JP2000238425A - 水性インク用記録シート - Google Patents
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Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
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- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】インクの吸収乾燥性及び画像品質に優れ、且つ
記録シート自体も記録部分も共に良好な耐水性を示す水
性インク用記録シートを提供する。 【解決手段】第4級アンモニウム構造を有する(メタ)
アクリル系単量体単位5〜15質量%含む非水溶性のカ
チオン系合成樹脂、及び水溶性の部分又は完全鹸化ポリ
ビニルアルコール、及び/又はN−ビニルピロリドンの
ホモポリマーまたはコポリマーからなるインク吸収層を
設けた水性インク用記録シート。
記録シート自体も記録部分も共に良好な耐水性を示す水
性インク用記録シートを提供する。 【解決手段】第4級アンモニウム構造を有する(メタ)
アクリル系単量体単位5〜15質量%含む非水溶性のカ
チオン系合成樹脂、及び水溶性の部分又は完全鹸化ポリ
ビニルアルコール、及び/又はN−ビニルピロリドンの
ホモポリマーまたはコポリマーからなるインク吸収層を
設けた水性インク用記録シート。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は水性インク用の記録シー
トに関するもので、中でも特に紙、プラスチックフィル
ム、合成紙、金属シートなどを基材とした高画質のカラ
ー画像の得られるインクジェット印刷記録用シートに係
わるものである。
トに関するもので、中でも特に紙、プラスチックフィル
ム、合成紙、金属シートなどを基材とした高画質のカラ
ー画像の得られるインクジェット印刷記録用シートに係
わるものである。
【0002】
【従来の技術】近年、パーソナルコンピューターの普及
に伴い、低騒音で画像品位に優れたプリンターが求めら
れている。これらの要求を満たすプリンターの一つとし
てインクジェットプリンターが実用化されている。イン
クジェット印刷記録、特に多色カラー印刷記録において
は、通常、インク吸収性の良い特別なインク吸収層を設
けた記録シートが用いられている。
に伴い、低騒音で画像品位に優れたプリンターが求めら
れている。これらの要求を満たすプリンターの一つとし
てインクジェットプリンターが実用化されている。イン
クジェット印刷記録、特に多色カラー印刷記録において
は、通常、インク吸収性の良い特別なインク吸収層を設
けた記録シートが用いられている。
【0003】インクジェット印刷記録に用いられるイン
クの染料としては、安全性、耐光性、記録特性等の面か
ら水溶性染料、とりわけアニオン系の染料が主に使用さ
れている。そこで、記録シートのインク吸収層の形成に
インクとの親和性及びインク吸収性を高めるために、水
溶性のカチオン系合成樹脂を水溶性のポリビニルアルコ
ールやポリビニルピロリドンなどと組合わせた樹脂組成
物を塗布する方法(特許第2133897号)が提案さ
れたが、この方法はインクの乾燥性及び画像品質に優れ
るものの記録シート自体や記録部分の耐水性において、
必ずしも満足しうるものではなかった。
クの染料としては、安全性、耐光性、記録特性等の面か
ら水溶性染料、とりわけアニオン系の染料が主に使用さ
れている。そこで、記録シートのインク吸収層の形成に
インクとの親和性及びインク吸収性を高めるために、水
溶性のカチオン系合成樹脂を水溶性のポリビニルアルコ
ールやポリビニルピロリドンなどと組合わせた樹脂組成
物を塗布する方法(特許第2133897号)が提案さ
れたが、この方法はインクの乾燥性及び画像品質に優れ
るものの記録シート自体や記録部分の耐水性において、
必ずしも満足しうるものではなかった。
【0004】また、記録シートのインク吸収層に塩基性
ラテックスポリマーを含有させる方法(特開昭57−3
6692)も提案されているが、この方法も乳化重合時
に使用する界面活性剤の影響で耐水性が十分満足するも
のではなく、加えてラテックスの保存安定性が良くない
という問題があった。
ラテックスポリマーを含有させる方法(特開昭57−3
6692)も提案されているが、この方法も乳化重合時
に使用する界面活性剤の影響で耐水性が十分満足するも
のではなく、加えてラテックスの保存安定性が良くない
という問題があった。
【0005】
【発明が解決しようとする問題点】本発明はこの従来技
術の問題点を解決するもので、インクの吸収乾燥性及び
画像品質に優れるだけでなく、記録シート自体も記録部
分もともに良好な耐水性を示す記録シートを提供するこ
とを目的としたものである。
術の問題点を解決するもので、インクの吸収乾燥性及び
画像品質に優れるだけでなく、記録シート自体も記録部
分もともに良好な耐水性を示す記録シートを提供するこ
とを目的としたものである。
【0006】
【問題点を解決するための手段】即ち、本発明は(A)
第4級アンモニウム塩構造等を有する(メタ)アクリル
系単量体単位を5〜15質量%含む非水溶性のカチオン
系合成樹脂、及び(B)水溶性の部分又は完全鹸化ポリ
ビニルアルコール、及び/又はN−ビニルピロリドンの
ホモポリマーまたはコポリマーからなるインク吸収層を
設けたことを特徴とする水性インク用記録シートに関す
る。
第4級アンモニウム塩構造等を有する(メタ)アクリル
系単量体単位を5〜15質量%含む非水溶性のカチオン
系合成樹脂、及び(B)水溶性の部分又は完全鹸化ポリ
ビニルアルコール、及び/又はN−ビニルピロリドンの
ホモポリマーまたはコポリマーからなるインク吸収層を
設けたことを特徴とする水性インク用記録シートに関す
る。
【0007】本発明において、(A)成分のカチオン系
合成樹脂は、第4級アンモニウム塩等の官能基を有する
(メタ)アクリル系単量体(a)成分と、共重合可能な
少なくとも一種のビニルモノマー(b)成分とから導か
れる合成樹脂である。該樹脂の構成成分である(a)成
分の一般式は式(I)
合成樹脂は、第4級アンモニウム塩等の官能基を有する
(メタ)アクリル系単量体(a)成分と、共重合可能な
少なくとも一種のビニルモノマー(b)成分とから導か
れる合成樹脂である。該樹脂の構成成分である(a)成
分の一般式は式(I)
【0008】
【0009】〔式中、R1は水素原子又はメチル基、X
はO又はNH、R2及びR3は各々独立に炭素数1〜4
のアルキル基、R4は水素原子又は置換されていてもよ
い炭素数1〜4のアルキル基、nは2〜5の整数、Y−
は塩を形成する陰イオンを表す〕で示されるものであ
る。式中のR4は工業的入手の容易さからすると、水素
原子またはメチル基であるのが好ましい。また、Y−は
具体的にはハロゲンイオン(Cl−、Br−、I−な
ど)、CH3OSO3 −、C2H5SO3 −、HSO4
−、H2PO4 −、CH3COO−、HCOO−、NO
3 −などが例示される。
はO又はNH、R2及びR3は各々独立に炭素数1〜4
のアルキル基、R4は水素原子又は置換されていてもよ
い炭素数1〜4のアルキル基、nは2〜5の整数、Y−
は塩を形成する陰イオンを表す〕で示されるものであ
る。式中のR4は工業的入手の容易さからすると、水素
原子またはメチル基であるのが好ましい。また、Y−は
具体的にはハロゲンイオン(Cl−、Br−、I−な
ど)、CH3OSO3 −、C2H5SO3 −、HSO4
−、H2PO4 −、CH3COO−、HCOO−、NO
3 −などが例示される。
【0010】モノマー(a)の具体例としては、ジアル
キルアミノアルキル(メタ)アクリレート類またはジア
ルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド類の無機
酸塩、有機酸塩および4級化剤による第4級アンモニウ
ム塩があげられる。ここで無機酸塩としては、塩酸塩、
硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩などがあげられ、有機酸塩と
しては酢酸塩、蟻酸塩などがあげられる。また4級化剤
としては、塩化メチル、ジエチル硫酸、エピハロヒドリ
ン、ベンジルクロライドなどがあげられる。
キルアミノアルキル(メタ)アクリレート類またはジア
ルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド類の無機
酸塩、有機酸塩および4級化剤による第4級アンモニウ
ム塩があげられる。ここで無機酸塩としては、塩酸塩、
硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩などがあげられ、有機酸塩と
しては酢酸塩、蟻酸塩などがあげられる。また4級化剤
としては、塩化メチル、ジエチル硫酸、エピハロヒドリ
ン、ベンジルクロライドなどがあげられる。
【0011】ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリ
レート類としては、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルア
ミノブチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリ
レート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジエチ
ルアミノブチルアクリレート、ジ−n−プロピルアミノ
エチルアクリレート、ジ−n−プロピルアミノプロピル
アクリレート、ジ−n−プロピルアミノブチルアクリレ
ート、ジ−n−ブチルアミノエチルアクリレート、ジ−
n−ブチルアミノプロピルアクリレート、ジ−n−ブチ
ルアミノブチルアクリレート、1,1−ジメチル−3−
ジメチルアミノプロピルアクリレート、2−メチル−3
−ジメチルアミノプロピルアクリレートなど、およびこ
れらに対応するメタクリレート類を例示することができ
る。
レート類としては、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルア
ミノブチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリ
レート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジエチ
ルアミノブチルアクリレート、ジ−n−プロピルアミノ
エチルアクリレート、ジ−n−プロピルアミノプロピル
アクリレート、ジ−n−プロピルアミノブチルアクリレ
ート、ジ−n−ブチルアミノエチルアクリレート、ジ−
n−ブチルアミノプロピルアクリレート、ジ−n−ブチ
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ジメチルアミノプロピルアクリレート、2−メチル−3
−ジメチルアミノプロピルアクリレートなど、およびこ
れらに対応するメタクリレート類を例示することができ
る。
【0012】またジアルキルアミノアルキル(メタ)ア
クリルアミド類としては、ジメチルアミノエチルアクリ
ルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジ
メチルアミノブチルアクリルアミド、ジエチルアミノエ
チルアクリルアミド、ジエチルアミノプロピルアクリル
アミド、ジエチルアミノブチルアクリルアミド、ジ−n
−プロピルアミノエチルアクリルアミド、ジ−n−プロ
ピルアミノプロピルアクリルアミド、ジ−n−プロピル
アミノブチルアクリルアミド、ジ−n−ブチルアミノエ
チルアクリルアミド、ジ−n−ブチルアミノプロピルア
クリルアミド、ジ−n−ブチルアミノブチルアクリルア
ミド、N−(1,1−ジメチル−3−ジメチルアミノプ
ロピル)アクリルアミド、N−(2−メチル−3−ジメ
チルアミノプロピル)アクリルアミドなど、およびこれ
らに対応するメタクリルアミド誘導体を例示することが
できる。
クリルアミド類としては、ジメチルアミノエチルアクリ
ルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジ
メチルアミノブチルアクリルアミド、ジエチルアミノエ
チルアクリルアミド、ジエチルアミノプロピルアクリル
アミド、ジエチルアミノブチルアクリルアミド、ジ−n
−プロピルアミノエチルアクリルアミド、ジ−n−プロ
ピルアミノプロピルアクリルアミド、ジ−n−プロピル
アミノブチルアクリルアミド、ジ−n−ブチルアミノエ
チルアクリルアミド、ジ−n−ブチルアミノプロピルア
クリルアミド、ジ−n−ブチルアミノブチルアクリルア
ミド、N−(1,1−ジメチル−3−ジメチルアミノプ
ロピル)アクリルアミド、N−(2−メチル−3−ジメ
チルアミノプロピル)アクリルアミドなど、およびこれ
らに対応するメタクリルアミド誘導体を例示することが
できる。
【0013】以上にあげたジアルキルアミノアルキル
(メタ)アクリレート類またはジアルキルアミノアルキ
ル(メタ)アクリルアミド類の無機酸塩、有機酸塩およ
び4級アンモニウム塩は、それぞれ単独で用いることも
できるし、また、2種以上を組合わせて用いることもで
きる。なお、本発明の(A)成分は、(a)成分の前駆
体であるジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレー
ト類、及び/又はジアルキルアミノアルキル(メタ)ア
クリルアミド類を(b)成分と共重合させた後、無機酸
及び/又は有機酸及び/又は4級化剤を用いて処理を行
い、得られるものを包含する。
(メタ)アクリレート類またはジアルキルアミノアルキ
ル(メタ)アクリルアミド類の無機酸塩、有機酸塩およ
び4級アンモニウム塩は、それぞれ単独で用いることも
できるし、また、2種以上を組合わせて用いることもで
きる。なお、本発明の(A)成分は、(a)成分の前駆
体であるジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレー
ト類、及び/又はジアルキルアミノアルキル(メタ)ア
クリルアミド類を(b)成分と共重合させた後、無機酸
及び/又は有機酸及び/又は4級化剤を用いて処理を行
い、得られるものを包含する。
【0014】また、本発明で使用するビニルモノマー
(b)成分としては、スチレン、ビニルトルエンの如き
スチレン系化合物類、エチレン、プロピレンの如きオレ
フィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデンの如きハロゲン
化オレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルの如
きビニルエステル類、(メタ)アクリル酸メチル、(メ
タ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、
(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシ
ル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸
ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)ア
クリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキ
シル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルの如き(メ
タ)アクリル酸と炭素数1〜18の脂肪族アルコールと
のエステル類、(メタ)アクリロニトリル、その他グリ
シジル基、N−メチロール基、アルコキシメチル基、ア
ミド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メトキシ
基、スルホン酸基の如き官能基を有するビニルモノマ
ー、二個以上の重合性不飽和結合を有するビニルモノマ
ーなどを例示することができる。
(b)成分としては、スチレン、ビニルトルエンの如き
スチレン系化合物類、エチレン、プロピレンの如きオレ
フィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデンの如きハロゲン
化オレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルの如
きビニルエステル類、(メタ)アクリル酸メチル、(メ
タ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、
(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシ
ル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸
ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)ア
クリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキ
シル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルの如き(メ
タ)アクリル酸と炭素数1〜18の脂肪族アルコールと
のエステル類、(メタ)アクリロニトリル、その他グリ
シジル基、N−メチロール基、アルコキシメチル基、ア
ミド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メトキシ
基、スルホン酸基の如き官能基を有するビニルモノマ
ー、二個以上の重合性不飽和結合を有するビニルモノマ
ーなどを例示することができる。
【0015】上記の官能基を有するビニルモノマーの具
体例としては、N−メチロール(メタ)アクリルアミ
ド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−
エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−プロポキ
シメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル
(メタ)アクリルアミド、N−イソブトキシメチル(メ
タ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート、ビニルスルホン酸またはそ
の塩などがあげられる。
体例としては、N−メチロール(メタ)アクリルアミ
ド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−
エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−プロポキ
シメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル
(メタ)アクリルアミド、N−イソブトキシメチル(メ
タ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート、ビニルスルホン酸またはそ
の塩などがあげられる。
【0016】また、上記の二個以上の重合性不飽和結合
を有するビニルモノマーの具体例としては、ブタジエ
ン、イソプレンの如き脂肪族ジエン類、エチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)ア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アク
リレートの如きポリ(メタ)アクリレート類、ジビニル
ベンゼン、ジアリルマレエート、アリル(メタ)アクリ
レート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシア
ヌレート、メチレンビスアクリルアミドなどをあげるこ
とができる。
を有するビニルモノマーの具体例としては、ブタジエ
ン、イソプレンの如き脂肪族ジエン類、エチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)ア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アク
リレートの如きポリ(メタ)アクリレート類、ジビニル
ベンゼン、ジアリルマレエート、アリル(メタ)アクリ
レート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシア
ヌレート、メチレンビスアクリルアミドなどをあげるこ
とができる。
【0017】次に、本発明における(A)成分のカチオ
ン系合成樹脂の製法について説明する。カチオン系合成
樹脂の構成成分である(a)成分と、これらと共重合可
能なビニルモノマー(b)成分を従来公知の重合法を用
いて共重合させ、本発明のカチオン系合成樹脂を得る。
例えば、(a)及び(b)成分を親水性ないし水混和性
溶媒中で公知の溶液重合法により、重合開始剤を加え、
窒素雰囲気下で攪拌加熱して共重合させて本発明のカチ
オン系合成樹脂とすることができる。また、合成後必要
に応じて水またはその他の溶剤を加えることもできる。
ン系合成樹脂の製法について説明する。カチオン系合成
樹脂の構成成分である(a)成分と、これらと共重合可
能なビニルモノマー(b)成分を従来公知の重合法を用
いて共重合させ、本発明のカチオン系合成樹脂を得る。
例えば、(a)及び(b)成分を親水性ないし水混和性
溶媒中で公知の溶液重合法により、重合開始剤を加え、
窒素雰囲気下で攪拌加熱して共重合させて本発明のカチ
オン系合成樹脂とすることができる。また、合成後必要
に応じて水またはその他の溶剤を加えることもできる。
【0018】上記重合時に用いられる親水性ないし水混
和性溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、n
−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、
第2級ブタノール、ジアセトンアルコール、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチル
カルビトール等のアルコール類、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類、セロソルブアセテート等のエステル
類が挙げられる。
和性溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、n
−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、
第2級ブタノール、ジアセトンアルコール、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチル
カルビトール等のアルコール類、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類、セロソルブアセテート等のエステル
類が挙げられる。
【0019】重合開始剤としては、例えばベンゾイルパ
ーオキシド、アセチルパーオキシド、ラウロイルパーオ
キシド、デカノイルパーオキシド、第3級ブチルパーオ
キシド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビスイソジメチルバレロニトリル、トリアゾベ
ンゼン、フェニルアゾトリフェニルメタン、1,1−ア
ゾビスクメン等のアゾ化合物が単独で或は併用して用い
られる。重合開始剤の使用量は特に制限されないが、モ
ノマーの残存量及び開始剤残量をできるだけ少なくする
のが好ましいことから、モノマー全量に対して、重合開
始剤を0.05〜5質量%の範囲で使用するのが望まし
い。
ーオキシド、アセチルパーオキシド、ラウロイルパーオ
キシド、デカノイルパーオキシド、第3級ブチルパーオ
キシド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビスイソジメチルバレロニトリル、トリアゾベ
ンゼン、フェニルアゾトリフェニルメタン、1,1−ア
ゾビスクメン等のアゾ化合物が単独で或は併用して用い
られる。重合開始剤の使用量は特に制限されないが、モ
ノマーの残存量及び開始剤残量をできるだけ少なくする
のが好ましいことから、モノマー全量に対して、重合開
始剤を0.05〜5質量%の範囲で使用するのが望まし
い。
【0020】重合温度は溶媒を用いる場合は、その溶媒
の沸点にもより異なるが10〜120℃、特に好ましく
は40〜90℃である。40℃より低い温度では、モノ
マーの重合率が低下する傾向にあり、好ましくない。ま
た、反応系にモノマーを導入する方法も特に制限される
ものでなく、例えば、その全量を最初に加えて重合を行
ってもよいし、分割滴下または連続滴下して重合を行っ
てもよい。
の沸点にもより異なるが10〜120℃、特に好ましく
は40〜90℃である。40℃より低い温度では、モノ
マーの重合率が低下する傾向にあり、好ましくない。ま
た、反応系にモノマーを導入する方法も特に制限される
ものでなく、例えば、その全量を最初に加えて重合を行
ってもよいし、分割滴下または連続滴下して重合を行っ
てもよい。
【0021】本発明において、(A)成分のカチオン系
合成樹脂は、(a)成分の割合を15質量%以内に限定
して、組合わせるビニルモノマー(b)成分を適切に選
択することにより非水溶性となるようにする必要があ
る。カチオン系合成樹脂が水溶性を示すと記録物の耐水
性に劣り、本発明の効果を奏することができない。
合成樹脂は、(a)成分の割合を15質量%以内に限定
して、組合わせるビニルモノマー(b)成分を適切に選
択することにより非水溶性となるようにする必要があ
る。カチオン系合成樹脂が水溶性を示すと記録物の耐水
性に劣り、本発明の効果を奏することができない。
【0022】本発明において、(A)成分のカチオン系
合成樹脂は、(a)成分の割合を5質量%以上とする必
要がある。(a)成分が5質量%未満では画像の乾燥性
及び鮮明性に劣る。
合成樹脂は、(a)成分の割合を5質量%以上とする必
要がある。(a)成分が5質量%未満では画像の乾燥性
及び鮮明性に劣る。
【0023】本発明において、(B)成分の部分及び/
又は完全鹸化ポリビニルアルコールは、従来公知の如何
なるものをも用いることができる。例えば、かかるポリ
ビニルアルコールとしては日本合成化学工業(株)製ゴ
ーセノールGM−14L、GH−17、(株)クラレ製
クラレポバールPVA−210、PVA−217等を挙
げることができる。
又は完全鹸化ポリビニルアルコールは、従来公知の如何
なるものをも用いることができる。例えば、かかるポリ
ビニルアルコールとしては日本合成化学工業(株)製ゴ
ーセノールGM−14L、GH−17、(株)クラレ製
クラレポバールPVA−210、PVA−217等を挙
げることができる。
【0024】本発明における(B)成分のN−ビニルピ
ロリドンのホモポリマーまたはコポリマーは従来公知の
如何なるものをも用いることができる。例えば、かかる
ポリマーとしてはBASF社製ルビスコールK−30、
K−80、K−90等を挙げることができる。
ロリドンのホモポリマーまたはコポリマーは従来公知の
如何なるものをも用いることができる。例えば、かかる
ポリマーとしてはBASF社製ルビスコールK−30、
K−80、K−90等を挙げることができる。
【0025】本発明においては、目的とする紙、金属、
プラスチックなどのシートの表面及び/又は内部に
(A)成分のカチオン系合成樹脂、及び(B)成分の部
分又は完全鹸化ポリビニルアルコール、及び/又はN−
ビニルピロリドンのホモポリマー、又はコポリマーから
なるインク吸収層を設ける必要がある。この際、(A)
/(B)の比率は70/30〜30/70質量比である
ことが好ましく、(A)成分が70質量%より多くなる
と塗膜の耐水性が劣る傾向となり、逆に(A)成分が3
0質量%より少ないと、インク乾燥性や画像品位が劣る
傾向となり、インクのハジキが生じやすくなる。
プラスチックなどのシートの表面及び/又は内部に
(A)成分のカチオン系合成樹脂、及び(B)成分の部
分又は完全鹸化ポリビニルアルコール、及び/又はN−
ビニルピロリドンのホモポリマー、又はコポリマーから
なるインク吸収層を設ける必要がある。この際、(A)
/(B)の比率は70/30〜30/70質量比である
ことが好ましく、(A)成分が70質量%より多くなる
と塗膜の耐水性が劣る傾向となり、逆に(A)成分が3
0質量%より少ないと、インク乾燥性や画像品位が劣る
傾向となり、インクのハジキが生じやすくなる。
【0026】さらに(A)及び(B)成分を含む樹脂組
成物中にエポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹
脂、尿素樹脂、グリオキザール、イソシアネート化合
物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物、アルコキ
シシラン化合物などの従来公知の架橋剤を配合してイン
ク吸収層を硬化させることにより記録シートの耐水性は
更に向上させることが可能となる。架橋剤の添加量は種
類によって差はあるが、(A)及び(B)成分の樹脂固
形分総量に対し0.2〜20質量%が好ましい。例え
ば、メラミン樹脂系架橋剤の場合、0.2質量%未満で
はその配合効果が殆ど見られず、20質量%を超えて配
合すれば記録シートの耐水性は向上するが、インクの乾
燥性や記録層の画像品位が低下する傾向にあり好ましく
ない。
成物中にエポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹
脂、尿素樹脂、グリオキザール、イソシアネート化合
物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物、アルコキ
シシラン化合物などの従来公知の架橋剤を配合してイン
ク吸収層を硬化させることにより記録シートの耐水性は
更に向上させることが可能となる。架橋剤の添加量は種
類によって差はあるが、(A)及び(B)成分の樹脂固
形分総量に対し0.2〜20質量%が好ましい。例え
ば、メラミン樹脂系架橋剤の場合、0.2質量%未満で
はその配合効果が殆ど見られず、20質量%を超えて配
合すれば記録シートの耐水性は向上するが、インクの乾
燥性や記録層の画像品位が低下する傾向にあり好ましく
ない。
【0027】上記以外にもインク吸収層の表面状態、性
能を改良するために、非イオン系界面活性剤、アニオン
系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性
剤等の界面活性剤類、シリコーン樹脂類、湿潤剤類、電
解質ポリマー類、クレー、炭酸カルシウム等のフィラー
類、シリカゾル、アルミナゾル等のコロイドゾル類など
の従来公知の添加剤を加えることは何等支障はない。
能を改良するために、非イオン系界面活性剤、アニオン
系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性
剤等の界面活性剤類、シリコーン樹脂類、湿潤剤類、電
解質ポリマー類、クレー、炭酸カルシウム等のフィラー
類、シリカゾル、アルミナゾル等のコロイドゾル類など
の従来公知の添加剤を加えることは何等支障はない。
【0028】インク吸収層は、(A)及び(B)成分を
含む樹脂組成物をエアーナイフコート、ブレードコー
ト、バーコート、グラビアコート、カーテンコート、ロ
ールコート、スプレーコート法などによって基材シート
上に塗工し、適当な手段によって溶媒を揮散させること
によって得られる。基材シートとしてはプラスチックフ
ィルム、合成紙、サイズ度、透気度、平滑度などを調節
した紙、バリヤーコーティング層を樹脂塗工あるいは熱
可塑性樹脂の押出しコーティングなどにより設けた加工
紙、樹脂含浸紙、金属シートなどを使用することができ
る。これらの基材シートには記録層の接着性を上げるた
めに場合により基材にアンカーコートを施してもよい。
含む樹脂組成物をエアーナイフコート、ブレードコー
ト、バーコート、グラビアコート、カーテンコート、ロ
ールコート、スプレーコート法などによって基材シート
上に塗工し、適当な手段によって溶媒を揮散させること
によって得られる。基材シートとしてはプラスチックフ
ィルム、合成紙、サイズ度、透気度、平滑度などを調節
した紙、バリヤーコーティング層を樹脂塗工あるいは熱
可塑性樹脂の押出しコーティングなどにより設けた加工
紙、樹脂含浸紙、金属シートなどを使用することができ
る。これらの基材シートには記録層の接着性を上げるた
めに場合により基材にアンカーコートを施してもよい。
【0029】本発明の水性インク用記録シートは、水性
インクを用いるインクジェット印刷記録用としてだけで
なく、水性インクで描画する版下作成に用いられる製図
フィルム用や、水性ボールペン、水性インクフェルトペ
ンなどを用いるX−Yプロッターフィルム用、OHPシ
ート用としても使用することができる。
インクを用いるインクジェット印刷記録用としてだけで
なく、水性インクで描画する版下作成に用いられる製図
フィルム用や、水性ボールペン、水性インクフェルトペ
ンなどを用いるX−Yプロッターフィルム用、OHPシ
ート用としても使用することができる。
【0030】本発明におけるインクジェット印刷記録方
法及び各種特性の評価方法について説明する。
法及び各種特性の評価方法について説明する。
【0031】インクジェット印刷記録方法 富士通(株)製パーソナルコンピューターFMV−51
33DPSの情報出力機として、エプソン(株)製イン
クジェットプリンターPM−750Cを用いて、専用O
HPモードの条件下で所定の色パターン(シアン、マゼ
ンタ、イエロー、ブラックの各色とこれらの合成色)及
び文字パターン(フォントサイズ:2〜8ポイント)を
22±2℃、45%RHの条件下でインクジェット印刷
記録し、インク乾燥性、画像品質(滲み、濃度斑)及び
記録物の耐水性の評価に供した。
33DPSの情報出力機として、エプソン(株)製イン
クジェットプリンターPM−750Cを用いて、専用O
HPモードの条件下で所定の色パターン(シアン、マゼ
ンタ、イエロー、ブラックの各色とこれらの合成色)及
び文字パターン(フォントサイズ:2〜8ポイント)を
22±2℃、45%RHの条件下でインクジェット印刷
記録し、インク乾燥性、画像品質(滲み、濃度斑)及び
記録物の耐水性の評価に供した。
【0032】インク乾燥性の評価方法 インク乾燥性はプリンターでの印刷記録直後と印刷記録
後15秒において記録部分を指で1回こすってインクに
よる記録物表面の汚れ度合いにより以下の基準により5
段階評価した。 5:非常に良好(記録直後において記録層が全く汚れな
い) 4:良好(記録直後において記録層の汚れが1mm以
内) 3:やや良好(記録後15秒において記録層の汚れが1
mm以内) 2:やや劣る(記録後15秒において記録層の汚れが5
mm以内) 1:不良(記録後15秒においても記録層の汚れが10
mm以上ある)
後15秒において記録部分を指で1回こすってインクに
よる記録物表面の汚れ度合いにより以下の基準により5
段階評価した。 5:非常に良好(記録直後において記録層が全く汚れな
い) 4:良好(記録直後において記録層の汚れが1mm以
内) 3:やや良好(記録後15秒において記録層の汚れが1
mm以内) 2:やや劣る(記録後15秒において記録層の汚れが5
mm以内) 1:不良(記録後15秒においても記録層の汚れが10
mm以上ある)
【0033】滲みの評価方法以下の基準により肉眼観察
にて5段階評価を行った。 5:非常に良好(全く滲みがなし) 4:良好(ドット数個が境界に存在) 3:やや良好(境界においてドットにより波状形成) 2:やや劣る(滲み0.5mm以内) 1:不良(滲み0.5mm以上)
にて5段階評価を行った。 5:非常に良好(全く滲みがなし) 4:良好(ドット数個が境界に存在) 3:やや良好(境界においてドットにより波状形成) 2:やや劣る(滲み0.5mm以内) 1:不良(滲み0.5mm以上)
【0034】濃度斑の評価方法 以下の基準により肉眼観察にて5段階評価を行った。 5:非常に良好(全く斑がなく、ドットが均一で鮮明) 4:良好(斑なし) 3:やや良好(ドットの形跡あり、斑による模様あり) 2:やや劣る(ドットの形跡なし) 1:不良(ドットの形跡がなく潰れており、インク単色
の記録層でも斑あり)
の記録層でも斑あり)
【0035】記録物の耐水性の評価方法 記録物表面に水を1滴落とし、1分後に綿棒で軽くこす
って以下の規準により評価した。 5:非常に良好(記録層の溶解、インクの脱色なし) 4:良好(記録層の溶解はないが、水滴跡が残存) 3:やや良好(記録層の溶解はないが、インクの脱色あ
り) 2:やや劣る(破片状に記録層が剥がれる) 1:不良(記録層が簡単に溶解する)
って以下の規準により評価した。 5:非常に良好(記録層の溶解、インクの脱色なし) 4:良好(記録層の溶解はないが、水滴跡が残存) 3:やや良好(記録層の溶解はないが、インクの脱色あ
り) 2:やや劣る(破片状に記録層が剥がれる) 1:不良(記録層が簡単に溶解する)
【0036】記録シートの耐水性の評価方法 記録シート表面に水を1滴落とし、1分後に綿棒で軽く
こすって評価した。 ○:良好(水に溶解しない) ×:不良(水に溶解する)
こすって評価した。 ○:良好(水に溶解しない) ×:不良(水に溶解する)
【0037】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により何等制限されるも
のではない。例中、含有量ないし使用量を表す%及び部
は、特に断らない限り質量基準である。
るが、本発明はこれらの実施例により何等制限されるも
のではない。例中、含有量ないし使用量を表す%及び部
は、特に断らない限り質量基準である。
【0038】合成例1 還流冷却器、温度計、及び攪拌機を備えたフラスコ内に
イソプロパノール60部を仕込み、80℃に昇温した
後、反応系内を窒素で置換した。次に(2−メタクリロ
イルオキシエチル)トリメチルアンモニウムクロライド
10部、メチルメタクリレート72部、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート18部、イソプロパノール40部及び
2,2’−アゾビスイソブチロニトリル1部を2時間か
けて一定速度で反応系に供給して反応させ、そのあと5
時間保温の後、水35部で希釈を行い重合を終了した。
得られたカチオン系合成樹脂溶液は無色透明の均一な溶
液であった。尚、本樹脂溶液の溶媒を完全に揮散させ、
改めてカチオン系合成樹脂1部、水100部となるよう
に秤取して50℃下で溶解させようしたが、溶けなかっ
た。
イソプロパノール60部を仕込み、80℃に昇温した
後、反応系内を窒素で置換した。次に(2−メタクリロ
イルオキシエチル)トリメチルアンモニウムクロライド
10部、メチルメタクリレート72部、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート18部、イソプロパノール40部及び
2,2’−アゾビスイソブチロニトリル1部を2時間か
けて一定速度で反応系に供給して反応させ、そのあと5
時間保温の後、水35部で希釈を行い重合を終了した。
得られたカチオン系合成樹脂溶液は無色透明の均一な溶
液であった。尚、本樹脂溶液の溶媒を完全に揮散させ、
改めてカチオン系合成樹脂1部、水100部となるよう
に秤取して50℃下で溶解させようしたが、溶けなかっ
た。
【0039】合成例2 合成例1において、第4級アンモニウム塩含有モノマー
として(2−アクリロイルオキシエチル)トリメチルア
ンモニウムクロライドを用いた以外は同様にして重合を
行い、カチオン系合成樹脂溶液を得た。尚、合成例1と
同様にして、水への溶解性を調べたが溶解しなかった。
として(2−アクリロイルオキシエチル)トリメチルア
ンモニウムクロライドを用いた以外は同様にして重合を
行い、カチオン系合成樹脂溶液を得た。尚、合成例1と
同様にして、水への溶解性を調べたが溶解しなかった。
【0040】合成例3 合成例1において、メチルメタクリレートとヒドロキシ
エチルメタクリレートの配合量をそれぞれ64部、16
部に変更し、さらにアクリル酸を10部使用した以外は
同様にして重合を行い、カチオン系合成樹脂溶液を得
た。尚、合成例1と同様にして、水への溶解性を調べた
が溶解しなかった。
エチルメタクリレートの配合量をそれぞれ64部、16
部に変更し、さらにアクリル酸を10部使用した以外は
同様にして重合を行い、カチオン系合成樹脂溶液を得
た。尚、合成例1と同様にして、水への溶解性を調べた
が溶解しなかった。
【0041】比較合成例1〜4 合成例1において、メチルメタクリレート/ヒドロキシ
エチルメタクリレートの比率を72部/18部で一定に
し、(2−メタクリロイルオキシエチル)トリメチルア
ンモニウムクロライドをそれぞれ2、20、30、50
部用いた以外は同様にして重合を行い、比較合成樹脂溶
液1〜4を得た。尚、合成例1と同様にして水への溶解
性を調べた。その結果、比較合成例1のものは全く溶解
せず、比較合成例2のものは溶解し難かったが、比較合
成例3、4のものは容易に溶解した。
エチルメタクリレートの比率を72部/18部で一定に
し、(2−メタクリロイルオキシエチル)トリメチルア
ンモニウムクロライドをそれぞれ2、20、30、50
部用いた以外は同様にして重合を行い、比較合成樹脂溶
液1〜4を得た。尚、合成例1と同様にして水への溶解
性を調べた。その結果、比較合成例1のものは全く溶解
せず、比較合成例2のものは溶解し難かったが、比較合
成例3、4のものは容易に溶解した。
【0042】次に上述の樹脂を用いた実施例及び比較例
について説明する。
について説明する。
【0043】実施例1〜8、比較例1〜7 合成例及び比較合成例のカチオン系合成樹脂、部分鹸化
型ポリビニルアルコール(日本合成化学工業(株)製ゴ
ーセノールGM−14L)、ポリビニルピロリドン(B
ASF製ルビスコールK−90)及び架橋剤のメラミン
樹脂(住友化学工業(株)製スミマールMC−1)を表
1記載のように配合し、更にイオン交換水で固形分20
%になるように希釈して塗工用組成物を作製した。ポリ
エステルフィルム(デュポン社製メリネックス705、
厚さ100ミクロン)を使用し、バーコーターを用いて
膜厚が10ミクロンになるように塗工し、100℃で2
分間乾燥させて記録シートを得た。上記の方法でインク
ジェット印刷記録を行い、インク乾燥性、画像品質及び
記録物の耐水性の評価を行った。また、記録シート自体
の耐水性の評価を併せて行った。その結果を表2にまと
めた。
型ポリビニルアルコール(日本合成化学工業(株)製ゴ
ーセノールGM−14L)、ポリビニルピロリドン(B
ASF製ルビスコールK−90)及び架橋剤のメラミン
樹脂(住友化学工業(株)製スミマールMC−1)を表
1記載のように配合し、更にイオン交換水で固形分20
%になるように希釈して塗工用組成物を作製した。ポリ
エステルフィルム(デュポン社製メリネックス705、
厚さ100ミクロン)を使用し、バーコーターを用いて
膜厚が10ミクロンになるように塗工し、100℃で2
分間乾燥させて記録シートを得た。上記の方法でインク
ジェット印刷記録を行い、インク乾燥性、画像品質及び
記録物の耐水性の評価を行った。また、記録シート自体
の耐水性の評価を併せて行った。その結果を表2にまと
めた。
【0044】
【表1】
【0045】
【表2】
【0046】本発明による実施例1〜8のものは、比較
例1〜5に比べインクの乾燥性が良く、画像鮮明性(滲
み、濃度斑)と耐水性の両立化に優れたものであった。
一方、比較例6、7のものについてはカチオン系合成樹
脂が水に可溶であることから耐水性が劣る結果となっ
た。
例1〜5に比べインクの乾燥性が良く、画像鮮明性(滲
み、濃度斑)と耐水性の両立化に優れたものであった。
一方、比較例6、7のものについてはカチオン系合成樹
脂が水に可溶であることから耐水性が劣る結果となっ
た。
【0047】
【発明の効果】本発明の記録シートはインク乾燥性に優
れ、画像鮮明性(滲み、濃度斑)と耐水性との両立が非
常に優れたものであり、カラー及びモノクロインクジェ
ットプリンター用記録シートやオーバーヘッドプロジェ
クター用シート等に適している。
れ、画像鮮明性(滲み、濃度斑)と耐水性との両立が非
常に優れたものであり、カラー及びモノクロインクジェ
ットプリンター用記録シートやオーバーヘッドプロジェ
クター用シート等に適している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤田 博之 徳島県徳島市北田宮3丁目8番40号 日立 化成ポリマー株式会社徳島工場内 Fターム(参考) 2H086 BA15 4F006 AA02 AA35 AB12 AB20 AB24 BA01 CA01 4F100 AK02A AK02J AK21A AK25A AK25J AK25K AK41B AL05A AT00B BA02 BA10A BA10B CA02A GB90 JB07 JD14A YY00A 4L055 AG57 AG64 AG71 AG80 AG93 AH50 AJ02 BE08 EA32 FA15 FA19 GA09
Claims (4)
- 【請求項1】(A)第4級アンモニウム塩構造等を有す
る(メタ)アクリル系単量体単位を5〜15質量%含む
非水溶性のカチオン系合成樹脂、及び(B)水溶性の部
分又は完全鹸化ポリビニルアルコール、及び/又はN−
ビニルピロリドンのホモポリマーまたはコポリマーから
なるインク吸収層を設けた水性インク用記録シート。 - 【請求項2】(A)と(B)の比率[(A)/(B)]
が70/30〜30/70質量比であることを特徴とす
る請求項1に記載の水性インク用記録シート。 - 【請求項3】記録シートが、インクジェット印刷記録用
シートであることを特徴とする請求項1に記載の水性イ
ンク用記録シート。 - 【請求項4】(A)及び(B)成分の樹脂固形分総量に
対し0.2〜20質量%の架橋剤を配合し、インク吸収
層を硬化させることを特徴とする請求項1記載の水性イ
ンク用記録シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11089503A JP2000238425A (ja) | 1999-02-24 | 1999-02-24 | 水性インク用記録シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11089503A JP2000238425A (ja) | 1999-02-24 | 1999-02-24 | 水性インク用記録シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000238425A true JP2000238425A (ja) | 2000-09-05 |
Family
ID=13972590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11089503A Pending JP2000238425A (ja) | 1999-02-24 | 1999-02-24 | 水性インク用記録シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000238425A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002274015A (ja) * | 2001-03-19 | 2002-09-25 | Japan Science & Technology Corp | インクジェット被記録材 |
| JP2002293002A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-09 | Sakata Corp | インクジェット記録媒体 |
| JP2005523981A (ja) * | 2002-04-30 | 2005-08-11 | ハイドロマー インコーポレイテッド | 親水性多用途のためのコーティング組成物 |
| EP2625225A4 (en) * | 2010-10-06 | 2014-07-02 | Toray Plastics America Inc | SPRING LACK COMPOSITION WITH ORGANIC PARTICLES |
| US20180251655A1 (en) * | 2017-03-01 | 2018-09-06 | Avery Dennison Corporation | Print receptive topcoat |
-
1999
- 1999-02-24 JP JP11089503A patent/JP2000238425A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002274015A (ja) * | 2001-03-19 | 2002-09-25 | Japan Science & Technology Corp | インクジェット被記録材 |
| JP2002293002A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-09 | Sakata Corp | インクジェット記録媒体 |
| JP2005523981A (ja) * | 2002-04-30 | 2005-08-11 | ハイドロマー インコーポレイテッド | 親水性多用途のためのコーティング組成物 |
| EP2625225A4 (en) * | 2010-10-06 | 2014-07-02 | Toray Plastics America Inc | SPRING LACK COMPOSITION WITH ORGANIC PARTICLES |
| US8986827B2 (en) | 2010-10-06 | 2015-03-24 | Toray Plastics (America), Inc. | Barrier coating composition with organic particles |
| US9227381B2 (en) | 2010-10-06 | 2016-01-05 | Toray Plastics (America), Inc. | Multilayer barrier film having coating composition with organic particles |
| US20180251655A1 (en) * | 2017-03-01 | 2018-09-06 | Avery Dennison Corporation | Print receptive topcoat |
| WO2018160804A1 (en) * | 2017-03-01 | 2018-09-07 | Avery Dennison Corporation | Print receptive topcoat |
| AU2018226792B2 (en) * | 2017-03-01 | 2020-04-09 | Avery Dennison Corporation | Print receptive topcoat |
| US11046862B2 (en) | 2017-03-01 | 2021-06-29 | Avery Dennison Corporation | Print receptive topcoat |
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