JP2000233478A - 積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ガスバリア性積層フィルムにおいて、二軸延伸
ポリプロピレンフィルムの使用による、外観・仕上がり
不良、この不良に伴う酸素バリア性の低下、製袋時の熱
融着によるシワの発生によるガスバリア性の低下を全て
解消すること。 【解決手段】フィルムの機械軸方向およびそれと直交す
る方向における、１５０℃の熱収縮率がいずれも５％以
下である二軸延伸ポリプロピレンフィルム並びにその少
なくとも片面上に積層された高分子ガスバリア層からな
る積層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、二軸延伸ポリプロ
ピレンフィルム（以下、ＯＰＰフィルムともいう）を使
用した新規な積層フィルムに関するものである。さらに
詳しくは、酸素、水蒸気、窒素等のガスに対するバリア
性（ガス不透過性）に優れ、かつ良好な外観を有し、食
品等の包装に使用するガスバリア性フィルムとして有用
な積層フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ＯＰＰフィルムは、良好な加工適性、優
れた機械強度、透明性、防湿性、製袋性等の二次加工性
などに優れた性質を有しているので、包装用フィルムと
して広く使用されている。

【０００３】ところが、上記ＯＰＰフィルムは、ガスバ
リア性のうち、特に、酸素ガスに対するバリア性が低
く、上記包装用途において、これらの性質が要求される
場合、例えば、食品包装用途、とりわけ、レトルト食品
包装用途においては、使用上の問題があった。

【０００４】そのため、ＯＰＰフィルムに酸素等のガス
バリア性の機能を付与する目的で、ＯＰＰフィルム表面
に塩化ビニリデン系樹脂やポリビニルアルコール系樹脂
等の水溶性高分子よりなる高分子ガスバリア層を積層す
ることが行われている。

【０００５】また、より高度なガスバリア性を付与する
ため、特開平４−３４５８４１号公報、特開平８−９９
３９０号公報、特開平９−２７８９６８号公報、特開平
９−２９１２５１号公報等には、金属アルコキシドをゾ
ル−ゲル法により重縮合して得られる無機ポリマーとポ
リビニルアルコール系樹脂とよりなる組成物を熱硬化す
ることによって縮合させて形成した複合ポリマー層より
なる高分子ガスバリア層を熱可塑性樹脂フィルムに積層
して構成された積層フィルムが開示されている。

【０００６】しかしながら、上記高分子ガスバリア層を
ＯＰＰフィルムに積層して得られる積層フィルムは、こ
れを熱融着して製袋しようとした場合、融着面にシワが
発生し、包装袋としてのガスバリア性が低下するという
問題を有している。

【０００７】また、ＯＰＰフィルム表面に高分子ガスバ
リア層として前記複合ポリマー層を形成する場合、熱処
理時に該フィルムが収縮、カール等を起こし、硬化膜で
ある複合ポリマー層が損傷し、得られる積層フィルムの
ガスバリア性が低下したり、外観不良等が発生するとい
った問題点も有していた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、ＯＰＰフィルムに高分子ガスバリア層を積層し
た積層フィルムにおいて、ＯＰＰフィルムを基材として
使用することによる外観・仕上がり不良の問題、該不良
による酸素バリア性の低下の問題、さらには、製袋時の
熱融着によるシワの発生による包装袋としてのガスバリ
ア性が低下する問題を全て解消した、優れた特性を有す
る積層フィルムを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく、鋭意研究を重ねてきた。その結果、熱収
縮率を特定の範囲に限定したＯＰＰフィルムを基材とし
て使用し、この基材に高分子ガスバリア層を積層するこ
とにより、上記課題が全て解決できることを見い出し、
本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明は、フィルムの機械軸
（ＭＤ）方向および該機械軸方向と直交する（ＴＤ）方
向における、１５０℃の熱収縮率がいずれも５％以下で
ある二軸延伸ポリプロピレンフィルムと、該フィルムの
少なくとも片面上に積層された高分子ガスバリア層とか
らなることを特徴とする積層フィルムである。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明において、基材フィルムと
して使用されるＯＰＰフィルムは、二軸延伸によりポリ
プロピレン分子が配向した構造をなしているため、優れ
た機械的強度を有するとともに、特に水蒸気に対するガ
スバリア性に優れ、これに積層される高分子ガスバリア
層との組合せによって、高レベルの総合的なガスバリア
性を示すことが可能となる。

【００１２】本発明において重要な要件は、上記基材フ
ィルムとして使用されるＯＰＰフィルムとして、１５０
℃における、ＭＤおよびＴＤ方向の熱収縮率（以下、単
に熱収縮率ともいう）がいずれも５％以下であるものを
用いることにある。

【００１３】上記熱収縮率が５％より大きくなると、高
分子ガスバリア層として後記の複合ポリマー層を形成す
る際の加熱において、熱収縮によるカールの程度が増加
し、得られるフィルムの外観不良や、ガスバリア性の低
下が生じるので好ましくない。また、熱融着時にシワの
発生が起こりやすく、得られる包装袋のガスバリア性の
低下を招くようになるので好ましくない。

【００１４】また、上記ＯＰＰフィルムの熱収縮率は、
積層フィルムの外観やバリア性を勘案すると、ＭＤ、Ｔ
Ｄ両方向とも４％以下であることがより好ましく、３％
以下であることがさらに好ましい。

【００１５】本発明におけるＯＰＰフィルムの熱収縮率
は、後記の実施例にも示したように、ＪＩＳ Ｃ２３１
８に記載されている方法に準じて、１５０℃におけるＭ
ＤおよびＴＤ方向の熱収縮率を測定した値である。

【００１６】なお、前記引用公報には、高分子ガスバリ
ア層を積層する基材フィルムとしてポリプロピレンフィ
ルムを使用することは示されているが、ＯＰＰフィルム
を使用した積層フィルムにおいて、前記したような種々
の課題が発生することについては、何ら記載されていな
い。すなわち、従来、本発明が解決した課題すら知られ
ていず、したがってその解決手段は、本発明者らによっ
て初めて提案されたものである。

【００１７】本発明において、ＯＰＰフィルムを構成す
るポリプロピレン樹脂としては、公知のものが特に制限
なく使用される。例えば、プロピレン単独重合体、エチ
レン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン等のプロピレン以外のα−オレフ
ィンとプロピレンとのランダムまたはブロック共重合
体、さらにこれら重合体の混合物が挙げられる。

【００１８】上記ポリプロピレン樹脂の中で、前記ＯＰ
Ｐフィルムの好適な熱収縮率、融点等を達成することを
勘案すると、プロピレン以外のα−オレフィンの共重合
割合が、２モル％以下であることが好ましく、１モル％
以下であることがより好ましい。さらに好ましいポリプ
ロピレン樹脂は、プロピレン単独重合体である。

【００１９】また、上記ポリプロピレン樹脂は、結晶性
を示す¹³Ｃ−ＮＭＲによるアイソタクチックペンタッド
分率が、０．９５０〜０．９９５であることが好まし
く、０．９７０〜０．９９０である高結晶のポリプロピ
レン樹脂（以下、高結晶性ＰＰ樹脂ともいう）を使用す
ることがより好ましい。

【００２０】上記ペンタッド分率が０．９５０より小さ
い場合は、ＯＰＰフィルムの融点が低下し、熱収縮率が
高くなったり、防湿性が低下する等の問題が起こりやす
くなる。また、０．９９５より大きい場合はＯＰＰフィ
ルム製造時の延伸加工性が低下する。

【００２１】なお、上記アイソタクチックペンタッド分
率は、エー．ザンベリ(A.Zambelli)らによってマクロモ
レキュールズ(Macromolecules),13,267(1980)に発表さ
れた^{1 3}Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピーク帰属に基づいて定
量されたプロピレンユニット５個が連続して等しい立体
配置をとる分率である。

【００２２】上記ポリプロピレン樹脂は、公知の製造方
法により得ることができる。例えば、ＴｉＣｌ₃、担持
型ＴｉＣｌ₃、メタロセン系触媒等の公知のポリプロピ
レン用重合触媒を用いて、上記した単量体を重合する方
法が挙げられる。また、重合後、必要に応じて、過酸化
物などによる分解を行ってもよい。

【００２３】上記ポリプロピレン樹脂のＤＳＣにおける
ピークトップの測定値（融点）は、フィルムの耐熱性を
勘案すると、１５５〜１６５℃が好ましく、１６０〜１
６５℃がより好ましい。このような融点を有するポリプ
ロピレン樹脂を用いることにより、前記したＯＰＰフィ
ルムの好ましい融点を容易に達成することができる。

【００２４】また、上記ポリプロピレン樹脂の２３０℃
におけるメルトフローレート（以下、ＭＦＲという）
は、ＯＰＰフィルム製造時の押出性や延伸加工性を勘案
すると、１〜１０ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、３〜６ｇ
／１０ｍｉｎがより好ましい。

【００２５】本発明において、上記ポリプロピレン樹脂
には、本発明の効果を阻害しない程度で他の樹脂を混合
することができる。混合する樹脂としては、特に制限さ
れないが、例えばポリエチレン、ポリブテン等のポリオ
レフィン系樹脂；ポリオレフィン系ワックス；ポリオレ
フィン系エラストマー；石油樹脂やテルペン樹脂等の炭
化水素系樹脂；エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エス
テル、アクリル酸モノマーとの共重合体；またはこれら
の重合体よりなる２種以上の混合物を挙げることができ
る。

【００２６】さらに、上記ポリプロピレン樹脂には、必
要に応じ本発明の効果を阻害しない範囲で、帯電防止
剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安
定剤、結晶核剤、滑剤、滑り性付与およびアンチブロッ
キング性付与を目的とした界面活性剤等の公知の添加剤
を配合してもよい。

【００２７】本発明において使用されるＯＰＰフィルム
は、前記した熱収縮率を有していれば、他の特性は特に
制限されるものではなく、目的に応じて、フィルムを構
成する原料樹脂の種類、製造条件等によって発現され
る、機械的性質、防湿性、積層フィルムの二次加工性等
が優れたものを適宜選択して使用すればよい。

【００２８】例えば、フィルムの耐熱性や防湿性を勘案
すると、ＯＰＰフィルムの示差走査熱測定（以下、ＤＳ
Ｃという）によるピークトップの測定値（以下、ＯＰＰ
フィルムの融点ともいう）が、１６０〜１８０℃である
ものが好ましく、１６５〜１８０℃であるものがより好
ましい。

【００２９】上記ＯＰＰフィルムの融点が１６０℃より
低い場合は、熱収縮率が大きくなるので、前記熱収縮率
を達成するためには防湿性が低下する傾向にある。一
方、１８０℃より高いものは、ＯＰＰフィルムの製造が
困難となる傾向にある。

【００３０】また、上記ＯＰＰフィルムは、包装用途、
特にガスバリアフィルムとして好適に使用されることを
勘案すると透明であることが好ましい。具体的には、ヘ
イズ値が１５％以下であることが好ましく、１０％以下
であることがより好ましい。

【００３１】本発明において、ＯＰＰフィルムの厚み
は、特に制限されないが、好ましくは５〜１００μｍの
範囲で適宜選択される。

【００３２】また、上記ＯＰＰフィルムは、単層フィル
ムでも多層フィルムでもよい。たとえば、プロピレン単
独重合体を主成分とした単層フィルム、プロピレン単独
重合体を主成分とした層と、プロピレンとプロピレン以
外のα−オレフィンとのランダム共重合体を主成分とし
た層との多層フィルム等が挙げられる。

【００３３】上記多層フィルムの場合は、熱収縮率等を
勘案すると、プロピレン単独重合体を主成分とした層の
厚みが、全層厚みの７０％以上であることが好ましく、
８０％以上であることがより好ましい。

【００３４】本発明に使用される前記熱収縮率を有する
ＯＰＰフィルムは、前記したポリプロピレン樹脂を用
い、以下に示すように、テンター逐次二軸延伸法、テン
ター同時二軸延伸法等による二軸延伸法における延伸加
工条件、熱弛緩処理等の後処理の条件を適宜選択するこ
とにより好適に製造することができる。

【００３５】例えば、延伸倍率は、テンター逐次二軸延
伸法の場合、ＭＤ方向に３〜５．５倍、ＴＤ方向に７〜
１１倍に延伸することが好適である。延伸倍率が、ＭＤ
方向で３倍、ＴＤ方向で７倍より小さいとフィルムの機
械強度（引張弾性率等）が低下するために好ましくな
く、ＭＤ方向で５．５倍、ＴＤ方向で１１倍より大きい
と熱収縮率が大きくなるために好ましくない。

【００３６】また、テンター同時二軸延伸の場合の延伸
倍率は、ＭＤ方向、ＴＤ方向ともに４〜８倍であること
が好ましい。延伸倍率が４倍より小さいとフィルムの機
械強度が低下するために好ましくなく、８倍より大きい
と熱収縮率が大きくなるために好ましくない。

【００３７】上記延伸加工条件としては、上記結晶性ポ
リプロピレン系樹脂の配向を比較的抑制する温度条件を
採用することが重要であり、一般的には、延伸温度を比
較的高温に設定して行われる。

【００３８】例えば、延伸温度は、製膜機械の特性によ
って多少異なるが、例えば、テンター逐次二軸延伸法の
場合、ＭＤ延伸は通常ロール延伸により行われ、ロール
延伸時の未延伸シートの加熱温度は、１３０〜１６０℃
が好ましく、１４０〜１５５℃がより好ましい。上記Ｍ
Ｄ延伸時の未延伸シートの加熱温度が１３０℃より低い
場合は、熱収縮率が大きくなるために好ましくなく、１
６０℃より高い場合は、ＭＤシートがロール粘着するた
めに好ましくない。

【００３９】また、テンター逐次二軸延伸法におけるＴ
Ｄ延伸は、通常テンター内で行われ、テンター延伸時の
加熱温度は、１４５〜１６５℃が好ましく、１５０〜１
６０℃がより好ましい。上記ＴＤ延伸時の加熱温度が１
４５℃より低い場合は、熱収縮率が大きくなるために好
ましくなく、１６５℃より高い場合はフィルムの白化が
起こるために好ましくない。

【００４０】一方、テンター同時二軸延伸の場合、延伸
時の加熱温度は、１４５〜１６５℃が好ましく、１５０
〜１６０℃がより好ましい。上記延伸時の加熱温度が１
４５℃より低い場合は、熱収縮率が大きくなるために好
ましくなく、１６５℃より高い場合はフィルムの白化が
起こるために好ましくない。

【００４１】上記延伸加工後、熱弛緩処理として、１６
０〜１８０℃の雰囲気温度内で数秒〜数十秒程度、ＭＤ
方向、ＴＤ方向とも１〜８％程度熱処理を施すことが、
ＯＰＰフィルムの熱収縮率を所定の範囲まで低減させる
ために好ましい。

【００４２】前記高結晶性ＰＰ系樹脂をフィルム原料と
して使用する場合、上記熱弛緩処理として、ＭＤ方向の
処理は特に必要としない場合もあり、その場合、ＴＤ方
向について上記熱弛緩処理を行うことによって前記熱収
縮率を達成することができる。また、このような熱弛緩
処理は、ＴＤ延伸処理後にライン内で行ってもよい。

【００４３】本発明の積層フィルムにおいて、前記ＯＰ
Ｐフィルムに積層される高分子ガスバリア層は、公知の
ものが特に制限なく使用できる。例えば、水溶性高分子
層、水溶性高分子並びに金属アルコキシドおよび／また
はケイ素アルコキシドをゾル−ゲル法により重縮合して
得られる酸化物ポリマーよりなり、必要に応じて、該水
溶性高分子と酸化物ポリマーとを縮合させてなる複合ポ
リマー層等が挙げられる。

【００４４】そのうち、上記複合ポリマー層が、水溶性
高分子単独よりなる層に比べて、ガスバリア性が優れ、
ガスバリア性の湿度依存性が小さく、しかも、塩素系の
水溶性高分子に対して焼却性、廃棄性に優れるため、本
発明において好適に使用することができる。

【００４５】上記複合ポリマー層としては、（１）金属
アルコキシドおよびケイ素アルコキシドよりなる群から
選ばれる少なくとも１種のアルコキシドの部分加水分解
重縮合物と水溶性高分子との混合物、（２）該部分加水
分解重縮合物と水溶性高分子との反応生成物、または
（３）該部分加水分解重縮合物、水溶性高分子および該
反応生成物との混合物のいずれか１種からなるものが好
ましい。

【００４６】上記水溶性高分子は、常温で水に完全に溶
解もしくは微分散可能な高分子であり、具体的に例示す
ると、ポリビニルアルコールおよびその誘導体；一酸化
炭素−エチレン系共重合体からなるポリケトンを還元し
て得たポリアルコール；カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；
酸化でんぷん、エーテル化でんぷん、デキストリン等の
でんぷん類；ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、またはそのエステル、塩類およびそ
れらの共重合体等のビニル系共重合体；あるいはこれら
の各種重合体のカルボキシル基、シリル基等による官能
基変性重合体等が挙げられる。

【００４７】これらの水溶性高分子の中で、ポリビニル
アルコール系重合体およびその誘導体が好ましく、さら
に、けん化度７５モル％以上のポリビニルアルコール、
全水酸基の４０モル％以下がアセタール化されているポ
リビニルアルコール、ビニルアルコール単位が６０モル
％以上であるエチレン−ビニルアルコール共重合体（以
下、ＥｖＯＨという）等の共重合ポリビニルアルコール
がより好ましい。

【００４８】また、上記ポリビニルアルコール系重合体
およびその誘導体の重合度は、ガスバリア性や加工性を
勘案すると、１００〜５，０００が好ましく、５００〜
３，０００がより好ましい。

【００４９】一方、複合ポリマー層の形成において使用
される前記金属アルコキシドおよびケイ素アルコキシド
は、ゾル−ゲル法により重縮合し、酸化金属化合物ポリ
マーや酸化ケイ素化合物ポリマーのような酸化物ポリマ
ーが形成可能であれば特に制限されない。具体的には、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチル
トリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、イソ
プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラ
ン等の酸化ケイ素形成可能なケイ素アルコキシド；テト
ラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、メチルトリ
メトキシチタン、テトラブトキシチタン、テトライソプ
ロポキシチタン、メチルトリイソプロポキシチタン等の
酸化チタン形成可能なチタンアルコキシド；テトラメト
キシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テト
ラブトキシジルコニウム、メチルトリメトキシジルコニ
ウム、メチルトリエトキシジルコニウム、メチルトリエ
トキシジルコニウム、メチルトリイソプロポキシジルコ
ニウム等の酸化ジルコニウム形成可能なジルコニウムア
ルコキシド；トリメトキシアルミニウム、トリエトキシ
アルミニウム、トリイソプロポキシアルミニウム、メチ
ルジイソプロポキシアルミニウム等の酸化アルミニウム
形成可能なアルミニウムアルコキシド；テトラメトキシ
マグネシウム、テトラエトキシマグネシウム、テトライ
ソプロポキシマグネシウム等の酸化マグネシウム形成可
能なマグネシウムアルコキシド；グリシドキシメチルト
リメトキシシラン、２−グリシドキシエチルトリメトキ
シシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、
（３，４−エポキシシクロへキシル）メチルトリプロポ
キシシラン、２−（３，４−エポキシシクロへキシル）
エチルトリメトキシシラン、３−（３，４−エポキシシ
クロへキシル）プロピルトリメトキシシラン等のエポキ
シ基を有するケイ素アルコキシド；アミノメチルトリエ
トキシシラン、２−アミノエチルトリメトキシシラン、
１−アミノエチルトリメトキシシラン、３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−アミノメチルアミノメチルトリメトキ
シシラン、Ｎ−アミノメチル−３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等の
アミノ基を有するケイ素アルコキシド；ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、Ｎ−β−
（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシランまたはその塩酸塩等のビニル基
を有するケイ素アルコキシド；およびこれら金属アルコ
キシドまたはケイ素アルコキシドのアルコキシ基の一部
がハロゲン原子で置き換った化合物等の１種または２種
以上の混合物を挙げることができる。

【００５０】上記金属アルコキシドおよびケイ素アルコ
キシドのうち、特に好適なものは、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラメトキシチタン、テ
トラエトキシチタン、テトラブトキシチタン、テトライ
ソプロポキシチタン、テトラメトキシジルコニウム、テ
トラエトキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウ
ム、トリメトキシアルミニウム、トリエトキシアルミニ
ウム、トリイソプロポキシアルミニウム、グリシドキシ
メチルトリメトキシシラン、２−グリシドキシエチルト
リメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、３−グリシドキシプロピルトリブトキシシ
ランである。

【００５１】本発明において、複合ポリマー層を形成す
るための組成物は、上記水溶性高分子と上記金属アルコ
キシドおよび／またはケイ素アルコキシドとを適宜選択
して混合することにより得ることができる。この場合、
上記水溶性高分子と上記金属アルコキシドおよび／また
はケイ素アルコキシドとの混合割合は、積層フィルムに
形成される複合ポリマー中における、水溶性高分子と酸
化金属化合物ポリマーおよび／または酸化ケイ素化合物
ポリマーとの配合割合（水溶性高分子／酸化金属化合物
ポリマーおよび／または酸化ケイ素化合物ポリマー ｗ
ｔ％／ｗｔ％）が、１０／９０〜８０／２０となるよう
にその比率を勘案して決定することが良好なガスバリア
性を発揮するために好ましい。該複合ポリマー中の上記
割合は、ガスバリア性および湿度依存性等を勘案する
と、特に、２０／８０〜７０／３０であることがより好
ましい。

【００５２】本発明の積層フィルムにおいて、高分子ガ
スバリア層の厚みは特に制限されないが、積層フィルム
のガスバリア性を勘案すると、０．１μｍ以上、特に
０．３μｍ以上が好ましく、また、経済性、積層フィル
ムの効果の二次加工性等を勘案すると、１０μｍ以下が
好ましく、特に６μｍ以下が好ましい。

【００５３】本発明の積層フィルムを製造する方法にお
いて、高分子ガスバリア層の形成方法は特に制限される
ものではなく、公知の形成方法が制限なく採用される。

【００５４】例えば、前記複合ポリマー層の形成として
は、前記特定の熱収縮率を有するＯＰＰフィルムの少な
くとも一方の片面に、水溶性高分子および金属アルコキ
シドおよび／またはケイ素アルコキシドを含む組成物よ
りなるコート液をコートして、ゾル−ゲル法により金属
アルコキシドおよび／またはケイ素アルコキシドを重縮
合せしめた後、これを乾燥硬化する方法が一般に採用さ
れる。

【００５５】上記コート液の組成は、乾燥硬化までに、
ＯＰＰフィルム表面に上記金属アルコキシドおよび／ま
たはケイ素アルコキシドの重縮合物を形成可能なもので
あれば特に制限されない。例えば、水溶性高分子と金属
アルコキシドおよび／またはケイ素アルコキシドとを溶
媒に均一に溶解または分散させた液状物よりなる組成
や、これに必要に応じて加水分解剤を配合した組成、さ
らには、金属アルコキシドおよび／またはケイ素アルコ
キシドを、加水分解剤を必要に応じて添加し、重縮合物
である酸化物ポリマーをあらかじめ調製した後、水溶性
高分子とともに溶媒に均一に溶解または分散せしめた組
成などが挙げられる。

【００５６】上記加水分解剤としては、公知のものが特
に制限なく使用される。具体的には、塩酸等の無機酸、
酢酸等の有機酸、または水酸化ナトリウム、アンモニ
ア、有機アミン化合物等のアルカリ水溶液が挙げられる
が、水のみでも加水分解剤としての機能を発揮させるこ
とが可能である。

【００５７】上記コート液のコート方法としては、高速
での薄膜コート可能な、溶液または溶媒分散コーティン
グ法が本発明の実施において好ましく、好適に採用され
る。これらコーティング法を具体的に例示すると、コー
ト液を、グラビアコート、リバースコート、スプレーコ
ート、キッスコート、ダイコート、メタリングバーコー
ト、チャンバードクター併用グラビアコート、カーテン
コートによりＯＰＰフィルム表面にコートする方法が好
適である。

【００５８】上記水溶性高分子を溶解または分散させる
溶媒としては、水または水／低級アルコール混合溶媒が
好適である。そのうち、接着性および生産性を勘案する
と、水／低級アルコール混合溶媒を用いることがより好
ましい。

【００５９】該低級アルコールとしては、炭素数が１〜
３のアルコール、具体的には、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロピルアルコール、またはイソプロピルアル
コールが好ましい。水／アルコールの混合比率は、重量
比で９９／１〜２０／８０の範囲から適宜選択される。

【００６０】また、上記コート液中には、ＯＰＰフィル
ムへのコート適性を高めるため、コート液の安定性が阻
害されない範囲で、他の水溶性有機化合物を添加しても
よい。具体的には、溶媒として使用される上記低級アル
コール以外に、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール等のグリコール類；メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、ｎ−ブチルセロソルブ等のグリコール誘導体；
グリセリン、ワックス類等の多価アルコール類；ジオキ
サン、トリオキサン等のエーテル類；酢酸エチル等のエ
ステル類；メチルエチルケトン等のケトン類；水性イソ
シアネート、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂等の水
性アンカーコート剤が挙げられる。

【００６１】本発明の積層フィルムの製造方法におい
て、ＯＰＰフィルム上にコート液の被膜を乾燥する方法
としては、公知の乾燥方法が特に制限なく使用できる。
具体的には、熱ロール接触法、熱媒（空気、オイル等）
接触法、赤外線加熱法、マイクロ波加熱法等の１種また
は２種以上が挙げられる。

【００６２】これらの中で、フィルム外観等の仕上がり
や乾燥効率等を勘案すると、加熱空気接触法や赤外線加
熱法が好ましい。

【００６３】特に、前記複合ポリマー層の乾燥において
は、ガスバリア性の発現や乾燥効率等を勘案すると、基
材フィルムの融点未満の温度範囲において、１００℃以
上の温度を採用することが好ましい。また、上記乾燥温
度としては、１１０℃以上より好ましく、特に１２０℃
以上がさらに好ましい。また、基材フィルムの融点より
１０℃低い温度以下がより好ましく、特に１５℃低い温
度以下がさらに好ましい。

【００６４】上記乾燥時間は、バリア性や乾燥効率等を
勘案すると、５秒〜１０分であることが好ましく、１０
秒〜５分であることがより好ましい。

【００６５】また、上記乾燥の前後に、必要に応じて、
紫外線、Ｘ線、電子線等の高エネルギー線照射を施して
もよく、高エネルギー線照射により重合する成分が配合
されている場合において、該高エネルギー線照射を施す
ことが好適である。

【００６６】以上、高分子ガスバリア層が複合ポリマー
層である場合について、その形成方法を説明したが、水
溶性高分子層の形成方法も、公知の方法によって制限な
く実施される。一般には、前記水溶性高分子を前記溶媒
に溶解せしめたコート液を調製し、これを前記コート方
法に準じてコートする方法が一般的である。

【００６７】本発明において、高分子ガスバリア層とＯ
ＰＰフィルムとの接着性をより向上せしめ、得られる積
層フィルムのガスバリア性、耐久性をより向上させるた
めに、上記ＯＰＰフィルムとして種々の表面処理を施さ
れたものを用いることが好適である。

【００６８】好ましい表面処理ＯＰＰフィルムとして、
具体的に例示すると（ａ）高分子ガスバリア層が積層さ
れる側のＯＰＰフィルムの表面が窒素および／または二
酸化炭素の雰囲気下でコロナ放電処理および／またはフ
レームプラズマ処理に付されているＯＰＰフィルム、
（ｂ）高分子ガスバリア層が積層される側のＯＰＰフィ
ルムの表面が窒素および／または二酸化炭素の雰囲気下
でコロナ放電処理および／またはフレームプラズマ処理
に付されたのち、その表面上に形成されたアンカーコー
ト層を有するＯＰＰフィルム、および（ｃ）高分子ガス
バリア層が積層される側のＯＰＰフィルムの表面がその
上に酸変性ポリオレフィン、含エチレンポリオレフィン
および含ブテン−１ポリオレフィンよりなる群から選ば
れる少なくとも１種のポリオレフィンからなる層を有し
そして該層の表面が窒素および／または二酸化炭素の雰
囲気下でコロナ放電処理および／またはフレームプラズ
マ処理に付されているＯＰＰフィルム、を挙げることが
できる。

【００６９】上記（ａ）のＯＰＰフィルムにおいて、Ｏ
ＰＰフィルムに施すコロナ放電処理は、処理時の雰囲気
が窒素および／または炭酸ガス雰囲気下であることが必
要であり、経済性を勘案すると窒素雰囲気であることが
好ましい。

【００７０】また、窒素および／または炭酸ガス雰囲気
下での酸素濃度は、ＯＰＰフィルムと高分子ガスバリア
層との接着性を勘案すると、５容量％以下であることが
好ましく、３容量％以下であることがより好ましい。

【００７１】電圧×電流／（電極幅×フィルム走行速
度）（Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²）によって算出されるコロナ放
電処理密度は、５〜１００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²が好まし
く、１０〜７０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²がより好ましい。

【００７２】すなわち、ＯＰＰフィルム表面に対する処
理密度が５Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²より低い場合は、接着性が
低下するために好ましくなく、１００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²
より高い場合はＯＰＰフィルム同士のブロッキングが発
生し、またフィルムの幅方向に対して処理度の異なる処
理ムラが発生するために好ましくない。

【００７３】上記コロナ放電処理後のＯＰＰフィルム処
理面の濡れ指数は、４０〜５５ｍＮ／ｍが好ましく、４
５〜５０ｍＮ／ｍがより好ましい。濡れ指数が４０ｍＮ
／ｍより小さい場合は、接着性が低下するために好まし
くなく、５５ｍＮ／ｍより高い場合はＯＰＰフィルム同
士のブロッキングが発生し、またフィルムの幅方向に対
して処理度の異なる処理ムラが発生するために好ましく
ない。該処理ムラは、コート時のコートムラや接着強度
ムラの要因となるために好ましくない。

【００７４】一方、上記（ａ）のＯＰＰフィルムにおい
て、フレームプラズマ処理とは、天然ガス、ＬＰＧ、プ
ロパンガス、ブタンガス等の可燃性ガスをバーナー等に
より燃焼させた時に生じる火炎内のイオン化したプラズ
マを、ＯＰＰフィルムの表面に吹き付ける処理である。

【００７５】このようなフレームプラズマ処理におい
て、フレームプラズマによる処理強度は、処理されるＯ
ＰＰフィルムによって多少異なるが、好ましくは１〜１
５ｋｃａｌ／ｍ²の範囲から適宜選択され、２〜１０ｋ
ｃａｌ／ｍ²がより好ましい。

【００７６】すなわち、処理強度が１ｋｃａｌ／ｍ²よ
り低い場合は、高分子ガスバリア層との接着性が低下す
るために好ましくなく、１５ｋｃａｌ／ｍ²より高い場
合は、ＯＰＰフィルムが、熱収縮等によるシワの発生
や、冷却不良が原因と考えられる端部が熱収縮により厚
くなる現象（以下、耳立ち現象という）が発生しやすく
なるために好ましくない。

【００７７】上記処理強度は、単位時間（ｍｉｎ）、単
位バーナー長さ（ｍ）当りのバーナー出力（ｋｃａｌ／
ｍ・ｍｉｎ）により表される火炎のエネルギー、フィル
ム走行速度（ｍ／ｍｉｎ）、フィルム幅（ｍ）、該フィ
ルムの処理に使用したバーナー長さ（フィルム幅と同じ
長さ）（ｍ）から、下記式（１）により算出される。

【００７８】

【化１】 上記フレームプラズマ処理において、フレームの内炎の
先端から被処理物であるＯＰＰフィルム表面との距離
は、処理レベルの安定性等を勘案すると、１〜５ｍｍが
好ましく、１〜３ｍｍがより好ましい。

【００７９】また、フレームプラズマ処理は、フィルム
の片面に冷却ロールを接触させた状態で、該フィルムの
反対面に、フィルムが走行状態でフレームプラズマを吹
き付ける方法が一般的である。その際の冷却ロールの温
度は、室温〜６０℃の範囲から適宜選択され、３０〜４
５℃が好ましい。

【００８０】上記フレームプラズマ処理したＯＰＰフィ
ルム処理面における濡れ指数は、３５〜６５ｍＮ／ｍが
好ましく、４０〜６０ｍＮ／ｍがより好ましく、４５〜
６０ｍＮ／ｍがさらに好ましい。

【００８１】上記濡れ指数が３５ｍＮ／ｍより小さい場
合は、高分子ガスバリア層との接着性が低下するために
好ましくなく、６５ｍＮ／ｍより大きい場合は、フィル
ムの熱収縮によるシワが発生するためや、基材フィルム
同士のブロッキングが発生するために好ましくない。

【００８２】フレームプラズマ処理されたＯＰＰフィル
ムの処理面の表面粗さ（Ｒａ）は、接着性を勘案する
と、０．５〜１００ｎｍが好ましく、１〜８０ｎｍがよ
り好ましく、２〜５０ｎｍがさらに好ましい。

【００８３】上記コロナ放電処理とフレームプラズマ処
理は、それぞれ単独でＯＰＰフィルム表面を処理しても
よいし、併用して処理してもよいが、処理の順序は、フ
レームプラズマ処理を最後に施すことが好ましい。

【００８４】また、本発明で用いられるＯＰＰフィルム
の表面処理は、本発明の効果を損わない範囲で、上記処
理以外の他の表面処理を併用してもよい。具体的には、
励起不活性ガスによるプラズマ処理、電子線照射処理、
紫外線照射処理等が挙げられる。

【００８５】前記（ｂ）のＯＰＰフィルムは、上記のコ
ロナ放電処理および／またはフレームプラズマ処理を施
されたＯＰＰフィルムの処理面にアンカーコート層を積
層したＯＰＰフィルムであり、その上に形成される高分
子ガスバリア層の接着強度が一層向上した、安定な積層
フィルムを得ることができる。

【００８６】上記アンカーコート層の形成に使用される
アンカーコート剤としては、公知のものが特に制限され
ず使用できる。例えば、イソシアネート系、ポリウレタ
ン系、ポリエステル系、ポリエチレンイミン系、ポリブ
タジエン系、ポリオレフィン系、アルキルチタネート系
等のアンカーコート剤が挙げられる。これらの中で、本
発明の効果を勘案すると、イソシアネート系、ポリウレ
タン系、ポリエステル系のアンカーコート剤が好まし
く、イソシアネート化合物、ポリウレタンおよびウレタ
ンプレポリマーの１種または２種以上の混合物および反
応生成物、ポリエステル、ポリオールおよびポリエーテ
ルの１種または２種以上とイソシアネートとの混合物お
よび反応生成物、またはこれらの溶液または分散液であ
ることがより好ましい。

【００８７】上記フレームプラズマ処理した二軸延伸ポ
リプロピレンフィルムの該処理面にアンカーコート層を
積層する積層方法としては、特に制限されないが、工業
的な実施においては、上記アンカーコート剤のコート液
をグラビアコート、リバースコート、スプレーコート、
キッスコート、ダイコート、メタリングバーコート、チ
ャンバードクター併用グラビアコート等のコート法によ
って積層する方法が好ましい。

【００８８】また、アンカーコート層の量としては、好
ましくは、乾燥重量で０．０１〜５ｇ／ｍ²の範囲から
適宜選択され、０．１〜２ｇ／ｍ²がより好ましい。

【００８９】前記（ｃ）のＯＰＰフィルムは、ＯＰＰフ
ィルムの表面に酸変性ポリオレフィン層を形成した後、
その表面を前記コロナ放電処理および／またはフレーム
プラズマ処理したＯＰＰフィルムであり、その上に形成
される高分子ガスバリア層の接着強度が一層向上した、
安定な積層フィルムを得ることができる。

【００９０】上記酸変性ポリオレフィン層を構成する樹
脂としては、接着性等を勘案すると、総量で、不飽和有
機酸無水物に由来する単量体単位が０．０１〜１５重量
％、より好ましくは０．１〜１０重量％含んでいるもの
が好適である。また、酸変性ポリオレフィン樹脂は単独
であっても、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリオレフィ
ン樹脂との混合物であってもよい。

【００９１】上記不飽和有機酸無水物に由来する単量体
単位が０．０１重量％より少ない場合は、接着性が低下
するために好ましくなく、１０重量％より多い場合は透
明性が低下するために好ましくない。

【００９２】上記酸変性ポリオレフィン樹脂としては、
下記に示す不飽和有機酸無水物、あるいは不飽和有機酸
無水物およびその誘導体を、共重合あるいはグラフト変
性したポリオレフィンが好適であり、具体的には、不飽
和有機酸無水物、あるいは不飽和有機酸無水物およびそ
の誘導体で変性された、酸変性ポリプロピレン、酸変性
ポリエチレン、酸変性エチレン−プロピレン共重合体、
酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体、酸変性エチレン
−ブテン共重合体、酸変性プロピレン−ブテン共重合体
等が挙げられる。

【００９３】その中でも、透明性、耐熱性等を勘案する
と不飽和有機酸無水物、あるいは不飽和有機酸無水物お
よびその誘導体で変性された、酸変性ポリプロピレンが
好ましい。

【００９４】上記酸変性ポリオレフィン樹脂のＭＦＲ
は、特に制限されないが、表面への極性基の移行、加工
性等を勘案すると、０．１〜１５０ｇ／１０ｍｉｎの範
囲から適宜選択され、５〜１００ｇ／１０ｍｉｎが好ま
しい。

【００９５】上記不飽和有機酸無水物としては、具体的
には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸等の酸無水物が挙げられ
る。また、上記酸無水物とジオール、アミノアルコー
ル、ジアミン等より得られる酸無水物誘導体を併用する
こともできる。上記ジオール、アミノアルコール、ジア
ミン等は特に制限されないが、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール等のジオール、アミノエタノール、
アミノブタノール等のアミノアルコール、エチレンジア
ミン、ジアミノブタン等のジアミン等が挙げられる。

【００９６】本発明で用いられる酸変性ポリオレフィン
層において、上記酸変性ポリオレフィン樹脂と混合され
るポリオレフィン樹脂としては、ポリプロピレン、ポリ
エチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体等のポリ
オレフィンが特に制限されず使用できるが、これらの中
で、透明性、耐熱性等を勘案すると、ポリプロピレン単
独重合体、エチレンに由来する単量体単位を０．１〜１
５モル％含むエチレン−プロピレンランダム共重合体、
エチレンおよび１−ブテンに由来する単量体単位を１〜
１５モル％含むエチレン−プロピレン−１−ブテンラン
ダム共重合体が好ましい。

【００９７】上記ポリオレフィン樹脂のＭＦＲは、押出
加工性等を勘案すると、０．１〜２０ｇ／１０ｍｉｎの
範囲から適宜選択され、１〜１０ｇ／ｍｉｎが好まし
い。

【００９８】上記酸変性ポリオレフィン層の厚み構成比
は、特に制限されないが、接着性、加工性、コスト等を
勘案すると、１〜５０％の範囲から適宜選択され、５〜
３０％が好ましい。

【００９９】また、前記（ｃ）のＯＰＰフィルムにおい
て、上記酸変性ポリオレフィン層に対して実施されるコ
ロナ放電処理および／またはフレーム処理は、前記
（ａ）の積層フィルムで詳述した条件下に、コロナ放電
処理後における処理面の濡れ指数が、４０〜５５ｍＮ／
ｍ、好ましくは４５〜５０ｍＮ／ｍとなるように行うこ
とが好ましい。

【０１００】以上のような処理を施された処理面を有す
るＯＰＰフィルムを用い、前記方法によって高分子ガス
バリア層を形成することによってガスバリア性、耐久性
に一層優れた本発明の積層フィルムを得ることができ
る。

【０１０１】本発明の積層フィルムは、さらに、高分子
ガスバリア層の表面に任意の熱可塑性樹脂フィルムをさ
らに積層することにより、本発明の効果に加えて種々の
機能を有する積層フィルムとすることができる。

【０１０２】上記した積層フィルムにおいて、さらに積
層される熱可塑性樹脂フィルムの原料樹脂である熱可塑
性樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン
等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−
ナフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナ
イロン１２等のポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル、エ
チレン酢酸ビニル共重合体またはそのけん化物、ポリス
チレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、芳香族
ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアク
リロニトリル、ポリビニルアルコール等、およびこれら
の共重合体が挙げられる。

【０１０３】また、本発明の積層フィルムは、上記ガス
バリア機能に加えて、内容物が包装材料に付着すること
によって生じる、熱シール不良等の問題を防止する目的
で、シール面となるフィルム面の表面固有抵抗ｌｏｇΩ
が１１以下となるように積層フィルムの表面固有抵抗を
調整することが好適である。

【０１０４】上記した積層フィルムの表面固有抵抗を調
整する方法としては、公知の帯電防止方法により処理す
ることにより達成できる。例えば、積層フィルム表面に
帯電防止剤を塗布する方法、フィルムの原料樹脂中に帯
電防止剤を配合する方法等が挙げられる。

【０１０５】上記帯電防止剤としては、公知の帯電防止
剤の中で、樹脂との相溶性、熱安定性、物性、環境適合
性、低コスト等を勘案して１種または２種以上を適宜選
択して用いればよい。上記帯電防止剤を具体的に例示す
ると、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリエ
チレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪
酸エステル等の多価アルコールの脂肪酸エステル系帯電
防止剤、アルキルジエタノールアミン、アルキルジエタ
ノールアミン脂肪酸エステル等のアルキルアミン系帯電
防止剤、ジエタノールアミンと脂肪酸よりなるアルキル
ジエタノールアミド系帯電防止剤、トリアルキルベンジ
ルアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩等の
カチオン系帯電防止剤、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキル
リン酸塩等のアニオン系帯電防止剤、アルキルベタイ
ン、アルキルイミダゾリン等の両性イオン系帯電防止剤
等が挙げられる。これらの中で、帯電防止性、ブロッキ
ング等を勘案するとグリセリン脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、アルキルジエタノールアミン、ア
ルキルジエタノールアミン脂肪酸エステル、アルキルジ
エタノールアミドの１種または２種以上の帯電防止剤が
好ましい。また、上記脂肪酸およびアルキルアミンのア
ルキル基の炭素数は、帯電防止性等を勘案すると６〜２
２が好ましく、１２〜２０がより好ましい。

【０１０６】上記表面固有抵抗を調整した積層フィルム
において、高分子ガスバリア層上に表面固有抵抗ｌｏｇ
Ωが１１以下である熱可塑性樹脂フィルムを積層する態
様が好ましい。

【０１０７】具体的層構成としては、高分子ガスバリア
層／表面固有抵抗ｌｏｇΩが１１以下であるＯＰＰフィ
ルム、表面固有抵抗ｌｏｇΩが１１以下である熱可塑性
樹脂フィルム／高分子ガスバリア層／ＯＰＰフィルム、
表面固有抵抗ｌｏｇΩが１１以下であるＯＰＰフィルム
／高分子ガスバリア層／表面固有抵抗ｌｏｇΩが１１以
下である熱可塑性樹脂フィルム等が挙げられる。

【０１０８】また、上記の層構成において、食品包装に
おける内容物の静電気による付着を防止することおよび
袋包装用途に用いる場合には、表面固有抵抗ｌｏｇΩが
１１以下である熱可塑性樹脂フィルムがシーラントフィ
ルムであることが好適である。

【０１０９】上記表面固有抵抗ｌｏｇΩが１１以下であ
る熱可塑性樹脂フィルムの厚みは、５〜１００μｍが好
ましく、１０〜８０μｍがより好ましい。

【０１１０】本発明の積層フィルムの用途は、特に制限
されないが、ガスバリア（酸素バリア、窒素バリア、炭
酸ガスバリア等）フィルム等の食品包装用フィルム、特
に水物食品包装用、ボイル、レトルト殺菌処理包装用フ
ィルムとして好適である。被包装物としては特に制限さ
れないが、具体的には、漬物、惣菜、佃煮、こんにゃ
く、味噌、かまぼこ、ちくわ、水産加工品、ハンバー
グ、ウインナー、ソーセージ、ハム、その他の畜肉加工
品、チーズ、バター、切り餅、とろろ昆布、カレー、シ
チュー、パックごはん、等の食品が挙げられる。さらに
は、農薬、医薬、肥料、精密材料等の、医療、電子、化
学、機械等の産業包装用途に用いてもよい。

【０１１１】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例を挙げて
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。

【０１１２】なお、以下の実施例および比較例における
樹脂およびフィルム物性等については下記の方法により
行った。

【０１１３】（１）原料樹脂のＤＳＣによる主ピークの
測定 約５〜６ｍｇの試料を秤量後、アルミパンに封入
し、示差熱量計にて２０ｍｌ／ｍｉｎの窒素気流中で室
温から２３５℃まで昇温し、この温度で１０分間保持
し、次いで１０℃／ｍｉｎで室温まで冷却する。この
後、昇温速度１０℃／ｍｉｎで得られる融解曲線より、
主ピークを測定した。

【０１１４】（２）フィルムのＤＳＣによる主ピークの
測定 約５〜６ｍｇの試料を秤量後、アルミパンに封入
し、示差熱量計にて２０ｍｌ／ｍｉｎの窒素気流中、昇
温速度１０℃／ｍｉｎで室温から２３５℃まで昇温し、
得られる融解曲線より、主ピークを測定した。

【０１１５】（３）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠
して測定した。

【０１１６】（４）ペンタッド分率（ｍｍｍｍ値）およ
び共重合組成日本電子製のＪＮＭ−ＧＳＸ−２７０（¹³
Ｃ−核共鳴周波数６７．８ＭＨｚ）を用い、次の条件で
測定した。

【０１１７】 測定モード ：１Ｈ−完全デカップリング パルス幅 ：７．０マイクロ秒（Ｃ４５度） パルス繰返し時間：３秒 積算回数 ：１０，０００回 溶媒 ：オルトシ゛クロルヘ゛ンセ゛ン／重ヘ゛ンセ゛ンの混合溶媒（９０／１０容量％ ） 試料濃度 ：１２０ｍｇ／２．５ｍｌ溶媒 測定温度 ：１２０℃ この場合、ｍｍｍｍペンタッド分率は、¹³Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルのメチル基領域における分裂ピークの測定によ
り求めた。また、メチル基領域のピークの帰属は、A.Za
mbelli et al[Macromolecules 13,267(1980)]に従って
行った。

【０１１８】（５）透明性（ヘイズ） ＪＩＳ Ｋ６７
１４に準拠して測定した。

【０１１９】（６）熱収縮率 ＪＩＳ Ｃ２３１８に準
じ、ＭＤ方向およびＴＤ方向の１５０℃における熱収縮
率を測定した。

【０１２０】（７）酸素バリア性 ＪＩＳ Ｋ７１２６
Ｂ法に準じて、酸素透過率測定装置（ｍｏｃｏｎ社
製；ＯＸ−ＴＲＡＮ１００）を用いて測定した。測定条
件は、２５℃、０％ＲＨ、８０％ＲＨおよび９０％ＲＨ
の雰囲気下で行った。

【０１２１】（８）防湿性（水蒸気バリア性） ＪＩＳ
Ｋ７１２９ Ｂ法に準じて、透湿度測定装置（ｍｏｃ
ｏｎ社製；ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ ＴＷＩＮ）を用
い、４０℃、９０％ＲＨの雰囲気下で測定した。

【０１２２】（９）コート加工後のフィルム外観 幅３
０ｃｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムに、以下の条
件でコートおよび乾燥硬化させた後のフィルム外観を下
記の基準に従い評価した。（条件） 乾燥方法 ：ガイドロールアーチ型熱風ジェットノズル
吹付式 コート方式：コンマバーコーター方式 コート速度：１８ｍ／ｍｉｎ 乾燥炉長 ：６ｍ 設定温度 ：１００〜１４０℃ 乾燥時間 ：２０秒 （フィルム外観評価） ◎：シワ、カールがほとんど見られない。 ○：少しのシワまたはカールが見られる。 ×：かなりのシワまたはカールが見られる。

【０１２３】（１０）コロナ放電処理 春日電機社製コロナ放電処理機を使用したテスト機を用
い、以下の条件で表面処理を行った。空気雰囲気下のコ
ロナ放電処理も、同様の処理機により行った。 導入気体 ：窒素または窒素／炭酸ガス 酸素濃度 ：５容量％以下フィルム 走行速度 ：１００ｍ／ｍｉｎ 電極 ：アルミ３型電極 電極−フィルム間距離 ：２．０ｍｍ ジェネレータ ：春日電気社製 ＡＧＩ−２００ 処理前ロール温度 ：６５℃ 有効処理幅 ：１，０００ｍｍ

【０１２４】（１１）フレームプラズマ処理 フリン・バーナー社（米）製フレームプラズマ処理テス
ト機を用い、以下の条件で表面処理を行った。 燃料 ：天然ガス（空気混合） バーナー出力 ：３２８〜８５３ｋｃａｌ／ｍ・ｍｉｎ （バーナー幅１ｍ、１ｍｉｎ当りの燃焼カロリー） フレーム内炎−フィルム表面間距離：２ｍｍ フィルム走行速度 ：１００ｍ／ｍｉｎ 冷却ロール温度 ：３８℃ 有効処理幅 ：６００ｍｍ

【０１２５】（１２）ブロッキング ２枚の基材フィルム（１２×１２ｃｍ）の表面処理面と
反対面を重ね合せ、全面に１０ｋｇの荷重をかけた状態
で、５０℃、湿度９０％ＲＨの雰囲気下２４時間放置し
た。幅３０ｍｍ、長さ４０ｍｍの重なり部分とチャック
の掴みしろ（上下チャックにそれぞれフィルム１枚づつ
掴む）が残るようにサンプルを切り出し、引張試験機
（引張速度；１００ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間距離４０
ｍｍ）によりせん断剥離強度を測定し、下記の基準に従
いブロッキング性を評価した。

【０１２６】（１３）表面粗さ（Ｒａ） デジタルインスツルメンツ社製、走査型プローブ顕微鏡
（ＮａｎｏＳｃｏｐｅIIIａ）を用い、以下の条件で測
定し、数回の平均値により中心線表面粗さを求めた。 モード ：タッピングモードＡＦＭ 走査範囲 ：１０μｍ×１０μｍ 探針半径 ：５〜１０ｎｍ 探針材質 ：単結晶シリコン 走査速度 ：１．５Ｈｚ カンチレバーの自由振幅：１．５Ｖ カンチレバーのセットポイント：１．１〜１．３Ｖ カンチレバーの共振周波数：３００ｋＨｚ

【０１２７】（１４）接着性 バーコーターにて二軸延伸ポリプロピレンフィルム表面
に、乾燥時のコート層厚み約３μｍとなるようにコート
液をマニュアルコートし、乾燥させた。室温で１日以上
放置後、得られた積層フィルムのコート面の中央部分
を、Ｘカットテープ法（ＪＩＳ Ｋ５４００）に準じ、
剥離の程度によって下記の基準に従い評価した。 ５：Ｘカット部の剥離無し ４：Ｘカット部の１割未満が剥離 ３：Ｘカット部の１割以上、３割未満が剥離 ２：Ｘカット部の３割以上、５割未満が剥離 １：Ｘカット部の５割以上、１０割未満が剥離 ０：Ｘカット部の１０割が剥離

【０１２８】（１５）シール強度 積層フィルムのシーラント面同士を５×２００ｍｍのヒ
ートシールバーを用い、１５０℃においてヒートシール
した。ヒートシール圧力１ｋｇ／ｃｍ²、ヒートシール
時間１．０秒の条件でシールした試料から１５ｍｍ幅の
サンプルを切り取り、引張試験機を用い、引張速度１０
０ｍｍ／ｍｉｎ、サンプル長４０ｍｍ（チャック間）で
引張強度を測定し、シール強度とした。結果は５サンプ
ルの平均値とした。

【０１２９】（１６）ペンタッド分率（ｍｍｍｍ値）お
よび共重合組成 日本電子製のＪＮＭ−ＧＳＸ−２７０（¹³Ｃ−核共鳴周
波数６７．８ＭＨｚ）を用い、次の条件で測定した。 測定モード ：１Ｈ−完全デカップリング パルス幅 ：７．０マイクロ秒（Ｃ４５度） パルス繰返し時間：３秒 積算回数 ：１０，０００回 溶媒 ：オルトシ゛クロルヘ゛ンセ゛ン／重ヘ゛ンセ゛ン混合溶媒（９０／１０容量％） 試料濃度 ：１２０ｍｇ／２．５ｍｌ溶媒 測定温度 ：１２０℃ この場合、ｍｍｍｍペンタッド分率は、¹³Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルのメチル基領域における分裂ピークの測定によ
り求めた。また、メチル基領域のピークの帰属は、A.Za
mbelli et al[Macromolecules 13,267(1980)]に従って
行った。

【０１３０】実施例１ 表１に示す樹脂Ａを、Ｔダイ押出機を用いて２８０℃で
加熱溶融下シート状に押出し、チルロール上で冷却固化
した後、加熱ロール延伸機によりシート温度１５１℃で
４．４倍に縦延伸し、続いてテンター横延伸機により１
５８℃で１０．５倍に横延伸した後、雰囲気温度１７５
℃で１０秒間熱処理しながら、ＴＤ方向に８％の弛緩処
理を行い、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得
られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面にコロナ
処理を施した。得られた二軸延伸フィルムの評価結果を
表２に示した。次いで、テトラエトキシシラン３０重量
部、エタノール２０重量部、２Ｎ塩酸１重量部、水４重
量部を混合し、室温で１時間攪拌した。次いで、γ−グ
リシドキシトリメトキシシラン３重量部、ソアノール２
０Ｌ（日本合成化学社製エチレン−ビニルアルコール水
／ＩＰＡ溶液）４０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジル
アミン０．１５重量部を加えて攪拌し、コート液Ａとし
た。上記二軸延伸ポリプロピレンフィルムのコロナ処理
面に、上記コート液Ａをバーコーターにより乾燥後のコ
ート層厚みが３μｍとなるようにコートし、表３に示し
た条件で乾燥硬化した。得られた積層フィルムの評価結
果を表３に示した。

【０１３１】実施例２、３および比較例１、２ 表２に示した二軸延伸ポリプロピレンフィルムを使用
し、表３に示した条件で乾燥硬化させた以外は、実施例
１と同様の操作を行い、積層フィルムを得た。評価結果
を表３に示した。

【０１３２】比較例３ コート剤としてソアノール２０Ｌ単体を使用した以外
は、実施例１と同様の操作を行い、積層フィルムを得
た。評価結果を表３に示した。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】

【表２】

【０１３５】

【表３】

【０１３６】実施例４ 表１に示す樹脂Ａを、Ｔダイ押出機を用いて２８０℃で
加熱溶融下シート状に押出し、チルロール上で冷却固化
した後、加熱ロール延伸機によりシート温度１４８℃で
４．４倍に縦延伸し、続いてテンター横延伸機により１
６３℃で９．５倍に横延伸した後、雰囲気温度１６８℃
で１０秒間熱処理しながら、ＴＤ方向に８％の弛緩処理
を行い、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。その
後、フィルムの片面にフレームプラズマ処理（処理強
度；６．８ｋｃａｌ／ｍ²）を行い、２０μｍの表面処
理基材フィルムを得た。得られた表面処理基材フィルム
の評価結果を表４に示した。 次いで、得られた表面処
理基材フィルムの表面処理面に、実施例１で得られたコ
ート液Ａをバーコーターにより乾燥後のコート層厚みが
３μｍとなるようにコートし、１２０℃で２分間乾燥硬
化した。得られた積層フィルムの評価結果を表５に示し
た。

【０１３７】実施例５、６ 表４に示す表面処理基材フィルムを使用した以外は、実
施例１と同様にして積層フィルムを得た。評価結果を表
５に示した。

【０１３８】実施例７ 実施例４で得られた積層フィルムの複合ポリマー層面
に、バーコーターを用いてアンカーコート剤（東洋モー
トン社製ＴＭ３２９／ＣＡＴ−８Ｂ １００重量部／１
００重量部を、酢酸エチル溶剤にて、不揮発分が１０重
量％となるよう調整）を、乾燥重量で２ｇ／ｍ²となる
ようにコートした後、８０℃で乾燥させた。さらに、上
記アンカーコート層上に４０μｍの無延伸ＬＬＤＰＥフ
ィルムをドライラミネートして、積層フィルムを得た。
評価結果を表５に示した。

【０１３９】実施例８ ４０μｍの無延伸ＬＬＤＰＥフィルムの代わりに、２５
μｍのシーラントＣＰＰ（融点１４０℃、エチレン含量
３モル％、１−ブテン含量１モル％のプロピレン−エチ
レン−１−ブテン三元ランダム共重合体フィルム）を使
用すること以外は、実施例７と同様にして積層フィルム
を得た。評価結果を表５に示した。

【０１４０】実施例９ 表４に示す表面処理基材フィルムを使用した以外は、実
施例７と同様にして積層フィルムを得た。評価結果を表
５に示した。

【０１４１】実施例１０ 表４に示す表面処理基材フィルムを使用した以外は、実
施例８と同様にして積層フィルムを得た。評価結果を表
５に示した。

【０１４２】

【表４】

【０１４３】

【表５】

【０１４４】実施例１１ 表１に示す樹脂Ａを、Ｔダイ押出機を用いて２８０℃で
加熱溶融下シート状に押出し、チルロール上で冷却固化
した後、加熱ロール延伸機により４．４倍に縦延伸し、
続いてテンター横延伸機により９．５倍に横延伸した
後、雰囲気温度１６８℃で１０秒間熱処理しながら、Ｔ
Ｄ方向に８％の弛緩処理を行い、二軸延伸ポリプロピレ
ンフィルムを得た。その後、フィルムの片面にフレーム
プラズマ処理（処理強度；６．８ｋｃａｌ／ｍ²）を行
い、２０μｍの表面処理基材フィルムを得た。次いで、
得られた表面処理基材フィルムの表面処理面に、アンカ
ーコート剤（東洋モートン社製ＴＭ３２９／ＣＡＴ−８
Ｂ １００重量部／１００重量部を、酢酸エチル溶剤に
て、不揮発分が１０重量％となるよう調整）をバーコー
ターによりマニュアルコートし、１００℃で５分間乾燥
させ、さらに室温で一日以上放置し積層フィルムを得
た。アンカーコート層の乾燥重量は、２ｇ／ｍ²であっ
た。実施例１で得られたコート液Ａをバーコーターによ
り乾燥後のコート層厚みが３μｍとなるようにコート
し、１２０℃で２分間乾燥硬化した。得られた積層フィ
ルムの評価結果を表６に示した。

【０１４５】実施例１２、１３ 表４に示す表面処理基材フィルムを使用した以外は、実
施例１１と同様にして積層フィルムを得た。評価結果を
表６に示した。

【０１４６】実施例１４ アンカーコート剤として、東洋モートン社製ＡＤ３３５
Ａ／ＣＡＴ−１０ １００重量部／６重量部を、ＭＥＫ
／トルエン１重量部／１重量部の混合溶剤にて、不揮発
分が１０重量％となるよう調整したものを使用する以外
は、実施例１１と同様にして積層フィルムを得た。評価
結果を表６に示した。

【０１４７】実施例１５、１６ 表４に示す表面処理基材フィルムを使用した以外は、実
施例１１と同様にして積層フィルムを得た。評価結果を
表６に示した。

【０１４８】実施例１７ 実施例１１と同様な方法で得られた表面処理基材フィル
ムの表面処理面に、井上金属工業社製テストコーター３
号機を用い、アンカーコート剤（東洋モートン社製ＴＭ
３２９／ＣＡＴ−８Ｂ １００重量部／１００重量部
を、酢酸エチル溶剤にて、不揮発分が１０重量％となる
よう調整）を、乾燥重量で１ｇ／ｍ²となるように積層
した。次いで、実施例１で得られたコート液Ａを、乾燥
後のコート層厚みが３μｍとなるようグラビアコートし
た。さらに、上記アンカーコート剤を乾燥重量が２ｇ／
ｍ²となるように積層し、その上に４０μｍの無延伸Ｌ
ＬＤＰＥフィルムをドライラミネートして、積層フィル
ムを得た。評価結果を表６に示した。

【０１４９】実施例１８ ４０μｍの無延伸ＬＬＤＰＥフィルムの代わりに、２０
μｍのシーラントＣＰＰ（融点１４０℃、エチレン含量
３モル％、１−ブテン含量１モル％のプロピレン−エチ
レン−１−ブテン三元ランダム共重合体フィルム）を使
用すること以外は、実施例１７と同様にして積層フィル
ムを得た。評価結果を表６に示した。

【０１５０】実施例１９ 表４に示す表面処理基材フィルムを使用した以外は、実
施例１７と同様にして積層フィルムを得た。評価結果を
表６に示した。

【０１５１】実施例２０ 表４に示す表面処理基材フィルムを使用した以外は、実
施例１８と同様にして積層フィルムを得た。評価結果を
表６に示した。

【０１５２】実施例２１ 実施例１１と同様な方法で得られた表面処理基材フィル
ムの表面処理面に、井上金属工業社製テストコーター３
号機を用い、アンカーコート剤（東洋モートン社製ＡＤ
３３５Ａ／ＣＡＴ−１０ １００重量部／６重量部を、
ＭＥＫ／トルエン１重量部／１重量部の混合溶剤にて、
不揮発分が１０重量％となるよう調整）を、乾燥重量で
１ｇ／ｍ²となるように積層した。次いで、実施例１で
得られたコート液Ａを、乾燥後のコート層厚みが３μｍ
となるようグラビアコートした。さらに、アンカコート
剤（東洋モートン社製ＴＭ３２９／ＣＡＴ−８Ｂ １０
０重量部／１００重量部を、酢酸エチル溶剤にて、不揮
発分が１０重量％となるよう調整）を乾燥重量が２ｇ／
ｍ²となるように積層し、その上に４０μｍの無延伸Ｌ
ＬＤＰＥフィルムをドライラミネートして、積層フィル
ムを得た。結果を表６に示した。

【０１５３】実施例２２ ４０μｍの無延伸ＬＬＤＰＥフィルムの代わりに、２０
μｍのシーラントＣＰＰ（融点１４０℃、エチレン含量
３モル％、１−ブテン含量１モル％のプロピレン−エチ
レン−１−ブテン三元ランダム共重合体フィルム）を使
用すること以外は、実施例２１と同様にして積層フィル
ムを得た。結果を表６に示した。

【０１５４】実施例２３ 表４に示す表面処理基材フィルムを使用した以外は、実
施例２１と同様にして積層フィルムを得、評価した。結
果を表６に示した。

【０１５５】実施例２４ 表４に示す表面処理基材フィルムを使用した以外は、実
施例２２と同様にして積層フィルムを得、評価した。結
果を表６に示した。

【０１５６】

【表６】

【０１５７】実施例２５ 表１に示す樹脂Ａを、Ｔダイ押出機を用いて２８０℃で
加熱溶融下シート状に押出し、チルロール上で冷却固化
した後、加熱ロール延伸機により４．４倍に縦延伸し、
一軸延伸シートを得た。酸変性ポリオレフィン層とし
て、表１に示す樹脂Ｄとユーメックス１００１（三洋化
成工業社製無水マレイン酸変性ポリプロピレン：不飽和
有機酸無水物に由来する単量体単位０．５ｗｔ％）との
混合樹脂（Ｄ／ユーメックス１００１＝８０／２０（ｗ
ｔ％／ｗｔ％））を、Ｔダイ押出機により、２３０℃で
加熱溶融下シート状に押出してチルロール上にて、前記
一軸延伸シートに貼り合せて二層シートを得、続いてテ
ンター横延伸機により９．５倍に横延伸した後、雰囲気
温度１６８℃で１０秒間熱処理しながら、ＴＤ方向に８
％の弛緩処理を行い、二軸延伸ポリプロピレンフィルム
を得た。その後、酸変性ポリオレフィン層側表面にフレ
ームプラズマ処理（処理強度；６．５ｋｃａｌ／ｍ²）
を行い、表７に記載の２０μｍの表面処理基材フィルム
ｉを得た。得られたフィルムの表面処理面に、実施例１
で得られたコート液Ａをバーコーターにて乾燥後のコー
ト層厚みが３μｍとなるようにコートし、１２０℃で２
分間乾燥させて積層フィルムを得た。各種評価結果を表
８に示した。

【０１５８】実施例２６〜２８ 表１に示す樹脂および表７に示す表面処理基材フィルム
を使用した以外は、実施例２５と同様にして積層フィル
ムを得た。評価結果を表８に示した。

【０１５９】実施例２９ 表１に示す樹脂Ａを、Ｔダイ押出機を用いて、２８０℃
で加熱溶融下シート状に押出し、チルロール上で冷却固
化した後、加熱ロール延伸機により４．４倍に縦延伸し
一軸延伸シートを得た。表１に示す樹脂ＤとタフマーＸ
Ｒ１１０Ｔ（三井化学社製プロピレン−ブテン−１共重
合体）との混合樹脂（Ｄ／ＸＲ１１０Ｔ＝８０／２０
（ｗｔ％／ｗｔ％））をＴダイ押出機により、２３０℃
で加熱溶融下シート状に押出してチルロール上にて、前
記一軸延伸シートに貼り合せて二層シートを得、続いて
テンター横延伸機により９．５倍に横延伸した後、雰囲
気温度１６８℃で１０秒間熱処理しながら、ＴＤ方向に
８％の弛緩処理を行い、二軸延伸ポリプロピレンフィル
ムを得た。その後、フィルムの片面に窒素雰囲気下コロ
ナ放電処理（処理密度；４８ｗ・ｍｉｎ／ｍ²）を施
し、さらにフレームプラズマ処理（処理強度；６ｋｃａ
ｌ／ｍ²）を行い、表７に記載の２０μｍの表面処理基
材フィルムｌを得た。得られたフィルムの表面処理面
に、実施例１で得られたコート液Ａをバーコーターにて
乾燥後のコート層厚みが３μｍとなるようにコートし、
１２０℃で２分間乾燥させて、積層フィルムを得た。各
種評価結果を表８に示した。

【０１６０】実施例３０ 表１に示す樹脂Ｂ、表１に示す樹脂Ｄとユーメックス１
０１０（三洋化成工業社製無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレン・不飽和有機酸無水物に由来する単量体単位１．
０重量％）との混合樹脂（Ｄ／ユーメックス１０１０＝
８０／２０（ｗｔ％／ｗｔ％））を多層Ｔダイ押出機を
用いて、２８０℃で加熱溶融下シート状に押出し、チル
ロール上で冷却固化した後、加熱ロール延伸機により５
倍に縦延伸し、続いてテンター横延伸機により９．５倍
に横延伸した後、雰囲気温度１６８℃で１０秒間熱処理
しながら、ＴＤ方向に８％の弛緩処理を行い、二軸延伸
ポリプロピレンフィルムを得た。その後、フィルムの片
面に窒素雰囲気下コロナ放電処理（処理密度；５０ｗ・
ｍｉｎ／ｍ²）を行い、表７に記載の２０μｍの表面処
理基材フィルムｍを得た。得られたフィルムの表面処理
面に、実施例１で得られたコート液Ａをバーコーターに
て乾燥後のコート層厚みが３μｍとなるようにコート
し、１２０℃で２分間乾燥させて、積層フィルムを得
た。各種評価結果を表８に示した。

【０１６１】実施例３１ 実施例３０と同様な方法で得られた表面処理基材フィル
ムｍの表面処理面に、井上金属工業社製テストコーター
３号機を用い、実施例１で得られたコート液Ａを乾燥後
のコート層厚みが３μｍとなるようグラビアコートし
た。さらに、アンカーコート剤を乾燥重量（東洋モート
ン社製ＴＭ３２９／ＣＡＴ−８Ｂ １００重量部／１０
０重量部を、酢酸エチル溶剤にて、不揮発分が１０重量
％となるよう調整）が２ｇ／ｍ²となるように積層し、
その上に４０μｍの無延伸ＬＬＤＰＥフィルムをドライ
ラミネートして積層フィルムを得た。評価結果を表８に
示した。

【０１６２】実施例３２ ４０μｍの無延伸ＬＬＤＰＥフィルムの代わりに、２５
μｍのシーラントＣＰＰ（融点１４０℃、エチレン含量
３モル％、１−ブテン含量１モル％のプロピレン−エチ
レン−１−ブテン三元ランダム共重合体フィルム）を使
用し、実施例２５と同様な方法で得られた表面処理基材
フィルムｉを使用すること以外は、実施例３１と同様に
して積層フィルムを得た。評価結果を表８に示した。

【０１６３】

【表７】

【０１６４】

【表８】

【０１６５】実施例３３ 表９、表１０に示した二軸延伸ポリプロピレンフィルム
（Ｘ層）の表面処理面に、アンカーコート剤（東洋モー
トン社製ＴＭ３２９／ＣＡＴ−８Ｂ １００重量部／１
００重量部を、酢酸エチル溶剤にて、不揮発分が１０重
量％となるよう調整）をバーコーターにより乾燥重量が
２ｇ／ｍ²となるようにコートし、９０℃で５分間乾燥
させた後、該アンカーコート面上に、実施例１で得られ
たコート液Ａをバーコーターによりコートし、１２０℃
で５分間乾燥硬化させた（Ｙ層）。該硬化面上に、さら
に、上記と同様に同じアンカーコート剤を用いて、表
９、表１１に示した熱可塑性樹脂フィルム（Ｚ層）をド
ライラミネートし、積層フィルムを得た。得られた積層
フィルムの評価結果を表１２に示した。

【０１６６】実施例３４ 表９〜表１１に示した二軸延伸ポリプロピレンフィル
ム、熱可塑性樹脂フィルムを使用すること以外は、実施
例３３と同様の操作を行い、積層フィルムを得た。評価
結果を表１２に示した。

【０１６７】比較例４ コート剤としてソアノール２０Ｌ単体を使用した以外
は、実施例３３と同様の操作を行い、積層フィルムを得
た。評価結果を表１１に示した。

【０１６８】比較例５ モンモリロナイト（クニミネ工業社製クニピアＦ）をイ
オン交換水に１ｗｔ％となるように、超音波分散させた
（Ｂ液）。ポリビニルアルコール（日本合成化学社製ゴ
ーセノールＮＬ０５）をイオン交換水に１ｗｔ％になる
ように加熱溶解させた（Ｃ液）。Ｂ液およびＣ液を等量
混合し、コート液とした。上記コート液を使用すること
以外は、実施例３３と同様の操作を行い、積層フィルム
を得た。評価結果を表１１に示した。

【０１６９】

【表９】

【０１７０】

【表１０】

【０１７１】

【表１１】

【０１７２】

【表１２】

【０１７３】上記したように、本発明の積層フィルム
は、優れた高湿度下での酸素バリア性と防湿性を示す。
一方、比較例４のように、水溶性高分子のみを用いた場
合、および、比較例５のように層状無機化合物を含む樹
脂を用いた場合では、十分な高湿度下での酸素バリア性
と防湿性とを兼ね備えることができない。

【０１７４】実施例３５ 帯電防止剤としてミリスチン酸ジエタノールアミド０．
５重量％含んだポリプロピレン（ＭＦＲ；４ｇ／１０ｍ
ｉｎ、融点；１６５℃、ペンタッド分率；０．９８０）
を原料としＴダイ押出機を用いて２８０℃で加熱溶融下
シート状に押出し、チルロール上で冷却固化した後、加
熱ロール延伸機により４．４倍に縦延伸し、続いてテン
ター横延伸機により９．５倍に横延伸した後、雰囲気温
度１６８℃で１０秒間熱処理しながら、ＴＤ方向に８％
の弛緩処理を行い、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを
得た。その後、フィルムの片面に窒素雰囲気下コロナ放
電処理（処理密度；５０ｗ・ｍｉｎ／ｍ²）を行い、熱
収縮率ＭＤ／ＴＤ；３．２％／４．２％、濡れ指数；４
８ｍＮ／ｍ、２０μｍの表面処理基材フィルムを得た。
該表面処理基材フィルムの処理面にバーコーターで乾燥
膜厚が１μｍとなるようにアンカーコート剤（東洋モー
トン社製；主剤ＡＤ３３５ＡＥ １００重量部／硬化剤
ＣＡＴ−１０ １０重量部）をコートした後、実施例１
で得られたコート液Ａをバーコーターで乾燥後のコート
層厚みが３μｍとなるようコートした。該コート面上に
さらに、上記と同様のアンカーコート処理を施した後、
帯電防止剤としてミリスチン酸ジエタノールアミド０．
３重量％含んだランダムポリプロピレン（ＭＦＲ；７ｇ
／１０ｍｉｎ、融点；１４０℃、エチレン含量２ｗｔ
％）を原料とした、５０μｍの両面コロナ処理（濡れ指
数；４０ｍＮ／ｍ（強処理）および３７ｍＮ／ｍ（弱処
理））無延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネー
トし、積層フィルムを得た。評価結果を表１３に示し
た。また、上記積層フィルムを無延伸ポリプロピレンフ
ィルム側が内側となるようにして包装体を作成し、削り
節を入れたが、内装面への付着はなかった。

【０１７５】

【表１３】

【０１７６】

【発明の効果】本発明の積層フィルムは、特定の二軸延
伸ポリプロピレンフィルムを基材フィルムとし、該基材
フィルムの少なくとも片面に、特定の組成物がゾル−ゲ
ル法により重縮合して得られた複合ポリマー層を積層す
ることにより、酸素バリア性や酸素バリア性の湿度依存
性が良好であることのみならず、コート加工やシーラン
トラミネート後の熱シール加工後の外観・仕上がりに関
しても優れた積層フィルムである。従って、本発明の積
層フィルムは、ガスバリアフィルムとして好適であるだ
けでなく、広く食品包装用フィルムとして有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 7/00 ３０３ Ｃ０８Ｊ 7/00 ３０３ 7/04 ＣＥＳ 7/04 ＣＥＳＰ Ｃ０８Ｋ 5/05 Ｃ０８Ｋ 5/05 Ｃ０８Ｌ 23/12 Ｃ０８Ｌ 23/12 29/04 29/04 Ａ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】フィルムの機械軸方向および該機械軸方向
   と直交する方向における、１５０℃の熱収縮率がいずれ
   も５％以下である二軸延伸ポリプロピレンフィルムと、
   該フィルムの少なくとも片面上に積層された高分子ガス
   バリア層とからなることを特徴とする積層フィルム。
2. 【請求項２】高分子ガスバリア層が、（１）金属アルコ
   キシドおよびケイ素アルコキシドよりなる群から選ばれ
   る少なくとも１種のアルコキシドの部分加水分解重縮合
   物と水溶性高分子との混合物、（２）該部分加水分解重
   縮合物と水溶性高分子との反応生成物、または（３）該
   部分加水分解重縮合物、水溶性高分子および該反応生成
   物との混合物のいずれか１種からなる請求項１に記載の
   積層フィルム。