JP2000227612A - 電気泳動表示用表示液 - Google Patents

電気泳動表示用表示液

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恭治 筒井
Hitoshi Kondo
均 近藤
Ikuo Kato
幾雄 加藤
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 分散媒中で分散粒子が長期にわたって安定な
分散状態を維持することのできる電気泳動表示用表示液
を提供する。 【解決手段】 分散粒子とこれとは色調の異なる分散媒
とからなる電気泳動表示装置用表示液であって、分散粒
子として表面に顔料成分を有し内部に空隙を有する微粒
子を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は電界の作用により可
逆的に視認状態を変化させうる電気泳動表示媒体用の表
示液に関する。
【0002】
【従来の技術】電気泳動表示装置は、少なくとも一方は
透明2枚の基板をスペーサーを介して所用間隔を設け対
向配置して密閉空間を形成し、この密閉空間に分散粒子
をこれと色調の異なる分散媒中に分散させた表示液を充
填して表示パネルとし、この表示パネルに電界を印加し
分散粒子の移動によって表示を得ようとするもので、透
明な基板面が表示面になる。この電気泳動表示装置は、
電界の向きを制御することにより所望の表示を得ること
ができ、しかも、表示液が比較的入手容易な低コスト材
料である、視野角が通常の印刷物並みに広い、消費電力
が小さい、メモリー性を有する等の長所を持つことから
安価な表示装置として注目されている。
【0003】こうした電気泳動表示装置の表示液中の分
散粒子としては一般に二酸化チタンなどの高屈折率の無
機顔料が用いられる。しかし、これらの無機顔料は表示
液中の分散媒との比重差が非常に大きいため沈降により
分離してしまう。そこで、これらの無機顔料を長時間分
離せずに分散し続けさせるために、イオン性界面活性剤
など種々の分散剤の添加が検討されているが、いまだ良
好な結果を見出すには至っていない。
【0004】また、無機顔料と分散媒の比重差を小さく
して無機顔料を長期にわたって良好に分散させる手段と
して、(1)無機顔料粒子(分散粒子)表面をカップリ
ング剤で処理する方法(特開平3−249736号、特
開平3−249737号)、(2)無機顔料粒子(分散
粒子)表面にグラフト鎖を形成する方法(特開平5−1
73193号)、また(3)分散粒子として有機ポリマ
ー粒子にカップリング剤で表面処理した酸化チタンを複
合化させた粒子を用いる(特開平4−166918
号)、(4)多孔質の有機顔料の表面にTiO2微粒子
をコーティングする方法(特開平2−24633号)な
どが提案されているが、これらは無機顔料と分散媒との
比重差を無くすに十分であるとは言えない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、分散
粒子と分散媒との比重差を十分小さくし、分散粒子が表
示液中で長時間分散媒と分離することなく安定な状態で
分散状態を維持することのできる電気泳動表示用表示液
を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、表面に顔料成分を有し内部に空隙を有する微粒子
と、該顔料成分の色調とは異なる色調とからなることを
特徴とする電気泳動表示用表示液が提供される。
【0007】第二に、前記表面に顔料成分を有し内部に
空隙を有する微粒子が、中空の有機ポリマー粒子と表面
の顔料成分からなることを特徴とする上記第一の電気泳
動表示用表示液が提供される。
【0008】第三に、前記表面に顔料成分を有し内部に
空隙を有する微粒子が、顔料成分からなることを特徴と
する上記第一の電気泳動表示用表示液が提供される。
【0009】第四に、前記顔料成分が白色顔料であるこ
とを特徴とする上記第一〜第三のいずれかに記載の電気
泳動表示用表示液が提供される。
【0010】第五に、前記白色顔料が酸化チタンである
ことを特徴とする上記第四の電気泳動表示用表示液が提
供される。
【0011】
【発明の実施の形態】以下に本発明をさらに詳細に説明
する。上記のように、本発明は分散粒子とこれと色調の
異なる分散媒とからなる電気泳動表示装置用表示液にお
いて、表面に顔料成分を有し内部に空隙を有する微粒子
を分散粒子として用いるものである。
【0012】本発明では、表面に顔料成分を有し内部に
空隙を有する微粒子(分散粒子)のその顔料成分とし
て、有色または白色の無機顔料を用いることが可能であ
る。有色の顔料としては、クロムイエロー、カドミウム
イエロー、モリブデートオレンジ、ベンガラ、カドミウ
ムレッド、マンガンバイオレット、紺青、群青、エメラ
ルドグリーン、カーボンブラック、鉄黒等が挙げられ
る。白色の顔料としては、酸化亜鉛、塩基性炭酸鉛、塩
基性硫酸鉛、硫酸鉛、リトポン、硫化亜鉛、酸化チタ
ン、酸化アンチモン等が挙げられる。これら白色顔料を
用いた場合は白色と有色のコントラストを形成すること
が可能であり、中でも酸化チタンは白色を得る場合特に
好ましい顔料である。本発明で用いる表面に顔料成分を
有し、内部に空隙を有する微粒子(分散粒子)の大きさ
は、粒子径0.1〜50μm程度であり、より好ましく
は0.3〜20μmの大きさである
【0013】本発明では、表面に顔料成分を有し内部に
空隙を有する微粒子(分散粒子)の内部空隙を確保する
ための手段として、(a)中空のポリマー粒子を用いこ
の中空ポリマー粒子表面に顔料成分をコーティングする
方法、或いは、(b)顔料成分を多孔質または中空の状
態で形成する方法のいずれかが用いられる。上記(a)
の方法でつくられる分散粒子の模式図を図1に示し、上
記(b)の方法で作られる分散粒子の模式図を図2に示
した。図1および図2において、1は中空ポリマー、2
は顔料成分、2’は多孔質又は中空の顔料成分、3は空
気である。図1において、ポリマー粒子の大きさは粒子
径0.1〜50μm程度であり、より好ましくは0.3
〜20μmの大きさである。また、表面の顔料粒子の大
きさは0.01〜1μm程度が好ましい。更に、図2に
おいて、顔料粒子の大きさは粒子径0.1〜50μm程
度である。また、中空状態の粒子の場合の中空率は50
〜90%程度であり、多孔質状態の粒子の場合は、20
〜100オングストローム程度の細孔半径を持つ多孔構
造を持つ。
【0014】上記(a)の、表面に顔料成分を有し内部
に空隙を有する微粒子の内部空隙を確保するための手段
として、中空のポリマー粒子を用いこの中空ポリマー粒
子表面に顔料成分をコーティングする方法の場合の中空
ポリマー粒子としては、W/O/Wエマルジョンを懸濁
重合したポリエステル系多孔粒子、アクリル系多孔粒
子、シード重合法で作られるスチレン−アクリル系の中
空ラテックス、塩化ビニリデン−アクリロニトリル系或
いはアクリトニトリル系の熱膨張性マイクロカプセル等
の利用が可能である。具体的にはローム・アンド・ハー
ス社製のローペイク、日本合成社製のJSR中空粒子、
松本油脂社製の熱膨張マイクロカプセル、大日本インキ
化学工業社製のGrandollなどが挙げられる。
【0015】また、これらの中空ポリマー粒子の表面に
顔料成分を確保するための手段としては既存の方法によ
って可能であり、例えば「色材、59(9)、543
(1986)」に記載されている真空蒸着法、粉床法、
トポケミカル法、メカノケミカル法、表面沈積法、含浸
法、懸濁法、複合エマルジョン法などが挙げられる。中
でも、メカノケミカル法の具体的な方法としてハイブリ
ダイゼーションシステム、メカノフュージョンシステ
ム、シータコンポーザシステムが挙げられる。更にその
他として「最新粉体の材料設計、274、277、(テ
クノシステム発行)」に記載されている無機質壁カプセ
ル化法、コートマイザー法、「色材、71(2)、10
3、(1998)」に記載されているゾルーゲル法、
「色材、71(7)、449、(1998)」に記載さ
れている逆ミセル法などが挙げられる。
【0016】一方、上記(b)の、表面に顔料成分を有
し内部に空隙を有する微粒子の内部空隙を確保するため
の手段として、顔料成分を多孔質または中空の状態で形
成する方法を用いる場合の方法として、「色材、59
(9)、543、(1986)」に記載されている界面
重合法、「色材、70(6)、378、(1997)」
に記載されている界面ゲル化反応法を用いて調製するこ
とが出来る。
【0017】本発明において、分散粒子と色調の異なる
分散媒としては、分散粒子と異なる色の染料を溶解させ
た導電率の低い高絶縁性の有機溶媒が用いられる。染料
としては、有機溶媒に溶解可能な油溶性染料が用いら
れ、オイルイエロー3G、ファーストオレンジG、オイ
ルレッド5B、オイルバイオレット♯730、マクロレ
ックスブルーRR、スミプラストグリーンG、オイルブ
ラウンGR、スーダンブラックX60などが代表的のも
のとして挙げられる。
【0018】更に、導電率の低い高絶縁性の有機溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフテン系炭
化水素などの芳香族炭化水素類、ヘキサン、シクロヘキ
サン、ケロシン、パラフィン系炭化水素などの脂肪族炭
化水素類、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラ
クロロエチレン、トリフルオロエチレン、テトラフルオ
ロエチレン、臭化エチルなどのハロゲン化炭化水素類な
どが挙げられる。これらの有機溶媒はそれぞれ単独で、
又は2種類以上を混合して用いることが出来る。
【0019】また、場合によっては分散粒子の分散媒中
での分散性を補足するために、分散媒に溶解可能な陰イ
オン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性
剤、非イオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ブロ
ック型ポリマー、グラフト型ポリマーなどの分散剤をそ
れぞれ単独または2種類以上を混合して用いることが出
来る。
【0020】このような表示液を用いた電気泳動表示装
置としては、次のような形態のものが挙げられる。 (i)一対のガラス基板等の透明部材の一方に所望のパ
ターンで形成された透明電極があるものを、スペーサー
を介して対向配置させて空間を作り、その空間に本発明
の表示液を充填する(図3)。 (ii)全面電極を施した基板に、多数のスペーサーを介
して絶縁フィルムを対向させ不連続の空間を作り、その
空間に本発明の表示液を充填する(図4)。 (iii)一対のガラス基板等の透明部材の一方に所望のパ
ターンで形成された透明電極があるものをスペーサーを
介して対向配置させて空間を作り、その空間に本発明の
表示液をマイクロカプセルに内包させ、その表示液内包
マイクロカプセルを充填する(図5)。 (iv)全面電極を施した基板に多数のスペーサーを介して
絶縁フィルムを対向させ不連続の空間を作り、その空間
に本発明の表示液内包マイクロカプセルを充填する(図
6)。 (v)全面電極を施した基板に本発明の表示液内包マイ
クロカプセルをバインダーとともに塗布する(図7)。
【0021】ここで、本発明の表示液をマイクロカプセ
ルに内包させる方法としてはin−situ法、界面重
合法、コアセルベーション法等従来の方法により調製す
ることが可能である。その際マイクロカプセルの壁材と
しては、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリ尿素−ポリウレ
タン、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルム
アルデヒド樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリスル
ホンアミド、ポリカーボネート、ポリスルフィネート、
エポキシ樹脂、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、ポリ酢酸ビニル、ゼラチン等が挙げられる。
【0022】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。
【0023】実施例1 分散粒子としてポリアクリロニトリル系熱膨張マイクロ
カプセルの表面に酸化チタンをコーティングした粒子M
FL30STI(粒子径20μm、松本油脂製薬社製)
10g、青色染料としてマクロレックスブルーRR(バ
イエル社製)0.5g、オレイン酸1.5g、テトラク
ロロエチレン100gを混合して表示液を調製した。こ
の表示液は分散粒子が沈降することなく安定な分散状態
を長時間維持することが可能であった。
【0024】実施例2 中空粒子として塩化ビニリデン−アクリロニトリル系の
熱膨張マイクロカプセルのマツモトミクロスフェア−F
−30(粒子径10μm、松本油脂製薬社製)10gと
酸化チタンとしてCR50−2(粒子径0.25μm、
石原産業社製)2gを混合後、高速気流中衝撃ミル(ハ
イブリタイザー)を用い8000rpmで処理すること
により、中空粒子の表面に酸化チタンを有する分散粒子
を得た。次に、この調製した分散粒子10g、青色染料
としてマクロレックスブルーRR(バイエル社製)0.
5g、オレイン酸0.5g、テトラクロロエチレン10
0gを混合して表示液を調製した。この表示液は分散粒
子が沈降することなく安定な分散状態を長時間維持する
ことが可能であった。
【0025】実施例3 透明基板として厚さ3mmのガラス板を用い、その片面
に透明導電膜(ITO膜)を形成させたものをスペーサ
ーのナイロンビーズを介して対向配置させて約80μm
の空間を形成する。その空間に実施例1で調製した表示
液を注射器を用いて注入後、両ガラス板をエポキシ樹脂
系接着剤で封止する事により電気泳動表示パネルを作成
した。この電気泳動表示パネルに導電ペーストにより配
線し直流電源に接続し電圧を印加し分散粒子を泳動させ
て白色の表示を得た。この表示は電源から切断した後も
長時間維持することが可能であった。
【0026】実施例4 室温でスチレン−マレイン酸共重合体の3%水溶液10
0gに酢酸8gを添加してpHを約4.5に調整した
後、実施例1で調製した表示液40gを加え、T.K.
ホモミキサー(特殊機械工業社製)を用いて8000r
pmで5分間乳化を行った。得られた乳化液にメラミン
/ホルムアルデヒド樹脂であるスミレ−ツレジン613
(住友化学社製)50gを加え均一に混合し、攪拌しな
がら液温を70℃に上げて2時間カプセル化反応を行っ
た。得られたカプセル液を小型高速冷却遠心機(佐久間
製作所社製)を用いて5000rpmで遠心沈降した
後、固形分を自然乾燥させ軽く解砕してカプセル粉末を
得た。次に、10%ポリビニルアルコール水溶液80g
に上記マイクロカプセル20gを加えて分散液を調製
し、これをギャップ250μmのアプリケーターを用い
てITO膜付きポリカーボネート基板に塗布、乾燥して
カプセルと膜を形成した。この一部を切り取りITO膜
付きのガラス板とで挟み密着してテープで張り合わせて
電気泳動パネルを作製した。この電気泳動表示パネルに
導電ペーストにより配線し直流電源に接続し電圧を印加
し分散粒子を泳動させて白色の表示を得た。この表示は
電源から切断した後も長時間維持することが可能であっ
た。
【0027】実施例5 中空粒子としてスチレン−アクリル系の中空ラッテクス
粒子のSX866(A)(JSR社製)10gと酸化チ
タンとしてCR50−2(粒子径0.25μm、石原産
業社製)2gを混合後、高速気流中衝撃ミル(ハイブリ
タイザー)を用い8000rpmで処理することによ
り、中空粒子の表面に酸化チタンを有する分散粒子を得
た。次に、この調製した分散粒子10g、青色染料とし
てマクロレックスブルーRR(バイエル社製)0.5
g、オレイン酸0.5g、テトラクロロエチレン100
gを混合して表示液を調製した。この表示液は分散粒子
が沈降することなく安定な分散状態を長時間維持するこ
とが可能であった。
【0028】
【発明の効果】本発明の電気泳動表示用表示液は、着色
分散液に分散される分散粒子(顔料粒子)として、中空
ポリマーを顔料で被膜した複合粒子や、顔料そのものを
中空又は多孔質にしたものを利用することにより、表示
液の顔料粒子と分散媒との比重差を小さくすることが可
能となり、その結果、表示液の分散安定性の向上、表示
の安定性向上が図られ、この表示液を用いた電気泳動表
示装置は長期間安定した表示が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による、表面に顔料成分を有し内部に空
隙を有する微粒子の内部空隙を確保するための手段とし
て、中空のポリマー粒子を用いこの中空ポリマー粒子表
面に顔料をコーティングする方法で作られる分散粒子の
模式図。
【図2】本発明による、表面に顔料成分を有し内部に空
隙を有する微粒子の内部空隙を確保するための手段とし
て、顔料成分を多孔質または中空の状態で形成する方法
を用いる方法で作られる分散粒子の模式図。
【図3】本発明の表示液が使用可能な電気泳動表示装置
の模式図。
【図4】本発明の表示液が使用可能な他の電気泳動表示
装置の模式図。
【図5】本発明の表示液が使用可能な他の電気泳動表示
装置の模式図。
【図6】本発明の表示液が使用可能な他の電気泳動表示
装置の模式図。
【図7】本発明の表示液が使用可能な他の電気泳動表示
装置の模式図。
【符号の説明】
1 中空ポリマー 2 顔料成分 2′ 顔料の多孔質体または中空体 3 空気
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 筒井 恭治 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 近藤 均 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 加藤 幾雄 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 原田 成之 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 Fターム(参考) 5C094 AA54 BA75 BA84 EA05 EC02 FB01 FB02 JA08

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 表面に顔料成分を有し内部に空隙を有す
    る微粒子と、該顔料成分の色調とは異なる色調をもつ分
    散媒とからなることを特徴とする電気泳動表示用表示
    液。
  2. 【請求項2】 前記表面に顔料成分を有し内部に空隙を
    有する微粒子が、中空の有機ポリマー粒子と表面の顔料
    成分からなることを特徴とする請求項1記載の電気泳動
    表示用表示液。
  3. 【請求項3】 前記表面に顔料成分を有し内部に空隙を
    有する微粒子が、顔料成分からなることを特徴とする請
    求項1記載の電気泳動表示用表示液。
  4. 【請求項4】 前記顔料成分が白色顔料であることを特
    徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の電気泳動表示
    用表示液。
  5. 【請求項5】 前記白色顔料が酸化チタンであることを
    特徴とする請求項4記載の電気泳動表示用表示液。
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