JP2000234003A

JP2000234003A - 水溶性もしくは水膨潤性のポリマー

Info

Publication number: JP2000234003A
Application number: JP2000033711A
Authority: JP
Inventors: Peter Brungs; ペーター・ブルングス; Matthias Dr Loeffler; マチアス・レッフラー
Original assignee: Clariant GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 1999-02-11
Filing date: 2000-02-10
Publication date: 2000-08-29
Also published as: DE19905639A1; DE50010132D1; EP1028129B1; US6506833B2; US6355752B1; US20020082373A1; EP1028129A1

Abstract

(57)【要約】【課題】増粘剤として有用な、水溶性のもしくは水膨
潤性のコポリマーの提供。【解決手段】少なくとも二つのオレフィン性二重結合
を有するモノマーに由来する架橋性構造0.01〜５重量％
の他に、以下の式(1) の繰り返し構造単位１〜50重量％
及び以下の式(2) の繰り返し構造単位49.99 〜98.99 重
量％をランダムな分布で含む、水溶性または水膨潤性の
ポリマー。【化１】式中、R¹、R²及びR³は、互いに独立して、水素原子また
はメチル基であり、そしてＺはC₁-C₄-アルキレン基であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、アクリルアミドア
ルキルスルホン酸のアンモニウム塩及びN-ビニルカルボ
キサミドに基づく、水溶性のもしくは水膨潤性のコポリ
マーの製造方法、及びこれをエマルション及び分散液の
増粘剤、安定剤として使用する方法、並びに水溶液の粘
度を調節するための、化粧品組成物及び薬剤組成物中の
滑剤として使用する方法に関する。

【０００２】

【従来技術】水または溶剤を含む多成分系、例えば溶
液、エマルションまたは懸濁液は、しばしば、費用また
は性能面の理由からあるいは安定性を考慮して、より高
い粘度に調節されるかまたは増粘化される。例えば、エ
マルションまたは懸濁液の連続相または不連続相の粘度
を高めることによって、このような系の各成分が分離す
るまでの時間をかなり延長することができ、これは、貯
蔵寿命が延びることから明らかとなる。また、多くの系
において、粘度を高めることによりそれらをより均一に
塗ることができるようにもなり、特に平坦でない表面上
でその効果が顕著である。これは特に、スキンケア用品
や、肌用の軟膏状薬剤の場合に当てはまる。多くの工業
製品、例えば壁紙の剥がし剤、ペイントリムーバーまた
は飛行機の防氷剤の場合において、それらの粘度を高め
ることにより、処理すべき表面からそれら剤が時期早々
に流出してしまうことを防ぐことができる。より均一に
塗ること及び接触時間を長くすることにより効果が高ま
る。上記の性能面での利点の他に、この種の調合物の高
い粘度は、調合、包装、コンテナ化及び貯蔵の際の更な
る利点、並びに輸送の際の利点をももたらし、この際、
酸性媒体の増粘化は安全面から特に意義がある。

【０００３】一般的に、化粧品、薬剤もしくは工業用調
合物の調合及び／または処方の際の流動（レオロジー）
特性は、これらの製品の実際の使用に当たっての決定的
な規準の一つである。非常に少量で使用された場合で
も、使用した増粘剤は十分な増粘化効果を達成するべき
ではあるが、一方で、増粘化される媒体の色及び主特性
に変化があってはならない。

【０００４】水性の系もしくは溶剤を含有する系、エマ
ルション、懸濁液の流動特性の調節に関して、様々な数
多くの系が専門家による文献に記載されている。公知例
は、セルロースエーテル及び他のセルロース誘導体（例
えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース）、ゼラチン、デンプン及びデンプン誘導
体、アルギン酸ナトリウム、脂肪酸ポリエチレングリコ
ールエステル、寒天、トラガカントゴムまたはデキスト
リンである。使用される合成ポリマーは、種々の材料、
例えばポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポ
リアクリル酸及びポリアクリル酸の種々の塩、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレ
ンオキシド、無水マレイン酸とビニルメチルエーテルと
のコポリマー、並びに上記の化合物の様々な混合物及び
コポリマーである。

【０００５】しかし、上記の化合物には使用時に様々な
欠点がある。例えば、セルロース誘導体及び一般的に天
然の原料に基づく材料並びにこれらの配合物は、バクテ
リアに対して非常に敏感である。使用の際、それらの殆
どが、好ましくない“糸を曳く”ゲルを形成するという
現象を起こす。脂肪酸ポリエチレングリコールエステル
は水の存在下に加水分解する傾向があり、そして生じた
不溶性の脂肪酸は望ましくない曇りを引き起こす。天然
物に基づく増粘剤（例えば寒天またはトラガカントゴ
ム）は、その起源に依存して組成が大きく変動する。

【０００６】ヨーロッパ特許出願公開第0 816 403 号及
び国際特許出願公開第98/00 094 号は、2-アクリルアミ
ド-2- メチルプロパンスルホネートの架橋したホモポリ
マー及びこれを増粘剤として使用する方法を開示してい
る。

【０００７】ヨーロッパ特許出願公開第0 510 246 号
は、とりわけ、N-ビニルカルボキサミドと、スルホネー
ト基によって置換された不飽和アルキルアミドとの架橋
したコポリマーを開示しており、これも増粘剤として適
している。このスルホン酸基は、必ず、遊離の酸の形か
またはアルカリ金属塩である。

【０００８】

【本発明の説明】驚くべきことに、様々なアクリルアミ
ドアルキルスルホン酸のアンモニウム塩、特に2-アクリ
ルアミド-2- メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム
塩が、化粧品の用途に許容し得る溶剤、例えばアルコー
ルまたはアルコール混合物、特にtert- ブタノール中に
十分に可溶であり、それ故、これらの溶剤または溶剤混
合物中に同様に可溶であるN-ビニルカルボキサミドと共
重合するのに非常に適しており、またこれは架橋体とし
て働くモノマーとしても非常に適していることがここに
見出された。これとは対照的に、従来技術では、非プロ
トン性溶剤中で作業することが必須である。重合に使用
する2-アクリルアミド-2- メチルプロパンスルホン酸の
アンモニウム塩がイオン性の形であるため、得られる架
橋されたコポリマーはもはや煩雑な方法で中和する必要
はなく、重合及び溶剤の除去後直ぐに増粘剤として使用
することができる。更に別の利点として、イオン性の構
成単位と中性の構成単位との比率を、コモノマーとして
組み入れられるN-ビニルカルボキサミドによって調節す
ることができ、それによって、増粘化作用及び塩安定性
を調節し、特定の要求により良好に適合させることが可
能となる。更に、10重量％未満の含水率を有するアルコ
ールまたはアルコール混合物、特にtert- ブタノール中
で重合することにより、生成物中に残る溶剤の残留量に
関して、毒性の面で許容し得、それゆえ例えば化粧品中
で使用できる生成物が得られる。

【０００９】本発明は、水溶性または水膨潤性の、好ま
しくは10μｍ以下の粒度を有するポリマーであって、少
なくとも二つのオレフィン性二重結合を有するモノマー
に由来する架橋性構造0.01〜５重量％の他に、ランダム
な分布で、以下の繰り返し構造単位(1) １〜50重量％及
び以下の繰り返し構造単位(2)49.99〜98.99 重量％を含
む上記ポリマーを提供する。

【００１０】

【化５】

【００１１】

【化６】

【００１２】式中、R¹、R²及びR³は、互いに独立して、
水素原子であるかまたはメチル基であり、そしてＺは、
C₁-C₄-アルキレン基である。

【００１３】本発明のポリマーのうちで好ましいもの
は、式(1) の構造単位、好ましくはN-ビニルホルムアミ
ドから誘導される構造単位を２〜30重量％の割合で、式
(2) の構造単位、好ましくは2-アクリルアミド-2- メチ
ルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩から誘導される
構造単位を69.5〜97.5重量％の割合で、及び少なくとも
二つのオレフィン性二重結合を有するモノマーに由来す
る架橋性構造を0.5 〜２重量％の割合で含むポリマーで
ある。

【００１４】少なくとも二つのオレフィン性二重結合を
有するモノマーに由来する架橋可能な構造は、好ましく
は、例えばジプロピレングリコールジアリルエーテル、
ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコ
ールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテ
ル、テトラアリルオキシエタンまたは他のアリルもしく
はビニルエーテル、多官能性アルコール、テトラエチレ
ングリコールジアクリレート、トリアリルアミン、トリ
メチロールプロパンジアリルエーテル、メチレンビスア
クリルアミドまたはジビニルベンゼンから誘導される。

【００１５】特に好ましくは、上記架橋性構造は、以下
の式(3) で表されるモノマーから誘導される。

【００１６】

【化７】

【００１７】式中、R¹は水素またはメチルである。

【００１８】本発明のポリマーを製造するための好まし
い方法は、ポリマーを重合するために、 a) 49.99 〜98.99 重量部、好ましくは69.5〜97.5重量
部、特に84.5〜96.5重量部の量の、以下の式(4)

【００１９】

【化８】

【００２０】［式中、R³及びＺは上記で定義した通りで
ある］で表されるアクリルアミドアルキルスルホン酸の
アンモニウム塩を、アルコール性溶剤または溶剤混合物
中に溶解または分散するか、あるいは49.99 〜98.99 重
量部の量の、上記式(4) から誘導される遊離のアクリル
アミドスルホン酸をアルコール性溶剤または溶剤混合物
中に溶解または分散しそしてアンモニアまたはアンモニ
ア性溶液を導入することによってこの酸をアンモニウム
塩に転化し、 b) 上記a)で得られた溶液または分散液に、１〜50重量
部、好ましくは２〜30重量部、特に３〜15重量部の量
の、以下の式(5)

【００２１】

【化９】

【００２２】［式中、R¹及びR²は、互いに独立して、上
記で定義した通りである］で表されるN-ビニルカルボキ
サミドを添加し、 c) 上記b)で得られた溶液または分散液に、0.01〜５重
量部、好ましくは0.5 〜２重量部の量の、少なくとも二
つの二重結合を有する一種またはそれ以上の架橋性物質
を添加し、そして d) 遊離基形成化合物を用いてそれ自体公知の方法で重
合を開始し、10〜150 ℃の温度で重合を行い、この際、
a)で使用されるアルコール性溶剤または溶剤混合物は、
生ずるポリマーがこの溶剤または溶剤混合物中に殆ど不
溶性であるように選択される、ことを含む。

【００２３】上記重合反応は、好ましくは、１〜４個の
炭素原子を有する水溶性アルコールまたはこの種のアル
コールの二種またはそれ以上のものの混合物、好ましく
はtert- ブタノール中で行われる。このアルコールある
いは二種またはそれ以上のアルコールの混合物の含水率
は10重量％を超えてはならない。なぜならば、この値を
超えてしまうと、重合の間に塊状物が生ずる恐れがある
からである。具体的には、溶剤の種類及び量は、使用さ
れたあるいはアンモニアもしくはアンモニア性溶液の導
入によって生じたアクリルアミドアルキルスルホン酸
の、特に2-アクリルアミド-2- メチルプロパンスルホン
酸のアンモニウム塩の量の殆どが溶解または分散される
ように選択される。“殆ど溶解または分散される”とい
う表現は、攪拌機のスイッチを切った後でも、この溶液
または分散液から固体の材料が沈殿しないことを意味す
る。これに対して、反応中に生ずるポリマーは、選択さ
れた溶剤（または溶剤混合物）中に殆ど不溶性であるべ
きである。この“殆ど不溶性”という表現は、重合中に
攪拌容易などろどろの(pulpy) ポリマーペーストが生ず
るが、この際、その中に塊状物または膠着物は生じては
ならないことを意味する。このペーストを吸引濾過する
ことによって得ることができる濾液は多くとも５重量％
の固形分を有さなければならない。選択した溶剤または
溶剤混合物中に、生じたポリマーが高程度で可溶である
場合は、ポリマーペーストを乾燥する際に凝集塊が生ず
る恐れがある。

【００２４】重合反応自体は、遊離基形成化合物、例え
ばアゾ系の開始剤（例えばアゾビスイソブチロニトリ
ル）、過酸化物（例えば、ジラウリルペルオキシド）ま
たは過硫酸塩を用い、20〜120 ℃、好ましくは40〜80℃
の適当な温度間隔内でそれ自体公知の方法で開始され、
30分〜数時間の間続けられる。

【００２５】コポリマーの組成は、各モノマーの上記の
供給比及び架橋性構造の含有率を変更することによって
変えることができ、それゆえ所望とする特定の特性プロ
フィルを得るために使用することができる。アクリルア
ミドスルホン酸のアンモニウム塩をより多く組み入れる
と、例えば、ポリマーの増粘化作用を高めることがで
き、一方、N-ビニルカルボキサミドをより高い重量％で
組み入れると、ポリマーの電解質相容性及び非水性の系
に対するそれの溶解性を高めることができる。

【００２６】１％濃度水溶液として中性かまたは僅かに
アルカリ性範囲において30,000mPa.s より高い粘度を示
すが、その増粘化力（または測定される粘度）はpHが下
がるにつれ大きく低下するアクリル酸に基づくポリマー
とは対照的に、本発明のコポリマーは、１％濃度水溶液
中で約３の酸性pHまでその粘度を維持し得る。

【００２７】

【実施例】例１：錨型攪拌機、還流冷却器、内部温度
計、N₂及びNH₃の供給オプションを備えた1000ml容積の
フラスコに、tert- ブタノール490.5 ｇ及び水11.5ｇを
投入した。次いで、2-アクリルアミド-2- メチルプロパ
ンスルホン酸80.75 ｇを導入しそして激しく攪拌しなが
ら分散させた。この際、溶剤の曇りは保持された。30分
かけて、アンモニア6.64ｇを上の気相に導入し、そして
フラスコ内の混合物をpHが６〜７になるまで少なくとも
更に30分間攪拌した。N-ビニルホルムアミド4.25ｇ及び
トリメチロールプロパントリアクリレート1.45ｇを添加
し、そしてこの添加の間のロスを最小限に抑えるため、
受け器を各々の場合にtert- ブタノール（約６ml）でフ
ラッシュした。次いで、この反応混合物を60℃の温度に
加熱した。この際、この反応混合物は、同時にN₂を導入
することによって不活性化した。温度が60℃になった
後、ジラウリルペルオキシド1.0 ｇを添加した。開始剤
を添加した後、直ぐに反応が始まった。この反応の開始
は、温度の上昇及びポリマーが凝集(flocculation)する
ことから確認できる。重合反応が開始された後おおよそ
15分経過したら、窒素の供給を切った。開始剤のジラウ
リルペルオキシドを添加してから約30分経過した後、温
度が最高値に達した（約65〜70℃）。この最高値を過ぎ
てから更に30分間、この混合物を還流温度に加熱し、次
いでこれらの条件下に２時間攪拌した。反応容器の内容
物は反応の間にパルプ様のコンシステンシーとなるが、
なお容易に攪拌可能な状態であった。次いで、この混合
物を室温まで冷却し、そして固形物を吸引濾過した。得
られたペーストを真空乾燥室内で24時間60〜70℃で乾燥
すると、微細な白色粉末が92.2ｇ得られた。例２：例１を繰り返したが、架橋性物質としてのトリメ
チロールプロパントリアクリレートの代わりに、トリメ
チロールプロパンメタクリレートを1.65ｇ使用した。例３：例１に従い、2-アクリルアミド-2- メチルプロパ
ンスルホン酸34ｇ、N-ビニルホルムアミド51ｇ及びトリ
メチロールプロパントリアクリレート1.9 ｇから架橋さ
れたコポリマーを製造した。例４：例１に従い、2-アクリルアミド-2- メチルプロパ
ンスルホン酸76.5ｇ、N-ビニルホルムアミド8.5 ｇ及び
トリメチロールプロパントリアクリレート1.9 ｇから架
橋されたコポリマーを製造した。試験結果：上記の各例に従い得られた粉末をそれぞれ1.
0 重量％の濃度で蒸留水中に溶解し、これによって生じ
たゲルの粘度を25℃で測定した。このためには、それぞ
れの場合に、乾燥したポリマー粉末５ｇを、600ml ビー
カー中で蒸留水495 ｇ中に混ぜ入れ、そしてそれによっ
て生じたゲルの粘度を20rpm の回転速度でRVT ブルック
フィールド粘度計を用いて測定した。このようにして調
製されたゲルは、体に塗った時に肌に心地よい感じを与
え、そのため化粧品の用途に特に適したものである。

【００２８】同様に、酸安定性も、上記ブルックフィー
ルド粘度計を用いて粘度を測定することによって求め
る。このためには、製造例１のようにして製造されたコ
ポリマーを、アクリル酸に基づく市販のポリマー（Carb
opol^(R)934, Goodrich 社製）と比較した。上記の方法
を用いて、1.0 ％濃度のゲルをこれらの二つのポリマー
からそれぞれ調製した。その際、これらのゲルのpH値
は、NaOHまたはH₃PO₄を適宜添加することによって酸性
の値(pH=約３）または中性の値(pH=6 〜７) に調節し
た。表：上記1.0 ％濃度ゲルについて測定された粘度 pH 例１のポリマー Carbopol 934 6-7 64,200 mPa・s 76,600 mPa・s 約３ 50,200 mPa・s 140 mPa ・s 上記の表が示すように、アクリル酸に基づくポリマーと
は対照的に、本発明のポリマーは、酸性pHにおいてでさ
えも非常に良好な増粘化特性を示す。

【００２９】本発明のコポリマーは、その良好な増粘化
作用、特に、仕上がった組成物を基準として固形のコポ
リマーの濃度が0.1 〜５重量％、好ましくは0.5 〜２重
量％、特に好ましくは0.7 〜１重量％において化粧品及
び薬剤調合物中で良好な増粘化作用を示す点で注目に値
する。脱イオン水中で室温下では、６〜７のpHで60,000
mPa・s を超える粘度が達成される。

【００３０】本発明のコポリマーは、広い範囲のpH、特
に2.5 〜７のpH範囲にわたり、比較的僅かな粘度変化し
か起こさない。更に、その配合物中で、それらは水中へ
の良好な溶解性を保持し、簡単に肌から洗い落とすこと
ができる。それらの増粘化特性及び安定化特性は、水
性、アルコール性及び／またはグリコール含有溶液中で
も効果を示す。またこれらは紫外線に対し安定してお
り、更に０℃〜50℃の広い温度範囲にわたり安定してい
る。

【００３１】モノマーのアクリルアミドスルホン酸アン
モニウム塩及びN-ビニルカルボキサミドの種類及び架橋
性構造の含有率を変えることによって、水中油型のエマ
ルション及び油中水型のエマルションの両方において７
〜2.5 のpHで増粘剤として使用できるコポリマーが得ら
れる。比較的粘度の低いローションを調製するか、ある
いは粘度の高いクリーム及び軟膏を調製するかには無関
係に、エマルションは油状物質を含み、５〜95重量％、
好ましくは25〜85重量％の割合の一種またはそれ以上の
乳化剤及び油相と、全体を100 重量％とする水から本質
的に構成される。使用する油状物質は、植物油、動物
油、鉱油及び合成油であり、例えば、６〜18個、好まし
くは８〜10個の炭素原子を有するゲルベ(Guerbet) アル
コール、線状C₆-C₁₃- 脂肪酸と線状C₆-C₂₀- 脂肪アルコ
ールとのエステル、分枝状C₆-C₁₃-カルボン酸と線状C₆-
C₂₀- 脂肪アルコールとのエステル、線状C₆-C₁₈- 脂肪
酸と分枝状アルコール、特に2-エチルヘキサノールとの
エステル、線状及び／または分枝状脂肪酸と多価アルコ
ール（例えば、ダイマージオールまたはトリマージオー
ル）及び／またはゲルベアルコールとのエステル、C₆-C
₁₀- 脂肪酸に基づくトリグリセライド、植物油、分枝状
第一アルコール、置換されたシクロヘキサン、ゲルベカ
ーボネート、ジアルキルエーテル及び／または脂肪族も
しくは芳香族炭化水素である。

【００３２】このエマルションは、スキンケア用品、例
えばデイクリーム、ナイトクリーム、ケアクリーム、滋
養クリーム、ボディローション、軟膏及びこれらの類似
品の形であることができ、そして他の助剤及び添加剤と
して、共乳化剤、過脂肪剤、脂肪、ワックス、安定剤、
生物源(biogenic)活性成分、グリセロール、防腐剤、真
珠光沢剤、染料及びフレグランスを含むことができる。

【００３３】可能な過脂肪剤は、例えばポリエトキシル
化したラノリン誘導体、レチチン誘導体、ポリオール脂
肪酸エステル、モノグリセライド及び脂肪酸アルカノー
ルアミドなどの物質であり、なお後者の脂肪酸アルカノ
ールアミドは気泡安定剤としても働く。脂肪の典型例は
グリセライド類であり、そして適当なワックスは、とり
わけ、蜜蝋、パラフィンワックスまたはマイクロワック
スであり、これらのワックスは、場合によっては、親水
性のワックス、例えばセチルステアリルアルコールと組
み合わせて使用される。

【００３４】使用し得る安定剤は、脂肪酸の金属塩、例
えばステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニ
ウム及び／またはステアリン酸亜鉛である。生物源活性
成分の例は、植物抽出物及びビタミン複合体である。適
当な防腐剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルム
アルデヒド溶液、パラベン類、ペンタンジオールまたは
ソルビン酸である。

【００３５】適当な真珠光沢剤は、例えば、グリコール
ステアリン酸エステル、例えばエチレングリコールジス
テアレート、並びに脂肪酸モノグリコールエステルであ
る。使用し得る染料は、化粧品目的に適当でかつ承認さ
れた物質であり、例えばザ・ジャーマン・リサーチ・ソ
サイエティのダイズ・コミッション(Dyes Commission)
から刊行された“Kosmetische Faerbemittel”, Verlag
Chemie, Weinheim, 1984, 81 〜106 頁に記載されてい
る物質である。

【００３６】助剤及び添加剤の量は、合計で、組成物全
体を基準として１〜10重量％、好ましくは２〜５重量％
であることができる。

【００３７】これらの組成物はそれ自体公知の方法、す
なわち、例えば熱(hot) 乳化法、熱−熱／冷(hot-hot/c
old)乳化法またはPIT 乳化法によって調製することがで
きる。

【００３８】以下の例は、本発明の増粘剤の可能な応用
例をより詳細に例示するものであるが、本発明の応用例
はこれに限定されるものではない。表示した百分率は、
全ての場合において重量に基づくものである。例１： O/W クリームＡ Hostacerin DGI (Clariant GmbH) 2.00％低粘性の鉱油 8.00 ％パルミチン酸イソプロピル 4.00％ Eutanol G (Henkel) 4.00％Ｂコポリマー（Clariant GmbH) 1.20％Ｃ Hostapon KCG (Clariant GmbH) 0.80％水合計を100 ％にする量防腐剤適宜量Ｄフレグランス 0.40％調製手順ＩＢをＡに混ぜ入れ、次いでＣを添加し、そして十分
に攪拌し、 II Ｄを上記Ｉに混ぜ入れ、 III 均質化する。例２： O/WスキンミルクＡ Hostacerin DGMS (Clariant GmbH) 2.00％高粘性の鉱油 8.00％パルミチン酸イソプロピル 5.00％ Cetiol 868 (Henkel) 4.00％Ｂコポリマー 0.50％Ｃ Hostapon KCG (Clariant GmbH) 2.00％グリセロール 4.00％水全体を100 ％とする量防腐剤適宜量Ｄフレグランス 0.30％調製手順ＩＡを約70℃にまで加熱して溶融し、そしてＢを加
え、 II Ｃを約70℃に加熱し、 III 上記IIを上記Ｉに混ぜ入れ、そして冷えるまで攪拌
し、 IV Ｄを約35℃で加え、Ｖ均質化する。例３： O/W スキンミルクＡ Hostacerin DGL (Clariant GmbH) 2.00％パルミチン酸イソプロピル 4.00％アーモンド油 5.00％コムギ胚芽油 1.00％ Cetiol SN (Henkel) 8.00％Ｂコポリマー 0.60％Ｃ水全体を100 ％とする量防腐剤適宜量Ｄフレグランス 0.30％調製手順ＩＡとＢを混合し、そしてＣに混ぜ入れ、 II Ｄを加え、 III 均質化する。例４： O/W スキンミルクＡ Hostaphat CG 120 (Clariant GmbH) 1.50％低粘性の鉱油 5.00％ Miglyol 812 (Dynamit Nobel) 4.00％パルミチン酸イソプロピル 6.00％ダイズ油 3.00％ホホバ油 2.00％Ｂコポリマー 0.80％Ｃ Hostapon KCG (Clariant GmbH) 1.00％水全体を100 ％にする量グリセロール 3.00％ソーダ（水中10％） 1.20％防腐剤適宜量Ｄフレグランス 0.30％調製手順ＩＢをＡに混ぜ入れ、Ｃを加えそして良く混合し、 II Ｄを加え、 III 均質化する。

【００３９】市販製品^(R) Hostacerin DGI(Clariant GmbH) ポリグリセリル-2セスキイソステアレート ^(R) Eutanol G (Henkel) オクチルドデカノールコポリマー例１のコポリマー^(R) Hostapon KCG (Clariant GmbH) ココイルグルタミン酸ナトリウム Hostacerin DGMS (Clariant GmbH) ポリグリセリル-2ステアレート^(R) Cetiol 868 (Henkel) ステアリン酸オクチル Hostacerin DGL (Clariant GmbH)ポリグリセリル-2 PEG-10 ラウレート^(R) Cetiol SN (Henkel) セテアリールイソノナノエート^(R) Hostaphat CG 120 (Clariant GmbH)オクチルデシルホスフェート^(R) Miglyol 812 (Dynamit Nobel) カプリルトリグリセライド

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者マチアス・レッフラードイツ連邦共和国、65527 ニーデルンハウゼン、ホーエ・カンツエル・ストラーセ、14

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも二つのオレフィン性二重結合
を有するモノマーに由来する架橋性構造0.01〜５重量％
の他に、以下の式(1) の繰り返し構造単位１〜50重量％
及び以下の式(2) の繰り返し構造単位49.99 〜98.99 重
量％をランダムな分布で含む、水溶性または水膨潤性の
ポリマー。【化１】式中、R¹、R²及びR³は、互いに独立して、水素原子また
はメチル基であり、そしてＺはC₁-C₄-アルキレン基であ
る。
【請求項２】少なくとも二つのオレフィン性二重結合
を有するモノマーに由来する架橋性構造0.5 〜２重量％
の他に、上記式(1) の繰り返し構造単位２〜30重量％及
び上記式(2) の繰り返し構造単位69.5〜97.5重量％をラ
ンダムな分布で含む、請求項１の水溶性または水膨潤性
のポリマー。
【請求項３】少なくとも二つのオレフィン性二重結合
を有するモノマーに由来する架橋性構造0.5 〜２重量％
の他に、上記式(1) の繰り返し構造単位３〜15重量％及
び上記式(2) の繰り返し構造単位84.5〜96.5重量％をラ
ンダムな分布で含む、請求項１の水溶性または水膨潤性
のポリマー。
【請求項４】式(2) の繰り返し構造要素が、2-アクリ
ルアミド-2- メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム
塩から誘導される、請求項１の水溶性または水膨潤性の
ポリマー。
【請求項５】式(1) の繰り返し構造要素が、N-ビニル
ホルムアミドから誘導される、請求項１〜４のいずれか
一つの水溶性または水膨潤性のポリマー。
【請求項６】ポリマーが、10μｍ以下の平均粒度を有
する、請求項１〜５のいずれか一つの水溶性または水膨
潤性のポリマー。
【請求項７】架橋性構造が、ジプロピレングリコール
ジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、
トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノ
ンジアリルエーテル、テトラアリルオキシエタンまたは
他のアリルもしくはビニルエーテル、多官能性アルコー
ル、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリア
リルアミン、トリメチロールプロパンジアリルエーテ
ル、メチレンビスアクリルアミドまたはジビニルベンゼ
ンから誘導される、請求項１〜６のいずれか一つの水溶
性または水膨潤性のポリマー。
【請求項８】架橋性構造が、以下の式(3) 【化２】［式中、R⁴は水素またはメチルである］で表されるモノ
マーから誘導される、請求項１〜７のいずれか一つの水
溶性または水膨潤性のポリマー。
【請求項９】請求項１〜８のいずれか一つの水溶性ま
たは水膨潤性のポリマーの製造方法であって、 a) 以下の式(4) 【化３】［式中、R³及びＺは上記で定義した通りである］で表さ
れるアクリルアミドアルキルスルホン酸のアンモニウム
塩49.99 〜98.99 重量部をアルコール性溶剤または溶剤
混合物中に溶解または分散するか、あるいは上記式(4)
から誘導される遊離のアクリルアミドスルホン酸49.99
〜98.99 重量部をアルコール性溶剤または溶剤混合物中
に溶解または分散し、そしてアンモニアまたはアンモニ
ア性溶液を導入することによってこの酸をアンモニウム
塩に転化し、 b) 上記a)で得られた溶液または分散液に、以下の式
(5) 【化４】［式中、R¹及びR²は、請求項１で定義した通りである］
で表されるN-ビニルカルボキサミド１〜50重量部を加
え、 c) 上記b)で得られた溶液または分散液に、少なくとも
二つの二重結合を有する一種またはそれ以上の架橋性物
質0.01〜５重量部を加え、そして d) 遊離基形成化合物を用いてそれ自体公知の方法で重
合を開始し、そして10〜150 ℃の温度で重合を行い、こ
の際、上記a)で使用されるアルコール性溶剤または溶剤
混合物は、生ずるポリマーが、この溶剤または溶剤混合
物中に殆ど不溶性であるように選択されたものである、
ことを含む上記方法。
【請求項１０】流体を増粘化するために、請求項１〜
９のいずれか一つのポリマーを使用する方法。
【請求項１１】化粧用調合物または薬剤用調合物を増
粘化するために、請求項１〜９のいずれか一つのポリマ
ーを使用する方法。
【請求項１２】ポリマーを、0.1 〜５重量％、好まし
くは２〜0.5 重量％、特に好ましくは0.7 〜１重量％の
量で使用する、請求項10または11のポリマーの使用法。
【請求項１３】 2.5 〜７、好ましくは3.0 〜5.0 のpH
範囲で使用する、請求項10または11のポリマーの使用
法。