JP2000230084A

JP2000230084A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000230084A
Application number: JP11031021A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Nakahara; 豊中原; Hirotoshi Takagi; 浩敏高木
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1999-02-09
Filing date: 1999-02-09
Publication date: 2000-08-22

Abstract

(57)【要約】【課題】帯電防止効果及び帯電防止効果の持続性に優
れた樹脂組成物を提供する。【解決手段】メタロセン触媒によって重合されたポリ
オレフィン樹脂基材に、（Ａ）成分として平均重合度２
以上のポリグリセリンの脂肪酸エステル、及び（Ｂ）成
分として脂肪酸アミド又は脂肪酸ビスアミドを配合す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂は、軽量である、加工が容易で
ある、用途に応じて基材を設計することができる等の優
れた特性を有しているため、現代では欠かすことのでき
ない重要な素材である。例えば、ポリオレフィン樹脂
は、その機械的、化学的特性から包装用資材、建材、自
動車部品、日用雑貨、農業用資材、医療器具等の幅広い
用途に利用されている。これらポリオレフィン樹脂は、
従来チーグラー触媒と呼ばれる重合触媒を使用して製造
されてきた。しかし、チーグラー触媒によって得られる
樹脂は分子量分布が広く、立体規則性の制御も困難であ
った。そこで近年、メタロセン触媒（シングルサイト触
媒）と呼ばれる重合触媒を使用することで、分子量分布
が狭く、立体規則性にも優れた樹脂が得られるようにな
り、分子量分布の狭さや立体規則性の向上が特異な物性
を示すことが期待されている。又、メタロセン触媒は重
合活性に優れることから、種々のモノマーの精密共重合
を行うことが可能になった。従来のポリオレフィン樹脂
に含まれていた低分子量物は溶剤に抽出されやすく、衛
生面で問題となり、ベト付きや透明性低下の原因となっ
ていたが、メタロセン触媒を使用して製造することによ
り、これらの問題が解決された。

【０００３】しかし、分子量分布が狭いが故に、加工時
に流動性が低いため加工性が悪く、高速で成形した場合
に表面の平滑性が損なわれるメルトフラクチュアと呼ば
れる現象を示すという欠点も明らかになっている。又、
ポリオレフィン樹脂の特性の一つとして、電気絶縁性が
ある。そのため、合成樹脂は電気製品のコンポーネント
として頻繁に利用されている。しかし、あまりに電気絶
縁性が高いため、摩擦等により帯電するという問題があ
る。帯電した樹脂は、周囲の埃やチリを引きつけるため
に汚染されやすく、樹脂成形品の外観を損ねるという問
題がある。又、電子製品、例えばコンピューター等の精
密機器は、帯電すると回路が正常に働くことができなく
なってしまう。更に、電撃による問題も存在する。樹脂
から人体に対して電撃が発生すると不快感を与えるし、
又、周囲に引火性物質がある場合には爆発事故を誘引す
る可能性もある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従ってこのような問題
を解消するため、通常、合成樹脂には帯電を防止する処
理がなされている。このために最もポピュラーな方法
は、帯電防止剤を加える方法である。帯電防止剤には、
樹脂の分子中に帯電防止性ユニットを共重合させる永久
帯電防止剤と、樹脂を加工成形する際に添加する、練り
込み型帯電防止剤に大別することができる。

【０００５】練り込み型帯電防止剤は、時間の経過とと
もにブリードアウトしたり、摩擦等により樹脂の表面か
ら離脱したりするため、毒性があるものであると人体に
対する悪影響が懸念される。そのため、食品用ラップや
農業用ビニールハウスに使用される樹脂には、食品添加
物として認可されているような安全性の高い帯電防止剤
が使用されてきた。例えば、グリセリンエステルや、ソ
ルビタンエステル等である。しかし、これらの化合物は
分子量が小さいため、揮散し易く、帯電防止効果が持続
しにくいといった問題があった。これは、フィルム等の
薄物の場合には特に顕著である。

【０００６】そこで、これらの問題を検討した結果、本
発明者等は、グリセリン脂肪酸エステルより分子量の大
きなポリグリセリン脂肪酸エステルを利用することによ
って、帯電防止効果及び帯電防止効果の持続性を改善す
ることを知見し本発明に到達した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、メタロ
セン触媒によって重合された樹脂基材に、（Ａ）成分と
して、平均重合度２以上のポリグリセリンの脂肪酸エス
テル及び（Ｂ）成分として、脂肪酸アミド又は脂肪酸ビ
スアミドを含有する樹脂組成物である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂組成物の樹脂基材
は、メタロセン触媒を使用して製造された樹脂である。
例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、
ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−長鎖α−オレフィン共重合体、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン等のポリオレフィン樹脂；ポリスチ
レン樹脂等が挙げられる。本発明の基材である上記の樹
脂を製造する際に使用されるメタロセン触媒としては、
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を１個以上有
する遷移金属化合物が代表的である。このような化合物
は、下記の一般式（１）

【０００９】

【化１】ＭＬ_x （１）

【００１０】（式中、Ｍは遷移金属原子を表わし、Ｌは
配位子を表わし、xはＭの価数を表わす。）で表わされ
る。Ｍである遷移金属原子としては例えば、ジルコニウ
ム原子、チタン原子、ハフニウム原子等が挙げられ、ジ
ルコニウム原子が最も好ましい。ＬはＭに配位する配位
子であり、x個のＬのうち、１つ以上はシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子である。シクロペンタジエニ
ル骨格を有する配位子としては、例えば、シクロペンタ
ジエニル、メチルシクロペンタジエニル、ジメチルシク
ロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、
テトラメチルシクロペンタジエニル、ペンタメチルシク
ロペンタジエニル、メチルエチルシクロペンタジエニ
ル、ヘキシルシクロペンタジエニル等のアルキル置換シ
クロペンタジエニル基、インデニル、４，５，６，７−
テトラヒドロインデニル、フルオレニル等の基が挙げら
れる。これらの基は、更にハロゲン原子、トリアルキル
シリル基等で置換されていてもよい。

【００１１】上記の一般式（１）で表わされる化合物が
シクロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上有する
場合は、シクロペンタジエニル骨格を有する基同士は、
エチレン、プロピレン等のアルキレン基、イソプロピリ
デンジフェニルメチレン等の置換アルキレン基、シリレ
ン、ジメチルシリレン、ジフェニルシリレン、メチルフ
ェニルシリレン等の置換シリレン基等を介して結合され
ていてもよい。上記シクロペンタジエニル骨格を有する
配位子以外の配位子としては、例えば、炭素原子数１〜
１２程度の炭化水素基；メトキシ、エトキシ等のアルコ
キシ基；フェノキシ等のアリーロキシ基；トリメチルシ
リル、トリフェニルシリル等のトリアルキルシリル基；
ＳＯ₃Ｒ（Ｒはハロゲン原子等で置換されていてもよい
炭化水素基）で表わされる基；ハロゲン原子又は水素原
子等が挙げられる。

【００１２】本発明の樹脂組成物に配合される（Ａ）ポ
リグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと脂肪
酸とのエステルである。ポリグリセリンは、通常、様々
な重合度のポリグリセリンや環状ポリグリセリンの混合
物であるが、平均重合度は２以上でなければならず、好
ましくは２〜１０である脂肪酸としては、例えば、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリ
ル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エ
ルカ酸、リノール酸、リノレン酸、アラキン酸、ガドレ
ン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、リグノセリン酸、セラコ
レイン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、セロ
プラスチン酸、リシノレイン酸、１２−ヒドロキシステ
アリン酸等の脂肪酸が挙げられる。又、これらの脂肪酸
を含有する天然油脂由来の混合脂肪酸でもよい。天然油
脂としては例えば、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、
オリーブ油、カカオ脂、カポック油、白カラシ油、ゴマ
油、コメヌカ油、サフラワー油、シアナット油、シナキ
リ油、大豆油、茶実油、ツバキ油、コーン油、ナタネ
油、パーム油、パーム核油、ひまし油、ひまわり油、綿
実油、ヤシ油、木ロウ、落花生油等の植物性油脂、馬
脂、牛脂、牛脚脂、牛酪脂、豚脂、山羊脂、羊脂、乳
脂、魚油、鯨油等の動物性油脂が挙げられる。これらの
中でも、帯電防止性及び樹脂基材との相溶性の面から、
炭素数６〜２２の脂肪酸又は炭素数６〜２２の脂肪酸を
含む天然油脂由来の混合脂肪酸が好ましい。

【００１３】ポリグリセリンエステルのエステル化度、
即ちエステル化前のポリグリセリンの水酸基の数に対す
る、エステル化された水酸基の数は、特に限定されない
が、全ての水酸基がエステル化されていないことが好ま
しい。特に優れた帯電防止効果又は防曇効果を発揮させ
るためには、エステル化度は５〜８０％が好ましく、１
０〜７０％がより好ましい。上記（Ａ）ポリグリセリン
脂肪酸エステルを樹脂基材に配合する量は特に限定され
ない。しかし、あまり大量に配合すると、基材の樹脂の
機械強度等の物性が低下したり、配合するのが難しくな
る場合があり、あまりに配合量が少ないと帯電防止効果
が不充分となる場合があるので、好ましい配合量は樹脂
基材に対して０．０１〜２０重量％、より好ましくは
０．０５〜１５重量％、最も好ましくは０．１〜１０重
量％である

【００１４】本発明の樹脂組成物に配合される（Ｂ）脂
肪酸アミド又は脂肪酸ビスアミドとしては、ラウリン酸
アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ス
テアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ド、ベヘニン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスステアリン酸アミド等のアミド等が挙
げられる。上記（Ｂ）脂肪酸アミド又は脂肪酸ビスアミ
ドを樹脂基材に配合する量は特に限定されない。しか
し、あまり大量に配合すると、ブリードを起こして樹脂
の外観を損ねるおそれがあり、あまりに配合量が少ない
と、加工時に樹脂の流動性が悪くなったり、着色して樹
脂の外観を損ねるおそれがあるため、好ましい配合量は
樹脂基材に対して０．００５〜１０重量％、より好まし
くは０．０１〜５重量％、最も好ましくは０．０５〜２
重量％である。これらの（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配
合方法は特に限定されず、通常使用されている任意の方
法を用いることができる。例えば、ロール混練り、バン
バリー混練り、押し出し機、ニーダー等により混合すれ
ばよい。

【００１５】本発明の樹脂組成物には、帯電防止性、防
曇性等を向上させる目的で、更に（Ｃ）成分として、グ
リセリン脂肪酸エステル、Ｎ−ヒドロカルビジエタノー
ルアミン又はルジエタノールアミド、ポリアルキレング
リコールアルキルエーテルを、又、離型性や加工性を向
上させる目的でシリカを加えることができる。グリセリ
ン脂肪酸エステルとしては、グリセリンモノ脂肪酸エス
テルが最も好ましい。例えば、グリセリンモノラウレー
ト、グリセリンモノミリステート、グリセリンモノパル
ミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモ
ノオレエート、グリセリンモノベヘネート、グリセリン
モノヤシ脂肪酸エステル、グリセリンモノパーム油脂肪
酸エステル、グリセリンモノ牛脂脂肪酸エステル等が挙
げられる。好ましい配合量は、樹脂基材に対して０．０
１〜１５重量％、より好ましくは０．０５〜１０重量
％、最も好ましくは０．１〜６重量％である。

【００１６】Ｎ−ヒドロカルビルジエタノールアミン又
はジエタノールアミドとしては、例えば、Ｎ−ラウリル
−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−ミリスチル−Ｎ，
Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−パルミチル−Ｎ，Ｎ−ジ
エタノールアミン、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジエタノ
ールアミン、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミ
ン、Ｎ−ベヘニル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−
ヤシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−パー
ムアルキル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−牛脂ア
ルキル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン等のＮ−アルキル
ジエタノールアミン；ラウリン酸ジエタノールアミド、
ミリスチン酸ジエタノールアミド、パルミチン酸ジエタ
ノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレ
イン酸ジエタノールアミド、ベヘン酸ジエタノールアミ
ド、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、パーム油脂肪酸ジ
エタノールアミド、牛脂脂肪酸ジエタノールアミド等の
ジエタノールアミド等が挙げられる。好ましい配合量
は、樹脂基材に対して０．０１〜１５重量％、より好ま
しくは０．５〜１０重量％、最も好ましくは０．１〜６
重量％である。

【００１７】ポリアルキレングリコールアルキルエーテ
ルとしては例えば、ポリオキシエチレンモノオクチルエ
ーテル、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンモ
ノオクチルエーテル、ポリオキシエチレンモノデシルエ
ーテル、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンモ
ノデシルエーテル、ポリオキシエチレンモノラウリルエ
ーテル、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンモ
ノラウリルエーテル、ポリオキシエチレンモノミリスチ
ルエーテル、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレ
ンモノミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンモノパ
ルミチルエーテル、ポリオキシエチレン／ポリオキシプ
ロピレンモノパルミチルエーテル、ポリオキシエチレン
モノステアリルエーテル、ポリオキシエチレン／ポリオ
キシプロピレンモノステアリルエーテル、ポリオキシエ
チレンモノオレイルエーテル、ポリオキシエチレン／ポ
リオキシプロピレンモノオレイルエーテル、ポリオキシ
エチレンモノヤシアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ン／ポリオキシプロピレンモノヤシアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンモノパームアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレン／ポリオキシプロピレンモノパームアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンモノ牛脂アルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンモ
ノ牛脂アルキルエーテル、好ましい配合量は、樹脂基材
に対して０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．０
５〜１５重量％、最も好ましくは０．１〜１０重量％で
ある。シリカは、粒径が０．００５〜３０μｍ程度のも
のが好ましい。シリカの配合量は、樹脂基材に対して好
ましくは０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．０
５〜１５重量％、最も好ましくは０．１〜１０重量％で
ある。

【００１８】本発明の樹脂組成物には、上記の成分の
他、酸化防止剤を配合することが好ましい。酸化防止剤
としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸
化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。フェノー
ル系酸化防止剤としては、例えば、２，６―ジ―ｔｅｒ
ｔ.―ブチルフェノール（以下、ｔｅｒｔ.―ブチルをｔ
−ブチルと略記する。）、２，６―ジ―ｔ−ブチル−ｐ
―クレゾール、２，６―ジ―ｔ―ブチル―４―メチルフ
ェノール、２，６―ジ―ｔ―ブチル―４―エチルフェノ
ール、２，４―ジメチル―６―ｔ−ブチルフェノール、
４，４’―メチレンビス（２，６―ジ―ｔ−ブチルフェ
ノール）、４，４’―ビス（２，６―ジ―ｔ―ブチルフ
ェノール）、４，４’―ビス（２―メチル―６―ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２’―メチレンビス（４―メチ
ル―６―ｔ−ブチルフェノール）、２，２’―メチレン
ビス（４―エチル―６―ｔ−ブチルフェノール）、４，
４’―ブチリデンビス（３―メチル―６―ｔ―ブチルフ
ェノール）、４，４’―イソプロピリデンビス（２，６
―ジ―ｔ―ブチルフェノール）、２，２’―メチレンビ
ス（４―メチル―６―シクロヘキシルフェノール）、
２，２’―メチレンビス（４―メチル―６―ノニルフェ
ノール）、２，２’―イソブチリデンビス（４，６―ジ
メチルフェノール）、２，６―ビス（２’―ヒドロキシ
―３’―ｔ―ブチル―５’―メチルベンジル）４―メチ
ルフェノール、３―ｔ−ブチル−４―ヒドロキシアニソ
ール、２―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシアニソール、３
−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ―ｔ―ブチルフェニ
ル）プロピオン酸ステアリル、３−（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ―ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸オレイ
ル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ―ｔ−ブチルフ
ェニル）プロピオン酸ドデシル、３−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジ―ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸デシ
ル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ―ｔ−ブチルフ
ェニル）プロピオン酸オクチル、テトラキス｛３−（４
−ヒドロキシ−３，５−ジ―ｔ−ブチルフェニル）プロ
ピオニルオキシメチル｝メタン、３−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジ―ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸グリ
セリンモノエステル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−
ジ―ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸とグリセリンモ
ノオレイルエーテルとのエステル、３−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジ―ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸ブ
チレングリコールエステル、３−（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ―ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸チオジ
グリコールエステル、４，４’―チオビス（３―メチル
―６―ｔ―ブチルフェノール）、４，４’―チオビス
（２―メチル―６―ｔ−ブチルフェノール）、２，２’
―チオビス（４―メチル―６―ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，６―ジ―ｔ―ブチル―α―ジメチルアミノ―
ｐ―クレゾール、２，６―ジ―ｔ―ブチル―４−（Ｎ，
Ｎ’―ジメチルアミノメチルフェノール）、ビス（３，
５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシベンジル）サルフ
ァイド、トリス｛（３，５―ジ―ｔ−ブチル−４―ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル―オキシエチル｝イソシ
アヌレート、トリス（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒ
ドロキシフェニル）イソシアヌレート、１，３，５―ト
リス（３’，５’―ジ―ｔ−ブチル―４’―ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート、ビス｛２―メチル―４―
（３―ｎ―アルキルチオプロピオニルオキシ）―５―ｔ
―ブチルフェニル｝サルファイド、１，３，５―トリス
（４―ｔ−ブチル−３―ヒドロキシ―２，６―ジメチル
ベンジル）イソシアヌレート、テトラフタロイル―ジ
（２，６―ジメチル―４―ｔ−ブチル−３―ヒドロキシ
ベンジルサルファイド）、６―（４―ヒドロキシ―３，
５―ジ―ｔ−ブチルアニリノ）―２，４―ビス（オクチ
ルチオ）―１，３，５―トリアジン、２，２―チオ―
｛ジエチル―ビス―３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４
―ヒドロキシフェニル）｝プロピオネート、Ｎ，Ｎ’―
ヘキサメチレンビス（３，５―ジ―ｔ−ブチル−４―ヒ
ドロキシ―ヒドロシナミド）、３，５―ジ―ｔ―ブチル
―４―ヒドロキシ―ベンジル―リン酸ジエステル、ビス
（３―メチル―４―ヒドロキシ―５―ｔ−ブチルベンジ
ル）サルファイド、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−
２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカ
ン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔ―ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリ
メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス｛３，３’
−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブチリックアシッド｝グリコールエステル等が挙げ
られる。

【００１９】リン系酸化防止剤としては、例えば、トリ
フェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファ
イト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４−ブ
チリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジ
イソトリデシル）ホスファイト、ジステアリルペンタエ
リスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリ
スリトールジホスファイト、トリス（ノニルフェニル）
ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、１，１，３
−ブチリジントリス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ニルジイソトリデシル）ホスファイト、２，２−プロピ
リデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジイ
ソトリデシル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−４，４−ビフェニレン−ジ−
ホスホナイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０
−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０ホスファフェ
ナントレン−１０−オキサイド、１０−デシルオキシ−
９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェ
ナントレン等が挙げられる。

【００２０】硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジオ
クチルチオジプロピオネート、ジデシルチオジプロピオ
ネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチ
ルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオ
ネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジ
ミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリル−β，
β’−チオジブチレート、（３−オクチルチオプロピオ
ン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３−デ
シルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエ
ステル、（３−ラウリルチオプロピオン酸）ペンタエリ
スリトールテトラエステル、（３−ステアリルチオプロ
ピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３
−オレイルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテ
トラエステル、（３−ラウリルチオプロピオン酸）―
４，４’−チオジ（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−
フェノール）エステル、２−メルカプトベンズイミダゾ
ール、２−メルカプトメチルベンズイミダゾール、２−
ベンズイミダゾールジスルフィド、ジラウリルサルファ
イド、アミルチオグリコレート等が挙げられる。これら
の酸化防止剤の配合量は、基材となる樹脂によって変化
するため一概には言えないが、概ね樹脂基材に対して
０．００１〜１５重量％が好ましく、０．００５〜１０
重量％がより好ましく、０．０１〜５重量％が最も好ま
しい。

【００２１】本発明の樹脂組成物には、上記の成分の
他、滑剤、紫外線吸収剤、安定剤、その他の帯電防止
剤、防曇剤、難燃剤、可塑剤、着色剤、防黴剤、結晶核
剤、相溶剤、アンチブロッキング剤、発泡剤、無機電解
質、フィラー、充填剤、顔料、香料等のその他の樹脂添
加剤を配合することができる。滑剤としては例えば、流
動パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワッ
クス等の炭化水素系滑剤；ステアリルアルコール、ステ
アリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪族系
滑剤；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉛、ステアリン
酸アルミニウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸
バリウム／亜鉛複合体、ステアリン酸亜鉛／ステアリン
酸カルシウム複合体等の金属石鹸系滑剤；硬化油脂、グ
リセリンモノステアレート、ステアリン酸ブチル、ペン
タエリスリトールテトラステアレート、ステアリン酸ス
テアリル等のエステル系滑剤等が挙げられる。これらの
滑剤の配合量は、基材となる樹脂によって変化するため
一概には言えないが、概ね樹脂基材に対して０．００１
〜１５重量％が好ましく、０．００５〜１０重量％がよ
り好ましく、０．０１〜５重量％が最も好ましい。

【００２２】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビ
ス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル｝ベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル
−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−｛２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，
５’’，６’’−テトラヒドロフタルイミドメチル）−
５’−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾール、２，２−
メチレンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
フェノール｝、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタア
クリロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が
挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、
例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒ
ドロキシ−４，４’−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、
ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシ
フェニルメタン）等が挙げられる。

【００２３】その他の紫外線吸収剤としては、例えば、
フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシ
レート、４−オクチルフェニルサリシレート等のサリシ
レート系；エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルア
クリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３
−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系；
２−エトキシ−２’−エチルオキザリックアシッドビス
アニリド等のオキザリックアッシド系等が挙げられる。

【００２４】ヒンダードアミン系光安定剤としては、例
えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テト
ラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、（ミックスト−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート、（ミックスト−１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、ミックスト｛２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，
９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカン）ジエチル｝−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート、ミックスト｛１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，β，
β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン）ジエチ
ル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、ポリ｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝、ジメチルサクシ
ネート／４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ル−１−ピペリジンエタノール重合体、２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート、１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタク
リレート、エチレンビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−３−オキサ−４−ピペリジン）等が挙げられる。

【００２５】その他の光安定剤としては、例えば、
｛２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレー
ト）｝−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）、
ニッケルジブチルジチオカーバメート、｛２，２’−チ
オビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）｝−ブチルア
ミンニッケル（ＩＩ）、ニッケルビス（オクチルフェニ
ル）サルファイド、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジルリンサンモノエチレートニッケル錯体等
のニッケル系光安定剤、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル−３，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベン
ゾエート等が挙げられる。

【００２６】その他の添加剤としては、例えば、ジベン
ジリデンソルビトール、ビス（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソ
ルビトール、ヒドロキシ−ジ（ｔ−ブチル安息香酸）ア
ルミニウム、リン酸ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ナ
トリウム、リン酸２，２−メチレンビス（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム塩等の造核剤；テトラ
ブロモビスフェノールＡ、ヘキサブロモベンゼン、トリ
ス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、
２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパン、デカブロモジフェニルオキサ
イド、ヘキサブロモシクロデカン、テトラブロモ無水フ
タル酸、塩素化ポリエチレン、塩素化パラフィン、パー
クロロシクロペンタデカン、クロレンド酸、テトラクロ
ロ無水フタル酸等のハロゲン系難燃剤；リン酸アンモニ
ウム、トリクレジルホスフェート、トリエチルホスフェ
ート、トリス（β−クロロエチル）ホスフェート、トリ
スクロロエチルホスフェート、トリスジクロロプロピル
ホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシ
レニルジフェニルホスフェート等のリン系難燃剤；赤
燐、酸化スズ、三酸化アンチモン、水酸化ジルコニウ
ム、メタホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、窒素化グアジニン等の無機
系難燃剤；フタル酸エステル、二塩基酸エステル、塩素
化パラフィン、ポリエステル、エポキシ化エステル、リ
ン酸エステル、トリメリット酸エステル等の可塑剤等が
挙げられる。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に説明する
が、これらに限定されるものではない。尚、以下の実施
例中、部、％等の単位は特に記載が無い限り重量基準で
ある。（実施例１）ビス（１，３−ｎ−ブチルメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド（メタロセ
ン触媒）を使用して重合させた直鎖低密度ポリエチレン
樹脂（密度：０．９２ｇ／ｃｍ³、Ｍｗ＝５１，２０
０）１００部、カルシウムステアレート０．１部、テト
ラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシメチル｝メタン（アデ
カスタブＡＯ−６０）０．１部、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（アデカスタブ２１
１２）０．１部、及び下記の表に示す添加剤を所定量配
合し、２３０℃で押し出し加工してペレットとし、更に
ダイス温度２５０℃にてＴダイ法で厚さ２０μｍのフィ
ルムを作成した。そのフィルムについて防曇性及び表面
状態を評価した。

【００２８】＜防曇性試験＞３００ｍＬの広口ビンに水
を１５０ｍＬ入れ、フィルムで口を密封し、このビンを
５℃の冷蔵庫内に１時間入れた後、ビンを取り出し、こ
のフィルムの曇りを調べた。評価基準は以下のとおり。５：完全に透明で曇りが無い。４：殆ど透明であるが、わずかに水滴が付く。３：大きい水滴が付くが、透明感がある。２：全面に大きな水滴が付き、不透明である。１：全面に細かい水滴が付き、不透明である。

【００２９】＜表面性状＞上記試験に使用したフィルム
の表面性状を観察して以下の基準で評価した。 ○：白化が認められない。 △：白化がやや認められる。 ×：白化が顕著に認められる。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】表１及び表２から判るように、ジグリセリ
ンエステルを含有する本発明組成物より得られたフィル
ムは、防曇性に優れ表面状態も良好であった。

【００３３】（実施例２）ビス（１，３−ｎ−ブチル
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド（メタロセン触媒）を使用して重合させた高密度ポリ
エチレン樹脂（密度：０．９８ｇ／ｃｍ³、Ｍｗ＝５
４，５００）１００部、カルシウムステアレート０．１
部、テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル｝メタ
ン（アデカスタブＡＯ−６０）０．０５部、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ア
デカスタブ２１１２）０．２部、及び下記の表に示す添
加剤を所定量配合し、２３０℃で押し出し加工してペレ
ットとし、これを２５０℃で射出成形して５ｃｍ×３ｃ
ｍ×２ｍｍのシートを得た。このシートを表面観察しメ
ルトフラクチュアーの有無を確認した。

【００３４】 ○：表面が平滑で光沢がある。 △：平滑に見えるが、光沢にかける。 ×：表面に凹凸が観察される。又、水との接触角を測定することによりこのシートの濡
れ性を評価した。更に、温度２３℃、湿度６０％におけ
る表面固有抵抗値を測定することにより帯電防止性を評
価した。

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

【００３７】表３及び表４から判るように、本発明の組
成物より得られたシートは、接触角が小さくて濡れやす
く、帯電防止性や表面状態が良好であった。

【００３８】

【発明の効果】本発明の効果は、帯電防止効果及び帯電
防止効果の持続性に優れた樹脂組成物を提供したことに
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/20 Ｃ０８Ｋ 5/20 Ｃ０８Ｌ 9/00 Ｃ０８Ｌ 9/00 25/00 25/00 Ｆターム(参考） 4J002 AC031 AC061 AE052 BB031 BB051 BB121 BB151 BB171 BC061 ED038 EH046 EH058 EJ029 EJ039 EJ069 EL129 EN108 EP017 EP018 EP027 EU189 EU199 EV069 EV079 EV349 EW049 EW069 EW089 EW129 EW149 FD020 FD040 FD050 FD079 FD130 FD200

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】メタロセン触媒によって重合された樹脂
基材に、（Ａ）成分として平均重合度２以上のポリグリ
セリンの脂肪酸エステル、及び（Ｂ）成分として脂肪酸
アミド又は脂肪酸ビスアミドを含有する樹脂組成物。
【請求項２】樹脂基材に対する各成分の配合量が、
（Ａ）成分は０．０１〜２０重量％、（Ｂ）成分は０．
００５〜１０重量％である請求項１に記載の樹脂組成
物。
【請求項３】ポリグリセリンの平均重合度が２〜１０
であり、脂肪酸の炭素数が６〜２２である請求項１又は
２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】ポリグリセリン脂肪酸エステルのエステ
ル化度が５〜８０％である請求項１乃至３の何れか１項
に記載の樹脂組成物。
【請求項５】更に、（Ｃ）成分として、グリセリン脂
肪酸エステル、Ｎ−ヒドロカルビルジエタノールアミ
ン、ジエタノールアミド、ポリアルキレングリコールア
ルキルエーテル、又はシリカを含有する請求項１乃至４
の何れか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】更に、酸化防止剤を含有する請求項１乃
至５の何れか１項に記載の樹脂組成物。