JP2000221637A - 裏側にコ―ド化されたデ―タを有する写真要素 - Google Patents
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 写真の裏側にデータを記憶すること。
【解決手段】 片側に写真画像を有する写真支持体を含
む写真プリントであって、前記写真支持体の前記写真画
像の反対側にコード化されたデータを有し、前記コード
化されたデータを構成する材料が通常の観察条件のもと
では目に見えずかつセンサーにより読み取り可能なもの
である写真プリント。
む写真プリントであって、前記写真支持体の前記写真画
像の反対側にコード化されたデータを有し、前記コード
化されたデータを構成する材料が通常の観察条件のもと
では目に見えずかつセンサーにより読み取り可能なもの
である写真プリント。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は写真要素に関し、特
に写真の裏側にデータを記憶すること及び写真要素の裏
側にデータを適用する方法に関する。
に写真の裏側にデータを記憶すること及び写真要素の裏
側にデータを適用する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】物へのデータのコード化は公知であり、
特に金融業界及び出版業界において、インデックス及び
印の不可視コード化（invisible encoding）は特許され
るに十分に値する。郵便用途において、郵便物のマーキ
ングに関して多くの方法及び材料が開示されている。
特に金融業界及び出版業界において、インデックス及び
印の不可視コード化（invisible encoding）は特許され
るに十分に値する。郵便用途において、郵便物のマーキ
ングに関して多くの方法及び材料が開示されている。
【０００３】しかしながら、ほとんどの写真支持体の裏
側に存在するインデックスは支持体を通して表側から目
に見え、写真がフレーム又は写真アルバムにはめられて
いない場合に特に顕著である。写真の裏側に存在するデ
ータが写真支持体の画像側の反対側に大きな領域にわた
って存在する場合には、そのようなデータは、データが
比較的小さい場合よりもかなり邪魔である。
側に存在するインデックスは支持体を通して表側から目
に見え、写真がフレーム又は写真アルバムにはめられて
いない場合に特に顕著である。写真の裏側に存在するデ
ータが写真支持体の画像側の反対側に大きな領域にわた
って存在する場合には、そのようなデータは、データが
比較的小さい場合よりもかなり邪魔である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】写真にデータをコード
化する必要性、特に例えばメッセージのような音声又は
その写真に関する事項の識別子等の多量のデータをコー
ド化する必要性が存在する。
化する必要性、特に例えばメッセージのような音声又は
その写真に関する事項の識別子等の多量のデータをコー
ド化する必要性が存在する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ジェットプリ
ント、サーマルプリントを使用することにより又は例え
ばステッカー等の中間転写可能な支持体（intermediate
transferable support)により写真要素の裏面に不可視
画像を配置することに関する。
ント、サーマルプリントを使用することにより又は例え
ばステッカー等の中間転写可能な支持体（intermediate
transferable support)により写真要素の裏面に不可視
画像を配置することに関する。
【０００６】本発明の１つの態様によると、写真支持体
の裏面に可変データ（variable data)を記憶する方法が
提供される。
の裏面に可変データ（variable data)を記憶する方法が
提供される。
【０００７】本発明のさらに別の態様によると、写真支
持体の裏側に存在する画像を通常の観察条件で見た場合
に肉眼に見えずかつ被写体の通常の観察を乱さないよう
に、二次元可変データコードを記憶するのに必要な材料
が提供される。
持体の裏側に存在する画像を通常の観察条件で見た場合
に肉眼に見えずかつ被写体の通常の観察を乱さないよう
に、二次元可変データコードを記憶するのに必要な材料
が提供される。
【０００８】コード化データが肉眼に見えない場合に、
そのコード化データは特に有用である。そのような不可
視データは写真産業において有用な可変データを有する
ことができる。そのような可変データは、例えば写真撮
影時の露光条件等の画像を取り込む際の情報を含むこと
ができる。そのような可変データは被写体が存在してい
た場面に関係する音声ファイルを含むことができる。可
変データは被写体についての歴史的情報又はアーカイバ
ル情報であることができる。
そのコード化データは特に有用である。そのような不可
視データは写真産業において有用な可変データを有する
ことができる。そのような可変データは、例えば写真撮
影時の露光条件等の画像を取り込む際の情報を含むこと
ができる。そのような可変データは被写体が存在してい
た場面に関係する音声ファイルを含むことができる。可
変データは被写体についての歴史的情報又はアーカイバ
ル情報であることができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明によると、コード化データ
は写真の反対側（又は裏側）に適用される。データは写
真の裏面に直接適用されるか、又はデータは中間転写可
能な支持体に適用され、次に写真の裏面に張りつけられ
る。データを構成する材料は実質的に目に見えない。本
発明の好ましい態様において、コード化データは、写真
の裏面の少なくとも５０％を覆う比較的大きなものであ
る。
は写真の反対側（又は裏側）に適用される。データは写
真の裏面に直接適用されるか、又はデータは中間転写可
能な支持体に適用され、次に写真の裏面に張りつけられ
る。データを構成する材料は実質的に目に見えない。本
発明の好ましい態様において、コード化データは、写真
の裏面の少なくとも５０％を覆う比較的大きなものであ
る。
【００１０】従来技術の線形バーコードとは違って、こ
こで述べるコード化データはドットコード又は二次元バ
ーコードであり、線形バーコードとして記憶できるデー
タブロックよりも大きなデータブロックを概して含む。
こで述べるコード化データはドットコード又は二次元バ
ーコードであり、線形バーコードとして記憶できるデー
タブロックよりも大きなデータブロックを概して含む。
【００１１】コード化データに使用される材料は、電磁
スペクトルの可視領域内（４００ｎｍ〜７００ｎｍの範
囲内）の光を、吸収したとしてもほんのわずか吸収する
ものであるべきである。
スペクトルの可視領域内（４００ｎｍ〜７００ｎｍの範
囲内）の光を、吸収したとしてもほんのわずか吸収する
ものであるべきである。
【００１２】本発明の好ましい態様において、材料はス
ペクトルの赤外（ＩＲ）領域内で光を吸収又は放出し、
特に８００ｎｍ〜１２００ｎｍの間の光を吸収する。好
ましくは材料は８５０ｎｍよりも波長の長い光を吸収す
る。
ペクトルの赤外（ＩＲ）領域内で光を吸収又は放出し、
特に８００ｎｍ〜１２００ｎｍの間の光を吸収する。好
ましくは材料は８５０ｎｍよりも波長の長い光を吸収す
る。
【００１３】本発明の特定の態様において、材料はスペ
クトルの紫外（ＵＶ）領域内の光（波長が４００ｎｍ未
満の光）を吸収する。
クトルの紫外（ＵＶ）領域内の光（波長が４００ｎｍ未
満の光）を吸収する。
【００１４】本発明の特定の態様において、不可視材料
は発光材料である。発光材料とは、光を吸収してあるセ
ンサー装置により検知できる電磁スペクトルの別の領域
の光を放出する任意の材料であると定義される。ほとん
どの発光材料は特定の波長の光を吸収してより長い波長
の光を放出するが、本発明はそのような制約に制限され
ない。実際に、特定の波長を吸収してそれより短い波長
の光を放出する材料も本発明の目的に対して有用であ
り、そのような材料を以下でアップコンバーター（up-c
onverter）又はアップコンバージョン材料（up-convers
ion material）（システムアップコンバーターの概説は
Indian J. Of Pure and Appl. Phys., 33,169-178, (19
95)参照）と呼ぶ。不可視発光材料は、色素、顔料、又
は望ましい吸収性を有する任意の他の材料であることが
できる。センサーによりデータを検知することができ、
また下側の情報又は画像を観察することを妨げないよう
な濃度で、発光色素は電磁スペクトルの紫外、可視又は
赤外領域内に吸収を示すことができる。
は発光材料である。発光材料とは、光を吸収してあるセ
ンサー装置により検知できる電磁スペクトルの別の領域
の光を放出する任意の材料であると定義される。ほとん
どの発光材料は特定の波長の光を吸収してより長い波長
の光を放出するが、本発明はそのような制約に制限され
ない。実際に、特定の波長を吸収してそれより短い波長
の光を放出する材料も本発明の目的に対して有用であ
り、そのような材料を以下でアップコンバーター（up-c
onverter）又はアップコンバージョン材料（up-convers
ion material）（システムアップコンバーターの概説は
Indian J. Of Pure and Appl. Phys., 33,169-178, (19
95)参照）と呼ぶ。不可視発光材料は、色素、顔料、又
は望ましい吸収性を有する任意の他の材料であることが
できる。センサーによりデータを検知することができ、
また下側の情報又は画像を観察することを妨げないよう
な濃度で、発光色素は電磁スペクトルの紫外、可視又は
赤外領域内に吸収を示すことができる。
【００１５】スペクトルの可視領域内の光を吸収したと
してもほんのわずかに吸収するが、ＩＲ又はＵＶ領域で
吸収を示す材料を表すために「不可視材料」なる用語を
使用する。その材料が可視領域内のある光を吸収する場
合には、センサーによりその材料を検知することができ
るとともに下側の情報又は画像の観察を妨げないよう
に、その材料は比較的低濃度で使用されるべきである。
してもほんのわずかに吸収するが、ＩＲ又はＵＶ領域で
吸収を示す材料を表すために「不可視材料」なる用語を
使用する。その材料が可視領域内のある光を吸収する場
合には、センサーによりその材料を検知することができ
るとともに下側の情報又は画像の観察を妨げないよう
に、その材料は比較的低濃度で使用されるべきである。
【００１６】本発明の実施化において以下の材料が有用
である。
である。
【００１７】材料１は、適切な光源で照らした場合に電
磁スペクトルの可視領域又は近ＩＲ領域に発光を示す一
群の典型的な紫外光又は可視光吸収性材料を包含する。
磁スペクトルの可視領域又は近ＩＲ領域に発光を示す一
群の典型的な紫外光又は可視光吸収性材料を包含する。
【００１８】
【化１】
【００１９】
【化２】
【００２０】化合物Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれクマリン
類、フルオレセイン類及びローダミン類の一般表記であ
る。上記の部類に属する色素の生物学的用途における使
用が概説されている（Appl. Phys. B56, 385-390 (199
3) ）。これらの分子は非常に発光性が高く、本発明に
有用であろう。Ｒ1 は水素、置換アルキル（過ハロゲン
化されたもの、枝分かれのあるもの、飽和又は不飽和の
もの）、ハロゲン原子（Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、任意のアリ
ール基（フェニル、ナフチル、ピロリル、チエニル、フ
リル等）又はアシル（アミド、エステル又はカルボキ
シ）、任意のスルホン酸基又はスルホン酸誘導体（スル
ホンアミド）、ハロゲン化スルフリル、ニトロ、又は置
換エーテル基等の任意の基を表す。概して、Ｒ1 はこれ
らの化合物が発光性のまま存在することを可能にする任
意の基であることができる。ＴはＯＨ、置換又は非置換
アミノ、アミノが縮合環であってもなくてもよい任意の
環を構成する員である置換アミノ基のうちのいずれかを
表す。Ｒ2 は任意の置換アルキル、アリール又はアシル
基であることができる（過フッ素化アルキル基が本発明
において特に有用である）。Ｒ3 は水素又は置換アルキ
ルであることができる。Ｒ 3 がアリール又はＣＮである
場合には、これらの色素は本発明に特に有用であり、こ
れらの色素は電磁スペクトルのＩＲ領域に吸収を示す。
Ｒ4 は任意の置換アルキル、アリール又はアシル基であ
ることができる（過フッ素化アルキル基が本発明におい
て特に有用である）。Ｒ5 及びＲ6 は水素原子又はアル
キル基の任意の組み合わせであることができる。Ｒ5 及
びＲ6 は任意の環（例えば、ピロール、ピリミジン、モ
ルホリン又はチオモルホリン）を形成するのに必要な基
を表すことができる。Ｒ5 及びＲ6 は、次の一般構造式
に示されているようにフェニル環に縮合した二環式環系
の一部であることができる。
類、フルオレセイン類及びローダミン類の一般表記であ
る。上記の部類に属する色素の生物学的用途における使
用が概説されている（Appl. Phys. B56, 385-390 (199
3) ）。これらの分子は非常に発光性が高く、本発明に
有用であろう。Ｒ1 は水素、置換アルキル（過ハロゲン
化されたもの、枝分かれのあるもの、飽和又は不飽和の
もの）、ハロゲン原子（Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、任意のアリ
ール基（フェニル、ナフチル、ピロリル、チエニル、フ
リル等）又はアシル（アミド、エステル又はカルボキ
シ）、任意のスルホン酸基又はスルホン酸誘導体（スル
ホンアミド）、ハロゲン化スルフリル、ニトロ、又は置
換エーテル基等の任意の基を表す。概して、Ｒ1 はこれ
らの化合物が発光性のまま存在することを可能にする任
意の基であることができる。ＴはＯＨ、置換又は非置換
アミノ、アミノが縮合環であってもなくてもよい任意の
環を構成する員である置換アミノ基のうちのいずれかを
表す。Ｒ2 は任意の置換アルキル、アリール又はアシル
基であることができる（過フッ素化アルキル基が本発明
において特に有用である）。Ｒ3 は水素又は置換アルキ
ルであることができる。Ｒ 3 がアリール又はＣＮである
場合には、これらの色素は本発明に特に有用であり、こ
れらの色素は電磁スペクトルのＩＲ領域に吸収を示す。
Ｒ4 は任意の置換アルキル、アリール又はアシル基であ
ることができる（過フッ素化アルキル基が本発明におい
て特に有用である）。Ｒ5 及びＲ6 は水素原子又はアル
キル基の任意の組み合わせであることができる。Ｒ5 及
びＲ6 は任意の環（例えば、ピロール、ピリミジン、モ
ルホリン又はチオモルホリン）を形成するのに必要な基
を表すことができる。Ｒ5 及びＲ6 は、次の一般構造式
に示されているようにフェニル環に縮合した二環式環系
の一部であることができる。
【００２１】
【化３】
【００２２】このタイプに属する縮合分子の使用を説明
している参考記載は、Tetrahedron,Vol. 34, No.38, 60
13-6016, (1993)にある。さらに、関連する材料の吸収
及び発光特性に及ぼす環状部の効果も記載されている
（J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 853-856, (1996)
）。
している参考記載は、Tetrahedron,Vol. 34, No.38, 60
13-6016, (1993)にある。さらに、関連する材料の吸収
及び発光特性に及ぼす環状部の効果も記載されている
（J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 853-856, (1996)
）。
【００２３】
【化４】
【００２４】材料２に示されているような芳香族（特に
多環式芳香族）は本発明に有用である。Ｘ1 ，Ｙ1 ，Ｚ
1 は、これらの化合物が発光性であるようにする任意の
基であることができる。化合物Ｆにおいて、Ｔ2 は任意
の置換又は非置換アミノ又は置換又は非置換酸素を表
し、Ｗは炭素又は窒素を表すことができる。化合物Ｇの
ように表されるいわゆる「ダンシル」分子と同じように
表される分子に対してＸ 1 ，Ｙ1 又はＺ1 がドナー又は
アクセプター基である場合に、これらの化合物は特に有
用である。アントラセン類、ピレン類及びそれらのベン
ゾ誘導体は縮合芳香族の例である。発光性である錯体を
形成するようにこれらの材料を個々に又は複数の化合物
と組み合わせて使用することができる。水性インク配合
物においてスルホン化多環芳香族が特に有用である。ル
シファーイエロー（Ｈ）色素は往々にして水に可溶で比
較的安定であるため、生物学的ステイン（biological s
tain）として有用である（Nature, 292, 17-21, (198
1)）。
多環式芳香族）は本発明に有用である。Ｘ1 ，Ｙ1 ，Ｚ
1 は、これらの化合物が発光性であるようにする任意の
基であることができる。化合物Ｆにおいて、Ｔ2 は任意
の置換又は非置換アミノ又は置換又は非置換酸素を表
し、Ｗは炭素又は窒素を表すことができる。化合物Ｇの
ように表されるいわゆる「ダンシル」分子と同じように
表される分子に対してＸ 1 ，Ｙ1 又はＺ1 がドナー又は
アクセプター基である場合に、これらの化合物は特に有
用である。アントラセン類、ピレン類及びそれらのベン
ゾ誘導体は縮合芳香族の例である。発光性である錯体を
形成するようにこれらの材料を個々に又は複数の化合物
と組み合わせて使用することができる。水性インク配合
物においてスルホン化多環芳香族が特に有用である。ル
シファーイエロー（Ｈ）色素は往々にして水に可溶で比
較的安定であるため、生物学的ステイン（biological s
tain）として有用である（Nature, 292, 17-21, (198
1)）。
【００２５】
【化５】
【００２６】市販されているルシファーイエロー色素
は、Ｒ8 が任意のアルキル、Ｘ+ が負電荷を相殺するの
に必要なカチオンである上式Ｈにより表されるもので、
本発明において有用である。このタイプの分子に関する
長所及びその発光特性は、熱転写用途に関係して既に開
示されている（米国特許第４，８９１，３５１号）。
は、Ｒ8 が任意のアルキル、Ｘ+ が負電荷を相殺するの
に必要なカチオンである上式Ｈにより表されるもので、
本発明において有用である。このタイプの分子に関する
長所及びその発光特性は、熱転写用途に関係して既に開
示されている（米国特許第４，８９１，３５１号）。
【００２７】
【化６】
【００２８】スチルベン類の色素（材料３）が本発明に
有用である。これらの色素は、紙素材用の光学的増白剤
として商業的に極めて一般的に使用されている（発光性
スチルベン型発光部分に関する優れた概説としてColour
age 47-52, (1995) を参照されたい）。本発明に対し、
Ｘ2 及び／又はＹ2 は、この発色団のＵＶ又は可視短波
長領域における吸収とそれに続く可視領域内の光の放出
を促進する任意の置換基又は基であることができる。例
としては、限定するわけではないが、ハロゲン（Ｃｌ，
Ｉ等）、有機物への溶解性を高めるために使用できるア
ルキル（メチル、エチル、ブチル、イソアミル等）、水
溶性を高めることに有用なスルホン酸及びその誘導体、
溶解度に関係して使用できるがオリゴマー化又は重合位
置としても使用できるカルボン酸基が挙げられる。溶解
度に関する目的及び重合に適する基を付加させるために
使用できるが、吸収特性を調節するために使用すること
ができるアミン誘導置換基も有用である。同一分子でド
ナー分子及びアクセプター分子を可能にする基からＸ2
及びＹ2 が構成されるスチルベンが本発明において特に
有用である。構造Ｊ及びＫにおいて、Ｚ3 、Ｚ4 、Ｚ5
及びＺ6 は任意の大きさの環又は置換基を形成するため
に使用できる任意の原子を表すが、材料が発光性のまま
であることを条件とする。構造Ｋに関し、Ｚ5 及びＺ6
は、例えばベンゾオキサゾリウム、ベンゾチアゾリウ
ム、ベンゾイミダゾリウム、又はそれらの化合物を非常
に発光性の高いものにするそれらのナフタレン誘導体等
の複素芳香核を表すことに注目すべきである。
有用である。これらの色素は、紙素材用の光学的増白剤
として商業的に極めて一般的に使用されている（発光性
スチルベン型発光部分に関する優れた概説としてColour
age 47-52, (1995) を参照されたい）。本発明に対し、
Ｘ2 及び／又はＹ2 は、この発色団のＵＶ又は可視短波
長領域における吸収とそれに続く可視領域内の光の放出
を促進する任意の置換基又は基であることができる。例
としては、限定するわけではないが、ハロゲン（Ｃｌ，
Ｉ等）、有機物への溶解性を高めるために使用できるア
ルキル（メチル、エチル、ブチル、イソアミル等）、水
溶性を高めることに有用なスルホン酸及びその誘導体、
溶解度に関係して使用できるがオリゴマー化又は重合位
置としても使用できるカルボン酸基が挙げられる。溶解
度に関する目的及び重合に適する基を付加させるために
使用できるが、吸収特性を調節するために使用すること
ができるアミン誘導置換基も有用である。同一分子でド
ナー分子及びアクセプター分子を可能にする基からＸ2
及びＹ2 が構成されるスチルベンが本発明において特に
有用である。構造Ｊ及びＫにおいて、Ｚ3 、Ｚ4 、Ｚ5
及びＺ6 は任意の大きさの環又は置換基を形成するため
に使用できる任意の原子を表すが、材料が発光性のまま
であることを条件とする。構造Ｋに関し、Ｚ5 及びＺ6
は、例えばベンゾオキサゾリウム、ベンゾチアゾリウ
ム、ベンゾイミダゾリウム、又はそれらの化合物を非常
に発光性の高いものにするそれらのナフタレン誘導体等
の複素芳香核を表すことに注目すべきである。
【００２９】
【化７】
【００３０】非常に発光性の高いアミン複素環が学術文
献に最近記載され、そのようなアミン複素環は本発明に
おいて特に有用であろう。材料４は学術文献に記載され
たかなり最近発見された化合物の幾つかを包含する。新
規の非常に発光性の高い（φ〜０．３３）テトラフェニ
ルヘキサアザアントラセン（ＴＰＨＡ，Ｌ）は大気中で
安定であり、４００℃まで熱的に安定である（J. Am. C
hem. Soc. 120, 2989-2990, (1998)及びその引用文献を
参照）。そのような特性は、アーカイバル安定性が重要
な問題点になるであろうと予測されるデータのコード化
に極めて有用であろう。ジアミノビピリジン化合物Ｍ
は、非常に発光性が高く（φ〜０．８）、かなりのスト
ークスシフト（Δλem-abs〜１００ｎｍ）を示すことが
見いだされた。これらの光学的特性は、これらの発色団
を本発明にとって好ましいものにする（記載されている
ある引用文献としてはJ. Chem. Soc., Perkin Trans.
2, 613-617, (1996) がある）。ベンゾイミダザロン類
Ｎも、特定の環境に置かれた場合に、非常に発光性が高
い（φ〜０．８）（類似化合物の合成を記載している最
近の文献としてTetrahedron Letters, 39, 5239-5242,
(1998)参照）。芳香族基（Ａｒ）は、たんなるフェニル
基であっても、より複雑な複素芳香族基（イミダゾロ、
ベンゾオキサゾロ、インドール等）であってもよい。材
料５は、本発明に関して説明する用途に有用な色素のも
う１つの一般部類を包含する。
献に最近記載され、そのようなアミン複素環は本発明に
おいて特に有用であろう。材料４は学術文献に記載され
たかなり最近発見された化合物の幾つかを包含する。新
規の非常に発光性の高い（φ〜０．３３）テトラフェニ
ルヘキサアザアントラセン（ＴＰＨＡ，Ｌ）は大気中で
安定であり、４００℃まで熱的に安定である（J. Am. C
hem. Soc. 120, 2989-2990, (1998)及びその引用文献を
参照）。そのような特性は、アーカイバル安定性が重要
な問題点になるであろうと予測されるデータのコード化
に極めて有用であろう。ジアミノビピリジン化合物Ｍ
は、非常に発光性が高く（φ〜０．８）、かなりのスト
ークスシフト（Δλem-abs〜１００ｎｍ）を示すことが
見いだされた。これらの光学的特性は、これらの発色団
を本発明にとって好ましいものにする（記載されている
ある引用文献としてはJ. Chem. Soc., Perkin Trans.
2, 613-617, (1996) がある）。ベンゾイミダザロン類
Ｎも、特定の環境に置かれた場合に、非常に発光性が高
い（φ〜０．８）（類似化合物の合成を記載している最
近の文献としてTetrahedron Letters, 39, 5239-5242,
(1998)参照）。芳香族基（Ａｒ）は、たんなるフェニル
基であっても、より複雑な複素芳香族基（イミダゾロ、
ベンゾオキサゾロ、インドール等）であってもよい。材
料５は、本発明に関して説明する用途に有用な色素のも
う１つの一般部類を包含する。
【００３１】
【化８】
【００３２】化合物Ｏ、Ｐ及びＱは、本発明の範囲に含
まれる含金属色素の幾つかの部類を表す。化合物Ｏのよ
うなホウ素錯体は非常に発光性が高く、安定で、商業的
に入手可能な材料から容易に合成できる（生物学的用途
のための発光性ホウ素錯体の長所を記載している文献と
してJ. Am. Chem. Soc. 116, 7801-7803, (1994)参
照）。Ｘ3 は、芳香環又は複素芳香環を形成するのに必
要な原子を表し、Ｌ1 及び／又はＬ2 はハロゲン、エー
テル又は一般的にホウ素金属に対する親和性を有する任
意の配位子であることができる。化合物Ｐのようなビピ
リジル金属錯体は、学術文献に発光性であると記載され
ている（センサーにおける発光材料の一般的使用に関す
る概説としてChem. Rev., 97, 1515-1566, (1997) 参
照）。記載されている光学的性質から、そのような錯体
が本発明に有用であると大いに認められる。Ｘ3 は、フ
ェナントロリン錯体を形成している芳香族縮合環か又は
ビピリジル官能基の回転を妨げることのできる飽和環を
形成する原子であることができる。Ｍ1 は、発光性錯体
を提供する任意の金属（例えばＲｕ又はＲｅ）又はビピ
リジル配位子と錯化した場合に写真技術におけるように
発光をクエンチする金属である。化合物Ｑは、熱転写画
像形成に有用であると他の文献（米国特許第５，００
６，５０３号）に記載されているランタノイド錯体を表
す。ランタノイド金属錯体色素はＵＶ吸収性を示すとと
もに典型的には大きなストークスシフトを示す。
まれる含金属色素の幾つかの部類を表す。化合物Ｏのよ
うなホウ素錯体は非常に発光性が高く、安定で、商業的
に入手可能な材料から容易に合成できる（生物学的用途
のための発光性ホウ素錯体の長所を記載している文献と
してJ. Am. Chem. Soc. 116, 7801-7803, (1994)参
照）。Ｘ3 は、芳香環又は複素芳香環を形成するのに必
要な原子を表し、Ｌ1 及び／又はＬ2 はハロゲン、エー
テル又は一般的にホウ素金属に対する親和性を有する任
意の配位子であることができる。化合物Ｐのようなビピ
リジル金属錯体は、学術文献に発光性であると記載され
ている（センサーにおける発光材料の一般的使用に関す
る概説としてChem. Rev., 97, 1515-1566, (1997) 参
照）。記載されている光学的性質から、そのような錯体
が本発明に有用であると大いに認められる。Ｘ3 は、フ
ェナントロリン錯体を形成している芳香族縮合環か又は
ビピリジル官能基の回転を妨げることのできる飽和環を
形成する原子であることができる。Ｍ1 は、発光性錯体
を提供する任意の金属（例えばＲｕ又はＲｅ）又はビピ
リジル配位子と錯化した場合に写真技術におけるように
発光をクエンチする金属である。化合物Ｑは、熱転写画
像形成に有用であると他の文献（米国特許第５，００
６，５０３号）に記載されているランタノイド錯体を表
す。ランタノイド金属錯体色素はＵＶ吸収性を示すとと
もに典型的には大きなストークスシフトを示す。
【００３３】
【化９】
【００３４】概して材料６のように表されるフェニルオ
キサゾリウム化合物のような色素は非常に発光性が高
く、発光シグナルの寿命が長いというさらなる特徴を有
する（Photochemistry and Photobiology, 66(4), 424-
431, (1997) ）。構造Ｓで表されるように同じ分子でＲ
基がドナー（Ａ）及びアクセプター（Ａ）を表す場合に
は、これらの材料は優れた発光特性を有する。実際に、
特定の溶剤環境で高い発光量子収率（φF 〜０．９１）
が得られる（例えば先の引用文献を参照）。
キサゾリウム化合物のような色素は非常に発光性が高
く、発光シグナルの寿命が長いというさらなる特徴を有
する（Photochemistry and Photobiology, 66(4), 424-
431, (1997) ）。構造Ｓで表されるように同じ分子でＲ
基がドナー（Ａ）及びアクセプター（Ａ）を表す場合に
は、これらの材料は優れた発光特性を有する。実際に、
特定の溶剤環境で高い発光量子収率（φF 〜０．９１）
が得られる（例えば先の引用文献を参照）。
【００３５】先の例で記載した材料は電磁スペクトルの
ＵＶ領域又は可視領域内の光を吸収した。これらの材料
は、本発明に関して記載する用途での使用に対して幾つ
かの利点を有する。往々にしてこれらの材料は大気中で
安定であり、それらは商業的に入手可能なために、それ
らは非写真用途で広く使用されており、最終的に良好な
光学的特性（例えば、大きなストークスシフト、高い発
光量子収率（φF ）、長い励起状態寿命τ等）を獲得す
ることができる。次に掲げる一連の例に含まれる材料は
赤外領域内の光を吸収し、大部分が赤外のより長波長側
の光を放出する。これらの材料は、物品上の他の可能な
着色剤の吸収領域に含まれない光を放出するために、Ｉ
Ｒ発光材料を背景着色剤から容易に検知できる。次に掲
げる幾つかの材料は本発明に有用な典型的なＩＲ材料で
ある。
ＵＶ領域又は可視領域内の光を吸収した。これらの材料
は、本発明に関して記載する用途での使用に対して幾つ
かの利点を有する。往々にしてこれらの材料は大気中で
安定であり、それらは商業的に入手可能なために、それ
らは非写真用途で広く使用されており、最終的に良好な
光学的特性（例えば、大きなストークスシフト、高い発
光量子収率（φF ）、長い励起状態寿命τ等）を獲得す
ることができる。次に掲げる一連の例に含まれる材料は
赤外領域内の光を吸収し、大部分が赤外のより長波長側
の光を放出する。これらの材料は、物品上の他の可能な
着色剤の吸収領域に含まれない光を放出するために、Ｉ
Ｒ発光材料を背景着色剤から容易に検知できる。次に掲
げる幾つかの材料は本発明に有用な典型的なＩＲ材料で
ある。
【００３６】
【化１０】
【００３７】材料８は、フタロシアニン又はナフタロシ
アニン化合物を表す一般構造を含む。フタロシアニン類
は写真産業において良く知られている（これらの化合物
及びそれらの基本的な発光特性に関しての重要な文献と
してMolecular Luminescence: An International Confe
rence., New York, W. A. Benjamin, 295-307, (1969)
参照）。それらは、電気伝導用途において、フォトサー
モグラフィ印刷用の吸収体色素として及びインク中の着
色剤として使用されている（一般的な参考事項に関して
はMasaru Matsuoka により編集されたInfared Absorbin
g dyes: Topicsin Applied Chemistry., New York, Ple
num Press, 1990参照）。フタロシアニン類及びそれら
の高分子量類似体であるナフタロシアニン類の幾つかの
良く知られた特徴には、特定のタイプに関しての高い発
光効率（Dyes and Pigments, 11,77-80, (1989)参照）
と優れた熱安定性（Aust. J. Chem., 27, 7-19, (1974)
参照）及び光安定性（最近の開示としてDyes and Pigme
nts, 35, 261-267, (1997)参照）がある。これらの特性
によって、これらの材料は本明細書で説明するように大
きなデータ量の長期間記憶にとって理想的なものとな
る。化合物Ｔはフタロシアニン又はナフタロシアニンの
一般構造を表すものである。Ｘ5 ，Ｘ6 ，Ｘ7及びＸ8
は環を形成するのに必要な原子を表す。この環は往々に
して芳香族又は複素芳香族、例えばフェニル、１，２−
縮合ナフチル、１，８−縮合ナフチル等、又はフルオロ
アントロシアニン等のより大きな縮合多環芳香族であ
る。材料が発光性のままであることを条件として、環は
本発明の範囲に含まれる任意の態様で置換されていても
よい。実際に、種々の置換基を使用して材料の物理的特
性（例えば、光安定性及び溶解性）を弱めるか又は光学
的特性（例えば発光効率又はストークスシフト）を強め
ることができる。環は、その官能基を通じてオリゴマー
化を達成できる官能基を含んでいてもよい。対称又は非
対称材料がもたらされるように基Ｘ5 〜Ｘ8 は同じであ
っても異なっていても良い。金属原子（Ｍ2 ）は、それ
が発光材料を提供するものである限り任意の金属である
ことができる。金属（Ｍ2 ）が２個の水素原子を表す場
合もあり、それらの材料は一般的に「非金属含有」フタ
ロシアニン類（ナフタロシアニン類）と呼ばれる。幾つ
かの金属は、色素の特性を変えるためにさらなる官能基
を付加させるのに有用なさらなる「アキシアル（axial
）」配位子（例えばＡｌ及びＳｉ）を有することがで
きる。さらに、これらの基は、発色団の発光特性を乱す
場合がある発色団の凝集を妨げる。これらの配位子も、
これらの材料のオリゴマー化のため（Thin Solid Film
s, 299, 63-66, (1997)参照）又はデンドリマーを生成
させるため（Angew. Chem. Int. Ed. 37(8), 1092-109
4, (1998)参照）の有用な結合点でもある。この材料の
関連する部類は材料９で表される。化合物Ｕは亜フタロ
シアニン（sub-phthalocyanine）として分類される（こ
れらの材料の合成及び特性に関する先導的な文献、J. A
m. Chem. Soc. 118, 2746-2747, (1996)参照）。フタロ
シアニン類の場合のように、これらの材料は非常に発光
性が高い（φ〜０．８０）。実際に、これらの材料は非
対称なフタロシアニン類を調製するのに有用である。適
切な置換基を有する亜ナフタロシアニン類は近赤外領域
において吸収を示すとともに、類似のナフタロシアニン
類と比較すると同等以下のストークスシフトを示す。
アニン化合物を表す一般構造を含む。フタロシアニン類
は写真産業において良く知られている（これらの化合物
及びそれらの基本的な発光特性に関しての重要な文献と
してMolecular Luminescence: An International Confe
rence., New York, W. A. Benjamin, 295-307, (1969)
参照）。それらは、電気伝導用途において、フォトサー
モグラフィ印刷用の吸収体色素として及びインク中の着
色剤として使用されている（一般的な参考事項に関して
はMasaru Matsuoka により編集されたInfared Absorbin
g dyes: Topicsin Applied Chemistry., New York, Ple
num Press, 1990参照）。フタロシアニン類及びそれら
の高分子量類似体であるナフタロシアニン類の幾つかの
良く知られた特徴には、特定のタイプに関しての高い発
光効率（Dyes and Pigments, 11,77-80, (1989)参照）
と優れた熱安定性（Aust. J. Chem., 27, 7-19, (1974)
参照）及び光安定性（最近の開示としてDyes and Pigme
nts, 35, 261-267, (1997)参照）がある。これらの特性
によって、これらの材料は本明細書で説明するように大
きなデータ量の長期間記憶にとって理想的なものとな
る。化合物Ｔはフタロシアニン又はナフタロシアニンの
一般構造を表すものである。Ｘ5 ，Ｘ6 ，Ｘ7及びＸ8
は環を形成するのに必要な原子を表す。この環は往々に
して芳香族又は複素芳香族、例えばフェニル、１，２−
縮合ナフチル、１，８−縮合ナフチル等、又はフルオロ
アントロシアニン等のより大きな縮合多環芳香族であ
る。材料が発光性のままであることを条件として、環は
本発明の範囲に含まれる任意の態様で置換されていても
よい。実際に、種々の置換基を使用して材料の物理的特
性（例えば、光安定性及び溶解性）を弱めるか又は光学
的特性（例えば発光効率又はストークスシフト）を強め
ることができる。環は、その官能基を通じてオリゴマー
化を達成できる官能基を含んでいてもよい。対称又は非
対称材料がもたらされるように基Ｘ5 〜Ｘ8 は同じであ
っても異なっていても良い。金属原子（Ｍ2 ）は、それ
が発光材料を提供するものである限り任意の金属である
ことができる。金属（Ｍ2 ）が２個の水素原子を表す場
合もあり、それらの材料は一般的に「非金属含有」フタ
ロシアニン類（ナフタロシアニン類）と呼ばれる。幾つ
かの金属は、色素の特性を変えるためにさらなる官能基
を付加させるのに有用なさらなる「アキシアル（axial
）」配位子（例えばＡｌ及びＳｉ）を有することがで
きる。さらに、これらの基は、発色団の発光特性を乱す
場合がある発色団の凝集を妨げる。これらの配位子も、
これらの材料のオリゴマー化のため（Thin Solid Film
s, 299, 63-66, (1997)参照）又はデンドリマーを生成
させるため（Angew. Chem. Int. Ed. 37(8), 1092-109
4, (1998)参照）の有用な結合点でもある。この材料の
関連する部類は材料９で表される。化合物Ｕは亜フタロ
シアニン（sub-phthalocyanine）として分類される（こ
れらの材料の合成及び特性に関する先導的な文献、J. A
m. Chem. Soc. 118, 2746-2747, (1996)参照）。フタロ
シアニン類の場合のように、これらの材料は非常に発光
性が高い（φ〜０．８０）。実際に、これらの材料は非
対称なフタロシアニン類を調製するのに有用である。適
切な置換基を有する亜ナフタロシアニン類は近赤外領域
において吸収を示すとともに、類似のナフタロシアニン
類と比較すると同等以下のストークスシフトを示す。
【００３８】
【化１１】
【００３９】フタロシアニン類の「アキシアル置換基」
に類似する基Ｌ２は材料の特性を修飾するのに有用な場
合がある。また、フタロシアニン類のように、これらの
基は発色団の発光特性を乱す場合がある発色団の凝集を
妨げると予測される。
に類似する基Ｌ２は材料の特性を修飾するのに有用な場
合がある。また、フタロシアニン類のように、これらの
基は発色団の発光特性を乱す場合がある発色団の凝集を
妨げると予測される。
【００４０】
【化１２】
【００４１】構造Ｖで表されるようなシアニン類は発光
性であり、本発明に有用である。上記構造において、ｎ
は０又は任意の整数（例えば１〜４）であることがで
き、Ａは中心鎖の炭素又は原子に結合している基であ
る。基Ａは、任意のアルキル基、芳香族基又は複素芳香
族基であることができる。色素が発光性のままであるこ
とを条件としてＡは任意の基であることができる。Ｙ2
及びＹ3 は独立にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＴｅや、当業者
によく認識されているインドール核を形成するさらなる
Ｃ（アルキル）2 、のうちの１つであることができる。
さらに、Ｙ2 又はＹ 3 が窒素である場合には、Ｙ2 又は
Ｙ3 は適切な基により置換されていて当業者によりイミ
ダゾリウム環として認識されうるものを形成する。Ｚ6
及びＺ7 は、飽和芳香環又は不飽和非芳香環を形成する
のに必要な原子を表す。そのように形成される環はフェ
ニル、ナフチル又は任意の他の縮合芳香族であることが
できる。さらに、環は任意の芳香環であっても非芳香族
複素原子含有環（例えばピリジル、キノイル等）であっ
てもよい。Ｒ12又はＲ13は、当業者に良く知られている
可能な窒素置換基のうちのいずれかを表す。例えば、Ｒ
12又はＲ13は独立に飽和置換若しくは非置換アルキル
（例えばメチル、エチル、ヘプタフルオロブチル等）又
は不飽和炭化水素（ビニル、アリル、エチニル）である
ことができる。Ｒ12及びＲ13は電荷を有する基（カチオ
ン、アニオン又は両方）であってもよい。Ｒ 12及び／又
はＲ13が電荷を有するものであり、色素に実効電荷が存
在する場合には、その電荷を相殺するための対イオンの
組み合わせが存在することは当業者に自明である。例え
ば、Ｒ12及びＲ13の両方がスルホアルキルであり、発色
団の実効電荷が−１である場合には、適切なカチオン
（例えばＮａ+ 、Ｋ+ 、トリエチルアンモニウム等）に
より電荷を相殺する。さらに、Ｒ12及びＲ13が例えばメ
チル等の単純な無電荷のアルキルである場合には、色素
は＋１の実効電荷を有するため、負のアニオン（例えば
ペルフルオロブチレート、Ｉ- 、ＢＦ4 - 等）により電
荷を相殺しなくてはならない。Ｒ12及びＲ13は、その材
料をオリゴマー又はポリマーに組み込むのに必要な基で
あることもできる。色素をポリマー主鎖に組み込むか又
は側基にすることができる。さらに、ポリマーが非共有
結合力（電荷−電荷相互作用、内包等）によりこの材料
を取り込むことができる。長鎖シアニン類は往々にして
架橋されている。そのような架橋はシアニン色素に対し
て安定化作用を果たすことが知られており、安定性が好
ましい場合にはそのような色素が好ましい。
性であり、本発明に有用である。上記構造において、ｎ
は０又は任意の整数（例えば１〜４）であることがで
き、Ａは中心鎖の炭素又は原子に結合している基であ
る。基Ａは、任意のアルキル基、芳香族基又は複素芳香
族基であることができる。色素が発光性のままであるこ
とを条件としてＡは任意の基であることができる。Ｙ2
及びＹ3 は独立にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＴｅや、当業者
によく認識されているインドール核を形成するさらなる
Ｃ（アルキル）2 、のうちの１つであることができる。
さらに、Ｙ2 又はＹ 3 が窒素である場合には、Ｙ2 又は
Ｙ3 は適切な基により置換されていて当業者によりイミ
ダゾリウム環として認識されうるものを形成する。Ｚ6
及びＺ7 は、飽和芳香環又は不飽和非芳香環を形成する
のに必要な原子を表す。そのように形成される環はフェ
ニル、ナフチル又は任意の他の縮合芳香族であることが
できる。さらに、環は任意の芳香環であっても非芳香族
複素原子含有環（例えばピリジル、キノイル等）であっ
てもよい。Ｒ12又はＲ13は、当業者に良く知られている
可能な窒素置換基のうちのいずれかを表す。例えば、Ｒ
12又はＲ13は独立に飽和置換若しくは非置換アルキル
（例えばメチル、エチル、ヘプタフルオロブチル等）又
は不飽和炭化水素（ビニル、アリル、エチニル）である
ことができる。Ｒ12及びＲ13は電荷を有する基（カチオ
ン、アニオン又は両方）であってもよい。Ｒ 12及び／又
はＲ13が電荷を有するものであり、色素に実効電荷が存
在する場合には、その電荷を相殺するための対イオンの
組み合わせが存在することは当業者に自明である。例え
ば、Ｒ12及びＲ13の両方がスルホアルキルであり、発色
団の実効電荷が−１である場合には、適切なカチオン
（例えばＮａ+ 、Ｋ+ 、トリエチルアンモニウム等）に
より電荷を相殺する。さらに、Ｒ12及びＲ13が例えばメ
チル等の単純な無電荷のアルキルである場合には、色素
は＋１の実効電荷を有するため、負のアニオン（例えば
ペルフルオロブチレート、Ｉ- 、ＢＦ4 - 等）により電
荷を相殺しなくてはならない。Ｒ12及びＲ13は、その材
料をオリゴマー又はポリマーに組み込むのに必要な基で
あることもできる。色素をポリマー主鎖に組み込むか又
は側基にすることができる。さらに、ポリマーが非共有
結合力（電荷−電荷相互作用、内包等）によりこの材料
を取り込むことができる。長鎖シアニン類は往々にして
架橋されている。そのような架橋はシアニン色素に対し
て安定化作用を果たすことが知られており、安定性が好
ましい場合にはそのような色素が好ましい。
【００４２】
【化１３】
【００４３】架橋は任意の大きさの任意の飽和構造であ
ることができ、５、６及び７員構造であることが好まし
い。そのような環は、一般的な基であるアルキル（例え
ばメチル、ｔ−ブチル）、カルボン酸（及びその誘導
体）、スルホン酸（及びその誘導体）、ハロゲン、芳香
族及び複素芳香族により官能化されていてもよい。基Ｂ
は一般的な鎖置換基であるハロゲン（好ましくはＣ
ｌ）、フェニル、ヘテロアリール（例えばフリル、チエ
ニル等）、エーテルのような基（例えばエトキシ、フェ
ノキシ、ベンジルオキシ）、又はバルビツレート、メル
カプト（例えばチオフェノキシ、チオベンジルオキシ
等）、アミノ（例えばアニリノ等）であることができ
る。Ｂ1 は、オリゴマー化又は重合のための結合点を表
す場合がある。ｍは１〜３の整数を表し、そのような架
橋を含む色素が当該技術分野で公知であることを注記し
ておく。Ｚ基は縮合環に必要な原子を表す。各Ｚ基は、
それらの色素を発光性にする任意の環を表す。Ｙ4 及び
Ｙ5 は、典型的な色素の核を形成するのに必要な原子を
表し、材料を発光性にするいかなるものであってもよ
い。材料１２はもう１つの有用な態様を例示するもので
ある。すなわち、Ｘ1 及びＸ2 は、複素核の窒素から発
色団鎖におよぶ環に必要な原子を表す。典型的には、５
員又は６員環を形成する。材料１１及び１２に示されて
いるような発色団の固定化は発光性を高める。
ることができ、５、６及び７員構造であることが好まし
い。そのような環は、一般的な基であるアルキル（例え
ばメチル、ｔ−ブチル）、カルボン酸（及びその誘導
体）、スルホン酸（及びその誘導体）、ハロゲン、芳香
族及び複素芳香族により官能化されていてもよい。基Ｂ
は一般的な鎖置換基であるハロゲン（好ましくはＣ
ｌ）、フェニル、ヘテロアリール（例えばフリル、チエ
ニル等）、エーテルのような基（例えばエトキシ、フェ
ノキシ、ベンジルオキシ）、又はバルビツレート、メル
カプト（例えばチオフェノキシ、チオベンジルオキシ
等）、アミノ（例えばアニリノ等）であることができ
る。Ｂ1 は、オリゴマー化又は重合のための結合点を表
す場合がある。ｍは１〜３の整数を表し、そのような架
橋を含む色素が当該技術分野で公知であることを注記し
ておく。Ｚ基は縮合環に必要な原子を表す。各Ｚ基は、
それらの色素を発光性にする任意の環を表す。Ｙ4 及び
Ｙ5 は、典型的な色素の核を形成するのに必要な原子を
表し、材料を発光性にするいかなるものであってもよ
い。材料１２はもう１つの有用な態様を例示するもので
ある。すなわち、Ｘ1 及びＸ2 は、複素核の窒素から発
色団鎖におよぶ環に必要な原子を表す。典型的には、５
員又は６員環を形成する。材料１１及び１２に示されて
いるような発色団の固定化は発光性を高める。
【００４４】
【化１４】
【００４５】もう１つの良く知られている部類の発光材
料が材料１３として示されている。この部類の材料はス
クアライン色素又はスクアリリウム色素として知られて
いる。ＩＲ感受性ＡｇＸ用途でのハレーション防止性保
護のための有機可溶化スクアライン類の使用が記載され
ている（ＷＯ９６／３５１４２）。これらの色素をレー
ザーアドレス可能な画像形成要素における赤外線吸収性
要素として使用することが開示されている（ヨーロッパ
特許出願公開第０７６４８７７号）。
料が材料１３として示されている。この部類の材料はス
クアライン色素又はスクアリリウム色素として知られて
いる。ＩＲ感受性ＡｇＸ用途でのハレーション防止性保
護のための有機可溶化スクアライン類の使用が記載され
ている（ＷＯ９６／３５１４２）。これらの色素をレー
ザーアドレス可能な画像形成要素における赤外線吸収性
要素として使用することが開示されている（ヨーロッパ
特許出願公開第０７６４８７７号）。
【００４６】
【化１５】
【００４７】スクアライン色素は良好な熱安定性を有す
ると良く知られており、本発明の任意の材料のもう１つ
の好ましい態様である。Ｚ12及びＺ13は独立に任意の置
換された芳香核又は複素芳香核を表す。典型的な芳香核
としては、例えばフェニル、ナフチル、ピリリウム、チ
オピリリウム、又は材料が発光性であるか又はスペクト
ルの赤外若しくは紫外領域内に吸収を示すという条件で
任意の他の基が挙げられる。複素芳香環は、限定するわ
けではないが、ベンゾオキサゾリウム、ベンゾチアゾリ
ウム、キノリン又は材料が発光性になるという条件で任
意の他の基であることができる。中心環が負電荷を帯び
た酸素（Ｏ- ）であるような態様であってはならないこ
とも注記しておく。実際に、中央鎖の原子が炭素（米国
特許第５，２２７，４９９号）及び窒素（米国特許第
５，２２７，４９８号）であるスクアライン類が開示さ
れた。
ると良く知られており、本発明の任意の材料のもう１つ
の好ましい態様である。Ｚ12及びＺ13は独立に任意の置
換された芳香核又は複素芳香核を表す。典型的な芳香核
としては、例えばフェニル、ナフチル、ピリリウム、チ
オピリリウム、又は材料が発光性であるか又はスペクト
ルの赤外若しくは紫外領域内に吸収を示すという条件で
任意の他の基が挙げられる。複素芳香環は、限定するわ
けではないが、ベンゾオキサゾリウム、ベンゾチアゾリ
ウム、キノリン又は材料が発光性になるという条件で任
意の他の基であることができる。中心環が負電荷を帯び
た酸素（Ｏ- ）であるような態様であってはならないこ
とも注記しておく。実際に、中央鎖の原子が炭素（米国
特許第５，２２７，４９９号）及び窒素（米国特許第
５，２２７，４９８号）であるスクアライン類が開示さ
れた。
【００４８】もう１つ別の部類のＩＲ材料を材料１４と
して例示する（光学的記録材料においてスクアライン色
素及びクロコニウム色素を使用する長所を記載している
参考文献としてSensor and Actuators B, 38-39, 202-2
06 (1997) 及びSensor and Actuators B, 38-39, 252-2
55 (1997) 参照）。スクアライン類に似たクロコニウム
色素が良好な熱安定性を有することは良く知られてお
り、本発明の任意の材料のもう１つの好ましい態様であ
る。Ｚ12及びＺ13は独立に任意の置換された芳香核又は
複素芳香核を表す。典型的な芳香核としては、フェニ
ル、ナフチル、材料が発光性になるという条件で任意の
他の基、ピリリウム、チオピリリウムが挙げられる。複
素芳香族としては、限定するわけではないが、ベンゾオ
キサゾリウム、ベンゾチアゾリウム、キノリン又は材料
が発光性となるという条件で任意の他の基が挙げられ
る。
して例示する（光学的記録材料においてスクアライン色
素及びクロコニウム色素を使用する長所を記載している
参考文献としてSensor and Actuators B, 38-39, 202-2
06 (1997) 及びSensor and Actuators B, 38-39, 252-2
55 (1997) 参照）。スクアライン類に似たクロコニウム
色素が良好な熱安定性を有することは良く知られてお
り、本発明の任意の材料のもう１つの好ましい態様であ
る。Ｚ12及びＺ13は独立に任意の置換された芳香核又は
複素芳香核を表す。典型的な芳香核としては、フェニ
ル、ナフチル、材料が発光性になるという条件で任意の
他の基、ピリリウム、チオピリリウムが挙げられる。複
素芳香族としては、限定するわけではないが、ベンゾオ
キサゾリウム、ベンゾチアゾリウム、キノリン又は材料
が発光性となるという条件で任意の他の基が挙げられ
る。
【００４９】
【化１６】
【００５０】式中、Ｚ１４は任意の置換された芳香核又
は複素芳香核を表す。
は複素芳香核を表す。
【００５１】このように表される材料は、固有の発光特
性を有する。しかしながら、材料は本来的に発光性でな
く、活性化段階の後に本発明の実施化で使用できるもの
となる。この記載に該当する材料の例は多数存在する。
材料１５、１６及び１７はより一般的な材料のうちの３
種を表すものである。他にも材料は存在し、それらを生
成させるための各方法は公知である。活性化段階により
発光材料が生じる場合には、これらの材料は本発明に対
して有用であると考えられる。最も一般に知られている
活性化段階のうちの幾つかは、光（その材料は「フォト
クロミック」と呼ばれる）、化学物質（通常、「ロイ
コ」色素を酸化させるある酸化剤）、熱（例えばサーモ
グラフィック）、別の試剤との反応（例えばカプラーの
写真現像主薬との反応）、又は往々にして「ホスト−ゲ
スト」又は「分子認識」と呼ばれる２つ以上の試剤間で
の非共有結合的相互作用（例えば、金属錯化、発色団−
発色団相互作用、カプラー−現像主薬反応等）の使用を
伴う。
性を有する。しかしながら、材料は本来的に発光性でな
く、活性化段階の後に本発明の実施化で使用できるもの
となる。この記載に該当する材料の例は多数存在する。
材料１５、１６及び１７はより一般的な材料のうちの３
種を表すものである。他にも材料は存在し、それらを生
成させるための各方法は公知である。活性化段階により
発光材料が生じる場合には、これらの材料は本発明に対
して有用であると考えられる。最も一般に知られている
活性化段階のうちの幾つかは、光（その材料は「フォト
クロミック」と呼ばれる）、化学物質（通常、「ロイ
コ」色素を酸化させるある酸化剤）、熱（例えばサーモ
グラフィック）、別の試剤との反応（例えばカプラーの
写真現像主薬との反応）、又は往々にして「ホスト−ゲ
スト」又は「分子認識」と呼ばれる２つ以上の試剤間で
の非共有結合的相互作用（例えば、金属錯化、発色団−
発色団相互作用、カプラー−現像主薬反応等）の使用を
伴う。
【００５２】
【化１７】
【００５３】式１は、材料のさらなる「エキシマー発
光」を伴うある材料への光変換を表すものである（J. C
hem. Soc. Chem. Commun. 591 (1992)）。この過程は光
を利用し、容易に発光材料になることができるあらたな
材料を生成する。上記例において、本発明の関係する第
２の要点を説明する。すなわち呈色（又は発光）状態か
ら無色（又は非発光）状態に材料を逆変換させるために
第２の刺激（上記の例では熱）を使用することができ
る。本発明の精神において、コード化は、発光材料に直
接依存するものである必要はなく、発光背景から発光材
料を除去することによるものであってもよい。
光」を伴うある材料への光変換を表すものである（J. C
hem. Soc. Chem. Commun. 591 (1992)）。この過程は光
を利用し、容易に発光材料になることができるあらたな
材料を生成する。上記例において、本発明の関係する第
２の要点を説明する。すなわち呈色（又は発光）状態か
ら無色（又は非発光）状態に材料を逆変換させるために
第２の刺激（上記の例では熱）を使用することができ
る。本発明の精神において、コード化は、発光材料に直
接依存するものである必要はなく、発光背景から発光材
料を除去することによるものであってもよい。
【００５４】
【化１８】
【００５５】式２は、材料の別のタイプの活性化を示す
ものである（Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 36(24), 2
817-2819, (1997)）。材料（又はその発光）は、酸化還
元により「発光（オン）」又は「非発光（オフ）」状態
になることができる。分子状酸化剤との単純な後コーテ
ィング反応又はより複雑な写真処理（酸化された発色現
像主薬の生成）によって酸化を引き起こすことができ
る。式２は、可逆系の可能性も示している。
ものである（Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 36(24), 2
817-2819, (1997)）。材料（又はその発光）は、酸化還
元により「発光（オン）」又は「非発光（オフ）」状態
になることができる。分子状酸化剤との単純な後コーテ
ィング反応又はより複雑な写真処理（酸化された発色現
像主薬の生成）によって酸化を引き起こすことができ
る。式２は、可逆系の可能性も示している。
【００５６】式３は、発光性化合物を生成させるさらに
別の可能な方法を示すものである。この過程は、１つの
非発光性化合物（色素−配位子）の別の物質（Ｃｕ+2イ
オン）による選択的錯化（「分子認識」又は「ホスト−
ゲスト」）、この場合には発光材料への選択的錯化を伴
う（Angew. Chem. Int. Ed. 37, 772-773, (1998) ）。
この例は、逆反応の可能性を伴わずにあらたな材料を形
成することを示すものである。しかしながら、非発光材
料に戻りうる過渡的な発光化学種を形成させるために分
子認識を使用できることは良く知られている（最近の文
献J. Mater. Chem., 8(6), 1379-1384, (1998)を参照さ
れたい）。捕足のために述べておくと、発光材料をコー
ド化のために非発光材料に変換できることも知られてい
る。これらの材料が発光する機構又は発光しない機構及
びそれらの物理的原因は徹底的に説明されている（Che
m. Rev., 97, 1515-1564, (1997) ）。その文献に記載
されている発光を生じさせるための材料及び方法は本発
明の実施化において有用である。しかしながら、本発明
は、物品へのデータ、特に大きなデータブロックのコー
ド化のためのこれらの材料の使用に関する。
別の可能な方法を示すものである。この過程は、１つの
非発光性化合物（色素−配位子）の別の物質（Ｃｕ+2イ
オン）による選択的錯化（「分子認識」又は「ホスト−
ゲスト」）、この場合には発光材料への選択的錯化を伴
う（Angew. Chem. Int. Ed. 37, 772-773, (1998) ）。
この例は、逆反応の可能性を伴わずにあらたな材料を形
成することを示すものである。しかしながら、非発光材
料に戻りうる過渡的な発光化学種を形成させるために分
子認識を使用できることは良く知られている（最近の文
献J. Mater. Chem., 8(6), 1379-1384, (1998)を参照さ
れたい）。捕足のために述べておくと、発光材料をコー
ド化のために非発光材料に変換できることも知られてい
る。これらの材料が発光する機構又は発光しない機構及
びそれらの物理的原因は徹底的に説明されている（Che
m. Rev., 97, 1515-1564, (1997) ）。その文献に記載
されている発光を生じさせるための材料及び方法は本発
明の実施化において有用である。しかしながら、本発明
は、物品へのデータ、特に大きなデータブロックのコー
ド化のためのこれらの材料の使用に関する。
【００５７】
【化１９】
【００５８】本発明において使用できる特定の材料には
以下のものが包含される。
以下のものが包含される。
【００５９】
【化２０】
【００６０】
【表１】
【００６１】
【化２１】
【００６２】
【表２】
【００６３】
【化２２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
【化２３】
【００６６】
【表４】
【００６７】
【化２４】
【００６８】
【表５】
【００６９】
【化２５】
【００７０】
【化２６】
【００７１】
【化２７】
【００７２】
【表６】
【００７３】
【化２８】
【００７４】
【表７】
【００７５】
【化２９】
【００７６】
【化３０】
【００７７】
【化３１】
【００７８】
【化３２】
【００７９】
【化３３】
【００８０】
【化３４】
【００８１】
【化３５】
【００８２】
【化３６】
【００８３】
【化３７】
【００８４】
【化３８】
【００８５】
【化３９】
【００８６】物品への不可視材料の適用方法は、任意の
デジタル画像形成機構、例えばインクジェット印刷を含
む印刷；直接熱転写印刷又は熱転写印刷；電子写真；分
子認識；例えばロイコ色素の酸化剤、還元剤又は金属錯
化等の熱又は光により誘発される化学反応等であること
ができる。他の方法には、市販のカラー画像形成系、例
えばCycolor Inc.（8821 Washington Church Road, Mia
misburgh, Ohio 45342）から入手可能なCycolor （商
標）システムを使用し、着色色素を含むマイクロカプセ
ル（サイリス（cyliths ））は、逐次赤色光、緑色光及
び青色光により選択的に像様露光される。露光されたビ
ーズの殻の硬化を光が開始し、それらを処理工程の間の
破壊に耐えるものにする。処理工程の間に、ビーズを圧
縮し、硬化しなかったビーズを押しつぶして露光色の補
色を呈するそれらの着色色素（レッド／シアン、グリー
ン／マゼンタ、ブルー／イエロー）を放出させる。表面
に材料を適用する方法についての論考は、"Imaging Pro
cesses and Materials", chapter 1, Neblette's, 8th
Ed., Van Nostrand Reinhold, 1989に見つけることがで
きる。
デジタル画像形成機構、例えばインクジェット印刷を含
む印刷；直接熱転写印刷又は熱転写印刷；電子写真；分
子認識；例えばロイコ色素の酸化剤、還元剤又は金属錯
化等の熱又は光により誘発される化学反応等であること
ができる。他の方法には、市販のカラー画像形成系、例
えばCycolor Inc.（8821 Washington Church Road, Mia
misburgh, Ohio 45342）から入手可能なCycolor （商
標）システムを使用し、着色色素を含むマイクロカプセ
ル（サイリス（cyliths ））は、逐次赤色光、緑色光及
び青色光により選択的に像様露光される。露光されたビ
ーズの殻の硬化を光が開始し、それらを処理工程の間の
破壊に耐えるものにする。処理工程の間に、ビーズを圧
縮し、硬化しなかったビーズを押しつぶして露光色の補
色を呈するそれらの着色色素（レッド／シアン、グリー
ン／マゼンタ、ブルー／イエロー）を放出させる。表面
に材料を適用する方法についての論考は、"Imaging Pro
cesses and Materials", chapter 1, Neblette's, 8th
Ed., Van Nostrand Reinhold, 1989に見つけることがで
きる。
【００８７】下記実施例において、種々の支持体に発光
材料をデジタル式で適用する方法としてインクジェット
法及び熱的色素転写法を選んだ。インクジェット法 インク溶液中の不可視材料の濃度は０．００５重量％〜
１重量％、好ましくは０．０１重量％〜０．１重量％で
あることができる。２〜１０重量％のグリセロール、２
〜１０重量％のジエチレングリコール、２〜１０重量％
のプロパノール及び０重量％〜２重量％のトリエタノー
ルアミンを存在させて、例えばsurfynol（商標）465 界
面活性剤（Air Products and Chemicals, Inc.により販
売されているエトキシル化ジアルコール界面活性剤）等
の適切な界面活性剤を０．５重量％〜２重量％で加える
ことができる。３００又は３６０ｄｐｉの印刷解像度で
HP690C又はEpson Stylus Color 200のような市販のイン
クジェットプリンターを試験に使用した。階段ウェッジ
ファイル又は二次元バーコードコード化圧縮音声ファイ
ルを種々の支持体に０．０１〜０．３、好ましくは０．
０５〜０．１の視覚反射濃度でデジタル印刷した。
材料をデジタル式で適用する方法としてインクジェット
法及び熱的色素転写法を選んだ。インクジェット法 インク溶液中の不可視材料の濃度は０．００５重量％〜
１重量％、好ましくは０．０１重量％〜０．１重量％で
あることができる。２〜１０重量％のグリセロール、２
〜１０重量％のジエチレングリコール、２〜１０重量％
のプロパノール及び０重量％〜２重量％のトリエタノー
ルアミンを存在させて、例えばsurfynol（商標）465 界
面活性剤（Air Products and Chemicals, Inc.により販
売されているエトキシル化ジアルコール界面活性剤）等
の適切な界面活性剤を０．５重量％〜２重量％で加える
ことができる。３００又は３６０ｄｐｉの印刷解像度で
HP690C又はEpson Stylus Color 200のような市販のイン
クジェットプリンターを試験に使用した。階段ウェッジ
ファイル又は二次元バーコードコード化圧縮音声ファイ
ルを種々の支持体に０．０１〜０．３、好ましくは０．
０５〜０．１の視覚反射濃度でデジタル印刷した。
【００８８】熱色素転写法 米国特許第４，８３９，３３６号に記載されているよう
な熱色素転写の集成体を使用できる。この集成体は、
（ａ）不可視材料を含む色素供与体要素と、（ｂ）供与
体要素の色素層が受容性層の色素画像受容性層と接触す
るように色素供与体要素と重なる関係にある色素受容性
層を含む。
な熱色素転写の集成体を使用できる。この集成体は、
（ａ）不可視材料を含む色素供与体要素と、（ｂ）供与
体要素の色素層が受容性層の色素画像受容性層と接触す
るように色素供与体要素と重なる関係にある色素受容性
層を含む。
【００８９】ただ１つの発光色素材料が転写される場合
に、これらの２つの要素を含む上記集成体を一体構成単
位として予め集成することができる。これは、２つの要
素をそれらの端部で一時的に密着させることにより行う
ことができる。転写後、色素受容性要素を剥がし取り、
色素転写像を露出させる。
に、これらの２つの要素を含む上記集成体を一体構成単
位として予め集成することができる。これは、２つの要
素をそれらの端部で一時的に密着させることにより行う
ことができる。転写後、色素受容性要素を剥がし取り、
色素転写像を露出させる。
【００９０】３色熱転写画像の上に発光画像を生成させ
る場合には、シアン色素、イエロー色素及びマゼンタ色
素を含む色素供与体要素は米国特許第４，８３９，３３
６号に開示されているものと同様に使用される。サーマ
ルプリントヘッドにより熱を加える間に、３通りの態様
でまず前記集成体を形成する。第１色素が転写された
後、要素を剥がし取る。次に第２色素供与体要素が色素
受容性要素とともにレジスターに導入され、その過程が
繰り返される。同じ方式で第３の色が得られ、３色熱転
写画像が生成する。最後に、発光材料を含む色素供与体
要素を前記３色画像の上に転写して、３色画像に関係付
けられる例えば音声等の圧縮情報をコード化した２Ｄ
（二次元）バーコードファイルを形成した。種々の発光
材料を含む１つ以上の色素供与体シートも使用でき、複
数の発光二次元バーコード画像を連続的に転写すること
もできる。
る場合には、シアン色素、イエロー色素及びマゼンタ色
素を含む色素供与体要素は米国特許第４，８３９，３３
６号に開示されているものと同様に使用される。サーマ
ルプリントヘッドにより熱を加える間に、３通りの態様
でまず前記集成体を形成する。第１色素が転写された
後、要素を剥がし取る。次に第２色素供与体要素が色素
受容性要素とともにレジスターに導入され、その過程が
繰り返される。同じ方式で第３の色が得られ、３色熱転
写画像が生成する。最後に、発光材料を含む色素供与体
要素を前記３色画像の上に転写して、３色画像に関係付
けられる例えば音声等の圧縮情報をコード化した２Ｄ
（二次元）バーコードファイルを形成した。種々の発光
材料を含む１つ以上の色素供与体シートも使用でき、複
数の発光二次元バーコード画像を連続的に転写すること
もできる。
【００９１】色素供与体要素中の発光材料は、セルロー
ス誘導体、例えばセルロースアセテートハイドロジェン
フタレート、セルロースアセテートプロピオネート、セ
ルロースアセテートブチレート、セルローストリアセテ
ート又は米国特許第４，７００，２０７号に記載されて
いる材料の任意のもの等のポリマーバインダー中に分散
される。バインダーを０．１〜５ｇ／ｍ2 の被覆量で使
用でき、発光材料を０．０２〜０．２ｇ／ｍ2 の被覆量
で使用できる。本発明における色素供与体要素のための
支持体は、寸法安定でありかつサーマルプリントヘッド
の熱に耐えられる任意の材料であることができる。その
ような材料としては、例えばポリ（エチレンテレフタレ
ート）等のポリエステル；ポリアミド；ポリカーボネー
ト；例えばセルロースアセテート等のセルロースエステ
ル；例えばポリビニリデンフルオリド又はポリ（テトラ
フルオロエチレン−ｃｏ−ヘキサフルオロプロピレン）
等のフッ素系ポリマー；例えばポリオキシメチレン等の
ポリエーテル；ポリアセタール；例えばポリスチレン、
ポリエチレン、ポリプロピレン又はメチルペンタンポリ
マー等のポリオレフィン；並びに例えばポリイミド−ア
ミド及びポリエーテルイミド等のポリイミドが挙げられ
る。支持体の厚さは概して２〜３０μｍである。所望で
あれば、支持体は例えば米国特許第４，６９５，２８８
号に記載されているもののような下塗り層で被覆されて
いてもよい。
ス誘導体、例えばセルロースアセテートハイドロジェン
フタレート、セルロースアセテートプロピオネート、セ
ルロースアセテートブチレート、セルローストリアセテ
ート又は米国特許第４，７００，２０７号に記載されて
いる材料の任意のもの等のポリマーバインダー中に分散
される。バインダーを０．１〜５ｇ／ｍ2 の被覆量で使
用でき、発光材料を０．０２〜０．２ｇ／ｍ2 の被覆量
で使用できる。本発明における色素供与体要素のための
支持体は、寸法安定でありかつサーマルプリントヘッド
の熱に耐えられる任意の材料であることができる。その
ような材料としては、例えばポリ（エチレンテレフタレ
ート）等のポリエステル；ポリアミド；ポリカーボネー
ト；例えばセルロースアセテート等のセルロースエステ
ル；例えばポリビニリデンフルオリド又はポリ（テトラ
フルオロエチレン−ｃｏ−ヘキサフルオロプロピレン）
等のフッ素系ポリマー；例えばポリオキシメチレン等の
ポリエーテル；ポリアセタール；例えばポリスチレン、
ポリエチレン、ポリプロピレン又はメチルペンタンポリ
マー等のポリオレフィン；並びに例えばポリイミド−ア
ミド及びポリエーテルイミド等のポリイミドが挙げられ
る。支持体の厚さは概して２〜３０μｍである。所望で
あれば、支持体は例えば米国特許第４，６９５，２８８
号に記載されているもののような下塗り層で被覆されて
いてもよい。
【００９２】色素供与体要素の裏面は、色素供与体要素
への印刷ヘッドの粘着を防止するためにスリップ性層で
被覆されていてもよい。そのようなスリップ性層は、高
分子バインダーが存在する場合でも存在しない場合で
も、界面活性剤、液状滑剤、固体滑剤又はそれらの混合
物等の減摩性材料を含むであろう。好ましい減摩性材料
としては、例えばポリ（ビニルステアレート）、蜜蝋、
過フッ素化アルキルエステルポリエーテル、ポリ（カプ
ロラクトン）、シリコーンオイル、ポリ（テトラフルオ
ロエチレン）、カーボワックス、ポリ（エチレングリコ
ール）等の１００℃未満で溶融するオイル又は半結晶性
有機固形物が挙げられる。スリップ性層に適する高分子
バインダーとして、ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−ブ
チラール）、ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−アセター
ル）、ポリ（スチレン）、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテー
トプロピオネート、セルロースアセテート又はエチルセ
ルロースが挙げられる。滑剤の量は、概して０．００１
〜２ｇ／ｍ2 の範囲内である。高分子バインダーの存在
のもと、減摩性材料は使用される高分子バインダーの
０．０１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％
の範囲内で存在する。
への印刷ヘッドの粘着を防止するためにスリップ性層で
被覆されていてもよい。そのようなスリップ性層は、高
分子バインダーが存在する場合でも存在しない場合で
も、界面活性剤、液状滑剤、固体滑剤又はそれらの混合
物等の減摩性材料を含むであろう。好ましい減摩性材料
としては、例えばポリ（ビニルステアレート）、蜜蝋、
過フッ素化アルキルエステルポリエーテル、ポリ（カプ
ロラクトン）、シリコーンオイル、ポリ（テトラフルオ
ロエチレン）、カーボワックス、ポリ（エチレングリコ
ール）等の１００℃未満で溶融するオイル又は半結晶性
有機固形物が挙げられる。スリップ性層に適する高分子
バインダーとして、ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−ブ
チラール）、ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−アセター
ル）、ポリ（スチレン）、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテー
トプロピオネート、セルロースアセテート又はエチルセ
ルロースが挙げられる。滑剤の量は、概して０．００１
〜２ｇ／ｍ2 の範囲内である。高分子バインダーの存在
のもと、減摩性材料は使用される高分子バインダーの
０．０１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％
の範囲内で存在する。
【００９３】本発明の色素供与体要素と共に使用される
色素受容性要素は通常、色素画像受容性像をその上に有
する支持体を含む。支持体は、例えばポリ（エーテルス
ルホン）、ポリイミド、セルロースアセテート等のセル
ロースエステル、ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−アセ
タール）又はポリ（エチレンテレフタレート）等の透明
フィルムであることができる。色素受容性要素のための
支持体は、例えばバライト被覆紙、ポリエチレン被覆
紙、白色ポリエステル（白色顔料が添加されたポリエス
テル）、アイボリーペーパー、コンデンサーペーパー、
又はDuPont Tyvek（商標）等の合成紙のように反射性で
あってもよい。色素画像受容性層は、例えば、ポリカー
ボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ（スチレン−ｃｏ−アクリロニトリル）、ポリ
（カプロラクトン）又はそれらの混合物を含むことがで
きる。色素画像受容性層は１〜５ｇ／ｍ2 の量で存在す
ることができる。
色素受容性要素は通常、色素画像受容性像をその上に有
する支持体を含む。支持体は、例えばポリ（エーテルス
ルホン）、ポリイミド、セルロースアセテート等のセル
ロースエステル、ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−アセ
タール）又はポリ（エチレンテレフタレート）等の透明
フィルムであることができる。色素受容性要素のための
支持体は、例えばバライト被覆紙、ポリエチレン被覆
紙、白色ポリエステル（白色顔料が添加されたポリエス
テル）、アイボリーペーパー、コンデンサーペーパー、
又はDuPont Tyvek（商標）等の合成紙のように反射性で
あってもよい。色素画像受容性層は、例えば、ポリカー
ボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ（スチレン−ｃｏ−アクリロニトリル）、ポリ
（カプロラクトン）又はそれらの混合物を含むことがで
きる。色素画像受容性層は１〜５ｇ／ｍ2 の量で存在す
ることができる。
【００９４】上記のように、本発明の１つの目的は、色
素熱転写法を使用してブランク支持体又は３色熱転写画
像上に発光データを形成することである。そのような方
法は、上記のように色素供与体要素を像様加熱し、そし
て色素受容性要素に発光色素画像を転写して発光画像を
形成することを含む。本発明の色素供与体要素は、発光
材料のみを含むか又は昇華性シアン及び／又はマゼンタ
及び／又はイエローのような他の画像色素と発光材料の
交番領域を有していてよいシート若しくは連続ロール又
はリボンの形態で使用できる。そのような画像色素は米
国特許第４，５４１，８３０号、第４，６９８，６５１
号、第４，６９５，２８７号及び第４，７０１，４３９
号に開示されている。従って、１、２、３又はそれより
多くの数のカラー要素上に存在する発光画像（少なくと
も１つ）が本発明に含まれる。
素熱転写法を使用してブランク支持体又は３色熱転写画
像上に発光データを形成することである。そのような方
法は、上記のように色素供与体要素を像様加熱し、そし
て色素受容性要素に発光色素画像を転写して発光画像を
形成することを含む。本発明の色素供与体要素は、発光
材料のみを含むか又は昇華性シアン及び／又はマゼンタ
及び／又はイエローのような他の画像色素と発光材料の
交番領域を有していてよいシート若しくは連続ロール又
はリボンの形態で使用できる。そのような画像色素は米
国特許第４，５４１，８３０号、第４，６９８，６５１
号、第４，６９５，２８７号及び第４，７０１，４３９
号に開示されている。従って、１、２、３又はそれより
多くの数のカラー要素上に存在する発光画像（少なくと
も１つ）が本発明に含まれる。
【００９５】本発明に対して色素供与体要素から色素を
転写することに使用できるサーマルプリントヘッドは商
業的に入手可能である。例えば、Fujitsu サーマルヘッ
ド（FTP-040 MCSOO1）、TDK サーマルヘッドF415 HH7-1
089 又はRohmサーマルヘッドKE 2008-F3を使用できる。
転写することに使用できるサーマルプリントヘッドは商
業的に入手可能である。例えば、Fujitsu サーマルヘッ
ド（FTP-040 MCSOO1）、TDK サーマルヘッドF415 HH7-1
089 又はRohmサーマルヘッドKE 2008-F3を使用できる。
【００９６】上記のように、データは中間転写性支持体
に適用されてもよい。そのような場合に、上記方法のう
ち任意の方法を使用してデータを支持体に適用すること
ができる。中間支持体は、普通紙、光沢インクジェット
紙、熱転写受容紙、慣用的な写真紙等の紙、又はトラン
スパレンシー材料、ステッカープリント等の任意の物体
であることができる。ただし、含まれている画像全体を
最終目的物に転写できることを条件とする。
に適用されてもよい。そのような場合に、上記方法のう
ち任意の方法を使用してデータを支持体に適用すること
ができる。中間支持体は、普通紙、光沢インクジェット
紙、熱転写受容紙、慣用的な写真紙等の紙、又はトラン
スパレンシー材料、ステッカープリント等の任意の物体
であることができる。ただし、含まれている画像全体を
最終目的物に転写できることを条件とする。
【００９７】プレイバック装置は好ましくは、プレイバ
ック装置としてデュアルロールで動作するように設計さ
れたハンドヘルドワンドリーダー又はデジタルカメラで
ある。この装置のセンサーは、ＬＥＤ照明源、デコード
用ソフトウェア及びチップによる集積ＣＣＤ又はＣＭＯ
Ｓ技術を利用することができる。そのような装置の１つ
の例は、アナログ音声ファイルとしてファイルをプレイ
バックするための機構も有する。そのような装置に関す
る記載は一般譲渡された米国同時係属出願第０８／９３
１，５７５号、第０９／０９９，６２７号、第０８／９
５９，０４１号、第０８／９５９，０３６号及び第０９
／０９９，６１６号に見いだすことができる。
ック装置としてデュアルロールで動作するように設計さ
れたハンドヘルドワンドリーダー又はデジタルカメラで
ある。この装置のセンサーは、ＬＥＤ照明源、デコード
用ソフトウェア及びチップによる集積ＣＣＤ又はＣＭＯ
Ｓ技術を利用することができる。そのような装置の１つ
の例は、アナログ音声ファイルとしてファイルをプレイ
バックするための機構も有する。そのような装置に関す
る記載は一般譲渡された米国同時係属出願第０８／９３
１，５７５号、第０９／０９９，６２７号、第０８／９
５９，０４１号、第０８／９５９，０３６号及び第０９
／０９９，６１６号に見いだすことができる。
【００９８】
【実施例】以下の実施例により本発明を例示する。 実施例１ 予め記録されデジタル「楽器データインターフェース
（ｍｉｄｉ）」コードに変換され、次にＺＩＰプロトコ
ールを使用して圧縮されたデータファイルを、Paperdis
k ソフトウェア［マサチューセッツ州レキシントン（Le
xington ）所在のCobblstone Software の商標］を使用
して生じる二次元バーコードとして中間ステッカー型支
持体にジェットプリントした。中間支持体をその裏打ち
から剥がして写真に付けた。Kodak photodocスキャナー
を使用することによりプリントからデータを抽出し、Pa
perdisk を使用することによりバーコードをｍｉｄｉフ
ァイルに戻し、Cakewalkソフトウェアを使用してｍｉｄ
ｉファイルを再生した。
（ｍｉｄｉ）」コードに変換され、次にＺＩＰプロトコ
ールを使用して圧縮されたデータファイルを、Paperdis
k ソフトウェア［マサチューセッツ州レキシントン（Le
xington ）所在のCobblstone Software の商標］を使用
して生じる二次元バーコードとして中間ステッカー型支
持体にジェットプリントした。中間支持体をその裏打ち
から剥がして写真に付けた。Kodak photodocスキャナー
を使用することによりプリントからデータを抽出し、Pa
perdisk を使用することによりバーコードをｍｉｄｉフ
ァイルに戻し、Cakewalkソフトウェアを使用してｍｉｄ
ｉファイルを再生した。
【００９９】実施例２ 予め記録されデジタル「楽器データインターフェース
（ｍｉｄｉ）」コードに変換され、次にＺＩＰプロトコ
ールを使用して圧縮されたデータファイルを、Paperdis
k ソフトウェアを使用して生じる二次元バーコードとし
て中間透明支持体にジェットプリントした。中間支持体
を普通の透明テープを使用して写真に適用した。Kodak
photodocスキャナーを使用することによりプリントから
データを抽出し、Paperdisk を使用することによりバー
コードをｍｉｄｉファイルに戻し、Cakewalkソフトウェ
アを使用してｍｉｄｉファイルを再生した。
（ｍｉｄｉ）」コードに変換され、次にＺＩＰプロトコ
ールを使用して圧縮されたデータファイルを、Paperdis
k ソフトウェアを使用して生じる二次元バーコードとし
て中間透明支持体にジェットプリントした。中間支持体
を普通の透明テープを使用して写真に適用した。Kodak
photodocスキャナーを使用することによりプリントから
データを抽出し、Paperdisk を使用することによりバー
コードをｍｉｄｉファイルに戻し、Cakewalkソフトウェ
アを使用してｍｉｄｉファイルを再生した。
【０１００】実施例３ 予め記録されPaperdisk ソフトウェアを使用してデジタ
ルタイルに変換された不可視音声ファイルを中間ステッ
カータイプにジェットプリントした。中間支持体を壁を
代表する垂直に立てられた支持体に適用した。既に開示
されている技術（Kodak デジタルカメラ）を使用するこ
とによりプリントからデータを抽出し、Paperdisk を使
用することによりバーコードをｍｉｄｉファイルに戻
し、Cakewalkソフトウェアを使用してｍｉｄｉファイル
を再生した。
ルタイルに変換された不可視音声ファイルを中間ステッ
カータイプにジェットプリントした。中間支持体を壁を
代表する垂直に立てられた支持体に適用した。既に開示
されている技術（Kodak デジタルカメラ）を使用するこ
とによりプリントからデータを抽出し、Paperdisk を使
用することによりバーコードをｍｉｄｉファイルに戻
し、Cakewalkソフトウェアを使用してｍｉｄｉファイル
を再生した。
Claims (3)
- 【請求項１】 写真支持体の片側に写真画像を有する写
真支持体を含む写真プリントであって、前記写真支持体
の前記写真画像の反対側にコード化されたデータを有
し、前記コード化されたデータを構成する材料が通常の
観察条件のもとでは目に見えずかつセンサーにより読み
取り可能なものである写真プリント。 - 【請求項２】 データが、データを保持している転写可
能な支持体の形態で写真支持体に適用される請求項１記
載の写真プリント。 - 【請求項３】 コード化されたデータファイルが音声フ
ァイルである請求項１記載の写真プリント。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US22447898A | 1998-12-31 | 1998-12-31 | |
| US09/224478 | 1998-12-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000221637A true JP2000221637A (ja) | 2000-08-11 |
Family
ID=22840879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11371315A Pending JP2000221637A (ja) | 1998-12-31 | 1999-12-27 | 裏側にコ―ド化されたデ―タを有する写真要素 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1016919A3 (ja) |
| JP (1) | JP2000221637A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040119189A1 (en) * | 2002-12-23 | 2004-06-24 | Eastman Kodak Company | Indicia on foam core support media |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3379095A (en) * | 1963-12-17 | 1968-04-23 | Edward K. Kaprelian | Method of and means for recording and reproducing sound |
| US3782947A (en) * | 1972-01-28 | 1974-01-01 | Eastman Kodak Co | Photographic product with photographically transparent magnetic recording medium |
| US3926633A (en) * | 1973-07-02 | 1975-12-16 | Peter Anderson Custer | Motion picture film soundtrack and method for production thereof |
| DE2839658A1 (de) * | 1978-09-12 | 1980-03-20 | Agfa Gevaert Ag | Aufzeichnungstraeger |
| US4308327A (en) * | 1979-10-26 | 1981-12-29 | George Bird | Motion picture film having digitally coded soundtrack and method for production thereof |
| CH654938A5 (en) * | 1983-05-04 | 1986-03-14 | Jean Philippe Jaton | Method for audible illustration and/or identification of a photographic reproduction and a device for implementing this method |
| EP0724192A1 (en) * | 1995-01-25 | 1996-07-31 | Eastman Kodak Company | Photographic film element for recording overlapping digital and pictorial images |
| US6127106A (en) * | 1997-12-24 | 2000-10-03 | Eastman Kodak Company | Photographic element with invisible indicia on oriented polymer back sheet |
-
1999
- 1999-12-22 EP EP99204484A patent/EP1016919A3/en not_active Withdrawn
- 1999-12-27 JP JP11371315A patent/JP2000221637A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1016919A2 (en) | 2000-07-05 |
| EP1016919A3 (en) | 2002-01-09 |
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