JP2000226578A - 色素安定剤及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色素が電磁放射線（日光あるいは人工の光）
や熱に暴露されるときに、色素を安定化させる手段を提
供する。 【解決手段】 式（Ｉ）（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴
は、それぞれ独立して、水酸基、その水酸基と無機酸も
しくは有機酸とのエステル基、その水酸基と糖との配糖
体基、その水酸基とケトンとのケタール基、またはその
水酸基とアルデヒドとのアセタール基を表わす。ただ
し、Ｒ¹及びＲ²が同時に水酸基を表わすことはない。）
で示される化合物またはその塩を有効成分として含む色
素安定剤、この色素安定剤と色素を含有する色素組成
物、および色素安定剤を含む色素着色用媒体。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は色素安定剤及びその
用途に関する。更に詳しくいえば、アスコルビン酸の２
位もしくは３位または２位及び３位の水酸基をエステル
基、配糖体基、ケトンとのケタール基、アルデヒドとの
アセタール基等を有する誘導体としてアスコルビン酸を
安定化し、その還元作用またはラジカルスカベンジャー
作用が色素との共存時に緩和に発現されて、色素の褪色
に効果を示すアスコルビン酸誘導体を含む色素安定剤、
その色素安定剤を含む色素組成物及び色素着色用媒体に
関する。本発明の色素安定剤は、色素が電磁放射線（日
光あるいは人工の光）及び熱に暴露されるときに、安定
化されたアスコルビン酸誘導体が色素の安定性を増すこ
とができる。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】色素
は、それらが日光または人工の光等の如き電磁放射線及
び熱に暴露されるときに褪色するという重大な欠点を有
する。光及び熱に暴露される時の色素の褪色の殆どが光
分解メカニズム及び熱分解のためであると考えられてお
り、色素が置かれる環境条件により色素が酸化または還
元され褪色する。また、色素の褪色は、それらが存在す
る基材にも依存する。特に、有機色素化合物は電磁放射
線及び熱によって褪色して長期の使用に耐えられないこ
とが知られている。

【０００３】光安定化剤としては、従来、ニトロソ化合
物を用いた方法が特開平2-300287号、特開平2-300288
号、特開平2-300289号に示されているが、このニトロソ
化合物は、それ自体毒性が強いか、あるいは光分解物の
毒性が強い等の問題が有るものが多く、これらニトロソ
化合物の使用は人体に対し好ましくない。

【０００４】また、ニトロソ化合物以外の光安定化剤と
してトリニトロフェニルヒドラジン基を有する化合物を
用いた方法が特開平2-304055号に示されているが、これ
らのトリニトロフェニルヒドラジン基を有する化合物
は、爆発性を有しており、取り扱い上、大きな問題があ
る。

【０００５】さらに、光安定化剤としてチオ配位子を有
するニッケル化合物等の金属錯体を用いる方法が、特開
昭59-219852号、特開昭62-193891号、特開昭62-207688
号、特開昭63-19293号、特開昭63-199248号に示されて
いる。しかし、上述のいずれの方法でも安定化効果は未
だ不十分であり、満足のいくものではなかった。従っ
て、本発明の課題は、日光または人工の光等の如き電磁
放射線及び熱に暴露される色素の褪色を長期間有効に防
止できる手段を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討を
重ねた結果、それ自体は非常に酸化されやすく不安定な
物質であり、日光または人工の光等の如き電磁放射線及
び熱、大気中の酸素により極めて容易に酸化され分解し
やすいアスコルビン酸の２位もしくは３位または２位及
び３位の水酸基を保護したアスコルビン酸誘導体とする
ことによりアスコルビン酸が安定化されるが、この保護
された水酸基を有する誘導体は光照射あるいは熱により
適度な速度で分解されて、アスコルビン酸の還元作用ま
たはラジカルスカベンジャー作用を発現し、色素の褪色
抑制に有効であることを見出し、本発明を完成するに至
った。

【０００７】なお、特開昭63-113024号には、粒子内に
色素と紫外線吸収剤と還元性化合物を含む着色剤高分子
粒子が開示されており、還元性化合物としてアスコルビ
ン酸（ナトリウム）、アスコルビン酸硫酸エステル、ア
スコルビン酸リン酸エステル、２価の鉄イオンから選ば
れる１種以上から選択されることが記載されているが、
具体的に実施例に記載されている還元剤は、液状色素組
成物をも対象とする本発明では安定性の点から使用でき
ないＬ−アスコルビン酸のみであり、光照射あるいは加
熱条件下で適度なアスコルビン酸作用を示し、紫外線吸
収剤と併用することなくそれ自体単独にて本発明で使用
する色素安定剤としてのリン酸エステルの塩等のアスコ
ルビン酸誘導体は、完成された発明として実質的に前記
公開公報には開示はされていない。

【０００８】また、特表平10-513502号には、ヒドラゾ
ン誘導体からなる着色安定剤の発明が記載され、還元剤
としてアスコルビン酸が併用できることが開示されてい
るが。これも、光照射あるいは加熱条件下で適度なアス
コルビン酸作用を示し、他の化合物と併用することなく
それ自体単独にて本発明で使用する色素安定剤としての
アスコルビン酸誘導体の発明を示唆するものではない。

【０００９】すなわち、本発明は以下の色素安定剤、色
素組成物及び色素着色用媒体に関する。 （１）式（Ｉ）

【化４】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立して、
水酸基、その水酸基と無機酸もしくは有機酸とのエステ
ル基、その水酸基と糖との配糖体基、その水酸基とケト
ンとのケタール基、またはその水酸基とアルデヒドとの
アセタール基を表わす。ただし、Ｒ¹及びＲ²が同時に水
酸基を表わすことはない。）で示される化合物またはそ
の塩を有効成分として含む色素安定剤。

【００１０】（２）前記式（Ｉ）中、Ｒ¹が水酸基を表
わさない化合物またはその塩を有効成分として含む前記
１に記載の色素安定剤。 （３）前記式（Ｉ）中、Ｒ²が水酸基を表わさない化合
物またはその塩を有効成分として含む前記１に記載の色
素安定剤。 （４）前記式（Ｉ）中、Ｒ¹が水酸基のリン酸エステ
ル、硫酸エステル、脂肪族カルボン酸エステル、グルコ
シドまたはそれらの塩である化合物またはその塩を有効
成分として含む前記２に記載の色素安定剤。 （５）前記式（Ｉ）中、Ｒ²が水酸基のリン酸エステ
ル、硫酸エステル、脂肪族カルボン酸エステル、グルコ
シドまたはそれらの塩である化合物またはその塩を有効
成分として含む前記３に記載の色素安定剤。 （６）前記式（Ｉ）の化合物がＬ−アスコルビン酸、Ｄ
−アスコルビン酸、または両者の混合物の誘導体である
前記１乃至５のいずれかに記載の色素安定剤。 （７）前記式（Ｉ）中、Ｒ¹またはＲ²が水酸基のリン酸
エステルのアルカリ金属塩である化合物またはその塩を
有効成分として含む前記１乃至６のいずれかに記載の色
素安定剤。 （８）前記式（Ｉ）中、Ｒ¹またはＲ²が水酸基のリン酸
エステルのアルカリ土類金属塩または遷移金属塩である
化合物またはその塩を有効成分として含む前記１乃至６
のいずれかに記載の色素安定剤。

【００１１】（９）アスコルビン酸−２−リン酸エステ
ル、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム
塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステルナトリウム
塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステル亜鉛塩、アス
コルビン酸−２−リン酸エステルカルシウム塩、アスコ
ルビン酸−２−リン酸エステルカリウム塩、アスコルビ
ン酸−２−ピロリン酸エステルナトリウム塩、アスコル
ビン酸−２−リン酸エステルカリウムカルシウム塩、ア
スコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウムカリウ
ム塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステルアルミニウ
ム塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステルチタン塩、
アスコルビン酸−２−ジリン酸エステルナトリウム塩、
アスコルビン酸−２−トリリン酸エステル、アスコルビ
ン酸−２−ポリリン酸エステル、アスコルビン酸−２−
トリリン酸エステルナトリウム塩、アスコルビン酸−２
−Ｏ−グルコシド、アスコルビン酸−２−リン酸エステ
ル−６−パルミテートマグネシウム塩、アスコルビン酸
−２−リン酸エステル−６−パルミテートナトリウム
塩、アスコルビン酸−２−Ｏ−グルコシド−６−パルミ
テート、アスコルビン酸−２−Ｏ−グルコシド−６−プ
ロピオネート、アスコルビン酸−２−リン酸エステルナ
トリウムマグネシウム塩、アスコルビン酸−２−硫酸エ
ステル、アスコルビン酸−２−硫酸エステルナトリウム
塩、アスコルビン酸−２−エチルハイドロジェンホスフ
ェート、アスコルビン酸−２−ドデシルハイドロジェン
ホスフェート、アスコルビン酸−２−ヘプチルハイドロ
ジェンホスフェート、アスコルビン酸−２−オクチルハ
イドロジェンホスフェートカルシウム塩、アスコルビン
酸−２−プロピルハイドロジェンホスフェート、アスコ
ルビン酸−２−プロピルハイドロジェンホスフェートジ
ナトリウム塩及びアスコルビン酸−２−トリハイドロジ
ェンジホスフェートカリウムナトリウム塩からなる群よ
り選択される１種または２種以上の化合物を有効成分と
して含む前記１乃至８のいずれかに記載の色素安定剤。

【００１２】（１０）アスコルビン酸−３−リン酸エス
テル、アスコルビン酸−３−リン酸エステルマグネシウ
ム塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステルナトリウム
塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステル亜鉛塩、アス
コルビン酸−３−リン酸エステルカルシウム塩、アスコ
ルビン酸−３−リン酸エステルカリウム塩、アスコルビ
ン酸−３−ピロリン酸エステルナトリウム塩、アスコル
ビン酸−３−リン酸エステルカリウムカルシウム塩、ア
スコルビン酸−３−リン酸エステルマグネシウムカリウ
ム塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステルアルミニウ
ム塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステルチタン塩、
アスコルビン酸−３−ジリン酸エステルナトリウム塩、
アスコルビン酸−３−トリリン酸エステル、アスコルビ
ン酸−３−ポリリン酸エステル、アスコルビン酸−３−
トリリン酸エステルナトリウム塩、アスコルビン酸−３
−Ｏ−グルコシド、アスコルビン酸−３−リン酸エステ
ル−６−パルミテートマグネシウム塩、アスコルビン酸
−３−リン酸エステル−６−パルミテートナトリウム
塩、アスコルビン酸−３−Ｏ−グルコシド−６−パルミ
テート、アスコルビン酸−３−Ｏ−グルコシド−６−プ
ロピオネート、アスコルビン酸−３−リン酸エステルナ
トリウムマグネシウム塩、アスコルビン酸−３−硫酸エ
ステル、アスコルビン酸−３−硫酸エステルナトリウム
塩、アスコルビン酸−３−エチルハイドロジェンホスフ
ェート、アスコルビン酸−３−ドデシルハイドロジェン
ホスフェート、アスコルビン酸−３−ヘプチルハイドロ
ジェンホスフェート、アスコルビン酸−３−オクチルハ
イドロジェンホスフェートカルシウム塩、アスコルビン
酸−３−プロピルハイドロジェンホスフェート、アスコ
ルビン酸−３−プロピルハイドロジェンホスフェートジ
ナトリウム塩及びアスコルビン酸−３−トリハイドロジ
ェンジホスフェートカリウムナトリウム塩からなる群よ
り選択される１種または２種以上の化合物を有効成分と
して含む前記１乃至８のいずれかに記載の色素安定剤。

【００１３】（１１）更に分子包接体を含む前記１乃至
１０のいずれかに記載の色素安定剤。 （１２）前記分子包接体がα−シクロデキストリン、β
−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、δ−
シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルβ−シクロデ
キストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリ
ン、ヒドロキシエチルα−シクロデキストリン、カルボ
キシメチルα−シクロデキストリン、カルボキシメチル
β−シクロデキストリン、カルボキシメチルγ−シクロ
デキストリン、オクチルコハク酸化α−シクロデキスト
リン、オクチルコハク酸化β−シクロデキストリン、オ
クチルコハク酸化γ−シクロデキストリン、硫酸化β−
シクロデキストリン、硫酸化γ−シクロデキストリン、
ヒドロキシエチルγ−シクロデキストリン、ヒドロキシ
イソプロピルγ−シクロデキストリン、ヒドロキシプロ
ピルγ−シクロデキストリン、オクチルコハク酸化γ−
シクロデキストリン、またはカルボキシメチルγ−シク
ロデキストリンなどのシクロデキストリン系化合物であ
る前記１１に記載の色素安定剤。

【００１４】（１３）式（Ｉ）

【化５】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立して、
水酸基、その水酸基と無機酸もしくは有機酸とのエステ
ル基、その水酸基と糖との配糖体基、その水酸基とケト
ンとのケタール基、またはその水酸基とアルデヒドとの
アセタール基を表わす。ただし、Ｒ¹及びＲ²が同時に水
酸基を表わすことはない。）で示される化合物またはそ
の塩を有効成分とする色素安定剤と色素を含有すること
を特徴とする色素組成物。

【００１５】（１４）前記式（Ｉ）中、Ｒ¹が水酸基を
表わさない化合物またはその塩を有効成分とする色素安
定剤と色素を含有する前記１３に記載の色素組成物。 （１５）前記式（Ｉ）中、Ｒ²が水酸基を表わさない化
合物またはその塩を有効成分とする色素安定剤と色素を
含有する前記１３に記載の色素組成物。 （１６）前記式（Ｉ）中、Ｒ¹が水酸基のリン酸エステ
ル、硫酸エステル、脂肪族カルボン酸エステル、グルコ
シドまたはそれらの塩である化合物またはその塩を有効
成分とする色素安定剤と色素を含有する前記１４に記載
の色素組成物。 （１７）前記式（Ｉ）中、Ｒ²が水酸基のリン酸エステ
ル、硫酸エステル、脂肪族カルボン酸エステル、グルコ
シドまたはそれらの塩である化合物またはその塩を有効
成分とする色素安定剤と色素を含有する前記１５に記載
の色素組成物。 （１８）前記式（Ｉ）の化合物が、Ｌ−アスコルビン
酸、Ｄ−アスコルビン酸、または両者の混合物の誘導体
である前記１３乃至１７のいずれかに記載の色素組成
物。 （１９）前記式（Ｉ）中のＲ¹またはＲ²が、水酸基のリ
ン酸エステルのアルカリ金属塩である化合物またはその
塩を有効成分とする色素安定剤と色素を含有する前記１
３乃至１８のいずれかに記載の色素組成物。 （２０）前記式（Ｉ）中のＲ¹またはＲ²が、水酸基のリ
ン酸エステルのアルカリ土類金属塩または遷移金属塩で
ある化合物またはその塩を有効成分とする色素安定剤と
色素を含有する前記１３乃至１８のいずれかに記載の色
素組成物。

【００１６】（２１）アスコルビン酸−２−リン酸エス
テル、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウ
ム塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステルナトリウム
塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステル亜鉛塩、アス
コルビン酸−２−リン酸エステルカルシウム塩、アスコ
ルビン酸−２−リン酸エステルカリウム塩、アスコルビ
ン酸−２−ピロリン酸エステルナトリウム塩、アスコル
ビン酸−２−リン酸エステルカリウムカルシウム塩、ア
スコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウムカリウ
ム塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステルアルミニウ
ム塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステルチタン塩、
アスコルビン酸−２−ジリン酸エステルナトリウム塩、
アスコルビン酸−２−トリリン酸エステル、アスコルビ
ン酸−２−ポリリン酸エステル、アスコルビン酸−２−
トリリン酸エステルナトリウム塩、アスコルビン酸−２
−Ｏ−グルコシド、アスコルビン酸−２−リン酸エステ
ル−６−パルミテートマグネシウム塩、アスコルビン酸
−２−リン酸エステル−６−パルミテートナトリウム
塩、アスコルビン酸−２−Ｏ−グルコシド−６−パルミ
テート、アスコルビン酸−２−Ｏ−グルコシド−６−プ
ロピオネート、アスコルビン酸−２−リン酸エステルナ
トリウムマグネシウム塩、アスコルビン酸−２−硫酸エ
ステル、アスコルビン酸−２−硫酸エステルナトリウム
塩、アスコルビン酸−２−エチルハイドロジェンホスフ
ェート、アスコルビン酸−２−ドデシルハイドロジェン
ホスフェート、アスコルビン酸−２−ヘプチルハイドロ
ジェンホスフェート、アスコルビン酸−２−オクチルハ
イドロジェンホスフェートカルシウム塩、アスコルビン
酸−２−プロピルハイドロジェンホスフェート、アスコ
ルビン酸−２−プロピルハイドロジェンホスフェートジ
ナトリウム塩及びアスコルビン酸−２−トリハイドロジ
ェンジホスフェートカリウムナトリウム塩からなる群よ
り選択される１種または２種以上の化合物を有効成分と
する色素安定剤と色素を含有する前記１３乃至２０のい
ずれかに記載の色素組成物。

【００１７】（２２）アスコルビン酸−３−リン酸エス
テル、アスコルビン酸−３−リン酸エステルマグネシウ
ム塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステルナトリウム
塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステル亜鉛塩、アス
コルビン酸−３−リン酸エステルカルシウム塩、アスコ
ルビン酸−３−リン酸エステルカリウム塩、アスコルビ
ン酸−３−ピロリン酸エステルナトリウム塩、アスコル
ビン酸−３−リン酸エステルカリウムカルシウム塩、ア
スコルビン酸−３−リン酸エステルマグネシウムカリウ
ム塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステルアルミニウ
ム塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステルチタン塩、
アスコルビン酸−３−ジリン酸エステルナトリウム塩、
アスコルビン酸−３−トリリン酸エステル、アスコルビ
ン酸−３−ポリリン酸エステル、アスコルビン酸−３−
トリリン酸エステルナトリウム塩、アスコルビン酸−３
−Ｏ−グルコシド、アスコルビン酸−３−リン酸エステ
ル−６−パルミテートマグネシウム塩、アスコルビン酸
−３−リン酸エステル−６−パルミテートナトリウム
塩、アスコルビン酸−３−Ｏ−グルコシド−６−パルミ
テート、アスコルビン酸−３−Ｏ−グルコシド−６−プ
ロピオネート、アスコルビン酸−３−リン酸エステルナ
トリウムマグネシウム塩、アスコルビン酸−３−硫酸エ
ステル、アスコルビン酸−３−硫酸エステルナトリウム
塩、アスコルビン酸−３−エチルハイドロジェンホスフ
ェート、アスコルビン酸−３−ドデシルハイドロジェン
ホスフェート、アスコルビン酸−３−ヘプチルハイドロ
ジェンホスフェート、アスコルビン酸−３−オクチルハ
イドロジェンホスフェートカルシウム塩、アスコルビン
酸−３−プロピルハイドロジェンホスフェート、アスコ
ルビン酸−３−プロピルハイドロジェンホスフェートジ
ナトリウム塩及びアスコルビン酸−３−トリハイドロジ
ェンジホスフェートカリウムナトリウム塩からなる群よ
り選択される１種または２種以上の化合物を有効成分と
して含む前記１３乃至２０のいずれかに記載の色素組成
物。

【００１８】（２３）更に、分子包接体を含む前記１３
乃至２２のいずれかに記載の色素組成物。 （２４）前記分子包接体がα−シクロデキストリン、β
−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、δ−
シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルβ−シクロデ
キストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリ
ン、ヒドロキシエチルα−シクロデキストリン、カルボ
キシメチルα−シクロデキストリン、カルボキシメチル
β−シクロデキストリン、カルボキシメチルγ−シクロ
デキストリン、オクチルコハク酸化α−シクロデキスト
リン、オクチルコハク酸化β−シクロデキストリン、オ
クチルコハク酸化γ−シクロデキストリン、硫酸化β−
シクロデキストリン、硫酸化γ−シクロデキストリン、
ヒドロキシエチルγ−シクロデキストリン、ヒドロキシ
イソプロピルγ−シクロデキストリン、ヒドロキシプロ
ピルγ−シクロデキストリン、オクチルコハク酸化γ−
シクロデキストリン、又はカルボキシメチルγ−シクロ
デキストリンなどのシクロデキストリン系化合物である
前記２３に記載の色素組成物。

【００１９】（２５）色素が、有機色素である前記１３
乃至２４に記載の色素組成物。 （２６）有機色素が、アクリジン色素、アジン色素、ア
ゾイック色素、アントラキノン色素、インジゴ色素、オ
キサジン色素、カルミン酸色素、カロテノイド色素、キ
サンテン色素、クマリン色素、シアニン色素、ジアゾ色
素、ジアゾニウム塩色素、スルホナフタレイン色素、チ
アジン色素、トリアリールメチル色素、トリスアゾ色
素、ナフタルイミド色素、パラキノイダル色素、フタロ
シアニン色素、フェニレンジアミン色素、プロフラビン
色素、フルオレッセント色素、ベンゾイミダゾール色
素、モノアゾ色素、藍色素から選択される前記２５に記
載の色素組成物。

【００２０】（２７）式（Ｉ）

【化６】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立して、
水酸基、その水酸基と無機酸もしくは有機酸とのエステ
ル基、その水酸基と糖との配糖体基、その水酸基とケト
ンとのケタール基、またはその水酸基とアルデヒドとの
アセタール基を表わす。ただし、Ｒ¹及びＲ²が同時に水
酸基を表わすことはない。）で示される化合物またはそ
の塩を有効成分とする色素安定剤を含む色素着色用媒
体。

【００２１】（２８）前記式（Ｉ）中、Ｒ¹が水酸基を
表わさない化合物またはその塩を有効成分とする色素安
定剤を含む前記２７に記載の色素着色用媒体。 （２９）前記式（Ｉ）中、Ｒ²が水酸基を表わさない化
合物またはその塩を有効成分とする色素安定剤を含む前
記２７に記載の色素着色用媒体。 （３０）前記式（Ｉ）中、Ｒ¹が水酸基のリン酸エステ
ル、硫酸エステル、脂肪族カルボン酸エステル、グルコ
シドまたはそれらの塩である化合物またはその塩を有効
成分とする色素安定剤を含む前記２８に記載の色素着色
用媒体。 （３１）前記式（Ｉ）中、Ｒ²が水酸基のリン酸エステ
ル、硫酸エステル、脂肪族カルボン酸エステル、グルコ
シドまたはそれらの塩である化合物またはその塩を有効
成分とする色素安定剤を含む前記２９に記載の色素着色
用媒体。 （３２）前記式（Ｉ）の化合物が、Ｌ−アスコルビン
酸、Ｄ−アスコルビン酸、または両者の混合物の誘導体
である前記２７乃至３１のいずれかに記載の色素着色用
媒体。 （３３）前記式（Ｉ）中のＲ¹またはＲ²が、水酸基のリ
ン酸エステルのアルカリ金属塩である化合物またはその
塩を有効成分とする色素安定剤を含む前記２７乃至３２
のいずれかに記載の色素着色用媒体。 （３４）前記式（Ｉ）中のＲ¹またはＲ²が、水酸基のリ
ン酸エステルのアルカリ土類金属塩または遷移金属塩で
ある化合物またはその塩を有効成分とする色素安定剤を
含む前記２７乃至３２のいずれかに記載の色素着色用媒
体。

【００２２】（３５）アスコルビン酸−２−リン酸エス
テル、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウ
ム塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステルナトリウム
塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステル亜鉛塩、アス
コルビン酸−２−リン酸エステルカルシウム塩、アスコ
ルビン酸−２−リン酸エステルカリウム塩、アスコルビ
ン酸−２−ピロリン酸エステルナトリウム塩、アスコル
ビン酸−２−リン酸エステルカリウムカルシウム塩、ア
スコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウムカリウ
ム塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステルアルミニウ
ム塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステルチタン塩、
アスコルビン酸−２−ジリン酸エステルナトリウム塩、
アスコルビン酸−２−トリリン酸エステル、アスコルビ
ン酸−２−ポリリン酸エステル、アスコルビン酸−２−
トリリン酸エステルナトリウム塩、アスコルビン酸−２
−Ｏ−グルコシド、アスコルビン酸−２−リン酸エステ
ル−６−パルミテートマグネシウム塩、アスコルビン酸
−２−リン酸エステル−６−パルミテートナトリウム
塩、アスコルビン酸−２−Ｏ−グルコシド−６−パルミ
テート、アスコルビン酸−２−Ｏ−グルコシド−６−プ
ロピオネート、アスコルビン酸−２−リン酸エステルナ
トリウムマグネシウム塩、アスコルビン酸−２−硫酸エ
ステル、アスコルビン酸−２−硫酸エステルナトリウム
塩、アスコルビン酸−２−エチルハイドロジェンホスフ
ェート、アスコルビン酸−２−ドデシルハイドロジェン
ホスフェート、アスコルビン酸−２−ヘプチルハイドロ
ジェンホスフェート、アスコルビン酸−２−オクチルハ
イドロジェンホスフェートカルシウム塩、アスコルビン
酸−２−プロピルハイドロジェンホスフェート、アスコ
ルビン酸−２−プロピルハイドロジェンホスフェートジ
ナトリウム塩及びアスコルビン酸−２−トリハイドロジ
ェンジホスフェートカリウムナトリウム塩からなる群よ
り選択される１種または２種以上の化合物を有効成分と
する色素安定剤前記２７乃至３４に記載の色素着色用媒
体。

【００２３】（３６）アスコルビン酸−３−リン酸エス
テル、アスコルビン酸−３−リン酸エステルマグネシウ
ム塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステルナトリウム
塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステル亜鉛塩、アス
コルビン酸−３−リン酸エステルカルシウム塩、アスコ
ルビン酸−３−リン酸エステルカリウム塩、アスコルビ
ン酸−３−ピロリン酸エステルナトリウム塩、アスコル
ビン酸−３−リン酸エステルカリウムカルシウム塩、ア
スコルビン酸−３−リン酸エステルマグネシウムカリウ
ム塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステルアルミニウ
ム塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステルチタン塩、
アスコルビン酸−３−ジリン酸エステルナトリウム塩、
アスコルビン酸−３−トリリン酸エステル、アスコルビ
ン酸−３−ポリリン酸エステル、アスコルビン酸−３−
トリリン酸エステルナトリウム塩、アスコルビン酸−３
−Ｏ−グルコシド、アスコルビン酸−３−リン酸エステ
ル−６−パルミテートマグネシウム塩、アスコルビン酸
−３−リン酸エステル−６−パルミテートナトリウム
塩、アスコルビン酸−３−Ｏ−グルコシド−６−パルミ
テート、アスコルビン酸−３−Ｏ−グルコシド−６−プ
ロピオネート、アスコルビン酸−３−リン酸エステルナ
トリウムマグネシウム塩、アスコルビン酸−３−硫酸エ
ステル、アスコルビン酸−３−硫酸エステルナトリウム
塩、アスコルビン酸−３−エチルハイドロジェンホスフ
ェート、アスコルビン酸−３−ドデシルハイドロジェン
ホスフェート、アスコルビン酸−３−ヘプチルハイドロ
ジェンホスフェート、アスコルビン酸−３−オクチルハ
イドロジェンホスフェートカルシウム塩、アスコルビン
酸−３−プロピルハイドロジェンホスフェート、アスコ
ルビン酸−３−プロピルハイドロジェンホスフェートジ
ナトリウム塩及びアスコルビン酸−３−トリハイドロジ
ェンジホスフェートカリウムナトリウム塩からなる群よ
り選択される１種または２種以上の化合物を有効成分と
する色素安定剤を含む前記２７乃至３４に記載の色素着
色用媒体。

【００２４】（３７）更に、分子包接体を含む前記２７
乃至３６のいずれかに記載の色素着色用媒体。 （３８）前記分子包接体がα−シクロデキストリン、β
−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、δ−
シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルβ−シクロデ
キストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリ
ン、ヒドロキシエチルα−シクロデキストリン、カルボ
キシメチルα−シクロデキストリン、カルボキシメチル
β−シクロデキストリン、カルボキシメチルγ−シクロ
デキストリン、オクチルコハク酸化α−シクロデキスト
リン、オクチルコハク酸化β−シクロデキストリン、オ
クチルコハク酸化γ−シクロデキストリン、硫酸化β−
シクロデキストリン、硫酸化γ−シクロデキストリン、
ヒドロキシエチルγ−シクロデキストリン、ヒドロキシ
イソプロピルγ−シクロデキストリン、ヒドロキシプロ
ピルγ−シクロデキストリン、オクチルコハク酸化γ−
シクロデキストリン、又はカルボキシメチルγ−シクロ
デキストリンなどのシクロデキストリン系化合物である
前記３７に記載の色素着色用媒体。

【００２５】（３９）前記１３乃至２６のいずれかに記
載の色素組成物を含有する基材からなる前記２７乃至３
８のいずれかに記載の色素着色用媒体。 （４０）前記基材が、紙、木材、繊維、合成樹脂、ガラ
ス、金属、セラミック、またはこれらの複合物である前
記３９に記載の色素着色用媒体。

【００２６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明は
可視波長範囲の放射線を含む放射線及び熱に対し色素を
安定化する色素安定剤、その色素安定剤と色素を含有す
る色素組成物、その色素安定剤を含有する色素着色用媒
体により上記課題を解決したものである。

【００２７】本発明の色素安定剤の必須成分は前記の一
般式（Ｉ）で示されるアスコルビン酸誘導体またはその
塩である。

【化７】

【００２８】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ
独立して、水酸基、その水酸基と無機酸もしくは有機酸
とのエステル基、その水酸基と糖との配糖体基、その水
酸基とケトンとのケタール基、またはその水酸基とアル
デヒドとのアセタール基（以下、本発明では「エーテル
基」ということがある。）であるが、これらに限定され
るものではない。

【００２９】式（Ｉ）中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれアスコ
ルビン酸骨格の２位及び３位の炭素に水酸基として、あ
るいはエステル基またはエーテル基として結合するもの
である。

【００３０】エステル基とは無機酸もしくは有機酸との
エステル基であり、無機酸としては、例えばリン酸（モ
ノリン酸）、ピロリン酸、トリリン酸、ポリリン酸及び
これらのリン酸の誘導体、硫酸などが挙げられる。これ
らの中では、リン酸、ピロリン酸、トリリン酸が安定性
などの観点から好ましく、特にリン酸が好ましい。有機
酸としては、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪
酸、ピバリン酸、吉草酸、イソ吉草酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、プロピオル
酸、クロトン酸、オレイン酸などの飽和脂肪酸、不飽和
脂肪酸が挙げられる。

【００３１】エーテル基とは、糖との配糖体基、ケトン
とのケタール基、アルデヒドとのアセタール基などであ
り、配糖体基としては、グルコースが好ましい。ケトン
およびアルデヒドとしては、アセトン、メチルエチルケ
トン、ジエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキ
サノン、ベンズアルデヒドなどが挙げられる。

【００３２】Ｒ¹及びＲ²は同時に水酸基を表わすことは
なく、いずれか一方がエステル基またはエーテル基であ
り、もう一方が水酸基であるか、あるいは両方がエステ
ル基またはエーテル基である。好ましいのは、いずれか
一方がエステル基またはエーテル基であり、もう一方が
水酸基である。さらに好ましいのは、一方がエステル基
または配糖体基、もう一方が水酸基である。

【００３３】これらのエステル基またはエーテル基は、
光あるいは熱により水酸基に変換し、アスコルビン酸の
有する還元作用により色素の安定化作用を示す。また、
式（Ｉ）のアスコルビン酸誘導体は、光あるいは熱によ
り分解してラジカルを生じそのラジカルスカベンジャー
作用によっても色素の安定化作用を示す。

【００３４】式（Ｉ）中、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれアスコ
ルビン酸骨格の５位及び６位の炭素に水酸基として、あ
るいはエステル基またはエーテル基として結合するもの
であり、エステル基またはエーテル基の具体例としては
前記Ｒ¹及びＲ²で述べたものが挙げられるほか、Ｒ³及
びＲ⁴が共に水酸基を表わす場合には隣接する水酸基同
志でケタールあるいはアセタールを形成してもよいし、
またはヘミアセタールを形成してもよい。特に、Ｒ¹及
びＲ²にもよるが、Ｒ³及びＲ⁴が共に水酸基を表わす場
合には、インク等の水性媒体の色素安定化に好適に用い
ることができ、またＲ¹（２位）が配糖体基を表わす場
合には、Ｒ⁴（６位）を高級脂肪酸のエステル構造とす
ることによって脂溶性を高めることができる。

【００３５】Ｒ¹〜Ｒ⁴のいずれかが無機酸とのエステル
基を表わす場合には、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、その他の金属、アンモニア、アミン類などとの塩と
することができる。具体的には、ナトリウム塩、カリウ
ム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウ
ム塩などのアルカリ土類金属塩、亜鉛塩、チタン塩、ア
ルミニウム塩などの遷移金属塩などが挙げられ、好まし
くはナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩で
ある。またこれらの複塩も好ましく使用できる。

【００３６】また、本発明で用いるアスコルビン酸誘導
体は、Ｄ体、Ｌ体、それらの混合物のいずれでもよい。

【００３７】一般式（Ｉ）で示されるアスコルビン酸誘
導体及びその塩の具体例としては、例えばアスコルビン
酸−２−リン酸エステル、アスコルビン酸−２−リン酸
エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸−２−リン酸
エステルナトリウム塩、アスコルビン酸−２−リン酸エ
ステル亜鉛塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステルカ
ルシウム塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステルカリ
ウム塩、アスコルビン酸−２−ピロリン酸エステルナト
リウム塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステルカリウ
ムカルシウム塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステル
マグネシウムカリウム塩、アスコルビン酸−２−リン酸
エステルアルミニウム塩、アスコルビン酸−２−リン酸
エステルチタン塩、アスコルビン酸−２−ジリン酸エス
テルナトリウム塩、アスコルビン酸−２−トリリン酸エ
ステル、アスコルビン酸−２−ポリリン酸エステル、ア
スコルビン酸−２−トリリン酸エステルナトリウム塩、
アスコルビン酸−２−Ｏ−グルコシド、アスコルビン酸
−２−リン酸エステル−６−パルミテートマグネシウム
塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステル−６−パルミ
テートナトリウム塩、アスコルビン酸−２−Ｏ−グルコ
シド−６−パルミテート、アスコルビン酸−２−Ｏ−グ
ルコシド−６−プロピオネート、アスコルビン酸−２−
リン酸エステルナトリウムマグネシウム塩、アスコルビ
ン酸−２−硫酸エステル、アスコルビン酸−２−硫酸エ
ステルナトリウム塩、アスコルビン酸−２−エチルハイ
ドロジェンホスフェート、アスコルビン酸−２−ドデシ
ルハイドロジェンホスフェート、アスコルビン酸−２−
ヘプチルハイドロジェンホスフェート、アスコルビン酸
−２−オクチルハイドロジェンホスフェートカルシウム
塩、アスコルビン酸−２−プロピルハイドロジェンホス
フェート、アスコルビン酸−２−プロピルハイドロジェ
ンホスフェートジナトリウム塩、アスコルビン酸−２−
トリハイドロジェンジホスフェートカリウムナトリウム
塩、

【００３８】アスコルビン酸−３−リン酸エステル、ア
スコルビン酸−３−リン酸エステルマグネシウム塩、ア
スコルビン酸−３−リン酸エステルナトリウム塩、アス
コルビン酸−３−リン酸エステル亜鉛塩、アスコルビン
酸−３−リン酸エステルカルシウム塩、アスコルビン酸
−３−リン酸エステルカリウム塩、アスコルビン酸−３
−ピロリン酸エステルナトリウム塩、アスコルビン酸−
３−リン酸エステルカリウムカルシウム塩、アスコルビ
ン酸−３−リン酸エステルマグネシウムカリウム塩、ア
スコルビン酸−３−リン酸エステルアルミニウム塩、ア
スコルビン酸−３−リン酸エステルチタン塩、アスコル
ビン酸−３−ジリン酸エステルナトリウム塩、アスコル
ビン酸−３−トリリン酸エステル、アスコルビン酸−３
−ポリリン酸エステル、アスコルビン酸−３−トリリン
酸エステルナトリウム塩、アスコルビン酸−３−Ｏ−グ
ルコシド、アスコルビン酸−３−リン酸エステル−６−
パルミテートマグネシウム塩、アスコルビン酸−３−リ
ン酸エステル−６−パルミテートナトリウム塩、アスコ
ルビン酸−３−Ｏ−グルコシド−６−パルミテート、ア
スコルビン酸−３−Ｏ−グルコシド−６−プロピオネー
ト、アスコルビン酸−３−リン酸エステルナトリウムマ
グネシウム塩、アスコルビン酸−３−硫酸エステル、ア
スコルビン酸−３−硫酸エステルナトリウム塩、アスコ
ルビン酸−３−エチルハイドロジェンホスフェート、ア
スコルビン酸−３−ドデシルハイドロジェンホスフェー
ト、アスコルビン酸−３−ヘプチルハイドロジェンホス
フェート、アスコルビン酸−３−オクチルハイドロジェ
ンホスフェートカルシウム塩、アスコルビン酸−３−プ
ロピルハイドロジェンホスフェート、アスコルビン酸−
３−プロピルハイドロジェンホスフェートジナトリウム
塩、アスコルビン酸−３−トリハイドロジェンジホスフ
ェートカリウムナトリウム塩などが挙げられる。

【００３９】これらの中でも好ましいものは、アスコル
ビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩、アスコル
ビン酸−２−リン酸エステルナトリウム塩、アスコルビ
ン酸−２−リン酸エステル亜鉛塩、アスコルビン酸−２
−リン酸エステルカリウム塩、アスコルビン酸−２−リ
ン酸エステルナトリウムマグネシウム塩、アスコルビン
酸−２−ジリン酸エステルナトリウム塩、アスコルビン
酸−２−トリリン酸エステルナトリウム塩、アスコルビ
ン酸−２−グルコシド、アスコルビン酸−２−硫酸エス
テルナトリウム塩であり、特にリン酸エステル塩が好ま
しい。

【００４０】本発明の色素安定剤においては、上記アス
コルビン酸誘導体の分子包接体を含有させることができ
る。分子包接体は、色素が適用される基材に含まれてい
ればよい。ここで「基材に含まれる」とは基材の上また
はその中に存在することを意味する。また分子包接体は
色素組成物中に存在していてもよい。分子包接体として
は、クラスレート、ゼオライト、クラウンエーテル、カ
リキサレン、バリノマイシン型天然抗生物質、種々のポ
リエーテル化合物、ニゲリシン型天然抗生物質、及び多
数のピラノース環を含む環式化合物が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００４１】前記環式化合物としては、シクロデキスト
リン、例えば、α−シクロデキストリン、β−シクロデ
キストリン、γ−シクロデキストリン、δ−シクロデキ
ストリン、及びこれらの誘導体が挙げられるが、これら
に限定されない。好ましい分子包接体はシクロデキスト
リンである。更に好ましい分子包接体はβ−シクロデキ
ストリンである。色素安定剤が適用される基材は、着色
して用い得る基材であればよく、具体例として、紙、木
材、木材製品または複合材料、織布、不織布、織物、合
成樹脂、ガラス、金属等があるがこれらに限定されな
い。

【００４２】本明細書において使用される「色素組成
物」という用語は、特に限定されず、色素安定剤として
のアスコルビン酸誘導体と共に、典型的には有機着色剤
または色素の如き有機物質を単一物質として、または２
種以上混合物として含む。本明細書において使用され
る、「色素安定剤を含む色素着色用媒体」とは、色素安
定剤がその上または中に含まれ、色素安定剤が適用され
る基材を意味し、その基材は色素で既に着色されている
もの、および未着色の両者を含む。

【００４３】本発明で使用される有機色素の具体例とし
ては、以下のものが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。アクリジン色素、例えば、アクリジンオ
レンジ、アジン色素、例えば、ジャヌスグリーンＢ、ア
ゾイックジアゾ色素、例えば、ファストブルーＢＢ塩、
アントラキノン色素、例えば、ディスパースブルー３、
アリザリンブルーブラックＢ、インジゴ色素、例えば、
インジゴブルー、オキサジン色素、例えば、ルミクロー
ム、カルミン酸色素、例えば、カルミン酸のアルミニウ
ムまたはカルシウム−アルミニウムレーキ、カロテノイ
ド色素、例えば、フードオレンジ５、キサンテン色素、
例えば、２，７−ジクロロ−フルレセイン、クマリン色
素、例えば、７−ヒドロキシ−４−メチル−クマリン
（４−メチルウンベリフェロン）、シアニン色素、例え
ば、インドシアニングリーン、ジアゾ色素、例えば、デ
ィスパースオレンジ１３、ジアゾニウム塩色素、例え
ば、ジアゾレッドＲＣ、スルホナフタレイン色素、例え
ば、クレゾールレッド、チアジン色素、例えば、メチレ
ングリーン、トリアリールメチル色素、例えば、マラカ
イトグリーン、トリスアゾ色素、例えば、ダイレクトブ
ルー７１、ナフタルイミド色素、例えば、ルシファーイ
エローＣＨ、パラキノイダル色素、例えば、ヘマトキシ
リン、フタロシアニン色素、例えば、ピグメントブルー
１５、フェニレンジアミン色素、例えば、ソルベントオ
レンジ５３またはディスパースイエロー９、プロフラビ
ン色素、例えば、３，６−ジアミノアクリジンヘミスル
フェート、フルオレッセント色素、例えば、フルオレセ
インアミン、ベンゾイミダゾール色素、例えば、ビスベ
ンゾイミド、モノアゾ色素、例えば、シアニンブラッ
ク、β−ナフトール及びビクトリアピュアーブルーＢ、
藍色素、例えば、藍Ａ（３−アミノ−７−（ジメチルア
ミノ）フェノチアジン−５−イウムクロリドまたは７−
（ジメチルアミノ）−３−アミノ−３Ｈ−フェノチアジ
ン塩酸塩）。

【００４４】色素安定剤は色素組成物中に存在してもよ
く、または色素が適用される基材上もしくはその中に存
在してもよい（以下、色素安定剤が基材の中もしくはそ
の上に存在する基材を「処理基材」という。）。

【００４５】色素安定剤で処理された基材である着色用
媒体も本発明の対象である。すなわち、本発明は、前記
色素安定剤（アスコルビン酸誘導体）で処理された基材
である着色用媒体を含む。本発明の別の実施態様におい
ては、処理基材はその上またはその中に色素安定剤と共
に分子包接体を含む。本発明の着色用媒体の基材は、着
色して使用されるあらゆる基材を含むが、具体例として
は紙、木材、木材製品または複合材料、織布、不織布、
織物、プラスチック、ガラス等が挙げられる。

【００４６】プラスチック基材としては、プラスチック
フィルム、プラスチック不織ウェブ、またはプラスチッ
ク織ウェブが挙げられるが、これらに限定されない。好
ましい基材は紙である。既存または将来の型のあらゆる
紙または紙製品が本発明の着色用媒体の基材に使用し得
る。紙または紙製品の例として、印刷用紙及び筆記用
紙、包装紙及び工業用紙、板紙及びティッシュペーパー
が挙げられる。

【００４７】印刷用紙及び筆記用紙としては、無木材塗
工紙、木材含有塗工紙、無木材未塗工紙、例えば、結合
紙及び筆記用紙、封筒、オフセット紙及び不透明円形
紙、無カーボン紙、便箋用紙、フォームボンド、元帳、
謄写版用原紙、並びに複写用紙、複写紙、ファックス原
紙、熱転写原紙、工業用紙、スーパーカレンダ掛け用
紙、及び特殊紙；未塗工木材含有紙、例えば、スーパー
カレンダ掛け用紙、名簿用紙、特殊加工紙及び出版用
紙、ブリストル紙、例えば、塗工ブリストル紙、未塗工
漂白ブリストル紙、荷札用紙、塗工荷札用紙、ファイル
ホルダー、及び作表用紙、並びに薄紙、例えば、タバコ
用紙、聖書用紙、軽量紙、軽量特殊紙、複写用紙、木綿
繊維紙、及び特殊薄紙が挙げられる。

【００４８】包装紙及び工業用紙の例として以下のもの
が挙げられる。漂白クラフト紙、例えば、食料品用バッ
グ、輸送サック、包装紙、及び加工紙、未漂白クラフト
紙、例えば、食料品用バッグ、輸送サック加工紙、包装
紙、及び封筒も使用される。

【００４９】板紙の例としては、コンテナー・ボード、
例えば、未漂白ライナーボード、漂白ライナーボード、
ダンボール中しん、並びにチップボード及びフィルター
ボード、折りたたみ箱用板紙／折りたたみカートン板
紙、例えば、ソリッド漂白サルファイト板紙、漂白ブリ
ストル紙及び未漂白ブリストル紙、塗工リサイクル板
紙、塗工未漂白クラフト紙、牛乳用板紙、カップ用板
紙、プレート用板紙、及び食品サービス原紙（塗工また
は未塗工）、及び折りたたみ箱用板紙、石膏壁用板紙、
並びに管／缶用板紙及びドラム用板紙が挙げられ、ティ
ッシュペーパーの例として、衛生ティッシュ、例えば、
浴室用ティッシュ、フェイシャルティッシュ、ナプキ
ン、タオル、ワイパ原紙、及びその他の衛生ティッシュ
ペーパーが挙げられる。

【００５０】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものでは
ない。なお、下記の例において、％及び部は特に記載が
なければ重量基準に基づく。

【００５１】実施例１：アゾ系染料の退色に関し、Ｌ−
アスコルビン酸−２−リン酸エステルナトリウム塩の影
響 Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルナトリウム塩
をアゾ系染料を用いたインクに対し１％ｗ／ｗ、５％ｗ
／ｗ、１０％ｗ／ｗを、市販水溶性インクに加えた。試
料を紙上に延伸し、暴露試験用の試験片とした。試験片
を台紙上に貼り、半分を光不透過性の黒紙で覆った後、
下記条件にて８時間暴露した。試験終了後黒紙を取り除
き、光暴露された部分とされなかった部分の色相を比較
し、退色の度合いを判定した。なお、比較区として無添
加区及びアスコルビン酸添加区をも評価した。結果を表
１に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】上記の耐光性試験は、強エネルギーキセノ
ンウェザーメーター（スガ試験機（株）社製ＳＣ７００
−ＷＡ）を用い、以下の条件で行なった。測定条件 照射エネルギー ：１５０Ｗ／ｍ²、 インナーフィルター ：ボロシリケイト、 アウターフィルター ：ソーダライムガラス、 試験機内温度 ：４０℃、 試験機内湿度 ：６０％ＲＨ、 ブラックパネル温度 ：８３℃。評価基準 ◎：殆ど退色していない、 ○：あまり退色していない、 △：退色が見られる、 ×：退色が激しい。

【００５４】実施例２：Ｌ−アスコルビン酸−２−グル
コシドを含有する色素組成物 Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシドを通常のインク製
造過程において１％、５％、１０％添加し、安定化色素
組成物とした。安定化色素組成物を紙上に延伸し、前述
条件にて暴露時間４８時間の耐光性試験を実施した。な
お、比較区として無添加区及びアスコルビン酸添加区を
も評価した。結果を表２に示す。

【００５５】

【表２】

【００５６】実施例３：蛍光顔料の退色に関し、Ｌ−ア
スコルビン酸−２−リン酸エステルナトリウム塩の影響 Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルナトリウム塩
を水にとかし３０％溶液を調製した。これをシンロイヒ
社製ＳＷ−１１標準製剤に対し１０％及び２０％加え
た。布に試料を浸染し加熱し乾燥させた後、前述条件に
て暴露時間４８時間の耐光性試験を実施した。なお、比
較区として無添加区をも評価した。結果を表３に示す。

【００５７】

【表３】

【００５８】実施例４：ピグメントレジンカラーの退色
に関し、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルナト
リウム塩の影響 Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルナトリウム塩
を水に溶かし３０％溶液を調製した。これを東洋インキ
社製Oriogen Magenta R標準製剤に対し１０％及び２０
％加えた。布に試料を浸染し加熱し乾燥させた後、前述
条件にて暴露時間７２時間の耐光性試験を実施した。な
お、比較区として無添加区及びアスコルビン酸添加区を
も評価した。結果を表４に示す。

【００５９】

【表４】

【００６０】実施例５：ピグメントレジンカラーの退色
に関し、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグ
ネシウム塩のβ−サイクロデキストリン包接化合物の影
響 β−サイクロデキストリン４部、Ｌ−アスコルビン酸−
２−リン酸エステルマグネシウム塩１２部、グリセリン
８部、精製水７６部を８０℃に加熱した後、混合・攪拌
した。この包接化合物を東洋インキ社製Oriogen Magent
a R標準製剤に対し１０％及び２０％加えた。布に試料
を浸染し加熱し乾燥させた後、前述条件にて暴露時間７
２時間の耐光性試験を実施した。なお、比較区として無
添加区及びアスコルビン酸添加区をも評価した。結果を
表５に示す。

【００６１】

【表５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊東 忍 東京都港区芝大門１丁目13番９号 昭和電 工株式会社内 Ｆターム(参考） 4H025 AA63 AA64 AA82 AA83 AB01 AB02

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立して、
   水酸基、その水酸基と無機酸もしくは有機酸とのエステ
   ル基、その水酸基と糖との配糖体基、その水酸基とケト
   ンとのケタール基、またはその水酸基とアルデヒドとの
   アセタール基を表わす。ただし、Ｒ¹及びＲ²が同時に水
   酸基を表わすことはない。）で示される化合物またはそ
   の塩を有効成分として含む色素安定剤。
2. 【請求項２】 前記式（Ｉ）中、Ｒ¹が水酸基を表わさ
   ない化合物またはその塩を有効成分として含む請求項１
   に記載の色素安定剤。
3. 【請求項３】 前記式（Ｉ）中、Ｒ²が水酸基を表わさ
   ない化合物またはその塩を有効成分として含む請求項１
   に記載の色素安定剤。
4. 【請求項４】 前記式（Ｉ）中、Ｒ¹が水酸基のリン酸
   エステル、硫酸エステル、脂肪族カルボン酸エステル、
   グルコシドまたはそれらの塩である化合物またはその塩
   を有効成分として含む請求項２に記載の色素安定剤。
5. 【請求項５】 前記式（Ｉ）中、Ｒ²が水酸基のリン酸
   エステル、硫酸エステル、脂肪族カルボン酸エステル、
   グルコシドまたはそれらの塩である化合物またはその塩
   を有効成分として含む請求項３に記載の色素安定剤。
6. 【請求項６】 前記式（Ｉ）中、Ｒ¹またはＲ²が水酸基
   のリン酸エステルのアルカリ金属塩である化合物または
   その塩を有効成分として含む請求項１乃至５のいずれか
   に記載の色素安定剤。
7. 【請求項７】 前記式（Ｉ）中、Ｒ¹またはＲ²が水酸基
   のリン酸エステルのアルカリ土類金属塩または遷移金属
   塩である化合物またはその塩を有効成分として含む請求
   項１乃至５のいずれかに記載の色素安定剤。
8. 【請求項８】 アスコルビン酸−２−リン酸エステルマ
   グネシウム塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステルナ
   トリウム塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステル亜鉛
   塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステルカルシウム
   塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステルカリウム塩、
   アスコルビン酸−２−リン酸エステルカリウムカルシウ
   ム塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウ
   ムカリウム塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステルア
   ルミニウム塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステルチ
   タン塩、アスコルビン酸−２−ジリン酸エステルナトリ
   ウム塩、アスコルビン酸−２−トリリン酸エステルナト
   リウム塩、アスコルビン酸−２−グルコシド、アスコル
   ビン酸−２−リン酸エステル−６−パルミテートマグネ
   シウム塩、アスコルビン酸−２−リン酸エステル−６−
   パルミテートナトリウム塩、アスコルビン酸−２−グル
   コシド−６−パルミテート，アスコルビン酸−２−リン
   酸エステルナトリウムマグネシウム塩及びアスコルビン
   酸−２−硫酸エステルナトリウム塩からなる群より選択
   される１種または２種以上の化合物を有効成分として含
   む請求項１、２または４に記載の色素安定剤。
9. 【請求項９】 アスコルビン酸−３−リン酸エステルマ
   グネシウム塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステルナ
   トリウム塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステル亜鉛
   塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステルカルシウム
   塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステルカリウム塩、
   アスコルビン酸−３−リン酸エステルカリウムカルシウ
   ム塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステルマグネシウ
   ムカリウム塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステルア
   ルミニウム塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステルチ
   タン塩、アスコルビン酸−３−ジリン酸エステルナトリ
   ウム塩、アスコルビン酸−３−トリリン酸エステルナト
   リウム塩、アスコルビン酸−３−グルコシド、アスコル
   ビン酸−３−リン酸エステル−６−パルミテートマグネ
   シウム塩、アスコルビン酸−３−リン酸エステル−６−
   パルミテートナトリウム塩、アスコルビン酸−３−グル
   コシド−６−パルミテート，アスコルビン酸−３−リン
   酸エステルナトリウムマグネシウム塩及びアスコルビン
   酸−３−硫酸エステルナトリウム塩からなる群より選択
   される１種または２種以上の化合物を有効成分として含
   む請求項１、３または５に記載の色素安定剤。
10. 【請求項１０】 更に分子包接体を含む請求項１乃至９
    のいずれかに記載の色素安定剤。
11. 【請求項１１】 前記分子包接体がシクロデキストリン
    系化合物である請求項１０に記載の色素安定剤。
12. 【請求項１２】 式（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立して、
    水酸基、その水酸基と無機酸もしくは有機酸とのエステ
    ル基、その水酸基と糖との配糖体基、その水酸基とケト
    ンとのケタール基、またはその水酸基とアルデヒドとの
    アセタール基を表わす。ただし、Ｒ¹及びＲ²が同時に水
    酸基を表わすことはない。）で示される化合物またはそ
    の塩を有効成分とする色素安定剤と色素を含有すること
    を特徴とする色素組成物。
13. 【請求項１３】 前記式（Ｉ）中、Ｒ¹が水酸基のリン
    酸エステル、硫酸エステル、脂肪族カルボン酸エステ
    ル、グルコシドまたはそれらの塩である化合物またはそ
    の塩を有効成分とする色素安定剤と色素を含有する請求
    項１２に記載の色素組成物。
14. 【請求項１４】 前記式（Ｉ）中、Ｒ²が水酸基のリン
    酸エステル、硫酸エステル、脂肪族カルボン酸エステ
    ル、グルコシドまたはそれらの塩である化合物またはそ
    の塩を有効成分とする色素安定剤と色素を含有する請求
    項１２に記載の色素組成物。
15. 【請求項１５】 更に分子包接体を含む請求項１２乃至
    １４のいずれかに記載の色素組成物。
16. 【請求項１６】 前記分子包接体がシクロデキストリン
    系化合物である請求項１５に記載の色素組成物。
17. 【請求項１７】 色素が、有機色素である請求項１２乃
    至１６のいずれかに記載の色素組成物。
18. 【請求項１８】 式（Ｉ） 【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立して、
    水酸基、その水酸基と無機酸もしくは有機酸とのエステ
    ル基、その水酸基と糖との配糖体基、その水酸基とケト
    ンとのケタール基、またはその水酸基とアルデヒドとの
    アセタール基を表わす。ただし、Ｒ¹及びＲ²が同時に水
    酸基を表わすことはない。）で示される化合物またはそ
    の塩を有効成分とする色素安定剤を含む色素着色用媒
    体。
19. 【請求項１９】 前記式（Ｉ）中、Ｒ¹が水酸基のリン
    酸エステル、硫酸エステル、脂肪族カルボン酸エステ
    ル、グルコシドまたはそれらの塩である化合物またはそ
    の塩を有効成分とする色素安定剤を含む請求項１８に記
    載の色素着色用媒体。
20. 【請求項２０】 前記式（Ｉ）中、Ｒ²が水酸基のリン
    酸エステル、硫酸エステル、脂肪族カルボン酸エステ
    ル、グルコシドまたはそれらの塩である化合物またはそ
    の塩を有効成分とする色素安定剤を含む請求項１８に記
    載の色素着色用媒体。
21. 【請求項２１】 更に分子包接体を含む請求項１８乃至
    ２０のいずれかに記載の色素着色用媒体。
22. 【請求項２２】 前記分子包接体がシクロデキストリン
    系化合物である請求項２１に記載の色素着色用媒体。
23. 【請求項２３】 請求項１２乃至１７のいずれかに記載
    の色素組成物を含有する基材からなる請求項１８乃至２
    ２のいずれかに記載の色素着色用媒体。
24. 【請求項２４】 前記基材が、紙、木材、繊維、合成樹
    脂、ガラス、金属、セラミック、またはこれらの複合物
    である請求項２３に記載の色素着色用媒体。