリイソプレンゴム、液状ポリイソ
プレンゴム、ポリブタジエンゴム、液状ポリブタジエン
ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、
エチレン−プロピレンゴム、アクリルゴム、ポリイソプ
レンイソブチレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン
ゴム、或いは水添ブロック共重合体（イ）とは区別され
る、ビニル芳香族化合物と共役ジエンからなるブロック
共重合体またはその水添物等を添加してもよい。

【００２２】本発明の接着剤組成物は、その特性を損な
わない範囲で、無機充填剤を添加することができる。か
かる無機充填剤の具体例としては、タルク、炭酸カルシ
ウム、シリカ、ガラス繊維、カーボン繊維、マイカ、カ
オリン、酸化チタンなどが挙げられる。また、本発明の
接着剤組成物は、帯電防止剤、離型剤、難燃剤、発泡
剤、顔料、染料、増白剤などの添加剤を含有していても
よい。

【００２３】本発明の接着剤組成物は、常法に従って調
製することが可能であり、例えば、槽式混合機、高速攪
拌機、密閉式ニーダー、インターナルミキサー、一軸押
出機や二軸押出機等の押出機などを用いて、所望により
窒素雰囲気下で、通常、１３０℃〜２３０℃の範囲で溶
融混練または溶融混合することによって調製することが
できる。

【００２４】本発明の接着剤組成物は、例えばブロック
状、粒状、フレーク状、ペレット状、棒状、フィルム
状、シート状などの種々の形態に調製し、各種の接着用
途、各種の粘着製品などに使用することができる。

【００２５】本発明の接着剤組成物は、溶融粘度が低く
て比較的低温で塗布を行うことができ、しかも加工性と
接着力のバランスに優れており、従来のホットメルト型
接着剤や感圧接着剤と同様に種々の素材の接着および用
途に使用することができ、例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリエステル等のプラスチックフィルムや
シート、紙、木材、繊維製品、金属箔、皮革等の接着に
用いることができる。より具体的には、本発明の接着剤
組成物は、例えば、製袋、小箱や段ボールの封緘、ラベ
ルのピックアップ、アルミホイル缶の製造等のような包
装；製本；合板の製造；木工；製靴、カーペットバッキ
ング、不織布のバインダー等の繊維製品の製造；紙おむ
つ、生理用ナプキンをはじめとする各種衛生用品の製
造；包装用粘着テープ；電気絶縁用テープやフィルム；
各種物品の表面保護用粘着テープや粘着シート；半導体
ウエハ製造工程で用いる各種粘着フィルムや粘着シー
ト；パイプなどの結束固定；シーリング材；ラベル用接
着剤などに使用することができる。

【００２６】そして、本発明の接着剤組成物が、ホット
メルト型接着剤である場合は、従来と同様のホットメル
ト接着剤用のアプリケーターを使用して、ホットメルト
接着剤を加熱溶融して被着体に塗布し、被着体同士を張
り合わせた（圧着させた）状態で接着剤を固化させて接
着を行うことができる。また、本発明の接着剤組成物が
ホットメルト型の感圧接着剤（粘着剤）である場合は、
ホットメルト型の感圧接着剤を加熱溶融した状態で紙、
布帛、プラスチックフィルムやシート、金属箔等の基材
の一方又は両方の面に塗布して基材上に感圧接着剤（粘
着剤）の層を形成して、粘着フィルム、粘着シート、そ
の他の粘着製品を製造することができる。

【００２７】本発明の接着剤組成物は、通常、約１２０
℃〜２００℃の温度に加熱することによって容易に溶融
させることができ、良好な加工性で接着作業や、粘着フ
ィルムなどの粘着製品の製造作業を円滑に行うことがで
きる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるも
のではない。

【００２９】以下の実施例および比較例において、接着
剤組成物の性能評価は、下記の方法で行った。（溶融粘度）加工性の指標として、Ｂ型粘度計を用いて
１６０℃で測定した。（接着力）ＪＩＳＺ−１５２２に準じて１８０゜剥離
試験により評価した。すなわち、作製した粘着テープを
幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットしてポリ
エチレン製のシート（厚さ：約１ｍｍ）に貼り付け、２
５℃において３０ｃｍ／分の速度で１８０゜の方向に剥
離して測定した。

【００３０】参考例１（水添ブロック共重合体の製造）撹拌装置付き耐圧容器中にシクロヘキサン５０ｋｇ、充
分に脱水したスチレン３０００ｇおよびｓｅｃ−ブチル
リチウムのシクロヘキサン溶液（濃度：１０重量％）１
８５ｇを加え、５０℃で６０分間重合した後テトラヒド
ロフラン６０ｇを加え、次いで予め調製したイソプレン
８４００ｇとブタジエン５６００ｇの混合物を加えて５
０℃で６０分間重合を行い、さらにスチレンを３０００
ｇ加えて５０℃で６０分間重合し、メタノールを加えて
反応を停止し、スチレン−イソプレン／ブタジエン−ス
チレン型のブロック共重合体（以下ブロック共重合体１
と略記する）をシクロヘキサン溶液として調製した。Ｇ
ＰＣ測定によって求めた数平均分子量（以下、Ｍｎと略
記する）は１０３，０００であった。また、¹Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトル測定によって求めたスチレン含有量、イソ
プレンおよびブタジエンの混合物からなる重合体ブロッ
クのミクロ構造は表１に示すとおりであった。

【００３１】上記で得られたブロック共重合体１に対
し、シクロヘキサン溶液中、Ｚｉｅｇｌｅｒ系触媒を用
い、水素雰囲気下で水素添加反応を行い、イソプレンと
ブタジエンの混合物からなる重合体ブロックにおいて、
炭素−炭素二重結合が水素添加されてなる水添ブロック
共重合体１を得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定によ
り、水素添加率を算出したところ表１に示すとおりであ
った。

【００３２】参考例２（水添ブロック共重合体の製造）撹拌装置付き耐圧容器中にシクロヘキサン５０ｋｇ、充
分に脱水したスチレン６０００ｇおよびｓｅｃ−ブチル
リチウムのシクロヘキサン溶液（濃度：１０重量％）１
２１ｇを加え、５０℃で６０分間重合した後テトラヒド
ロフラン６０ｇを加え、次いで予め調製したイソプレン
７７００ｇとブタジエン６３００ｇの混合物を加えて５
０℃で６０分間重合を行った後、３４．３ｇの安息香酸
フェニルを加えてカップリング反応を行い、ブロック共
重合体２を得た。ＧＰＣ測定の結果、得られたブロック
共重合体２は、数平均分子量が１０４，０００であるス
チレン−イソプレン／ブタジエン−スチレン型のトリブ
ロック共重合体と数平均分子量が５２，０００であるス
チレン−イソプレン／ブタジエン型のジブロック共重合
体〔トリブロック共重合体／ジブロック共重合体＝５９
／４１（重量比）〕の混合物であることが分かった。¹
Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定によって求めたスチレン含有
量、イソプレンおよびブタジエンの混合物からなる重合
体ブロックのミクロ構造は表１に示すとおりであった。
上記で得られたブロック共重合体２を参考例１と同様に
して水素添加することにより、イソプレンとブタジエン
の混合物からなる重合体ブロックにおいて、炭素−炭素
二重結合が水素添加されてなる水添ブロック共重合体２
を得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定により、水素添加
率を算出したところ表１に示すとおりであった。

【００３３】参考例３（水添ブロック共重合体の製造）撹拌装置付き耐圧容器中にシクロヘキサン５０ｋｇ、充
分に脱水したスチレン３０００ｇおよびｓｅｃ−ブチル
リチウムのシクロヘキサン溶液（濃度：１０重量％）１
８１ｇを加え、５０℃で６０分間重合した後テトラヒド
ロフラン３４ｇを加え、次いで予め調製したイソプレン
９８００ｇとブタジエン４２００ｇの混合物を加えて５
０℃で６０分間重合を行い、さらにスチレンを３０００
ｇ加えて５０℃で６０分間重合し、メタノールを加えて
反応を停止し、スチレン−イソプレン／ブタジエン−ス
チレン型のブロック共重合体（以下ブロック共重合体３
と略記する）をシクロヘキサン溶液として調製した。Ｇ
ＰＣ測定によって求めた数平均分子量は１０２，０００
であり、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定によって求めたス
チレン含有量、イソプレンおよびブタジエンの混合物か
らなる重合体ブロックのミクロ構造は表１に示すとおり
であった。上記で得られたブロック共重合体３を参考例
１と同様にして水素添加することにより、イソプレンと
ブタジエンの混合物からなる重合体ブロックにおいて、
炭素−炭素二重結合が水素添加されてなる水添ブロック
共重合体３を得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定によ
り、水素添加率を算出したところ表１に示すとおりであ
った。

【００３４】参考例４（水添ブロック共重合体の製造）撹拌装置付き耐圧容器中にシクロヘキサン５０ｋｇ、充
分に脱水したスチレン３０００ｇおよびｓｅｃ−ブチル
リチウムのシクロヘキサン溶液（濃度：１０重量％）１
８１ｇを加え、５０℃で６０分間重合した後テトラヒド
ロフラン２１９ｇを加え、次いで予め調製したイソプレ
ン５６００ｇとブタジエン８４００ｇの混合物を加えて
５０℃で６０分間重合を行い、さらにスチレンを３００
０ｇ加えて５０℃で６０分間重合し、メタノールを加え
て反応を停止し、スチレン−イソプレン／ブタジエン−
スチレン型のブロック共重合体（以下ブロック共重合体
４と略記する）をシクロヘキサン溶液として調製した。
ＧＰＣ測定によって求めた数平均分子量は１０１，００
０であり、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定によって求めた
スチレン含有量、イソプレンおよびブタジエンの混合物
からなる重合体ブロックのミクロ構造は表１に示すとお
りであった。上記で得られたブロック共重合体４を参考
例１と同様にして水素添加することにより、イソプレン
とブタジエンの混合物からなる重合体ブロックにおい
て、炭素−炭素二重結合が水素添加されてなる水添ブロ
ック共重合体４を得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定に
より、水素添加率を算出したところ表１に示すとおりで
あった。

【００３５】参考例５（水添ブロック共重合体の製造）撹拌装置付き耐圧容器中にシクロヘキサン５０ｋｇ、充
分に脱水したスチレン３０００ｇおよびｓｅｃ−ブチル
リチウムのシクロヘキサン溶液（濃度：１０重量％）２
０２ｇを加え、５０℃で６０分間重合した後、予め調製
したイソプレン８４００ｇとブタジエン５６００ｇの混
合物を加えて５０℃で６０分間重合を行い、さらにスチ
レンを３０００ｇ加えて５０℃で６０分間重合し、メタ
ノールを加えて反応を停止し、スチレン−イソプレン／
ブタジエン−スチレン型のブロック共重合体（以下ブロ
ック共重合体５と略記する）をシクロヘキサン溶液とし
て調製した。ＧＰＣ測定によって求めた数平均分子量は
９３，０００であり、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定によ
って求めたスチレン含有量、イソプレンおよびブタジエ
ンの混合物からなる重合体ブロックのミクロ構造は表１
に示すとおりであった。上記で得られたブロック共重合
体５を参考例１と同様にして水素添加することにより、
イソプレンとブタジエンの混合物からなる重合体ブロッ
クにおいて、炭素−炭素二重結合が水素添加されてなる
水添ブロック共重合体５を得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル測定により、水素添加率を算出したところ表１に示す
とおりであった。

【００３６】参考例６（水添ブロック共重合体の製造）撹拌装置付き耐圧容器中にシクロヘキサン５０ｋｇ、充
分に脱水したスチレン３０００ｇおよびｓｅｃ−ブチル
リチウムのシクロヘキサン溶液（濃度：１０重量％）１
６９ｇを加え、５０℃で６０分間重合した後テトラヒド
ロフラン２１９ｇを加え、次いで予め調製したイソプレ
ン１０５００ｇとブタジエン３５００ｇの混合物を加え
て５０℃で６０分間重合を行い、さらにスチレンを３０
００ｇ加えて５０℃で６０分間重合し、メタノールを加
えて反応を停止し、スチレン−イソプレン／ブタジエン
−スチレン型のブロック共重合体（以下ブロック共重合
体６と略記する）をシクロヘキサン溶液として調製し
た。ＧＰＣ測定によって求めた数平均分子量は１０８，
０００であり、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定によって求
めたスチレン含有量、イソプレンおよびブタジエンの混
合物からなる重合体ブロックのミクロ構造は表１に示す
とおりであった。上記で得られたブロック共重合体６を
参考例１と同様にして水素添加することにより、イソプ
レンとブタジエンの混合物からなる重合体ブロックにお
いて、炭素−炭素二重結合が水素添加されてなる水添ブ
ロック共重合体６を得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定
により、水素添加率を算出したところ表１に示すとおり
であった。

【００３７】参考例７（水添ブロック共重合体の製造）撹拌装置付き耐圧容器中にシクロヘキサン５０ｋｇ、充
分に脱水したスチレン３０００ｇおよびｓｅｃ−ブチル
リチウムのシクロヘキサン溶液（濃度：１０重量％）１
７４ｇを加え、４０℃で６０分間重合した後テトラヒド
ロフラン３０ｇを加え、次いで予め調製したイソプレン
４２００ｇとブタジエン９８００ｇの混合物を加えて４
０℃で６０分間重合を行い、さらにスチレンを３０００
ｇ加えて４０℃で６０分間重合し、メタノールを加えて
反応を停止し、スチレン−イソプレン／ブタジエン−ス
チレン型のブロック共重合体（以下ブロック共重合体７
と略記する）をシクロヘキサン溶液として調製した。Ｇ
ＰＣ測定によって求めた数平均分子量は１１４，０００
であり、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定によって求めたス
チレン含有量、イソプレンおよびブタジエンの混合物か
らなる重合体ブロックのミクロ構造は表１に示すとおり
であった。上記で得られたブロック共重合体７を参考例
１と同様にして水素添加することにより、イソプレンと
ブタジエンの混合物からなる重合体ブロックにおいて、
炭素−炭素二重結合が水素添加されてなる水添ブロック
共重合体７を得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定によ
り、水素添加率を算出したところ表１に示すとおりであ
った。

【００３８】

【表１】

【００３９】実施例１〜４および比較例１〜３参考例１〜７で得られた水添ブロック共重合体と粘着付
与樹脂および軟化剤を表２に示す割合で混合し、ニーダ
ーを用いて１６０℃で３０分溶融混合して感圧接着剤組
成物を作製した。得られた溶融状態の接着剤組成物を４
０μｍのコーターを用いてポリエチレンテレフタレート
製フィルム上にコーティングして粘着テープを作製し
た。得られた粘着テープを用いて、接着力を評価した。
結果を表２に示す。

【００４０】

【表２】

【００４１】表２から明らかなように、本発明の範囲内
である実施例１〜４の接着剤組成物（粘着剤）は、加工
性に優れかつ高い接着力を示している。しかしながら、
本発明の範囲外である比較例１および３の接着剤組成物
は高い接着力を示しているが、溶融粘度が高く加工性に
劣り、また、比較例２の接着剤組成物は、溶融粘度が低
く加工性に優れるものの、接着力が低い。

【００４２】

【発明の効果】本発明によれば、溶融粘度が低く、加工
性と接着力のバランスに優れた接着剤組成物が提供され
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者石井正雄新潟県北蒲原郡中条町倉敷町２番28号株式会社クラレ内Ｆターム(参考） 4J040 BA172 BA202 CA032 DA002 DA132 DK012 DK022 DM011 DN032 DN072 EB032 EB052 EB082 GA05 GA07 GA11 GA13 HB02 HB34 JA08 JA09 JB01 JB09 KA26 KA31 LA01 LA06 LA11 MA02 MA08 MA09 MA10 MA13 NA05 NA06 NA07 NA10 NA12 NA13 NA19 NA20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（イ）ビニル芳香族化合物からなる重合
体ブロックＡと、イソプレンとブタジエンからなり、両
者の重量比がイソプレン／ブタジエン＝４０／６０〜７
０／３０の範囲内にある混合物から構成され、イソプレ
ンに基づく全構造単位中の１，４−結合の割合が３５〜
８０モル％、ブタジエンに基づく全構造単位中の１，４
−結合の割合が５５〜９０モル％であって、しかもイソ
プレンおよびブタジエンに基づく炭素−炭素二重結合の
８０％以上が水素添加されてなる重合体ブロックＢを有
する水添ブロック共重合体１００重量部、および（ロ）
粘着付与樹脂４０〜５００重量部を含有する接着剤組成
物。
【請求項２】さらに（ハ）軟化剤を、水添ブロック共
重合体１００重量部当たり５００重量部以下の割合で含
有する請求項１記載の接着剤組成物。