JP2000234099A

JP2000234099A - 液体洗浄剤組成物

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Publication number: JP2000234099A
Application number: JP11199366A
Authority: JP
Inventors: Yasuaki Kimura; 泰章木村; Hiroko Watabe; 裕子渡部; Meiko Sakaki; 銘子榊
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1998-12-18
Filing date: 1999-06-10
Publication date: 2000-08-29

Abstract

(57)【要約】【課題】洗浄剤の主基材として、従来よりもアルキレ
ンオキサイド付加モル分布の狭い末端封鎖型ノニオン界
面活性剤を用い、アルカノールアミンと２個以上の水酸
基を有する親水性有機化合物とを配合することにより、
低温における溶解性が良好で、且つ高い洗浄力を有する
液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】ナロー度６５重量％のＣ_１１Ｈ_２３ＣＯ
（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_９ＯＣＨ_３３５重量％、モノエタノールアミン１０重量％、プロピ
レングリコール５重量％、ポリエチレングリコール５重
量％及び精製水４５重量％を配合して洗浄剤組成物を調
製する。

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野】本発明は、低水温においても溶解
性が良好で、且つ高い洗浄力を有する高濃度の液体洗剤
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、衣料用液体洗浄剤には、ノニ
オン界面活性剤を主基材とするものや、ノニオン界面活
性剤とアニオン界面活性剤とを併用するもの、アニオン
界面活性剤を主基材とするもの等がある。近年、省資源
・環境への低負荷化（ごみの量の削減）を目的として、
洗剤容器の小型化が図られ、これに伴い洗浄剤組成物の
濃縮化が課題となっている。これらの液体洗浄剤の各タ
イプのうち、ノニオン界面活性剤を主基材とするもの
は、洗浄液中のカルシウムイオンの影響を受けにくく、
比較的高いカルシウム硬度においても洗浄性能が低下し
ないなどの利点がある。このため、ノニオン界面活性剤
を主基材とするものは、洗浄剤組成物中にキレートビル
ダー成分を配合しなくても、洗浄性能を維持することが
可能であり、洗浄剤組成物の濃縮化には有効なタイプで
ある。

【０００３】しかしながら、一般のノニオン界面活性剤
は、ある特定の濃度領域、即ち、約２０〜７０重量％に
おいてゲルを形成し、流動性を失うことから、濃縮化は
困難と考えられていた。更に、冬場に自動洗濯機で時間
指定の洗濯（予約コースなど）を行う場合、液体洗剤投
入部内で洗浄剤組成物と低温の水との接触により、ゲル
化を起こし、洗浄剤組成物が充分溶けきらず液体洗剤投
入部内に溶け残るなどの問題を起こす懸念がある。

【０００４】また、洗浄力向上のためにアルカリ成分を
添加することは有効であるが、リン酸塩や炭酸塩等の無
機塩は液体洗浄剤組成物への溶解性が低く、洗浄力向上
に充分な量を添加すると溶解しきれないため、溶解しき
れない無機塩を分散安定化しなければならないが、その
ためには高度な技術を要するといった問題点があった。

【０００５】一方、洗浄剤組成物に配合されるノニオン
界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテ
ル、アルキルグリコシド等が一般的であるが、近年にな
ってエステル型ノニオン界面活性剤である脂肪酸ポリオ
キシアルキレンアルキルエーテルの開発が進められてき
た。

【０００６】脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエー
テルの合成方法としては、ポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル又は脂肪酸ポリオキシアルキレンエーテルを
合成した後エステル化を行う二段反応法と、脂肪酸アル
キルエステルにアルキレンオキサイドを直接付加する一
段反応法がある。前者の反応は、アルキレンオキサイド
の付加とエステル交換の二段階を必要とする上、ジエス
テルやポリアルキレングリコール等の副生物が多量に生
成するといった短所がある。これを解決するために開発
されたのが後者の一段反応であり、特徴的な触媒として
は例えば金属イオン添加酸化マグネシウム（特開平４−
２７９５５２号公報）、焼成ハイドロタルサイト（特表
平４−５０５４４９号公報）等が挙げられる。また、特
開平４−２７９５５２号公報記載の方法で製造した脂肪
酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを液体洗浄剤
組成物に用いたもの（特開平５−２０２３８１号公報、
特開平５−２２２３９６号公報、特開平９−２５５９８
８号公報）が開示されている。しかし、これらの触媒で
合成した脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
はアルキレンオキサイドの付加モル分布が著しく広いた
め、未反応の原料エステルの臭気が残存したり、アルキ
レンオキサイドの付加モル数が高い（又は低い）成分が
洗浄力や濯ぎ性に悪影響をもたらし、洗浄剤組成物への
実用化が困難なものとなっている。これらの短所を克服
するため、アルキレンオキサイドの付加モル分布が狭い
脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを合成す
る方法が、特開平８−１６９８６０号公報、特開平８−
１６９８６１号公報において開示された。この方法を用
いて、アルキレンオキサイドの付加モル分布が狭い脂肪
酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを合成後、濾
過を行う方法及び本活性剤を液体洗浄剤組成物に用いた
もの（特開平１０−７６２０号公報）が開示されている
が、高濃度の液体洗浄剤として使用した場合の性能は充
分ではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低水温にお
いても溶解性が良好で、且つ高い洗浄力を有する濃縮液
体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の末端封鎖型
ノニオン界面活性剤、アルカノールアミン及び２個以上
の水酸基を有する親水性有機化合物を必須成分として含
有することを特徴とする液体洗浄剤組成物が本発明の目
的を達成することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００９】即ち、本発明は、（Ａ）下記の一般式
（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される末端封鎖型ノニオン界面
活性剤化合物の中から選ばれる１種以上と、（Ｂ）下記
の一般式（ＩＩＩ）で示されるアルカノールアミンの中
から選ばれる１種以上、及び（Ｃ）２個以上の水酸基を
有する親水性有機化合物から選ばれる１種以上とを必須
成分として含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物
を提供するものである。Ｒ^１ＣＯ−（ＡＯ）_ｍ−（ＥＯ）_ｎ−ＯＲ^２（Ｉ）［式中、Ｒ^１：置換基を含んでも良い炭素数６〜２２の炭化水
素基Ｒ^２：炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基ＡＯ：炭素数３〜８のオキシアルキレン基から選ばれ
る１種以上ＥＯ：オキシエチレン基ｍ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数であ
り、０≦ｍ≦１５ｎ：エチレンオキサイドの平均付加モル数であり、
０＜ｎ≦４０ｍ＋ｎ：２〜５０の数を示し、且つＥＯの付加モル分布は下記の数式（１）で
表されるナロー度の条件を満たすことが必須である。

【数３】（式中、ｉ：正の整数Ｙ_ｉ：付加モル数がｉのエチレンオキサイド付加体
（ｍが０でない場合はエチレンオキサイド付加中間体）
の重量％ｎ_ｍａｘ：含有量が最も多いエチレンオキサイド付加体
（ｍが０でない場合はエチレンオキサイド付加中間体）
の付加モル数であり、正の整数を示す）］Ｒ^３ＣＯ−［（ＡＯ）_ｓ，（ＥＯ）_ｔ］−ＯＲ^４（ＩＩ）［式中、Ｒ^３：置換基を含んでも良い炭素数６〜２２の炭化水
素基Ｒ^４：炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基ＡＯ：炭素数３〜８のオキシアルキレン基から選ばれ
る１種以上ＥＯ：オキシエチレン基ｓ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数であ
り、０＜ｓ≦１５ｔ：エチレンオキサイドの平均付加モル数であり、
０＜ｔ≦４０ｓ＋ｔ：２〜５０の数を示し、且つＡＯとＥＯはランダム付加であり、ＡＯと
ＥＯの混合付加モル分布が下記の数式（２）で表される
ナロー度の条件を満たすことが必須である。

【数４】（式中、ｊ：保持時間（分）Ｙ_ｊ：保持時間がｊの成分の重量％ｖ_ｍａｘ：含有量が最も多い成分が、高速液体クロマト
グラフィを行った場合に検出される保持時間（分）を示す）］Ｒ^５−Ｎ−Ｒ^６・Ｒ^７（ＩＩＩ）（式中、Ｒ^５は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、
Ｒ^６及びＲ^７は水素原子、炭素数１〜４のヒドロキシア
ルキル基又は炭素数１〜４のアルキル基を示す）

【００１０】また、本発明の液体洗浄剤組成物におい
て、（Ｃ）親水性有機化合物は下記の一般式（ＩＶ）で
表される化合物であることが好ましい。ＨＯ−（Ｒ^８Ｏ）_ｃ−（Ｒ^９Ｏ）_ｄ−（Ｒ^１０Ｏ）_ｅ−Ｈ（ＩＶ）（式中、ｃ、ｄ、ｅはそれぞれ０以上の数を、Ｒ^８Ｏ、
Ｒ^９Ｏ、Ｒ^１０Ｏはそれぞれオキシエチレン基又はオキ
シプロピレン基を示し、且つ上記化合物の重量平均分子
量は４００〜６０００である）更に、本発明の液体洗浄剤組成物において、（Ａ）成分
中の脂肪酸アルキルエステル含有量が２重量％以下であ
ることが好ましい。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における（Ａ）成分としては、上記の一般式
（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される末端封鎖型ノニオン界面
活性剤の中から選ばれる１種以上が用いられる。

【００１２】上記の一般式（Ｉ）で表される末端封鎖型
ノニオン界面活性剤において、Ｒ^１は６〜２２個の炭素
原子を有する炭化水素基であり、１０〜１６個の炭素原
子を有するアルキル基又はアルケニル基が特に好まし
い。炭化水素基Ｒ^１は直鎖であっても分岐鎖であっても
良く、飽和であっても不飽和であっても良く、ヒドロキ
シル基のような置換基を任意に含んでも良い。これらの
中でも、Ｒ^１としては、デシル基、ラウリル基、ミリス
チル基、パルミチル基、オレイル基、椰子油脂肪酸由来
のアルキル基、牛脂脂肪酸に由来するアルキル基が好ま
しい。

【００１３】一般式（Ｉ）におけるＲ^２は１〜２０個の
炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基であり、
好ましくは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基又
はアルケニル基、特に好ましくは１〜４個の炭素原子を
有するアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ^２は直鎖
であっても分岐鎖であっても良く、飽和であっても不飽
和であっても良い。これらの中でも、Ｒ^２としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が好まし
い。

【００１４】ＡＯは炭素数３〜８のオキシアルキレン基
から選ばれる１種以上であり、２種以上の場合、オキシ
アルキレンブロック内では各々が複数のブロックに分か
れていても良いし、ランダム付加していても良い。ま
た、洗浄力、泡性能及び生分解性の点から、炭素数３〜
８のオキシアルキレン基としては炭素数３又は４のオキ
シプロピレン基又はオキシブチレン基が特に好ましい。

【００１５】炭素数３〜８のアルキレンオキサイドの平
均付加モル数ｍは０〜１５の範囲であり、０〜５の範囲
が好ましく、泡立ちが充分な場合は安定性の点から１〜
５の範囲が好ましい。一方、エチレンオキサイドの平均
付加モル数ｎは０＜ｎ≦４０を満たす範囲であり、好ま
しくは３〜４０の範囲、より好ましくは５〜３０の範囲
である。平均付加モル数ｎが４０を超えると、ハンドリ
ング性が低下し、生分解性も悪化する。更に、ｍ＋ｎは
２〜５０の範囲に入る必要がある。ｍ＋ｎが２未満では
エチレンオキサイド（又はアルキレンオキサイド及びエ
チレンオキサイド）の付加していない成分が多く残存
し、洗浄力、濯ぎ性及び臭気に悪影響を及ぼす。また、
ｍ＋ｎが５０を超えるとハンドリング性が低下し、生分
解性も悪化する。

【００１６】また、一般式（Ｉ）で表される末端封鎖型
ノニオン界面活性剤は、エチレンオキサイドの付加モル
分布が上記の数式（１）で表されるナロー度の条件を満
たすことが必須であるが、より好ましいナロー度として
は６５重量％以上であり、特に好ましくは７０重量％以
上である。上記ナロー度を表す数式（１）は、例えば含
有量の最も多い成分が付加モル数９のエチレンオキサイ
ド付加（中間）体であったとすると（ｎ_ｍａｘ＝９）、
付加モル数７〜１１の成分が全体の５０重量％以上を占
める（Ｙ_７＋Ｙ_８＋Ｙ_９＋Ｙ_１０＋Ｙ_１１≧５０重量
％）ということを意味する。この計算にはエチレンオキ
サイドの付加していない成分の重量は含まない。即ち、
ｎ_ｍａｘが１又は２である場合、ナロー度の式は各々
（Ｙ_１＋Ｙ_２＋Ｙ_３）及び（Ｙ_１＋Ｙ_２＋Ｙ_３＋Ｙ_４）
になるものとする。

【００１７】一般式（Ｉ）で表される末端封鎖型ノニオ
ン界面活性剤を具体的に例示すれば、ｍ＝０の場合の例
として、デカン酸ポリオキシエチレン（７）メチルエー
テル、ラウリン酸ポリオキシエチレン（１２）メチルエ
ーテル、ラウリン酸ポリオキシエチレン（９）エチルエ
ーテル、ラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ブチル
エーテル、ミリスチン酸ポリオキシエチレン（１５）メ
チルエーテル、パルミチン酸ポリオキシエチレン（１
８）エチルエーテル、椰子油脂肪酸ポリオキシエチレン
（１５）メチルエーテル、オレイン酸ポリオキシエチレ
ン（２５）メチルエーテル等が、ｍが０でない場合の例
として、デカン酸ポリオキシプロピレン（２）ポリオキ
シエチレン（１０）メチルエーテル、ラウリン酸ポリオ
キシプロピレン（３）ポリオキシエチレン（５）メチル
エーテル、ラウリン酸ポリオキシプロピレン（３）ポリ
オキシエチレン（１５）メチルエーテル、ラウリン酸ポ
リオキシブチレン（２）ポリオキシエチレン（１０）エ
チルエーテル、ラウリン酸ポリオキシプロピレン（５）
ポリオキシエチレン（２０）ブチルエーテル、ミリスチ
ン酸ポリオキシプロピレン（５）ポリオキシエチレン
（１０）メチルエーテル、パルミチン酸ポリオキシブチ
レン（４）ポリオキシエチレン（１８）エチルエーテ
ル、椰子油脂肪酸ポリオキシプロピレン（２）ポリオキ
シエチレン（５）メチルエーテル、オレイン酸ポリオキ
シプロピレン（７）ポリオキシエチレン（２５）メチル
エーテル等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００１８】上記の一般式（ＩＩ）で表される末端封鎖
型ノニオン界面活性剤において、Ｒ^３は一般式（Ｉ）に
おけるＲ^１と同様であり、Ｒ^４は一般式（Ｉ）における
Ｒ^２と同様である。また、ＡＯ及びＥＯは一般式（Ｉ）
におけるＡＯ及びＥＯと同様であり、ｓ及びｔはｓが０
でないことを除き、一般式（Ｉ）におけるｍ及びｎと同
様である。

【００１９】また、一般式（ＩＩ）で表される末端封鎖
型ノニオン界面活性剤では、最終生成物が、上記の数式
（２）で表されるナロー度の条件を満たすことが必須で
あるが、より好ましいナロー度としては６５重量％以上
であり、特に好ましくは７０重量％以上である。上記ナ
ロウ度を表す数式（２）は、実施例に示すクロマト条件
で測定を行った場合に、例えば含有量の最も多い成分が
保持時間１０分で検出されたとすると、保持時間が６分
から１４分の間に含まれる成分の総量が全体の５０重量
％以上を占めるということを意味する。但し、ｖ_ｍａｘ
が４分未満である場合、ナロー度の式は０分からｖ
_ｍａｘ＋４分までの保持時間を有する成分の総量を表す
ものとする。

【００２０】（Ａ）成分である末端封鎖型ノニオン界面
活性剤はいかなる方法で合成又は調製したものでも良
く、その製造方法を特に制限されるものではないが、次
に示す方法で、触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステル
にエチレンオキサイド、又はエチレンオキサイド及びア
ルキレンオキサイドを付加重合することが好ましい。

【００２１】用いる触媒としては、表面改質された複合
金属酸化物触媒が挙げられ、複合金属酸化物触媒として
は、例えば、まず、下記の一般式（Ｖ）で表される化合
物を焼成したＭｇ−Ａｌ複合金属酸化物が挙げられる。ａＭｇＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ｂＨ_２Ｏ（Ｖ）上記一般式（Ｖ）で表される化合物は、水酸化アルミニ
ウム・水酸化マグネシウム共沈物などの水酸化アルミナ
・マグネシウムである。一般式（Ｖ）において、ａとｂ
は正数であり、特に限定されないが、ａは１〜５、好ま
しくは２〜４、特に好ましくは２．２〜３．５とするの
が適当であり、ｂは０〜２０、好ましくは０〜１５、特
に好ましくは０〜１２である。また、一般式（Ｖ）で表
される化合物の焼成は２００〜１０００℃、好ましくは
３００〜９５０℃、特に好ましくは４００〜８００℃で
行い、焼成時間は通常３０〜４００分間、好ましくは３
０〜３００分間、特に好ましくは６０〜２５０分間であ
る。尚、焼成温度をこのように限定する理由は、２００
℃よりも低いと、触媒の活性が不充分になるからであ
り、１０００℃よりも高いと、結晶構造が変化して、触
媒活性が急激に低下するからである。

【００２２】特に、複合金属酸化物として水酸化アルミ
ナ・マグネシウムを用いた場合には、大きな触媒表面積
が得られ、脂肪酸アルキルエステルにエチレンオキサイ
ド、又はエチレンオキサイド及びアルキレンオキサイド
を付加重合する際の反応活性が、他の複合金属酸化物に
比べ、非常に高くなる。即ち、複合金属酸化物として、
水酸化アルミナ・マグネシウムを用いることは、所定の
付加重合反応を効率的に達成することを可能とし、且つ
反応後の触媒分離も容易であることから、工業的に優位
である。

【００２３】複合金属酸化物触媒としては、次に、金属
イオン添加酸化マグネシウムが挙げられる。金属イオン
添加酸化マグネシウムとしては、Ａｌ^３＋、Ｇａ^３＋、
Ｚｒ^４＋、Ｔｉ^４＋、Ｉｎ^３＋、Ｔｌ^３＋、Ｃｏ^３＋、
Ｎｉ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌａ^３＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｕ^２＋及
びＭｎ^２＋からなる群より選ばれる１種以上の金属イオ
ンが添加されたものが好ましい。酸化マグネシウム中に
添加する金属イオンの量は、複合金属酸化物中０．１〜
４０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％の範囲とす
る。

【００２４】金属イオン添加酸化マグネシウムの製造方
法は、特開平１−１６４４３７号公報に記載されている
が、以下の方法のように、添加金属イオンを含む水溶液
から、添加金属イオンを析出させて金属イオン添加酸化
マグネシウム粒子を製造することが望ましい。１）含浸法：硝酸アルミニウム水溶液のような添加金属
イオンを含む水溶液に、ＭｇＯ粒子を加え、混合した
後、蒸発乾固→粉砕→焼成の工程を経て、触媒粒子を得
る。２）共沈法：硝酸マグネシウム水溶液のようなマグネシ
ウム塩水溶液と、硝酸アルミニウム水溶液のような添加
金属イオンを含む水溶液とを混合し、これにアンモニア
などの沈殿剤を加え、水溶液からマグネシウムと添加金
属を同時に水酸化物として析出させ、濾過→乾燥→粉砕
→焼成により触媒粒子を製造する。３）沈着法：酸化マグネシウム粒子を分散した分散液
に、添加金属イオンを含む水溶液を添加し、酸化マグネ
シウム粒子表面に添加金属の水酸化物を析出、沈着さ
せ、濾過→乾燥→焼成する。

【００２５】また、上記共沈法、沈着法等の沈殿法によ
り触媒を製造する場合は、沈殿処理後に触媒スラリー中
に存在する不要陰イオンをイオン交換樹脂で除去するこ
ともでき、これにより濾過後の洗浄工程を省略ないしは
簡略化できる。尚、焼成処理は上記のＭｇ−Ａｌ複合金
属酸化物と同様に行うことができる。

【００２６】複合金属酸化物触媒としては、更に、下記
の一般式（ＶＩ）で表されるハイドロタルサイトの焼成
物が挙げられる。［Ｍｇ^２＋ _１−ｘＡｌ^３＋ _ｘ（ＯＨ）_２］^ｘ＋［（Ａ^ｐ−）_ｘ／ｐ・ｑＨ_２Ｏ］^ｘ− （ＶＩ）上記の一般式（ＩＶ）において、Ａ^ｐ−は、Ｃ
Ｏ_３ ^２−、ＳＯ_４ ^２−、ＯＨ⁻、ＮＯ_３−、Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）_６ ^３−又はＣＨ_３ＣＯＯ⁻である。ｘは正数であっ
て、特に限定されないが、通常、０＜ｘ≦０．３３、好
ましくは０．２５≦ｘ≦０．３とする。また、特に限定
されないが、ｐは１〜５、好ましくは２〜４、特に好ま
しくは２．２〜３．５とするのが適当であり、ｑは０〜
１０、好ましくは０〜８、特に好ましくは０〜５であ
る。ハイドロタルサイトは天然品であっても、共沈など
で調製した合成品であっても良い。尚、焼成処理は上記
のＭｇ−Ａｌ複合金属酸化物と同様に行うことができ
る。

【００２７】上記の複合金属酸化物触媒は、金属水酸化
物で表面改質して、改質複合金属酸化物触媒とする。こ
のように表面改質を行うことにより、（Ａ）成分の製造
において、エチレンオキサイドの付加モル分布、又はエ
チレンオキサイド及びアルキレンオキサイドの混合付加
モル分布を狭くして品質の向上を図り、また残存未反応
脂肪酸アルキルエステル量を減らすことができる。

【００２８】複合金属酸化物の改質方法は、特開平８−
１６９８６１号公報に記載されている。具体的に説明す
ると、前記複合金属酸化物を、アルカリ金属又はアルカ
リ土類金属の金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド
で改質した後、反応用触媒として使用する方法と、アル
コキシル化用反応器の中で、原料の脂肪酸アルキルエス
テルに、前記複合金属酸化物と、金属水酸化物及び／又
は金属アルコキシドとを混合し、反応系の中で複合金属
酸化物を表面改質した後、エチレンオキサイド、又はエ
チレンオキサイド及びアルキレンオキサイドを加えて反
応を行う方法とがある。前者の方法は、特に限定されな
いが、複合金属酸化物に金属水酸化物及び／又は金属ア
ルコキシドの水溶液又はアルコール溶液を噴霧した後、
乾燥又は焼成するのが好ましい。また、後者の方法で
は、原料である脂肪酸アルキルエステルへの複合金属酸
化物と金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドの添加
順序は特に限定する必要はない。この際、金属水酸化物
及び／又は金属アルコキシドを低級アルコール溶液とし
て添加することも、触媒表面酸点をより均質に、且つよ
り選択的に部分被毒する意味で好ましい。

【００２９】金属水酸化物は、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸
化物が好ましい。また、金属アルコキシドとしては、ナ
トリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド等のアル
カリ金属のアルコキシド、マグネシウムアルコキシドな
どのアルカリ土類金属のアルコキシドが好ましい。尚、
前記複合金属酸化物の改質に使用する金属水酸化物及び
／又は金属アルコキシドの量は、複合金属酸化物に対し
て０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲
とするのが適当である。このように金属水酸化物及び／
又は金属アルコキシドの量を限定するのは、０．５重量
％よりも少ないと、充分な改質効果が得られないからで
あり、１０重量％よりも多いと、触媒活性を阻害して、
やはり充分な活性が得られないからである。

【００３０】直接挿入反応で（Ａ）成分を製造するため
に用いる出発原料は、脂肪酸アルキルエステル及びエチ
レンオキサイド（又はエチレンオキサイド及びアルキレ
ンオキサイド）である。脂肪酸アルキルエステルは１種
でも２種以上の混合物でも良い。

【００３１】（Ａ）成分の製造方法におけるアルコキシ
ル化反応は、通常の操作手段及び反応条件の下で容易に
行うことができる。

【００３２】該アルコキシル化反応における反応温度は
８０〜２３０℃、好ましくは１２０〜２００℃、特に好
ましくは１２０〜１８０℃の範囲である。このように温
度を規定するのは、８０℃よりも低いと、触媒が殆ど活
性を示さないからであり、２３０℃よりも高いと高価な
装置を必要とする上、着色や反応したアルキレンオキサ
イド鎖の分解が起こるからである。また、反応圧力は、
通常０〜２０気圧、好ましくは２〜８気圧、特に好まし
くは２〜６気圧とするのが適当である。このように気圧
を規定するのは、２０気圧よりも高いと安全性の確保が
難しくなるからである。

【００３３】また、触媒の使用量は、脂肪酸アルキルエ
ステル量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは
０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量
％の範囲とするのが適当である。このように使用量を限
定するのは、０．０１重量％よりも少ないと、反応が完
結するまで長時間かかるからであり、２０重量％よりも
多いと、装置の除熱能力が限界を越え、反応温度を維持
するのが困難になったり、反応後、触媒を除去する際の
製品ロスが増加するからである。

【００３４】（Ａ）成分の製造方法の例を挙げると、オ
ートクレーブ中に脂肪酸アルキルエステルと改質複合金
属酸化物触媒を仕込み、脱ガス、脱水処理した後、窒素
雰囲気にして、所定の温度、圧力条件下で、エチレンオ
キサイド、又はエチレンオキサイド及びアルキレンオキ
サイドを導入して反応を行う。また、触媒を分離する方
法は特に限定されないが、反応終了後、反応生成物を冷
却した後、例えば水を加えて低粘度化し、珪藻土、セル
ロース系樹脂、活性白土等の濾過助剤を添加し、触媒を
濾別する方法などがある。

【００３５】上記のような触媒を用いた直接挿入反応の
場合、エチレンオキサイドのみを用いることによって上
記の一般式（Ｉ）で表される末端封鎖型ノニオン界面活
性剤（ｍ＝０の場合）が得られ、脂肪酸アルキルエステ
ルにエチレンオキサイドを付加した後、炭素数３〜８の
アルキレンオキサイドを付加すれば、上記の一般式
（Ｉ）で表される末端封鎖型ノニオン界面活性剤（ｍが
０でない場合）が得られる。一方、エチレンオキサイド
と炭素数３〜８のアルキレンオキサイドとを予め混合し
ておいて脂肪酸アルキルエステルに付加すれば、上記の
一般式（ＩＩ）で表される末端封鎖型ノニオン界面活性
剤が得られる。

【００３６】本発明における（Ａ）成分は、上記のナロ
ー度の条件を満たすことにより、洗浄力及び泡性能が格
段に向上するのみならず、直接挿入反応を行った場合に
は残存する未反応脂肪酸アルキルエステル由来の臭気が
低減する。本発明において、（Ａ）成分中の未反応脂肪
酸アルキルエステル含有量は２重量％以下が好ましくよ
り好ましくは１重量％以下である。

【００３７】上記のような触媒を用いて直接挿入反応を
行うと、生成物に０．３〜５重量％程度のポリアルキレ
ングリコール（重量平均分子量数万〜数十万）が含まれ
る。ポリアルキレングリコールとしては、エチレンオキ
サイドを付加した場合は、ポリエチレングリコールが含
まれ、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを付
加した場合は、ポリオキシエチレンポリオキシアルキレ
ンコポリマー等が含まれる。本発明の洗浄剤組成物の場
合は、上記のポリアルキレングリコールを３重量％以下
にすることが好ましく、２重量％以下にすることがより
好ましく、０．１〜２重量％にすることが特に好まし
い。ポリアルキレングリコールは、例えば特開平９−２
６２４５６号公報記載の方法や特開平１０−７６２０号
公報記載の方法等により濾過を行えば、触媒と同時に除
去することができる。

【００３８】本発明において、（Ａ）成分の配合量は液
体洗浄剤組成物中１５〜６０重量％であり、好ましくは
２０〜５０重量％である。少なすぎると、充分な洗浄力
が得られない。一方、多すぎると低温溶解性が著しく悪
くなる。

【００３９】本発明の液体洗浄剤組成物には必須成分
（Ｂ）成分として、上記の一般式（ＩＩＩ）で表される
アルカノールアミンの中から選ばれる１種以上が含有さ
れる。一般式（ＩＩＩ）で表されるアルカノールアミン
の中でも、Ｒ^６が炭素数２〜３のヒドロキシアルキル
基、Ｒ^６が水素原子又は炭素数２〜３のヒドロキシアル
キル基、Ｒ^７が水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
の化合物が好ましく挙げられる。例えば、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、モノメチルモノエタノ
ールアミン、モノメチルジエタノールアミン、ジメチル
モノエタノールアミン、モノエチルジエタノールアミ
ン、モノブチルジエタノールアミンが挙げられ、中でも
好ましいアルカノールアミンとして、洗浄力の点からモ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノメチル
ジエタノールアミン、ジメチルモノエタノールアミンが
挙げられる。これらのアルカノールアミンは、単独で又
は２種以上を混合して使用することができる。

【００４０】（Ｂ）成分であるアルカノールアミンの配
合量は、液体洗浄剤組成物中１〜２５重量％であり、好
ましくは２〜２０重量％、特に好ましくは３〜２０重量
％である。配合量が１重量％よりも少ないと洗浄力が不
充分であり、２５重量％より多く配合しても格別な向上
は認められず、経済的に好ましくない。

【００４１】本発明の液体洗浄剤組成物には必須成分
（Ｃ）として、２個以上の水酸基を有する親水性有機化
合物から選ばれる１種以上が含有される。（Ｃ）成分と
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ヘキシレングリコール等の低分子のグリコール類があげ
られるが、これらを単独で用いる場合は比較的多くの配
合量を要するため、下記の一般式（ＩＶ）で表される親
水性有機化合物との併用が好ましい。ＨＯ−（Ｒ^８Ｏ）_ｃ−（Ｒ^９Ｏ）_ｄ−（Ｒ^１０Ｏ）_ｅ−Ｈ（ＩＶ）（式中、ｃ、ｄ、ｅはそれぞれ０以上の数を、Ｒ^８Ｏ、
Ｒ^９Ｏ、Ｒ^１０Ｏはそれぞれオキシエチレン基又はオキ
シプロピレン基を示し、且つ上記化合物の重量平均分子
量は４００〜６０００である）上記の一般式（ＩＶ）で表される親水性有機化合物は単
独で用いても効果を発揮する。

【００４２】一般式（ＩＶ）で表される親水性有機化合
物の重量平均分子量が６０００より大きいと水溶性の低
下により液体洗浄剤組成物の保存安定性が悪化し、組成
物中から析出するなどの問題がある。一方、重量平均分
子量が４００より小さいと低水温での溶解性の向上が見
られない。成分（Ｃ）としては、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドのブロック共重合物（いわゆるプ
ルロニックタイプの重合物）等が挙げられるが、上記効
果を満足するものであればこれらに限定されない。

【００４３】（Ｃ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物
中０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２５重量％であ
る。０．１重量％よりも少ないと低水温での溶解性の向
上が見られずゲル状となり、３０重量％よりも多く配合
しても格別な効果が認められず経済的に好ましくない。

【００４４】本発明の洗浄剤組成物には、その他、本発
明の効果を損なわない範囲で、従来から液体洗浄剤組成
物において使用されている各種の界面活性剤や添加剤を
添加しても良い。添加可能な成分としては、アニオン界
面活性剤、（Ａ）成分以外のノニオン界面活性剤等が挙
げられる。

【００４５】（Ａ）成分を除くノニオン界面活性剤の例
としては、高級アルコール、アルキルフェノール、高級
脂肪酸又は高級アミン等のアルキレンオキサイド（好ま
しくはエチレンオキサイド）付加体、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸ア
ルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価ア
ルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキサイド
付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又
はアルケニル）アミンオキサイド、硬化ヒマシ油のアル
キレンオキサイド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アル
キルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド
等が挙げられる。これらの中では、アルキル基の炭素数
が１０〜１４、エチレンオキサイドの平均付加モル数が
３〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルが
好ましい。

【００４６】これらのノニオン界面活性剤は単独で使用
しても良いし、２種以上を混合して使用しても良く、目
的に応じて洗浄剤組成物中に好ましくは０．５〜３０重
量％、より好ましくは１〜２５重量％配合することがで
きる。

【００４７】アニオン界面活性剤の例としては、（１）
高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオ
キシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アルキ
ル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、ア
シルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型、（２）高級
アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレン高級
アルコール硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテル
硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニ
ルエーテル硫酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステル
モノ硫酸エステル塩等の硫酸エステル型、（３）アルキ
ルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、直鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステ
ル塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のスルホン酸型、
（４）アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレ
ンアルキルリン酸エステル塩、アルキルフェニルリン酸
エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリ
ン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸
エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等
が挙げられる。これらの中では、アルキル基の炭素数が
１４〜２４の脂肪酸アルカリ金属塩、アルキル基の平均
炭素数が１０〜２０の直鎖アルキル硫酸塩、アルキル基
の平均炭素数が１０〜２０のα−スルホ脂肪酸エステル
アルカリ金属塩等が好ましい。

【００４８】これらのアニオン界面活性剤は単独で使用
しても良いし、２種以上を混合して使用しても良く、目
的に応じて洗浄剤組成物中に好ましくは０．５〜３０重
量％、より好ましくは１〜２５重量％配合することがで
きる。

【００４９】その他の成分としては、エタノールなどの
可溶化剤、色素、香料等を配合することもできる。

【００５０】香料としては、脂肪族炭化水素、テルペン
炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素類、脂肪族アル
コール、テルペンアルコール、芳香族アルコール等のア
ルコール類、脂肪族エーテル、芳香族エーテル等のエー
テル類、脂肪族オキサイド、テルペン類のオキサイド等
のオキサイド類、脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデ
ヒド、脂肪族環状アルデヒド、チオアルデヒド、芳香族
アルデヒド等のアルデヒド類、脂肪族ケトン、テルペン
ケトン、脂肪族環状ケトン、非ベンゼン系芳香族ケト
ン、芳香族ケトン等のケトン類、アセタール類、ケター
ル類、フェノール類、フエノールエーテル類、脂肪酸、
テルペン系カルボン酸、脂肪族環状カルボン酸、芳香族
カルボン酸等の酸類、酸アマイド類、脂肪族ラクトン、
大環状ラクトン、テルペン系ラクトン、脂肪族環状ラク
トン、芳香族ラクトン等のラクトン類、脂肪族エステ
ル、フラン系カルボン酸エステル、脂肪族環状カルボン
酸エステル、シクロヘキシルカルボン酸エステル、テル
ペン系カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル
等のエステル類、ニトロムスク類、ニトリル、アミン、
ピリジン類、キノリン類、ピロール、インドール等の含
窒素化合物等々の合成香料及び動物、植物からの天然香
料、天然香料及び／又は合成香料を含む調合香料の１種
又は、２種以上を混合し使用することができる。例え
ば、１９９６年化学工業日報社刊印藤元一著「合成香料
化学と商品知識」、１９６９年ＭＯＮＴＣＬＡＩＲ，
Ｎ．Ｊ．刊ＳＴＥＦＦＥＮＡＲＣＴＡＮＤＥＲ著“Ｐ
ｅｒｆｕｍｅａｎｄＦｌａｖｏｒＣｈｅｍｉｃａｌ
ｓ”等に記載の香料が使用できる。

【００５１】主な香料名を具体的に挙げると、アルデヒ
ドＣ_６〜Ｃ_１２、アニスアルデヒド、アセタールＲ、ア
セトフェノン、アセチルセドレン、アドキサール、アリ
ルアミルグリコレート、アリルシクロヘキサンプロピオ
ネート、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマス
コン、アンブロキサン、アミルシンナミックアルデヒ
ド、アミルシンナミックアルデヒドジメチルアセター
ル、アミルバレリアネート、アミルサリシレート、イソ
アミルアセテート、イソアミルサリシレート、オウラン
チオール、アセチルオイゲノール、バクダノール、ベン
ジルアセテート、ベンジルアルコール、ベンジルサリシ
レート、ベルガミールアセテート、ボルニルアセテー
ト、ブチルブチレート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノ
ール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｏ−
ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロ
ヘキシルアセテート、ベンズアルデヒド、ベンジルフォ
ーメート、カリオフィレン、カシュメラン、カルボン、
セドロアンバー、セドリルアセテート、セドロール、セ
レストリッド、シンナミックアルコール、シンナミック
アルデヒド、シスジャスモン、シトラール、シトラール
ジメチルアセタール、シトラサール、シトロネラール、
シトロネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリ
ルフォーメート、シトロネリルニトリル、シクラセッ
ト、シクラメンアルデヒド、シクラプロップ、キャロ
ン、クマリン、シンナミルアセテート、δ−Ｃ_６〜Ｃ
_１３ラクトン、ジメチルベンジルカービノール、ジヒド
ロジャスモン、ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノ
ール、ジメトール、ジミルセトール、ジフェニルオキサ
イド、エチルワニリン、オイゲノール、フルイテート、
フェンチルアルコール、フェニルエチルフェニルアセテ
ート、ガラクソリド、γ−Ｃ_６〜_１３ラクトン、α−ピ
ネン、β−ピネン、リモネン、ミルセン、β−カリオフ
ィレン、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、ゲラニル
フォーメート、ゲラニルニトリル、ヘディオン、ヘリオ
ナール、ヘリオトロピン、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、
ｃｉｓ−３−ヘキセニールアセテート、ｃｉｓ−３−ヘ
キセニールサリシレート、ヘキシルシンナミックアルデ
ヒド、ヘキシルサリシレート、ヒヤシンスジメチルアセ
タール、ハイドロトロピックアルコール、ヒドロキシシ
トロネラール、インドール、イオノン、イソボルニルア
セテート、イソシクロシトラール、イソＥスーパー、イ
ソオイゲノール、イソノニルアセテート、イソブチルキ
ノリン、ジャスマール、ジャスモラクトン、ジャスモフ
ィラン、コアボン、リグストラール、リリアール、ライ
ムオキサイド、リナロール、リナロールオキサイド、リ
ナリルアセテート、リラール、マンザネート、マイヨー
ル、メンサニールアセテート、メンソネート、メチルア
ンスラニレート、メチルオイゲノール、メントール、α
−メチルイオノン、β−メチルイオノン、γ−メチルイ
オノン、メチルイソオイゲノール、メチルラベンダーケ
トン、メチルサリシレート、ミューゲアルデヒド、ムゴ
ール、ムスクＴＭ−ＩＩ、ムスク７８１、ムスク
Ｃ_１４、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、
シクロヘキサデセノン、シクロペンタデカノリド、アン
ブレットリド、シクロヘキサデカノリド、１０−オキサ
ヘキサデカノリド、１１−オキサヘキサデカノリド、１
２−オキサヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、
エチレンドデカンジオエート、オキサヘキサデセン−２
−オン、１４−メチル−ヘキサデセノリド、１４−メチ
ル−ヘキサデカノリド、ムスクケトン、ムスクチベチ
ン、ノピルアルコール、ノピルアセテート、ネリルアセ
テート、ネロール、メチルフェニルアセテート、ミラッ
クアルデヒド、ネオベルガメート、オークモスＮｏ，
１、オリボン、オキシフェニロン、パラクレジールメチ
ルエーテル、ペンタリッド、フェニルエチルアルコー
ル、フェニルエチルアセテート、ルバフラン、ローズフ
ェノン、ローズオキサイド、サンダロア、サンデラ、サ
ンタレックス、スチラリールアセテート、スチラリール
プロピオネート、ターピネオール、ターピニルアセテー
ト、テトラハイドロリナロール、テトラハイドロリナリ
ルアセテート、テトラハイドロゲラニオール、テトラハ
イドロゲラニルアセテート、トナリッド、トラセオライ
ド、トリプラール、チモール、ワニリン、ベルドック
ス、ヤラヤラ、アニス油、ベイ油、ボアドローズ油、カ
ナンガ油、カルダモン油、カシア油、シダーウッド油、
オレンジ油、マンダリン油、タンジェリン油、バジル
油、ナツメグ油、シトロネラ油、クローブ油、コリアン
ダー油、エレミ油、ユーカリ油、フェンネル油、ガルバ
ナム油、ゼラニウム油、ヒバ油、桧油、ジャスミン油、
ラバンジン油、ラベンダー油、レモン油、レモングラス
油、ライム油、ネロリ油、オークモス油、オコチア油、
パチュリ油、ペパーミント油、ペリラ油、プチグレン
油、パイン油、ローズ油、ローズマリー油、樟脳油、芳
油、クラリーセージ油、サンダルウッド油、スペアミン
ト油、スパイクラベンダー油、スターアニス油、タイム
油、トンカ豆チンキ、テレピン油、ワニラ豆チンキ、ベ
チバー油、イランイラン油、グレープフルーツ油、ゆず
油、ベンゾイン、ペルーバルサム、トルーバルサム、チ
ュベローズ油、ムスクチンキ、カストリウムチンキ、シ
ベットチンキ、アンバーグリスチンキ、アブソリュート
オークモス等である。

【００５２】また、香料の溶剤又は保留剤としてジエチ
ルフタレート、ジプロピレングリコール、ベンジルベン
ゾエート、イソプロピルミリステート、ハーコリン、イ
ソペンタン、オレンジテルペン等を使用することができ
る。尚、香料は実施例記載の香料に限定されない。

【００５３】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるもの
ではない。尚、以下の例において「％」は「重量％」で
ある。本実施例で使用した末端封鎖型ノニオン界面活性
剤の製造例を以下に示す。

【００５４】製造例１化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ｎＨ_２Ｏである
水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業（株）
製、キョーワード３００）２５ｇを、７００℃で３時
間、窒素雰囲気下で焼成し、１４ｇの焼成水酸化アルミ
ナ・マグネシウムを得た。焼成水酸化アルミナ・マグネ
シウム（未改質）触媒１．２ｇ、５％の水酸化カリウム
メタノール溶液１．３ｇ、及びラウリン酸メチル３５０
ｇを４リットルオートクレーブに仕込み、オートクレー
ブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内
を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧
力を３ａｔｍに維持しつつ、エチレンオキサイド６４８
ｇを導入し、攪拌しながら反応させた。得られたラウリ
ン酸ポリオキシエチレンメチルエーテルの平均エチレン
オキサイド付加モル数は９．０、ナロー度は７０％、ポ
リエチレングリコールの含有量は０．５％であった。更
に、反応液を８０℃に冷却し、水１２０ｇ及び濾過助剤
として活性白土、珪藻土をそれぞれ５ｇ添加した後、触
媒を濾別した。濾過後のポリエチレングリコールの含有
量は０．２％以下であった。これをサンプルＡとし、結
果を表１及び表２に示す。ナロー度は得られたラウリン
酸ポリオキシエチレンメチルエーテルのエチレンオキサ
イド付加モル分布を測定して算出した。尚、エチレンオ
キサイド付加モル分布及び未反応脂肪酸エステル含有
量、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）の含有量及び重
量平均分子量は以下の方法により測定した。

【００５５】（エチレンオキサイド付加モル分布及び未
反応脂肪酸エステル量の測定方法）以下の条件で高速液
体クロマトグラフィ測定を行い、エチレンオキサイド付
加モル分布及び未反応脂肪酸エステル含有量を求めた。装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）検出器：ＳＰＤ−１０Ａ（（株）島津製作所製）測定波長：２２０ｎｍカラム：ＺｏｒｂａｘＣ８（直径４．６ｍｍ×長さ
０．２５ｍ；ＤｕＰｏｎｔ（株）製）移動相：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）流速：１ｍＬ／ｍｉｎ温度：２０℃

【００５６】（ＰＥＧ量の測定方法）以下の条件でゲル
濾過クロマトグラフィ測定を行い、ＰＥＧ含有量を求め
た。装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）検出器：ＲＩＤ−６Ａ（（株）島津製作所製）カラム：アサヒパックＧＳ−３１０（直径７．６ｍｍ
×長さ０．５ｍ；昭和電工（株）製）移動相：アセトニトリル／水＝４５／５５（体積比）流速：１ｍＬ／ｍｉｎ温度：３０℃

【００５７】（ＰＥＧの重量平均分子量測定方法）以下
の条件でゲル濾過クロマトグラフィ測定を行い、ＰＥＧ
の重量平均分子量を求めた。装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）検出器：ＲＩＤ−１０Ａ（（株）島津製作所製）カラム：アサヒパックＧＦ−５１０ＨＱ（直径７．６
ｍｍ×長さ０．３ｍ；昭和電工（株）製）移動相：水流速：１ｍＬ／ｍｉｎ温度：３０℃

【００５８】製造例２製造例１で得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム
（未改質）触媒１．２ｇ、４０％の水酸化カリウム水溶
液０．１２ｇ、及びミリスチン酸メチル３５０ｇを４リ
ットルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触
媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で
置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａ
ｔｍに維持しつつ、エチレンオキサイド９５６ｇを導入
し、攪拌しながら反応させた。得られたミリスチン酸ポ
リオキシエチレンメチルエーテルの平均エチレンオキサ
イド付加モル数は１５．０、ナロー度は６５％、ポリエ
チレングリコールの含有量は１．５％であった。更に、
サンプルＡと同様の操作で触媒を濾別したところ、濾過
後のポリエチレングリコールの含有量は０．２％以下で
あった。これをサンプルＢとし、結果を表１及び表２に
示す。

【００５９】製造例３前記の水酸化アルミナ・マグネシウム（キョーワード３
００）を窒素雰囲気下、６００℃で１時間焼成して得ら
れた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒
２．２ｇ、０．５規定の水酸化カリウムエタノール溶液
２．９ｍＬ、及びラウリン酸メチル３５０ｇを４リット
ルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の
改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換
した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔｍ
に維持しつつ、エチレンオキサイド１４４０ｇを導入
し、攪拌しながら反応させた。得られたラウリン酸ポリ
オキシエチレンメチルエーテルの平均エチレンオキサイ
ド付加モル数は２０．０、ナロー度は６５％、ポリエチ
レングリコールの含有量は２．０％であった。更に、サ
ンプルＡと同様の操作で触媒を濾別したところ、濾過後
のポリエチレングリコールの含有量は０．２％以下であ
った。これをサンプルＣとし、結果を表１及び表２に示
す。

【００６０】製造例４製造例１で得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム
（未改質）触媒１．４ｇ、４０％の水酸化カリウム水溶
液０．１４ｇ、及びラウリン酸メチル３５０ｇを４リッ
トルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒
の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置
換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔ
ｍに維持しつつ、エチレンオキサイド７２０ｇを導入
し、攪拌しながら反応させた。この中間体を少量抜き出
して分析したところ、平均エチレンオキサイド付加モル
数は１０．０、ナロー度は７０％であった。続いて、プ
ロピレンオキサイド９５ｇを導入し、攪拌しながら反応
させた。得られたラウリン酸ポリオキシプロピレンポリ
オキシエチレンメチルエーテルの平均プロピレンオキサ
イド付加モル数は１．０、ポリアルキレングリコールの
含有量は１．１％であった。更に、サンプルＡと同様の
操作で触媒を濾別したところ、濾過後のポリアルキレン
グリコールの含有量は０．２％以下であった。これをサ
ンプルＤとし、結果を表１及び表２に示す。ナロー度
は、上記したようにラウリン酸ポリオキシプロピレンポ
リオキシエチレンメチルエーテルにおけるエチレンオキ
サイド付加中間体のエチレンオキサイド付加モル分布を
測定して算出した。尚、エチレンオキサイド付加モル分
布及び未反応脂肪酸エステル含有量は製造例１と同様の
高速液体クロマトグラフィ測定を行って算出し、ポリア
ルキレングリコール（ＰＡＧ）の含有量は製造例１と同
様のゲル濾過クロマトグラフィ測定を行って算出した。

【００６１】製造例５製造例１で得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム
（未改質）触媒１．４ｇ、４０％の水酸化カリウム水溶
液０．１４ｇ、及びラウリン酸メチル３５０ｇを４リッ
トルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒
の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置
換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔ
ｍに維持しつつ、予め混合しておいたエチレンオキサイ
ド１０８０ｇとプロピレンオキサイド１９０ｇとの混合
物を導入し、攪拌しながら反応させた。得られたラウリ
ン酸ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンメチルエ
ーテルは、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド
とがランダム重合したものであり、平均プロピレンオキ
サイド付加モル数は２．０、平均エチレンオキサイド付
加モル数は１５．０、ナロー度は６５％、ポリアルキレ
ングリコールの含有量は１．７％であった。更に、サン
プルＡと同様の操作で触媒を濾別したところ、濾過後の
ポリアルキレングリコールの含有量は０．２％以下であ
った。これをサンプルＥとし、結果を表１及び表２に示
す。ナロー度は、得られたラウリン酸ポリオキシプロピ
レンポリオキシエチレンメチルエーテルについて、製造
例１と同様の高速液体クロマトグラフィ測定を行い、上
記数式（２）に従って算出した。

【００６２】製造例６特開平４−２７９５５２号公報実施例１に準拠し、Ａｌ
イオンを添加したＭｇＯ触媒１１ｇと、ラウリン酸メチ
ル３５０ｇを４リットルオートクレーブに仕込み、オー
トクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を
１８０℃、圧力を３ａｔｍに維持しつつ、エチレンオキ
サイド６４８ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。得
られたラウリン酸ポリオキシエチレンメチルエーテルの
平均エチレンオキサイド付加モル数は９．０、ナロー度
は３５％、ポリエチレングリコールの含有量は０．４％
であった。これをサンプルＦとし、結果を表１及び表２
に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】ＰＥＧ分子量は重量平均分子量を指す

【００６５】実施例及び比較例表３に示した液体洗浄剤組成物を調製し、下記の評価方
法によりその性能を評価し、その結果を合わせて表３に
示した。

【００６６】１）低水温溶解性評価５℃の水道水１リットルを１リットルガラスビーカーに
取り、これをマグネチックスターラーで緩やかに攪拌し
た。この中に液体洗浄剤組成物のうち１ｇを分取して滴
下した。水道水中での溶解の状態を下記のように評価し
た。 ○：徐々に拡散し、１分間以内に均一に溶解する △：溶解に時間がかかるが、５分間以内に均一に溶解す
る ×：水中で滴下されたままの状態でゲル状となり、５分
間経過後も滴状を残している

【００６７】２）洗浄力評価米国ＵＳＴｅｓｔｉｎｇ社のＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅ
ｔｅｒを洗浄試験機として用い、これに汚染布として
（財）洗濯科学協会より入手した湿式人工汚垢布（５ｃ
ｍ×５ｃｍ）１０枚と、セバム布、清浄メリヤス布を入
れ、浴比を３０倍に合わせ、１２０ｒｐｍ、１５℃で１
０分間洗浄した。洗浄液は洗剤濃度０．０６７％のもの
９００ｍＬを用い、濯ぎは９００ミリリットルの水で３
分間行った。使用水は３°ＤＨのものとした。洗浄力は
以下の式に従って算出し、以下の基準によって評価し
た。洗浄力（％）＝（汚染布のＫ／Ｓ−洗浄布のＫ／
Ｓ）／（汚染布のＫ／Ｓ−未汚染布のＫ／Ｓ）×１００
ここで、Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ／１００）^２／（２Ｒ／１０
０）、Ｒは反射率（％）を表わす。また、洗浄布とは洗
浄後の汚染布であり、未汚染布とは、人工汚垢を付着さ
せる前の布である。 ◎：上記式に従った洗浄力が９０％以上を示す ○：洗浄力が８０〜９０％を示す △：洗浄力が７０〜８０％を示す ×：洗浄力が７０％未満を示す

【００６８】

【本発明の効果】本発明の液体洗浄剤組成物は、
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を必須成分として配合す
ることにより、例えば冬場においても、低温の水との接
触によりゲル化を起こしたり、溶け残るなどの問題もな
くなり、且つ高い洗浄力を有する。本発明の液体洗浄剤
組成物は衣料等の洗浄に使用することができる。

【００６９】

【表３】

【００７０】なお、上記洗浄剤組成物用香料Ａの組成は
以下の通りである。リナロール７部シトロネロール５部リリアール１０部メチルジヒドロジャスモネート１０部ジャスマサイクレン５部ヘキシルシンナミックアルデヒド１２部ガラクソリド５０ジプロピレングリコール１０部メチルイオノン７部ゲラニオール３部フェニルエチルアルコール１０部トナリッド１０部サンタレックスＴＮＫ３部ベルトフィックス２部ベルテネックス２部リナリルアセテート２部ターピネオール１．５部ヘリオトロピン１部アンブロキサン１部カシュメラン１部ベンジルアセテート２部オクタノール１部ジメチルベンジルカービニルアセテート１０部メチルナフチルケトン２部フェニルエチルイソブチレート１０部ピコニア５部ラズベリーケトン０．５部ダマセノン０．５部フェニルエチルアセテート３部オキサヘキサデセン−２−オン６．５部ピーチアルデヒド２部ファーバルサム２部オレンジ油３部

【００７１】

【表４】

【００７２】なお、上記洗浄剤組成物用香料Ｂの組成は
以下の通りである。オレンジ油１０部リナロール１５部リナリルアセテート１０部トリプラール１部シトロネロール８部レモン油１０部ラベンダー油５部バクダノール５部カシュメラン３部フェニルエチルアルコール２５部ヘリオトロピン８部ジメチルベンジルカルビニルアセテート１５部ラズベリーケトン２．５部ベンジルアセテート５部メチルヂヒドロジャスモネート１１部ゼラニウム油４部リラール８部ネロール２部ゲラニオール３部シトロネリルアセテート４部トナリド７部ベルドックス５部ルテネックス９部クローブ油３．５部オークモスアブソリュート１部ゲラニルアセテート５部スチラリルアセテート３部ベンジルベンゾエート１０部オクチルアルデヒド０．７部ウンデシレニックアルデヒド１．３部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１１Ｄ 3/37 Ｃ１１Ｄ 3/37

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）下記の一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）
で表される末端封鎖型ノニオン界面活性剤化合物の中か
ら選ばれる１種以上と、（Ｂ）下記の一般式（ＩＩＩ）
で表されるアルカノールアミンの中から選ばれる１種以
上、及び（Ｃ）２個以上の水酸基を有する親水性有機化
合物の中から選ばれる１種以上とを必須成分として含有
することを特徴とする液体洗浄剤組成物。Ｒ^１ＣＯ−（ＡＯ）_ｍ−（ＥＯ）_ｎ−ＯＲ^２（Ｉ）［式中、Ｒ^１：置換基を含んでも良い炭素数６〜２２の炭化水
素基Ｒ^２：炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基ＡＯ：炭素数３〜８のオキシアルキレン基から選ばれ
る１種以上ＥＯ：オキシエチレン基ｍ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数であ
り、０≦ｍ≦１５ｎ：エチレンオキサイドの平均付加モル数であり、
０＜ｎ≦４０ｍ＋ｎ：２〜５０の数を示し、且つＥＯの付加モル分布は下記の数式（１）で
表されるナロー度の条件を満たすことが必須である。【数１】（式中、ｉ：正の整数Ｙ_ｉ：付加モル数がｉのエチレンオキサイド付加体
（ｍが０でない場合はエチレンオキサイド付加中間体）
の重量％ｎ_ｍａｘ：含有量が最も多いエチレンオキサイド付加体
（ｍが０でない場合はエチレンオキサイド付加中間体）
の付加モル数であり、正の整数を示す）］Ｒ^３ＣＯ−［（ＡＯ）_ｓ，（ＥＯ）_ｔ］−ＯＲ^４（ＩＩ）［式中、Ｒ^３：置換基を含んでも良い炭素数６〜２２の炭化水
素基Ｒ^４：炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基ＡＯ：炭素数３〜８のオキシアルキレン基から選ばれ
る１種以上ＥＯ：オキシエチレン基ｓ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数であ
り、０＜ｓ≦１５ｔ：エチレンオキサイドの平均付加モル数であり、
０＜ｔ≦４０ｓ＋ｔ：２〜５０の数を示し、且つＡＯとＥＯはランダム付加であり、ＡＯと
ＥＯの混合付加モル分布が下記の数式（２）で表される
ナロー度の条件を満たすことが必須である。【数２】（式中、ｊ：保持時間（分）Ｙ_ｊ：保持時間がｊの成分の重量％ｖ_ｍａｘ：含有量が最も多い成分が、高速液体クロマト
グラフィを行った場合に検出される保持時間（分）を示す）］Ｒ^５−Ｎ−Ｒ^６・Ｒ^７（ＩＩＩ）（式中、Ｒ^５は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、
Ｒ^６及びＲ^７は水素原子、炭素数１〜４のヒドロキシア
ルキル基又は炭素数１〜４のアルキル基を示す）
【請求項２】（Ｃ）親水性有機化合物が下記の一般式
（ＩＶ）で表される化合物であることを特徴とする請求
項１に記載の液体洗浄剤組成物。ＨＯ−（Ｒ^８Ｏ）_ｃ−（Ｒ^９Ｏ）_ｄ−（Ｒ^１０Ｏ）_ｅ−Ｈ（ＩＶ）（式中、ｃ、ｄ、ｅはそれぞれ０以上の数を、Ｒ^８Ｏ、
Ｒ^９Ｏ、Ｒ^１０Ｏはそれぞれオキシェチレン基又はオキ
シプロピレン基を示し、且つ上記化合物の重量平均分子
量は４００〜６０００である）
【請求項３】（Ａ）成分中の脂肪酸アルキルエステル
含有量が２重量％以下であることを特徴とする請求項１
又は２に記載の液体洗浄剤組成物。【０００１】