JP2000238455A - 感光性平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 陽極酸化後の水洗時に水洗量を多くすること
なく、水酸化アルミニウムの形成を抑制し、更には、水
酸化アルミニウムのアルミニウム支持体上への付着を抑
制し、外観故障を起こすことなく、感光性平版印刷版用
アルミニウム支持体の製造方法を提供する。 【解決手段】 陽極酸化処理したアルミニウム基板を、
ｐＨ１．５〜５の水溶液で処理したアルミニウム支持体
上に感光層を設けることを特徴とする感光性平版印刷版
の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性平版印刷版の
製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に平版印刷版に使用されるアルミニ
ウム支持体は、親水性、保水性が優れていることが要求
され、そのために機械的・化学的又は電気化学的な方法
により微細な凹凸をつけ粗面化（砂目立て）することが
よく知られている。さらに、この砂目立てした表面の機
械的強度を増すため、さらには保水性を増すために表面
を陽極酸化することが知られている。陽極酸化処理後に
は、水洗処理を施すが、その際、アルミニウム支持体に
は陽極酸化処理液に含まれているアルミニウムイオン及
び陽極酸化時に溶解したアルミニウムイオンが保持され
ている。そのアルミニウムイオンが、水洗時に水酸化ア
ルミニウムを形成し、アルミニウム支持体上に付着し、
外観故障を起こすという欠点があった。従来は、この欠
点を解消するために水洗を強力にする方法がとられてき
たが、水洗量を多くする必要があり、コストがかかると
いう問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、陽極酸化後の水洗時に水洗量を多くすることなく、
水酸化アルミニウムの形成を抑制し、更には、水酸化ア
ルミニウムのアルミニウム支持体上への付着を抑制し、
外観故障を起こすことなく、感光性平版印刷版用アルミ
ニウム支持体の製造方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究した結果、陽極酸化処理後に、ｐ
Ｈ１．５〜５の水溶液で処理してから水洗することによ
り、水洗時の水酸化アルミニウムの生成を抑制すること
ができ、また、その結果、水、酸化アルミニウム起因の
故障を防止することができることを見出し、本発明を完
成した。即ち、本発明は、陽極酸化処理したアルミニウ
ム基板を、ｐＨ１．５〜５の水溶液で処理したアルミニ
ウム支持体上に感光層を設けることを特徴とする感光性
平版印刷版の製造方法である。また、本発明の他の態様
は、陽極酸化処理したアルミニウム基板を、ｐＨ１．５
〜５の水溶液で処理した後に、アルカリ金属珪酸塩処理
を行い、得られたアルミニウム支持体のＳｉ原子付着量
が０．１〜８ｍｇ／ｍ²になるようにした後に、該アル
ミニウム支持体上にポジ型感光層を設けることを特徴と
する感光性平版印刷版の製造方法である。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の感光性平版印刷版
について、支持体、、中間層、ポジ型感光層、現像処理
の順に詳しく説明する。

【０００６】まず、本発明の感光性平版印刷版に使用さ
れる支持体およびその処理に関して説明する。 （アルミニウム板）本発明において用いられるアルミニ
ウム板は、純アルミニウムまたはアルミニウムを主成分
とし微量の異原子を含むアルミニウム合金等の板状体で
ある。この異原子には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マ
グネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタ
ン等がある。合金組成としては、１０重量％以下の異原
子含有率が適当である。本発明に好適なアルミニウム
は、純アルミニウムであるが、完全に純粋なアルミニウ
ムは、精錬技術上製造が困難であるため、できるだけ異
原子を含まないものがよい。また、上述した程度の異原
子含有率のアルミニウム合金であれば、本発明に使用し
得る素材ということができる。本発明に使用されるアル
ミニウム板は、その組成が特に限定されるものではな
く、従来公知、公用の素材のものを適宜利用することが
できる。好ましい素材として、ＪＩＳ Ａ１０５０、同
１１００、同１２００、同３００３、同３１０３、同３
００５材が挙げられる。本発明において用いられるアル
ミニウム板の厚さは、約０．１mm〜０．６mm程度が適当
である。アルミニウム板を粗面化処理するに先立ち、表
面の圧延油を除去するための、例えば界面活性剤または
アルカリ性水溶液で処理する脱脂処理が必要に応じて行
われる。

【０００７】（粗面化処理および陽極酸化処理）上記の
ようなアルミニウム板は、一般にまずその表面が粗面化
処理される。この粗面化処理の方法としては、機械的に
粗面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方
法および化学的に表面を選択溶解させる方法がある。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラ
スト研磨法、バフ研磨法などと称せられる公知の方法を
用いることができる。また、電気化学的な粗面化法とし
ては、塩酸または硝酸電解液中で交流または直流により
行う方法がある。また、特開昭５４−６３９０２号公報
に開示されているような両者を組み合わせた方法も利用
することができる。このように粗面化されたアルミニウ
ム板は、必要に応じてアルカリエッチング処理および中
和処理された後、表面の保水性や耐摩耗性を高めるため
に陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化
処理に用いられる電解質としては多孔質酸化皮膜を形成
するものならばいかなるものでも使用することができ、
一般には硫酸、リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれら
の混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の
種類によって適宜決められる。陽極酸化の処理条件は用
いる電解質により種々変わるので一概に特定し得ない
が、一般的には電解質の濃度が１〜８０％溶液、液温は
５〜７０℃、電流密度５〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧１〜１
００Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲にあれば適当であ
る。

【０００８】陽極酸化皮膜の量は１．０ｇ／ｍ²以上が
好適であるが、より好ましくは２．０〜６．０ｇ／ｍ²
の範囲である。陽極酸化皮膜が１．０ｇ／ｍ²未満であ
ると耐刷性が不十分であったり、平版印刷版の非画像部
に傷が付き易くなって、印刷時に傷の部分にインキが付
着するいわゆる「傷汚れ」が生じ易くなる。なお、この
ような陽極酸化処理は平版印刷版の支持体の印刷に用い
る面に施されるが、電気力線の裏回りにより、裏面にも
０．０１〜３ｇ／ｍ²の陽極酸化皮膜が形成されるのが
一般的である。

【０００９】（酸性水溶液処理）本発明においては、上
記陽極酸化処理されたアルミニウム支持体を、水酸化ア
ルミニウムの形成を抑制し、アルミニウム支持体上への
付着を抑制し、外観故障をなくすために、ｐＨ１．５〜
５、好ましくは２〜４の酸性水溶液による処理が施され
る。ｐＨが１．５より低いと陽極酸化皮膜が溶解し、陽
極酸化皮膜の孔径拡大に伴う汚れ性能の劣化が生じ易く
なる。また。ｐＨが５より高いと、酸化皮膜の形成の防
止ができず、酸化アルミニウム起因の外観故障も抑制す
ることができない。温度は１０℃〜４０℃、好ましくは
１５℃〜３０℃の範囲が適当である。温度が４０℃より
高いと、陽極酸化皮膜が溶解し易くなり、孔径拡大に伴
う汚れ性能の劣化が生じ易くなる。また、１０℃より低
くしても、水酸化アルミニウムの形成の抑制効果は変化
しないが、冷却するためのコストがかかり望ましくな
い。時間は０．５〜１２０秒間、好ましくは３〜２０秒
間処理することが適当である。

【００１０】（親水化処理）本発明の親水化処理に用い
られるアルカリ金属珪酸塩としては、珪酸ナトリウム、
珪酸カリウム、珪酸リチウムなどが使用される。この親
水化処理は、アルカリ金属珪酸塩が０．０１〜３０重量
％、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは
０．０５〜３重量％で。２５℃でのｐＨが１０〜１３で
あるアルカリ金属珪酸塩水溶液に、陽極酸化処理された
アルミニウム支持体を４〜８０℃で０．５〜１２０秒
間、好ましくは２〜３０秒間浸漬する方法により、Ｓｉ
原子の付着量が上記特定量となるようアルカリ金属珪酸
塩濃度、処理温度、処理時間等の処理条件を適宜選択し
て、好ましく行うことができる。この親水化処理を行う
に当たり、アルカリ金属珪酸塩水溶液のｐＨが１０より
低いと液はゲル化し、１３．０より高いと陽極酸化皮膜
が溶解されてしまうので、この点注意を要する。本発明
の親水化処理においては、必要に応じ、アルカリ金属珪
酸塩水溶液のｐＨを高く調整するために水酸化物を配合
することができ、その水酸化物としては水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどが挙げられ
る。また、必要に応じ、アルカリ金属珪酸塩水溶液にア
ルカリ土類金属塩もしくは第ＩＶＢ族金属塩を配合して
もよい。このアルカリ土類金属塩としたは、硝酸カルシ
ウム、硝酸ストロンチウム、硝酸マグネシウム、硝酸バ
リウムのような硝酸塩や、これらのアルカリ土類金属の
硫酸塩、塩酸塩、燐酸塩、酢酸塩、蓚酸塩、ホウ酸塩な
どの水溶性の塩が挙げられる。第ＩＶＢ族金属塩として
は、四塩化チタン、三塩化チタン、フッ化チタンカリウ
ム、蓚酸チタンカリウム、硫酸チタン、四沃化チタン、
塩化酸化ジルコニウム、二酸化ジルコニウム、オキシ塩
化ジルコニウム、四塩化ジルコニウムなどを挙げること
ができる。アルカリ土類金属塩もしくは第ＩＶＢ族金属
塩は単独または２以上組み合わせて使用することができ
る。これらの金属塩の好ましい使用量範囲は０．０１〜
１０重量％であり、さらに好ましい範囲は０．０５〜
５．０重量％である。

【００１１】ポジ感光層を用いる場合には、金属珪酸塩
のアルミニウム支持体表面上への付着量が、Ｓｉ原子の
量として０．１〜８ｍｇ／ｍ²、好ましくは０．５〜６
ｍｇ／ｍ²とする必要がある。該付着量がＳｉ原子の量
として０．１ｍｇ／ｍ²未満の場合は、汚れ性能が劣
り、初期の目的が達せられない。また、現像液中にアル
カリ金属珪酸塩を含まない現像液を用いた場合には、現
像時の非画像部の白色化や現像時のカスやヘドロの発生
を防止できない。また、該付着量がＳｉ原子の量として
８ｍｇ／ｍ²を越える場合は、耐刷性能が劣り、初期の
目的が達せられない。

【００１２】本発明において、上記のアルカリ金属珪酸
塩のアルミニウム支持体表面上への付着量は、蛍光Ｘ線
分析装置（ＸＲＦ；Ｘ−ｒａｙ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎ
ｃｅＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を用いて、検量線法に
よりＳｉ原子の量（Ｓｉｍｇ／ｍ²）として測定され
る。検量線を作成するための標準試料は、既知量のＳｉ
原子を含む珪酸ナトリウム水溶液を、アルミニウム基板
の上の３０ｍｍφの面積内に均一に滴下後、乾燥させた
ものが用いられる。蛍光Ｘ線分析装置の機種としては特
に限定はないが、後記実施例では、理学電機工業（株）
製ＲＩＸ３０００を用い、下記条件にてＳｉ−Ｋαスペ
クトルのピーク高さよりＳｉ原子の量を測定した。

【００１３】 装置 ：理学電機工業（株）製ＲＩＸ３０００ Ｘ線管球 ：Ｒｈ 測定スペクトル ：Ｓｉ−Ｋα 管電圧 ：５０ｋＶ 管電流 ：５０ｍＡ スリット ：ＣＯＡＲＳＥ 分光結晶 ：ＲＸ４ 検出器 ：Ｆ−ＰＣ 分析面積 ：３０ｍｍφ ピーク位置（２θ） ：１４４．７５ｄｅｇ． バックグランド（２θ）：１４０．７０ｄｅｇ．，１４６．８５ｄｅｇ． 積算時間 ：８０秒／ｓａｍｐｌｅ

【００１４】（酸性水溶液処理）本発明においては、上
記親水化処理されたアルミニウム支持体を、必要に応
じ、酸性水溶液で処理することができる。この酸性水溶
液としては、硫酸、硝酸、塩酸、蓚酸、燐酸などの水溶
液が挙げられる。また、この酸性水溶液処理は、親水化
処理されたアルミニウム支持体を、上記のような酸の濃
度０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜１重
量％の水溶液に、温度１５〜７０℃、好ましくは２５〜
５０℃で、０．５〜１２０秒間、好ましくは２〜３０秒
間程浸漬することにより行うのが適当である。この酸性
水溶液処理により、親水化処理によりアルミニウム支持
体に付着したアルカリ金属珪酸塩の量を減少させるよう
調整することができる。

【００１５】（バックコート）本発明においては、アル
ミニウム支持体の裏面に、必要に応じて、バックコート
が設けられる。かかるバックコートとしては、特開平５
−４５８８５号公報記載の有機高分子化合物および特開
平６−３５１７４号公報記載の有機または無機金属化合
物を加水分解および重縮合させて得られる金属酸化物か
らなる被覆層が好ましく用いられる。これらの被覆層の
うち、Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₄、Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、Ｓｉ
（ＯＣ₃Ｈ₇）₄、Ｓｉ（ＯＣ₄Ｈ₉）₄などの珪素のアルコ
キシ化合物が安価で入手し易く、それから与られる金属
酸化物の被覆層が耐現像性に優れており特に好ましい。

【００１６】（中間層）本発明においては、上記の陽極
酸化処理したアルミニウム支持体に、必要に応じ、特開
昭６０−１４９４９１号公報に開示されているアミノ酸
およびその塩類（Ｎａ塩、Ｋ塩等のアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、塩酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、りん酸塩
等）、特開昭６０−２３２９９８号公報に開示されてい
る水酸基を有するアミン類およびその塩類（塩酸塩、蓚
酸塩、りん酸塩等）、特開昭６３−１６５１８３号公報
に開示されているアミノ基及びホスホン酸基を有する化
合物又はその塩を中間層に用いることができる。又、特
開平４−２８２６３７号公報に開示されているホスホン
酸基を有する化合物も中間層に用いることができる。以
下、ポジ型感光層を設ける場合について詳記する。

【００１７】（酸基とオニウム基とを有する高分子化合
物の中間層）中間層形成に用いる高分子化合物として、
酸基を有する、あるいは、酸基を有する構成成分と共に
オニウム基を有する構成成分をも有する高分子化合物が
一層好適に用いられる。この高分子化合物の構成成分の
酸基としては、酸解離指数（ｐＫａ）が７以下の酸基が
好ましく、より好ましくは−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−
ＯＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ₂、−ＯＰＯ₃Ｈ₂、−ＣＯＮＨＳ
Ｏ₂、−ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂−であり、特に好ましくは−Ｃ
ＯＯＨである。好適なる酸基を有する構成成分は、下記
の一般式（１）あるいは一般式（２）で表される重合可
能な化合物である

【００１８】

【化１】

【００１９】式中、Ａは２価の連結基を表す。Ｂは芳香
族基あるいは置換芳香族基を表す。Ｄ及びＥはそれぞれ
独立して２価の連結基を表す。Ｇは３価の連結基を表
す。Ｘ及びＸ′はそれぞれ独立してｐＫａが７以下の酸
基あるいはそのアルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩
を表す。Ｒ₁は水素原子、アルキル基またはハロゲン原
子を表す。ａ，ｂ，ｄ，ｅはそれぞれ独立して０または
１を表す。ｔは１〜３の整数である。酸基を有する構成
成分の中でより好ましくは、Ａは−ＣＯＯ−または−Ｃ
ＯＮＨ−を表し、Ｂはフェニレン基あるいは置換フェニ
レン基を表し、その置換基は水酸基、ハロゲン原子ある
いはアルキル基である。Ｄ及びＥはそれぞれ独立してア
ルキレン基あるいは分子式がＣ_nＨ_2nＯ、Ｃ_nＨ_2nＳある
いはＣ_nＨ_2n+1Ｎで表される２価の連結基を表す。Ｇは
分子式がＣ_nＨ_2n-1、Ｃ_nＨ_2n-1Ｏ、Ｃ_nＨ_2n-1Ｓあるい
はＣ_nＨ_2nＮで表される３価の連結基を表す。ただし、
ここでｎは１〜１２の整数を表す。Ｘ及びＸ′はそれぞ
れ独立してカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、硫酸
モノエステルあるいは燐酸モノエステルを表す。Ｒ₁は
水素原子またはアルキル基を表す。ａ，ｂ，ｄ，ｅはそ
れぞれ独立して０または１を表すが、ａとｂは同時に０
ではない。酸基を有する構成成分の中で特に好ましくは
一般式（１）で示す化合物であり、Ｂはフェニレン基あ
るいは置換フェニレン基を表し、その置換基は水酸基あ
るいは炭素数１〜３のアルキル基である。Ｄ及びＥはそ
れぞれ独立して炭素数１〜２のアルキレン基あるいは酸
素原子で連結した炭素数１〜２のアルキレン基を表す。
Ｒ₁は水素原子あるいはメチル基を表す。Ｘはカルボン
酸基を表す。ａは０であり、ｂは１である。

【００２０】酸基を有する構成成分の具体例を以下に示
す。ただし、本発明はこの具体例に限定されるものでは
ない。アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソク
ロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等
が挙げられ、さらに下記のものが挙げられる。

【００２１】

【化２】

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】上記のような酸基を有する構成成分は、１
種類あるいは２種類以上組み合わせてもよい。

【００２５】（オニウム基を有する高分子化合物の中間
層）また、上記中間層形成に用いられる高分子化合物の
構成成分のオニウム基として好ましいものは、周期律表
第Ｖ族あるいは第VI族の原子からなるオニウム基であ
り、より好ましくは窒素原子、リン原子あるいはイオウ
原子からなるオニウム基であり、特に好ましくは窒素原
子からなるオニウム基である。また、この高分子化合物
は、その主鎖構造がアクリル樹脂やメタクリル樹脂やポ
リスチレンのようなビニル系ポリマーあるいはウレタン
樹脂あるいはポリエステルあるいはポリアミドであるポ
リマーが好ましい。中でも、主鎖構造がアクリル樹脂や
メタクリル樹脂やポリスチレンのようなビニル系ポリマ
ーがさらに好ましい。特に好ましい高分子化合物は、オ
ニウム基を有する構成成分が下記の一般式（３）、一般
式（４）あるいは一般式（５）で表される重合可能な化
合物であるポリマーである。

【００２６】

【化５】

【００２７】式中、Ｊは２価の連結基を表す。Ｋは芳香
族基あるいは置換芳香族基を表す。Ｍはそれぞれ独立し
て２価の連結基を表す。Ｙ₁は周期律表第Ｖ族の原子を
表し、Ｙ₂は周期律表第VI族の原子を表す。Ｚ^-は対アニ
オンを表す。Ｒ₂は水素原子、アルキル基またはハロゲ
ン原子を表す。Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₇はそれぞれ独立して
水素原子あるいは場合によっては置換基が結合してもよ
いアルキル基、芳香族基、アラルキル基を表し、Ｒ₆は
アルキリジン基あるいは置換アルキリジンを表すが、Ｒ
₃とＲ₄あるいはＲ₆とＲ₇はそれぞれ結合して環を形成し
てもよい。ｊ，ｋ，ｍはそれぞれ独立して０または１を
表す。ｕは１〜３の整数を表す。オニウム基を有する構
成成分の中でより好ましくは、Ｊは−ＣＯＯ−または−
ＣＯＮＨ−を表し、Ｋはフェニレン基あるいは置換フェ
ニレン基を表し、その置換基は水酸基、ハロゲン原子あ
るいはアルキル基である。Ｍはアルキレン基あるいは分
子式がＣ_nＨ_2nＯ、Ｃ_nＨ_2nＳあるいはＣ_nＨ_2n+1Ｎで表
される２価の連結基を表す。ただし、ここでｎは１〜１
２の整数を表す。Ｙ₁は窒素原子またはリン原子を表
し、Ｙ₂はイオウ原子を表す。Ｚ^-はハロゲンイオン、Ｐ
Ｆ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-あるいはＲ₈ＳＯ₃ ^-（Ｒ₈は置換基が結合し
てもよい炭素数１〜１０のアルキル基、芳香族基、アラ
ルキル基を表す。）を表す。Ｒ₂は水素原子またはアル
キル基を表す。Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₇はそれぞれ独立して
水素原子あるいは場合によっては置換基が結合してもよ
い炭素数１〜１０のアルキル基、芳香族基、アラルキル
基を表し、Ｒ₆は炭素数１〜１０のアルキリジン基ある
いは置換アルキリジンを表すが、Ｒ₃とＲ₄あるいはＲ₆
とＲ₇はそれぞれ結合して環を形成してもよい。ｊ，
ｋ，ｍはそれぞれ独立して０または１を表すが、ｊとｋ
は同時に０ではない。オニウム基を有する構成成分の中
で特に好ましくは、Ｋはフェニレン基あるいは置換フェ
ニレン基を表し、その置換基は水酸基あるいは炭素数１
〜３のアルキル基である。Ｍは炭素数１〜２のアルキレ
ン基あるいは酸素原子で連結した炭素数１〜２のアルキ
レン基を表す。Ｚ^- は塩素イオンあるいはＲ₈ＳＯ₃ ^-を
表す。Ｒ₂は水素原子あるいはメチル基を表す。ｊは０
であり、ｋは１である。

【００２８】オニウム基を有する構成成分の具体例を以
下に示す。ただし、本発明はこの具体例に限定されるも
のではない。

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】中間層形成に用いる高分子化合物には、上
記のようなオニウム基を有する構成成分を１モル％以
上、好ましくは５モル％以上含むことが望ましい。オニ
ウム基を有する構成成分が１モル％以上含まれると密着
性が一層向上される。また、オニウム基を有する構成成
分は１種類あるいは２種類以上組み合わせてもよい。さ
らに、中間層形成に用いる高分子化合物は、構成成分あ
るいは組成比あるいは分子量の異なるものを２種類以上
混合して用いてもよい。

【００３２】また、この酸基と共にオニウム基をも有す
る高分子化合物においては、酸基を有する構成成分を２
０モル％以上、好ましくは４０モル％以上含み、オニウ
ム基を有する構成成分を１モル％以上、好ましくは５モ
ル％以上含むことが望ましい。酸基を有する構成成分が
２０モル％以上含まれると、アルカリ現像時の溶解除去
が一層促進され、また酸基とオニウム基との相乗効果に
より密着性がなお一層向上される。また、このオニウム
基と共に酸基をも有する高分子化合物においても、構成
成分あるいは組成比あるいは分子量の異なるものを２種
類以上混合して用いてもよいことはいうまでもない。以
下に、上記のオニウム基と共に酸基をも有する高分子化
合物の代表的な例を示す。なお、ポリマー構造の組成比
はモル百分率を表す。

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【化１１】

【００３７】（中間層形成用高分子化合物の製法等）上
記のような中間層形成に用いる、酸基を有するあるいは
酸基と共にオニウム基をも有する高分子化合物のいずれ
も、一般には、ラジカル連鎖重合法を用いて製造するこ
とができる（“Textbook of Polymer Science" 3rd ed,
(1984)F.W.Billmeyer,A Wiley-Interscience Publicati
on参照）。また、これらの高分子化合物の分子量は広範
囲であってもよいが、光散乱法を用いて測定した時、重
量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜２，０００，０００で
あることが好ましく、また２，０００〜６００，０００
の範囲であることが更に好ましい。また、この高分子化
合物中に含まれる未反応モノマー量は広範囲であっても
よいが、２０重量％以下であることが好ましく、また１
０重量％以下であることがさらにに好ましい。また、酸
基と共にオニウム基をも有する高分子化合物の代表的な
例の一つとして上記したｐ−ビニル安息香酸とビニルベ
ンジルトリメチルアンモニウムクロリドとの共重合体
（表１のＮｏ．１）を例にとって、その合成例を示せば
次のとおりである。ｐ−ビニル安息香酸［北興化学工業
（株）製］１４６．９ｇ（０．９９ｍｏｌ）、ビニルベ
ンジルトリメチルアンモニウムクロリド４４．２ｇ
（０．２１ｍｏｌ）および２−メトキシエタノール４４
６ｇを１Ｌの３口フラスコに取り、窒素気流下攪拌しな
がら、加熱し７５℃に保った。次に２，２−アゾビス
（イソ酪酸）ジメチル２，７６ｇ（１２ｍｍｏｌ）を加
え、攪拌を続けた。２時間後、２，２−アゾビス（イソ
酪酸）ジメチル２，７６ｇ（１２ｍｍｏｌ）を追加し
た。更に、２時間後、２，２−アゾビス（イソ酪酸）ジ
メチル２．７６ｇ（１２ｍｍｏｌ）を追加した。２時間
攪拌した後、室温まで放冷した。この反応液を攪拌下１
２Ｌの酢酸エチル中に注いだ。析出する固体を濾取し、
乾燥した。その収量は１８９．５ｇであった。得られた
固体は光散乱法で分子量測定を行った結果、重量平均分
子量（Ｍｗ）は３．２万であった。他の高分子化合物も
同様の方法で合成できる。

【００３８】（中間層の形成法）中間層は、上記した酸
基を有するあるいは酸基と共にオニウム基をも有する高
分子化合物（以下単に「高分子化合物」という）を、上
記した親水化処理したアルミニウム支持体あるいは親水
化処理後さらに酸性水溶液処理したアルミニウム支持体
（以下単に「アルミニウム支持体」という）の上に種々
の方法により塗布して設けられる。中間層を設けるため
に一般的に採用される方法の一つは、メタノール、エタ
ノール、メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそ
れらの混合溶剤あるいはこれら有機溶剤と水との混合溶
剤に高分子化合物を溶解させた溶液をアルミニウム支持
体上に塗布し、乾燥して設ける方法であり、他の一つ
は、メタノール、エタノール、メチルエチルケトンなど
の有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤あるいはこれら有
機溶剤と水との混合溶剤に高分子化合物を溶解させた溶
液に、アルミニウム支持体を浸漬して高分子化合物を吸
着させ、しかる後、水などによって洗浄し、乾燥して設
ける方法である。前者の方法では、高分子化合物の０．
００５〜１０重量％の濃度の溶液を種々の方法で塗布で
きる。例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー
塗布、カーテン塗布などいずれの方法を用いてもよい。
また、後者の方法では、溶液の濃度は０．０１〜２０重
量％、好ましくは０．０５〜５重量％であり、浸漬温度
は２０〜９０℃、好ましくは２５〜５０℃であり、浸漬
時間は０．１秒〜２０分、好ましくは２秒〜１分であ
る。

【００３９】上記の高分子化合物の溶液は、アンモニ
ア、トリエチルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物
質や、塩酸、リン酸、硫酸、硝酸などの無機酸、ニトロ
ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸などの有機
スルホン酸、フェニルホスホン酸などの有機ホスホン
酸、安息香酸、クマル酸、リンゴ酸などの有機カルボン
酸など種々の有機酸性物質、ナフタレンスルホニルクロ
ライド、ベンゼンスルホニルクロライドなどの有機酸ク
ロライド等によりｐＨを調整し、ｐＨ＝０〜１２、より
好ましくはｐＨ＝０〜５、の範囲で使用することもでき
る。また、感光性平版印刷版の調子再現性改良のために
黄色染料を添加することもできる。高分子化合物の乾燥
後の被覆量は、２〜１００ｍｇ／ｍ²が適当であり、好
ましくは５〜５０ｍｇ／ｍ²である。上記被覆量が２ｍ
ｇ／ｍ²よりも少ないと、十分な効果が得られない。ま
た、１００ｍｇ／ｍ²より多くても同様である。

【００４０】＜３＞ポジ型感光層 本発明において、上記陽極酸化処理したアルミニウム基
板をｐＨ１．５〜５の水溶液で処理したアルミニウム支
持体、陽極酸化処理したアルミニウム基板をｐＨ１．５
〜５の水溶液で処理した後に、アルカリ金属珪酸塩処理
したアルミニウム支持体、陽極酸化処理したアルミニウ
ム基板をｐＨ１．５〜５の水溶液で処理した後に、アル
カリ金属珪酸塩処理し、更に酸性水溶液処理したアルミ
ニウム支持体、あるいは中間層の設けられた上記アルミ
ニウム支持体などの上にポジ型感光層を設けるために使
用されるポジ型感光性組成物としては、露光前後で現像
液に対する溶解性、または膨潤性が変化するものであれ
ばいずれでも使用できる。以下、代表的なポジ型感光性
組成物について説明するが、これにより本発明は限定さ
れない。

【００４１】（感光性化合物）感光性組成物の感光性化
合物としては、ｏ−キノンジアジド化合物が挙げられ、
その代表例としてｏ−ナフトキノンジアジド化合物が挙
げられる。ｏ−ナフトキノンジアジド化合物としては、
特公昭４３−２８４０３号公報に記載されている１，２
−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドとピロガロー
ル−アセトン樹脂とのエステルであるものが好ましい。

【００４２】その他の好適なｏ−キノンジアジド化合物
としては、米国特許第３，０４６，１２０号および同第
３，１８８，２１０号明細書中に記載されている１，２
−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドとフェノール
ホルムアルデヒド樹脂とのエステルがある。

【００４３】その他の有用なｏ−ナフトキノンジアジド
化合物としては、数多くの特許に報告され、知られてい
るものが挙げられる。例えば、特開昭４７−５３０３
号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号、同
４８−９６５７５号、同４９−３８７０１号、同４８−
１３３５４号、特公昭３７−１８０１５号、同４１−１
１２２２号、同４５−９６１０号、同４９−１７４８１
号、特開平５−１１４４４号、特開平５−１９４７７
号、特開平５−１９４７８号、特開平５−１０７７５５
号、米国特許第２，７９７，２１３号、同第３，４５
４，４００号、同第３，５４４，３２３号、同第３，５
７３，９１７号、同第３，６７４，４９５号、同第３，
７８５，８２５号、英国特許第１，２２７，６０２号、
同第１，２５１，３４５号、同第１，２６７，００５
号、同第１，３２９，８８８号、同第１，３３０，９３
２号、ドイツ特許第８５４，８９０号等の各公報または
明細書中に記載されているものを挙げることができる。

【００４４】さらにその他のｏ−キノンジアジド化合物
としては、分子量１，０００以下のポリヒドロキシ化合
物と１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドと
の反応により得られるｏ−ナフトキノンジアジド化合物
も使用することができる。例えば特開昭５１−１３９４
０２号、同５８−１５０９４８号、同５８−２０３４３
４号、同５９−１６５０５３号、同６０−１２１４４５
号、同６０−１３４２３５号、同６０−１６３０４３
号、同６１−１１８７４４号、同６２−１０６４５号、
同６２−１０６４６号、同６２−１５３９５０号、同６
２−１７８５６２号、同６４−７６０４７号、米国特許
第３，１０２，８０９号、同第３，１２６，２８１号、
同第３，１３０，０４７号、同第３，１４８，９８３
号、同第３，１８４，３１０号、同第３，１８８，２１
０号、同第４，６３９，４０６号等の各公報または明細
書に記載されているものを挙げることができる。

【００４５】これらのｏ−ナフトキノンジアジド化合物
を合成する際には、ポリヒドロキシ化合物のヒドロキシ
ル基に対して１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸ク
ロリドを０．２〜１．２当量反応させることが好まし
く、０．３〜１．０当量反応させることがさらに好まし
い。１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドと
しては、１，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホン酸
クロリドが好ましいが、１，２−ジアゾナフトキノン−
４−スルホン酸クロリドも用いることができる。また得
られるｏ−ナフトキノンジアジド化合物は、１，２−ジ
アゾナフトキノンスルホン酸エステル基の位置および導
入量の種々異なるものの混合物となるが、ヒドロキシル
基がすべて１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸エス
テルに転換された化合物がこの混合物中に占める割合
（完全にエステル化された化合物の含有率）は５モル％
以上であることが好ましく、さらに好ましくは２０〜９
９モル％である。

【００４６】また、ｏ−ナフトキノンジアジド化合物を
用いずにポジ型に作用する感光性化合物として、例えば
特公昭５２−２６９６号に記載されているｏ−ニトリル
カルビノールエステル基を含有するポリマー化合物やピ
リジニウム基含有化合物（特開平４−３６５０４９号な
ど）、ジアゾニウム基含有化合物（特開平５−２４９６
６４号、特開平６−８３０４７号、特開平６−３２４４
９５号、特開平７−７２６２１号など）も使用すること
ができる。さらに光分解により酸を発生する化合物と
（特開平４−１２１７４８号、特開平４−３６５０４３
号など）、酸により解離するＣ−Ｏ−Ｃ基またはＣ−Ｏ
−Ｓｉ基を有する化合物との組み合せ系も使用すること
ができる。例えば光分解により酸を発生する化合物とア
セタールまたはＯ、Ｎ−アセタール化合物との組み合せ
（特開昭４８−８９００３号など）、オルトエステルま
たはアミドアセタール化合物との組み合せ（特開昭５１
−１２０７１４号など）、主鎖にアセタールまたはケタ
ール基を有するポリマーとの組み合せ（特開昭５３−１
３３４２９号など）、エノールエーテル化合物との組み
合せ（特開昭５５−１２９９５号、特開平４−１９７４
８号、特開平６−２３０５７４号など）、Ｎ−アシルイ
ミノ炭素化合物との組み合せ（特開昭５５−１２６２３
６号など）、主鎖にオルトエステル基を有するポリマー
との組み合せ（特開昭５６−１７３４５号など）、シリ
ルエステル基を有するポリマーとの組み合せ（特開昭６
０−１０２４７号など）、およびシリルエーテル化合物
との組み合せ（特開昭６０−３７５４９号、特開昭６０
−１２１４４６号、特開昭６３−２３６０２８号、特開
昭６３−２３６０２９号、特開昭６３−２７６０４６号
など）等が挙げられる。感光性組成物中に占めるこれら
のポジ型に作用する感光性化合物（上記のような組み合
せを含む）の量は１０〜５０重量％が適当であり、より
好ましくは１５〜４０重量％である。

【００４７】（結合剤）ｏ−キノンジアジド化合物は単
独でも感光層を構成し得るが、結合剤（バインダー）と
してのアルカリ水に可溶な樹脂と共に使用することが好
ましい。このようなアルカリ水に可溶性の樹脂として
は、この性質を有するノボラック樹脂があり、たとえば
フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホル
ムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾールホルムアルデヒド樹
脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂、
フェノール／クレゾール（ｍ−、ｐ−、ｏ−またはｍ−
／ｐ−／ｏ−混合のいずれでもよい）混合ホルムアルデ
ヒド樹脂などのクレゾールホルムアルデヒド樹脂などが
挙げられる。これらのアルカリ性可溶性高分子化合物
は、重量平均分子量が５００〜１００，０００のものが
好ましい。その他、レゾール型のフェノール樹脂類も好
適に用いられ、フェノール／クレゾール（ｍ−、ｐ−、
ｏ−またはｍ−／ｐ−／ｏ−混合のいずれでもよい）混
合ホルムアルデヒド樹脂が好ましく、特に特開昭６１−
２１７０３４号公報に記載されているフェノール樹脂類
が好ましい。

【００４８】また、フェノール変性キシレン樹脂、ポリ
ヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレ
ン、特開昭５１−３４７１１号公報に開示されているよ
うなフェノール性水酸基を含有するアクリル系樹脂、特
開平２−８６６号公報に記載のスルホンアミド基を有す
るビニル樹脂やウレタン樹脂、特開平７−２８２４４
号、特開平７−３６１８４号、特開平７−３６１８５
号、特開平７−２４８６２８号、特開平７−２６１３９
４号、特開平７−３３３８３９号公報などに記載の構造
単位を有するビニル樹脂など種々のアルカリ可溶性の高
分子化合物を含有させることができる。特にビニル樹脂
においては、以下に示す（１）〜（４）のアルカリ可溶
性基含有モノマーから選ばれる少なくとも１種を重合成
分として有する皮膜形成性樹脂が好ましい。

【００４９】（１）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ア
クリルアミドまたはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メ
タクリルアミド、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチ
レン、ｏ−またはｍ−ブロモ−ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｏ−またはｍ−クロル−ｐ−ヒドロキシスチレン、
ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート
またはメタクリレート等の芳香族水酸基を有するアクリ
ルアミド類、メタクリルアミド類、アクリル酸エステル
類、メタクリル酸エステル類およびビドロキシスチレン
類、 （２）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸およびそのハーフエステル、イタコン酸、無水
イタコン酸およびそのハーフエステルなどの不飽和カル
ボン酸、

【００５０】（３）Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェ
ニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）アクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスル
ホニル）ナフチル〕アクリルアミド、Ｎ−（２−アミノ
スルホニルエチル）アクリルアミドなどのアクリルアミ
ド類、Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリ
ルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタ
クリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）
メタクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスルホニ
ル）ナフチル〕メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノス
ルホニルエチル）メタクリルアミドなどのメタクリルア
ミド類、また、ｏ−アミノスルホニルフェニルアクリレ
ート、ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ
−アミノスルホニルフェニルアクリレート、１−（３−
アミノスルホニルフェニルナフチル）アクリレートなど
のアクリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド、
ｏ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｍ−ア
ミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｐ−アミノス
ルホニルフェニルメタクリレート、１−（３−アミノス
ルホニルフェニルナフチル）メタクリレートなどのメタ
クリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド、 （４）トシルアクリルアミドのように置換基があっても
よいフェニルスルホニルアクリルアミド、およびトシル
メタクリルアミドのような置換基があってもよいフェニ
ルスルホニルメタクリルアミド。

【００５１】さらに、これらのアルカリ可溶性基含有モ
ノマーの他に以下に記す（５）〜（１４）のモノマーを
共重合した皮膜形成性樹脂が好適に用いられる。 （５）脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類およ
びメタクリル酸エステル類、例えば、２−ヒドロキシエ
チルアクリレートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、 （６）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジ
ル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル酸４−ヒ
ドロキシブチル、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルアクリレートなどの（置換）アクリル酸
エステル、 （７）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−クロロ
エチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、グリシジ
ルメタクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリ
レートなどの（置換）メタクリル酸エステル、

【００５２】（８）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ
−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアク
リルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエ
チルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ
−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルア
ミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−ニトロフェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルメタクリルア
ミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミドおよび
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミドなどのアク
リルアミドもしくはメタクリルアミド、 （９）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテルなどのビニルエー
テル類、

【００５３】（１０）ビニルアセテート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニルなどの
ビニルエステル類、 （１１）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレンなどのスチレン類、 （１２）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトンなどのビニ
ルケトン類、 （１３）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
エン、イソプレンなどのオレフィン類、 （１４）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなど。

【００５４】これらのアルカリ可溶性高分子化合物は、
重量平均分子量が５００〜５００，０００のものが好ま
しい。このようなアルカリ可溶性高分子化合物は１種類
あるいは２種類以上を組み合せて使用してもよい。ま
た、かかる高分子化合物の感光性組成物中に占める割合
は、８０重量％以下が適当であり、好ましくは３０〜８
０重量％、より好ましくは５０〜７０重量％である。こ
の範囲であると現像性および耐刷性の点で好ましい。

【００５５】さらに、米国特許第４，１２３，２７９号
明細書に記載されているように、ｔ−ブチルフェノール
ホルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムアル
デヒド樹脂のような、炭素数３〜８のアルキル基を置換
基として有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮合
物あるいはこれらの縮合物のｏ−ナフトキノンジアジド
スルホン酸エステル（例えば特開昭６１−２４３４４６
号に記載のもの）を併用することは画像の感脂性を向上
させる上で好ましい。

【００５６】（現像促進剤）感光性組成物中には、感度
アップおよび現像性の向上のために環状酸無水物類、フ
ェノール類および有機酸類を添加することが好ましい。
環状酸無水物類としては、米国特許４，１１５，１２８
号明細書に記載されている無水フタル酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，６−エ
ンドオキシ−Δ⁴−テトラヒドロ無水フタル酸、テトラ
クロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレ
イン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、
無水ピロメリット酸などが使用できる。フェノール類と
しては、ビスフェノールＡ、ｐ−ニトロフェノール、ｐ
−エトキシフェノール、２，４，４′−トリヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフ
ェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４，４′，
４″−トリヒドロキシ−トリフェニルメタン、４，
４′，３″，４″−テトラヒドロキシ−３，５，３′，
５′−テトラメチルトリフェニルメタンなどが挙げられ
る。さらに、有機酸類としては、特開昭６０−８８９４
２号、特開平２−９６７５５号公報などに記載されてい
る、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫酸類、
ホスホン酸類、リン酸エステル類およびカルボン酸類な
どがあり、具体的には、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、
エチル硫酸、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン
酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェニル、安息香酸、イ
ソフタル酸、アジピン酸、ｐ−トルイル酸、３，４−ジ
メトキシ安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、１，４−
シクロヘキセン−２，２−ジカルボン酸、エルカ酸、ラ
ウリン酸、ｎ−ウンデカン酸、アスコルビン酸などが挙
げられる。上記の環状酸無水物類、フェノール類および
有機酸類の感光性組成物中に占める割合は、０．０５〜
１５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量
％である。

【００５７】（現像安定剤）また、感光性組成物中に
は、現像条件に対する処理の安定性（いわゆる現像許容
性）を広げるため、特開昭６２−２５１７４０号公報や
特開平４−６８３５５号公報に記載されているような非
イオン界面活性剤、特開昭５９−１２１０４４号公報、
特開平４−１３１４９号公報に記載されているような両
性界面活性剤を添加することができる。非イオン界面活
性剤の具体例としては、ソルビタントリステアレート、
ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレー
ト、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテルなどが挙げられる。両性界面活性剤の具
体例としては、アルキルジ（アミノエチル）グリシン、
アルキルポリアミノエチルグリシン塩酸塩、２−アルキ
ル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミ
ダゾリニウムベタインやＮ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベ
タイン型（例えば、商品名アモーゲンＫ、第一工業
（株）製）およびアルキルイミダゾリン系（例えば、商
品名レボン１５、三洋化成（株）製）などが挙げられ
る。上記非イオン界面活性剤および両性界面活性剤の感
光性組成物中に占める割合は、０．０５〜１５重量％が
好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％である。

【００５８】（焼き出し剤、染料、その他）感光性組成
物中には、露光後直ちに可視像を得るための焼出し剤、
画像着色剤としての染料やその他のフィラーなどを加え
ることができる。染料としては、特開平５−３１３３５
９号公報に記載の塩基性染料骨格を有するカチオンと、
スルホン酸基を唯一の交換基として有し、１〜３個の水
酸基を有する炭素数１０以上の有機アニオンとの塩から
なる塩基性染料をあげることができる。添加量は、全感
光性組成物の０．２〜５重量％である。

【００５９】また、上記特開平５−３１３３５９号公報
に記載の染料と相互作用して色調を変えさせる光分解物
を発生させる化合物、例えば特開昭５０−３６２０９号
（米国特許３，９６９，１１８号）に記載のｏ−ナフト
キノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、特開昭５
３−３６２２３号（米国特許４，１６０，６７１号）に
記載のトリハロメチル−２−ピロンやトリハロメチルト
リシジン、特開昭５５−６２４４４号（米国特許２，０
３８，８０１号）に記載の種々のｏ−ナフトキノンジア
ジド化合物、特開昭５５−７７７４２号（米国特許４，
２７９，９８２号）に記載の２−トリハロメチル−５−
アリール１，３，４−オキサジアゾール化合物などを添
加することができる。これらの化合物は単独または混合
し使用することができる。これらの化合物のうち４００
ｎｍに吸収を有する化合物を先の黄色染料として用いて
もよい。

【００６０】画像の着色剤として前記上記特開平５−３
１３３５９号公報に記載の染料以外に他の染料を用いる
ことができる。塩形成性有機染料を含めて好適な染料と
して油溶性染料および塩基染料を挙げることができる。
具体的には、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯ
Ｓ、オイルブルー＃６０３、（以上、オリエント化学工
業株式会社製）、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ、ビク
トリアピュアブルーＮＡＰＳ、エチルバイオレット６Ｈ
ＮＡＰＳ（以上、保土谷化学工業（株）製）、ローダミ
ンＢ（Ｃ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（Ｃ１
４２０００）、メチレンブルー（Ｃ１５２０１５）等を
挙げることができる。

【００６１】また、感光性組成物中には、下記一般式
〔Ｉ〕、〔II〕あるいは〔III 〕で表わされ、４１７ｎ
ｍの吸光度が４３６ｎｍの吸光度の７０％以上である黄
色系染料を添加することができる。

【００６２】

【化１２】

【００６３】式〔Ｉ〕中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立
に水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基
またはアルケニル基を示す。またＲ₁とＲ₂は環を形成し
てもよい。Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅はそれぞれ独立に水素原子、
炭素数１〜１０のアルキル基を示す。Ｇ₁、Ｇ₂はそれぞ
れ独立にアルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシル基、アリールカルボニル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基またはフルオロアルキルスルホニル基
を示す。またＧ₁とＧ₂は環を形成してもよい。さらにＲ
₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｇ₁、Ｇ₂のうち１つ以上に１
つ以上のスルホン酸基、カルボキシル基、スルホンアミ
ド基、イミド基、Ｎ−スルホニルアミド基、フェノール
性水酸基、スルホンイミド基、またはその金属塩、無機
または有機アンモニウム塩を有する。ＹはＯ、Ｓ、ＮＲ
（Ｒは水素原子もしくはアルキル基またはアリール
基）、Ｓｅ、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−より選
ばれる２価原子団を示し、ｎ₁は０または１を示す。

【００６４】

【化１３】

【００６５】式〔II〕中、Ｒ₆およびＲ₇はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基、ヘテロ環基、置換ヘテロ環基、ア
リル基または置換アリル基を表わし、また、Ｒ₆とＲ₇と
は共にそれが結合している炭素原子と共に環を形成して
も良い。ｎ₂は０、１または２を表わす。Ｇ₃およびＧ₄
はそれぞれ独立に、水素原子、シアノ基、アルコキシカ
ルボニル基、置換アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、置換アリールオキシカルボニル基、
アシル基、置換アシル基、アリールカルボニル基、置換
アリールカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、フ
ルオロアルキルスルホニル基を表わす。ただし、Ｇ₃と
Ｇ₄が同時に水素原子となることはない。また、Ｇ₃とＧ
₄とはそれが結合している炭素原子と共に非金属原子か
ら成る環を形成しても良い。さらにＲ₆、Ｒ₇、Ｇ₃、Ｇ₄
のうち１つ以上に１つ以上のスルホン酸基、カルボキシ
ル基、スルホンアミド基、イミド基、Ｎ−スルホニルア
ミド基、フェノール性水酸基、スルホンイミド基、また
はその金属塩、無機または有機アンモニウム塩を有す
る。

【００６６】

【化１４】

【００６７】式〔III 〕中、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ
₁₂、Ｒ₁₃はそれぞれ同じでも異なっていてもよく水素原
子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
リール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、ニトロ基、カルボキシル基、クロル基、ブ
ロモ基を表わす。

【００６８】（ポジ型感光層の形成、その他）ポジ型感
光層は、上記の各感光性組成物の成分を溶解する溶媒に
溶かして支持体上に塗布することによって得られる。こ
こで使用する溶媒としては、γ−ブチロラクトン、エチ
レンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケ
トン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチル
アセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メ
トキシ−２−プロピルアセテート、トルエン、酢酸エチ
ル、乳酸メチル、乳酸エチル、ジメチルスルホキシド、
ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、水、Ｎ
−メチルピロリドン、テトラヒドロフルフリルアルコー
ル、アセトン、ジアセトンアルコール、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールジ
メチルエーテルなどがあり、これらの溶媒を単独あるい
は混合して使用できる。そして、溶液中の感光性組成物
成分の濃度（固形分）は、２〜５０重量％が適当であ
る。塗布量としては０．５ｇ／ｍ²〜４．０ｇ／ｍ²が好
ましい。０．５ｇ／ｍ²よりも少ないと耐刷性が劣化す
る。４．０ｇ／ｍ²よりも多いと耐刷性は向上するが、
感度が低下してしまう。また、感光性組成物溶液の支持
体上への塗布等感光層の形成方法は、従来から知られた
種々の方法によることができる。

【００６９】感光性組成物中には、塗布法を良化するた
めの界面活性剤、例えば、特開昭６２−１７０９５０号
公報に記載されているようなフッ素系界面活性剤を添加
することができる。好ましい添加量は、全感光性組成物
の０．０１〜１重量％であり、さらに好ましくは０．０
５〜０．５重量％である。以上のようにして得られた平
版印刷版では、原画フィルムに対して忠実な印刷物を得
ることができるが、焼ボケおよび印刷物のがさつき感が
悪い。焼ボケを改良する方法としてこのようにして設け
られた感光層の表面を凹凸にする方法がある。例えば特
開昭６１−２５８２５５号公報に記載されているように
感光組成物溶液中に数μｍの粒子を添加し、それを塗布
する方法があるが、この方法では焼ボケの改良効果も小
さくかつがさつき感は全く改良されない。

【００７０】ところが、例えば特開昭５０−１２５８０
５号、特公昭５７−６５８２号、同６１−２８９８６
号、同６２−６２３３７号公報に記載されているような
感光層の表面に凹凸となる成分をつける方法を用いると
焼ボケは改良され、さらに印刷物のがさつき感は良化す
る。さらに、特公昭５５−３０６１９号公報に記載され
ているように感光物の感光波長領域に吸収を持つ光吸収
剤をマット層中に含有させると焼ボケ・がさつき感がさ
らに良化する。また１インチ１７５線の線数からなる原
画フィルムよりも焼ボケしやすく、印刷物のがさつき感
が出やすい１インチ３００線以上の線数からなる原画フ
ィルムおよびＦＭスクリーニングにより得られた原画フ
ィルムを用いても良好な印刷物を得ることができる。以
上のように感光性印刷版の感光層表面に設けられた微少
パターンは次のようなものが望ましい。すなわち塗布部
分の高さは１〜４０μｍ、特に２〜２０μｍの範囲が好
ましく、大きさ（幅）は１０〜１００００μｍ、特に２
０〜２００μｍの範囲が好ましい。また量は１〜１００
０個／ｍｍ²、好ましくは５〜５００個／ｍｍ²の範囲で
ある。

【００７１】＜３＞現像処理 次に、本発明のポジ型感光性平版印刷板の現像処理につ
いて説明する。 （露光）本発明のポジ感光性平版印刷版は像露光された
後に現像処理される。像露光に用いられる活性光線の光
源としてはカーボンアーク灯、水銀灯、メタルハライド
ランプ、キセノンランプ、タングステンランプ、ケミカ
ルランプなどがある。放射線としては、電子線、Ｘ線、
イオンビーム、遠赤外線などがある。また、ｇ線、ｉ
線、Ｄｅｅｐ−ＵＶ光、高密度エネルギービーム（レー
ザービーム）も使用される。レーザービームとしてはヘ
リウム・ネオンレーザー、アルゴンレーザー、クリプト
ンレーザー、ヘリウム・カドミウムレーザー、ＫｒＦエ
キシマーレーザー、半導体レーザー、ＹＡＧレーザーな
どが挙げられる。

【００７２】（現像液）本発明のポジ型感光性平版印刷
版の現像液として好ましいものは、実質的に有機溶剤を
含まないアルカリ性の水溶液である。具体的には珪酸ナ
トリウム、珪酸カリウム、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯ
Ｈ、第３リン酸ナトリウム、第２リン酸ナトリウム、第
３リン酸アンモニウム、第２リン酸アンモニウム、メタ
珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、アンモニア水などのような水溶液が適当
である。さらに好ましくは（ａ）非還元糖から選ばれる
少なくとも一種の糖類および（ｂ）少なくとも一種の塩
基を含有し、ｐＨが９．０〜１３．５の範囲にある現像
液である。以下この現像液について詳しく説明する。な
お、本明細書中において、特にことわりのない限り、現
像液とは現像開始液（狭義の現像液）と現像補充液とを
意味する。

【００７３】（非還元糖および塩基）この現像液は、そ
の主成分が、非還元糖から選ばれる少なくとも一つの化
合物と、少なくとも一種の塩基からなり、液のｐＨが
９．０〜１３．５の範囲であることを特徴とする。かか
る非還元糖とは、遊離のアルデヒド基やケトン基を持た
ず、還元性を示さない糖類であり、還元基同士の結合し
たトレハロース型少糖類、糖類の還元基と非糖類が結合
した配糖体および糖類に水素添加して還元した糖アルコ
ールに分類され、何れも好適に用いられる。トレハロー
ス型少糖類には、サッカロースやトレハロースがあり、
配糖体としては、アルキル配糖体、フェノール配糖体、
カラシ油配糖体などが挙げられる。また糖アルコールと
してはＤ，Ｌ−アラビット、リビット、キシリット、
Ｄ，Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，Ｌ−イ
ジット、Ｄ，Ｌ−タリット、ズリシットおよびアロズル
シットなどが挙げられる。さらに，二糖類の水素添加で
得られるマルチトールおよびオリゴ糖の水素添加で得ら
れる還元体（還元水あめ）が好適に用いられる。これら
の中で特に好ましい非還元糖は糖アルコールとサッカロ
ースであり、特にＤ−ソルビット、サッカロース、還元
水あめが適度なｐＨ領域に緩衝作用があることと、低価
格であることで好ましい。これらの非還元糖は、単独も
しくは二種以上を組み合わせて使用でき、それらの現像
液中に占める割合は０．１〜３０重量％が好ましく、さ
らに好ましくは、１〜２０重量％である。この範囲以下
では十分な緩衝作用が得られず、またこの範囲以上の濃
度では、高濃縮化し難く、また原価アップの問題が出て
くる。尚、還元糖を塩基と組み合わせて使用した場合、
経時的に褐色に変色し、ｐＨも徐々に下がり、よって現
像性が低下するという問題点がある。

【００７４】非還元糖に組み合わせる塩基としては，従
来より知られているアルカリ剤が使用できる。例えば、
水酸化ナトリウム、同カリウム、同リチウム、燐酸三ナ
トリウム、同カリウム、同アンモニウム、燐酸二ナトリ
ウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、
同カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同
カリウム、同アンモニウム、硼酸ナトリウム、同カリウ
ム、同アンモニウムなどの無機アルカリ剤が挙げられ
る。また、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメ
チルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピ
ルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノイソプロピノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジア
ミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用いられる。こ
れらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わせ
て用いられる。これらの中で好ましいのは水酸化ナトリ
ウム、同カリウムである。その理由は、非還元糖に対す
るこれらの量を調整することにより広いｐＨ領域でｐＨ
調整が可能となるためである。また、燐酸三ナトリウ
ム、同カリウム、炭酸ナトリウム、同カリウムなどもそ
れ自身に緩衝作用があるので好ましい。これらのアルカ
リ剤は現像液のｐＨを９．０〜１３．５の範囲になるよ
うに添加され、その添加量は所望のｐＨ、非還元糖の種
類と添加量によって決められるが、より好ましいｐＨ範
囲は１０．０〜１３．２である。

【００７５】現像液にはさらに、糖類以外の弱酸と強塩
基からなるアルカリ性緩衝液が併用できる。かかる緩衝
液として用いられる弱酸としては、ｐＫａが１０．０〜
１３．２のものが好ましい。このような弱酸としては、
Pergamon Press社発行のIONISATION CONSTANTS OF ORGA
NIC ACIDS IN AQUEOUS SOLUTION などに記載されている
ものから選ばれ、例えば２，２，３，３−テトラフルオ
ロプロパノール−１（ｐＫａ１２．７４）、トリフルオ
ロエタノール（同１２．３７）、トリクロロエタノール
（同１２．２４）などのアルコール類、ピリジン−２−
アルデヒド（同１２．６８）、ピリジン−４−アルデヒ
ド（同１２．０５）などのアルデヒド類、サリチル酸
（同１３．０）、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（同
１２．８４）、カテコール（同１２．６）、没食子酸
（同１２．４）、スルホサリチル酸（同１１．７）、
３，４−ジヒドロキシスルホン酸（同１２．２）、３，
４−ジヒドロキシ安息香酸（同１１．９４）、１，２，
４−トリヒドロキシベンゼン（同１１．８２）、ハイド
ロキノン（同１１．５６）、ピロガロール（同１１．３
４）、ｏ−クレゾール（同１０．３３）、レゾルシノー
ル（同１１．２７）、ｐ−クレゾール（同１０．２
７）、ｍ−クレゾール（同１０．０９）などのフェノー
ル性水酸基を有する化合物、

【００７６】２−ブタノンオキシム（同１２．４５）、
アセトキシム（同１２．４２）、１，２−シクロヘプタ
ンジオンジオキシム（同１２．３）、２−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドオキシム（同１２．１０）、ジメチルグ
リオキシム（同１１．９）、エタンジアミドジオキシム
（同１１．３７）、アセトフェノンオキシム（同１１．
３５）などのオキシム類、アデノシン（同１２．５
６）、イノシン（同１２．５）、グアニン（同１２．
３）、シトシン（同１２．２）、ヒポキサンチン（同１
２．１）、キサンチン（同１１．９）などの核酸関連物
質、他に、ジエチルアミノメチルホスホン酸（同１２．
３２）、１−アミノ−３，３，３−トリフルオロ安息香
酸（同１２．２９）、イソプロピリデンジホスホン酸
（同１２．１０）、１，１−エチリデンジホスホン酸
（同１１．５４）、１，１−エチリデンジホスホン酸１
−ヒドロキシ（同１１．５２）、ベンズイミダゾール
（同１２．８６）、チオベンズアミド（同１２．８）、
ピコリンチオアミド（同１２．５５）、バルビツル酸
（同１２．５）などの弱酸が挙げられる。

【００７７】これらの弱酸の中で好ましいのは、スルホ
サリチル酸、サリチル酸である。これらの弱酸に組み合
わせる塩基としては、水酸化ナトリウム、同アンモニウ
ム、同カリウムおよび同リチウムが好適に用いられる。
これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わ
せて用いられる。上記の各種アルカリ剤は濃度および組
み合わせによりｐＨを好ましい範囲内に調整して使用さ
れる。

【００７８】（界面活性剤）現像液には、現像性の促進
や現像カスの分散および印刷版画像部の親インキ性を高
める目的で必要に応じて種々界面活性剤や有機溶剤を添
加できる。好ましい界面活性剤としては、アニオン系、
カチオン系、ノニオン系および両性界面活性剤が挙げら
れる。界面活性剤の好ましい例としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリ
ルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分
エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタ
エリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリ
コールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分エステ
ル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステ
ル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エス
テル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポ
リグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレ
ン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸
部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ
−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸
エステル、トリアルキルアミンオキシドなどの非イオン
性界面活性剤、

【００７９】脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキ
シアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、
ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキ
ルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩
類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテ
ル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム
塩、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム
塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキ
ルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エス
テル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類な
どのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、テトラ
ブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウム塩
類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチ
レンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性剤、カ
ルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベタ
イン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類などの
両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面活性剤の
中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキシメチ
レン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンなど
のポリオキシアルキレンに読み替えることもでき、それ
らの界面活性剤もまた包含される。

【００８０】さらに好ましい界面活性剤は、分子内にパ
ーフルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤
である。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフル
オロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスル
ホン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどの
アニオン型、パーフルオロアルキルベタインなどの両性
型、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩な
どのカチオン型およびパーフルオロアルキルアミンオキ
サイド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加
物、パーフルオロアルキル基および親水性基含有オリゴ
マー、パーフルオロアルキル基および親油性基含有オリ
ゴマー、パーフルオロアルキル基、親水性基および親油
性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基および親
油性基含有ウレタンなどの非イオン型が挙げられる。上
記の界面活性剤は、単独もしくは２種以上を組み合わせ
て使用することができ、現像液中に０．００１〜１０重
量％、より好ましくは０．０１〜５重量％の範囲で添加
される。

【００８１】（現像安定化剤）現像液には、種々の現像
安定化剤が用いられる。それらの好ましい例として、特
開平６−２８２０７９号公報記載の糖アルコールのポリ
エチレングリコール付加物、テトラブチルアンモニウム
ヒドロキシドなどのテトラアルキルアンモニウム塩、テ
トラブチルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム
塩およびジフェニルヨードニウムクロライドなどのヨー
ドニウム塩が好ましい例として挙げられる。さらには、
特開昭５０−５１３２４号公報記載のアニオン界面活性
剤または両性界面活性剤、また特開昭５５−９５９４６
号公報記載の水溶性カチオニックポリマー、特開昭５６
−１４２５２８号公報に記載されている水溶性の両性高
分子電解質がある。さらに、特開昭５９−８４２４１号
公報のアルキレングリコールが付加された有機ホウ素化
合物、特開昭６０−１１１２４６号公報記載のポリオキ
シエチレン・ポリオキシプロピレンブロック重合型の水
溶性界面活性剤、特開昭６０−１２９７５０号公報のポ
リオキシエチレン・ポリオキシプロピレンを置換したア
ルキレンジアミン化合物、特開昭６１−２１５５５４号
公報記載の重量平均分子量３００以上のポリエチレング
リコール、特開昭６３−１７５８５８号公報のカチオン
性基を有する含フッ素界面活性剤、特開平２−３９１５
７号公報の酸またはアルコールに４モル以上のエチレン
オキシドを付加して得られる水溶性エチレンオキシド付
加化合物と、水溶性ポリアルキレン化合物などが挙げら
れる。

【００８２】（有機溶剤）現像液は実質的に有機溶剤を
含まないものであるが、必要により有機溶剤が加えられ
る。かかる有機溶剤としては、水に対する溶解度が約１
０重量％以下のものが適しており、好ましくは５重量％
以下のものから選ばれる。例えば、１−フェニルエタノ
ール、２−フェニルエタノール、３−フェニル−１−プ
ロパノール、４−フェニル−１−ブタノール、４−フェ
ニル−２−ブタノール、２−フェニル−１−ブタノー
ル、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエ
タノール、ｏ−メトキシベンジルアルコール、ｍ−メト
キシベンジルアルコール、ｐ−メトキシベンジルアルコ
ール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、２−
メチルシクロヘキサノール、３−メチルシクロヘキサノ
ールおよび４−メチルシクロヘキサノール、Ｎ−フェニ
ルエタノールアミンおよびＮ−フェニルジエタノールア
ミンなどを挙げることができる。現像液において実質的
に有機溶剤を含まないとは、有機溶剤の含有量が使用液
の総重量に対して５重量％以下であることをいう。その
使用量は界面活性剤の使用量と密接な関係があり、有機
溶剤の量が増すにつれ、界面活性剤の量は増加させるこ
とが好ましい。これは界面活性剤の量が少なく、有機溶
剤の量を多く用いると有機溶剤が完全に溶解せず、従っ
て、良好な現像性の確保が期待できなくなるからであ
る。

【００８３】（還元剤）現像液にはさらに還元剤を加え
ることができる。これは印刷版の汚れを防止するもので
あり、特に感光性ジアゾニウム塩化合物を含むネガ型感
光性平版印刷版を現像する際に有効である。好ましい有
機還元剤としては、チオサリチル酸、ハイドロキノン、
メトール、メトキシキノン、レゾルシン、２−メチルレ
ゾルシンなどのフェノール化合物、フェニレンジアミ
ン、フェニルヒドラジンなどのアミン化合物が挙げられ
る。さらに好ましい無機の還元剤としては、亜硫酸、亜
硫酸水素酸、亜リン酸、亜リン酸水素酸、亜リン酸二水
素酸、チオ硫酸および亜ジチオン酸などの無機酸のナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などを挙げるこ
とができる。これらの還元剤のうち汚れ防止効果が特に
優れているのは亜硫酸塩である。これらの還元剤は使用
時の現像液に対して好ましくは、０．０５〜５重量％の
範囲で含有される。

【００８４】（有機カルボン酸）現像液にはさらに有機
カルボン酸を加えることもできる。好ましい有機カルボ
ン酸は炭素原子数６〜２０の脂肪族カルボン酸および芳
香族カルボン酸である。脂肪族カルボン酸の具体的な例
としては、カプロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリ
ン酸などがあり、特に好ましいのは炭素数８〜１２のア
ルカン酸である。また炭素鎖中に二重結合を有する不飽
和脂肪酸でも、枝分かれした炭素鎖のものでもよい。芳
香族カルボン酸としては、ベンゼン環、ナフタレン環、
アントラセン環などにカルボキシル基が置換された化合
物で、具体的には、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安
息香酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、ｏ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，
４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息
香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、２，３−ジヒド
ロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、没食
子酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ
酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸などがあるがヒド
ロキシナフトエ酸は特に有効である。上記脂肪族および
芳香族カルボン酸は水溶性を高めるためにナトリウム塩
やカリウム塩またはアンモニウム塩として用いるのが好
ましい。現像液の有機カルボン酸の含有量は格別な制限
はないが、０．１重量％より低いと効果が十分でなく、
また１０重量％以上ではそれ以上の効果の改善が計れな
いばかりか、別の添加剤を併用する時に溶解を妨げるこ
とがある。従って、好ましい添加量は使用時の現像液に
対して０．１〜１０重量％であり、より好ましくは０．
５〜４重量％である。

【００８５】（その他）現像液には、さらに必要に応じ
て、防腐剤、着色剤、増粘剤、消泡剤および硬水軟化剤
などを含有させることもできる。硬水軟化剤としては例
えば、ポリ燐酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩お
よびアンモニウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミ
ンヘキサ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ
酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，２−ジアミノシクロヘキ
サンテトラ酢酸および１，３−ジアミノ−２−プロパノ
ールテトラ酢酸などのアミノポリカルボン酸およびそれ
らのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、
アミノトリ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン
テトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミン
ペンタ（メチレンホスホン酸）、トリエチレンテトラミ
ンヘキサ（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルエ
チレンジアミントリ（メチレンホスホン酸）および１−
ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸やそれらのナ
トリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩を挙げる
ことができる。

【００８６】このような硬水軟化剤はそのキレート化力
と使用される硬水の硬度および硬水の量によって最適値
が変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現像
液に０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜
０．５重量％の範囲である。この範囲より少ない添加量
では所期の目的が十分に達成されず、添加量がこの範囲
より多い場合は、色抜けなど、画像部への悪影響がでて
くる。現像液の残余の成分は水である。現像液は、使用
時よりも水の含有量を少なくした濃縮液としておき、使
用時に水で希釈するようにしておくことが運搬上有利で
ある。この場合の濃縮度は、各成分が分離や析出を起こ
さない程度が適当である。

【００８７】本発明の感光性平版印刷版の現像液として
はまた、特開平６−２８２０７９号公報記載の現像液も
使用できる。これは、ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ（Ｍはアルカリ金
属を示す）のモル比が０．５〜２．０の珪酸アルカリ金
属塩と、水酸基を４以上有する糖アルコールに５モル以
上のエチレンオキシドを付加して得られる水溶性エチレ
ンオキシド付加化合物を含有する現像液である。糖アル
コールは糖のアルデヒド基およびケトン基を還元してそ
れぞれ第一、第二アルコール基としたものに相当する多
価アルコールである。糖アルコールの具体的な例として
は、Ｄ，Ｌ−トレイット、エリトリット、Ｄ，Ｌ−アラ
ビット、リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ−ソルビット、
Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−タリ
ット、ズルシット、アロズルシットなどであり、さらに
糖アルコールを縮合したジ、トリ、テトラ、ペンタおよ
びヘキサグリセリンなども挙げられる。上記水溶性エチ
レンオキシド付加化合物は上記糖アルコール１モルに対
し５モル以上のエチレンオキシドを付加することにより
得られる。さらにエチレンオキシド付加化合物には必要
に応じてプロピレンオキシドを溶解性が許容できる範囲
でブロック共重合させてもよい。これらのエチレンオキ
シド付加化合物は単独もしくは二種以上を組み合わせて
用いてもよい。これらの水溶性エチレンオキシド付加化
合物の添加量は現像液（使用液）に対して０．００１〜
５重量％が適しており、より好ましくは０．００１〜２
重量％である。この現像液にはさらに、現像性の促進や
現像カスの分散および印刷版画像部の親インキ性を高め
る目的で必要に応じて、前述の種々の界面活性剤や有機
溶剤を添加できる。

【００８８】（現像および後処理）かかる組成の現像液
で現像処理された感光性平板印刷版は水洗水、界面活性
剤等を含有するリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体等
を主成分とするフィニッシャーや保護ガム液で後処理を
施される。本発明の感光性平板印刷版の後処理にはこれ
らの処理を種々組み合わせて用いることができる。近
年、製版・印刷業界では製版作業の合理化および標準化
のため、感光性平板印刷版用の自動現像機が広く用いら
れている。この自動現像機は、一般に現像部と後処理部
からなり、感光性平板印刷版を搬送する装置と、各処理
液槽およびスプレー装置からなり、露光済みの感光性平
板印刷版を水平に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各
処理液をスプレーノズルから吹き付けて現像および後処
理するものである。また、最近は処理液が満たされた処
理液槽中に液中ガイドロールなどによって感光性平板印
刷版を浸漬搬送させて現像処理する方法や、現像後一定
量の少量の水洗水を版面に供給して水洗し、その廃水を
現像液原液の希釈水として再利用する方法も知られてい
る。このような自動処理においては、各処理液に処理量
や稼働時間等に応じてそれぞれの補充液を補充しながら
処理することができる。また、実質的に未使用の処理液
で処理するいわゆる使い捨て処理方式も適用できる。こ
のような処理によって得られた平版印刷版はオフセット
印刷機に掛けられ、多数枚の印刷に用いられる。

【００８９】次に本発明の感光性組成物において、光重
合性印刷版のネガ型感光層として用いられる場合の感光
性組成物について説明する。本発明の感光性組成物が光
重合性感光性組成物である場合の、その主な成分として
は、前記フッ素系ポリマーの他、付加重合可能なエチレ
ン性二重結合を含む化合物、光重合開始剤等であり、必
要に応じ、熱重合禁止剤等の化合物が添加される。

【００９０】付加重合可能な二重結合を含む化合物は、
末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましく
は２個以上有する化合物の中から任意に選択することが
できる。例えばモノマー、プレポリマー、すなわち２量
体、３量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物な
らびにそれらの共重合体などの化学的形態をもつもので
ある。モノマーおよびその共重合体の例としては、不飽
和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸な
ど）と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽
和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド等が
あげられる。

【００９１】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アク
リル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３
−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテ
ル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサン
ジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジア
クリレート、ジペンタエリスリト−ルペンタアクリレ−
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソル
ビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリ
レート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトー
ルヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチ
ル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリ
ゴマー等がある。

【００９２】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ジペンタエリスリト−ルペンタメタアクリレ
−ト、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトール
テトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオ
キシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチル
メタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フ
ェニル〕ジメチルメタン等がある。

【００９３】イタコン酸エステルとしては、エチレング
リコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタ
コネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、
１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレ
ングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジ
イタコネート、ソルビトールテトライタコネート等があ
る。

【００９４】クロトン酸エステルとしては、エチレング
リコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジ
クロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、
ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロ
トン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソク
ロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネー
ト、ソルビトールテトライソクロトネート等がある。マ
レイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレ
ート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリ
スリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等
がある。さらに、前述のエステルモノマーの混合物もあ
げることができる。

【００９５】また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カ
ルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチ
レンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリル
アミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミ
ド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、
ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレ
ンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミ
ド等がある。その他の例としては、特公昭４８−４１７
０８号公報中に記載されている１分子中に２個以上のイ
ソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、
下記の一般式（Ａ）で示される水酸基を含有するビニル
モノマーを付加せしめた１分子中に２個以上の重合性ビ
ニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられ
る。 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ₅）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₆）ＯＨ （Ａ） （ただし、Ｒ₅およびＲ₆はＨあるいはＣＨ₃を示す。）

【００９６】また、特開昭５１−３７１９３号に記載さ
れているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−
６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２
−３０４９０号各公報に記載されているようなポリエス
テルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル
酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のア
クリレートやメタクリレートをあげることができる。さ
らに日本接着協会誌 vol. ２０、No. ７、３００〜３０
８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマーおよびオリ
ゴマーとして紹介されているものも使用することができ
る。なお、これらの使用量は、全成分に対して５〜７０
重量％（以下％と略称する。）、好ましくは１０〜５０
％である。

【００９７】本発明で用いられる光重合性の感光性組成
物に含まれる光重合開始剤としては、使用する光源の波
長により、特許、文献等で公知である種々の光重合開始
剤、あるいは２種以上の光重合開始剤の併用系（光重合
開始系）を適宜選択して使用することができる。例えば
４００ｎｍ付近の光を光源として用いる場合、ベンジ
ル、ベンゾインエーテル、ミヒラーズケトン、アントラ
キノン、チオキサントン、アクリジン、フェナジン、ベ
ンゾフェノン等が広く使用されている。

【００９８】また、４００ｎｍ以上の可視光線、Ａｒレ
ーザー、半導体レーザーの第２高調波、ＳＨＧ−ＹＡＧ
レーザーを光源とする場合にも、種々の光重合開始系が
提案されており、例えば、米国特許第２，８５０，４４
５号に記載のある種の光還元性染料、例えばロ−ズベン
ガル、エオシン、エリスロシンなど、あるいは、染料と
光重合開始剤との組み合わせによる系、例えば、染料と
アミンの複合開始系（特公昭４４−２０１８９号）、ヘ
キサアリールビイミダゾールとラジカル発生剤と染料と
の併用系（特公昭４５−３７３７７号）、ヘキサアリー
ルビイミダゾールとｐ−ジアルキルアミノベンジリデン
ケトンの系（特公昭４７−２５２８号、特開昭５４−１
５５２９２号）、環状シス−α−ジカルボニル化合物と
染料の系（特開昭４８−８４１８３号）、環状トリアジ
ンとメロシアニン色素の系（特開昭５４−１５１０２４
号）、３−ケトクマリンと活性剤の系（特開昭５２−１
１２６８１号、特開昭５８−１５５０３号）、ビイミダ
ゾール、スチレン誘導体、チオールの系（特開昭５９−
１４０２０３号）、有機過酸化物と色素の系（特開昭５
９−１５０４号、特開昭５９−１４０２０３号、特開昭
５９−１８９３４０号、特開昭６２−１７４２０３号、
特公昭６２−１６４１号、米国特許第４７６６０５５
号）、染料と活性ハロゲン化合物の系（特開昭６３−２
５８９０３号、特開平２−６３０５４号など）、

【００９９】染料とボレ−ト化合物の系（特開昭６２−
１４３０４４号、特開昭６２−１５０２４２号、特開昭
６４−１３１４０号、特開昭６４−１３１４１号、特開
昭６４−１３１４２号、特開昭６４−１３１４３号、特
開昭６４−１３１４４号、特開昭６４−１７０４８号、
特開平１−２２９００３号、特開平１−２９８３４８
号、特開平１−１３８２０４号など）、ローダニン環を
有する色素とラジカル発生剤の系（特開平２−１７９６
４３号、特開平２−２４４０５０号）、チタノセンと３
−ケトクマリン色素の系（特開昭６３−２２１１１０
号）、チタノセンとキサンテン色素さらにアミノ基ある
いはウレタン基を含む付加重合可能なエチレン性不飽和
化合物を組み合わせた系（特開平４−２２１９５８号、
特開平４−２１９７５６号）、チタノセンと特定のメロ
シアニン色素の系（特開平６−２９５０６１号）、チタ
ノセンとベンゾピラン環を有する色素の系（特開平８−
３３４８９７号）等を挙げることができる。これらの光
重合開始剤の使用量は、エチレン性不飽和化合物１００
重量部に対し、０．０５〜１００重量部、好ましくは
０．１〜７０重量部、更に好ましくは０．２〜５０重量
部の範囲で用いることができる。

【０１００】また、本発明の光重合性の感光性組成物に
おいては、以上の基本成分の他に感光性組成物の製造中
あるいは保存中において重合可能なエチレン性不飽和化
合物の不要な熱重合を阻止するために少量の熱重合禁止
剤を添加することが望ましい。適当な熱重合禁止剤とし
てはハロイドキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチル
カテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン第一セリウム
塩、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニ
ウム塩等があげられる。熱重合禁止剤の添加量は、全組
成物の重量に対して約０．０１％〜約５％が好ましい。
また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止するため
にベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体
等を添加して、塗布後の乾燥の過程で感光層の表面に偏
在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成
物の約０．５％〜約１０％が好ましい。

【０１０１】本発明の感光性組成物として光重合性のも
のを用いて感光層とした平版印刷版は、その光重合性感
光層の上に、酸素による重合阻害を防止する目的で、酸
素遮断性保護層を設けることができる。酸素遮断性保護
層に含まれる水溶性ビニル重合体としては、ポリビニル
アルコール、およびその部分エステル、エーテル、およ
びアセタール、またはそれらに必要な水溶性を有せしめ
るような実質的量の未置換ビニルアルコール単位を含有
するその共重合体が挙げられる。ポリビニルアルコール
としては、７１〜１００％加水分解され、重合度が３０
０〜２４００の範囲のものが挙げられる。

【０１０２】具体的には株式会社クラレ製ＰＶＡ−１０
５，ＰＶＡ−１１０，ＰＶＡ−１１７，ＰＶＡ−１１７
Ｈ，ＰＶＡ−１２０，ＰＶＡ−１２４，ＰＶＡ−１２４
Ｈ，ＰＶＡ−ＣＳ，ＰＶＡ−ＣＳＴ，ＰＶＡ−ＨＣ，Ｐ
ＶＡ−２０３，ＰＶＡ−２０４，ＰＶＡ−２０５，ＰＶ
Ａ−２１０，ＰＶＡ−２１７，ＰＶＡ−２２０，ＰＶＡ
−２２４，ＰＶＡ−２１７ＥＥ，ＰＶＡ−２１７Ｅ，Ｐ
ＶＡ−２２０Ｅ，ＰＶＡ−２２４Ｅ，ＰＶＡ−４０５，
ＰＶＡ−４２０，ＰＶＡ−６１３，Ｌ−８等があげられ
る。上記の共重合体としては、８８〜１００％加水分解
されたポリビニルアセテートクロロアセテートまたはプ
ロピオネート、ポリビニルホルマールおよびポリビニル
アセタール並びにそれらの共重合体が挙げられる。その
他有用な重合体としてはポリビニルピロリドン、ゼラチ
ンおよびアラビアゴムが挙げられ、これらは単独また
は、併用して用いても良い。

【０１０３】本発明の酸素遮断性保護層を塗布する際用
いる溶媒としては、純水が好ましいが、メタノール、エ
タノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトンなどのケトン類を純水と混合しても良い。そして
塗布溶液中の固形分の濃度は１〜２０重量％が適当であ
る。本発明の酸素遮断性保護層にはさらに塗布性を向上
させるための界面活性剤、皮膜の物性を改良するための
水溶性の可塑剤等の公知の添加剤を加えても良い。水溶
性の可塑剤としてはたとえばプロピオンアミド、シクロ
ヘキサンジオール、グリセリン、ソルビトール等があ
る。また、水溶性の（メタ）アクリル系ポリマーなどを
添加しても良い。酸素遮断性保護層の被覆量は乾燥後の
重量で約0.1/m²〜約15/m²の範囲が適当である。より好
ましくは1.0/m²〜約5.0/m²である。

【０１０４】露光後、直ちに可視像を得るための焼き出
し剤としては、露光によって酸を放出する感光性化合物
と、酸と塩を形成して色調を変える有機染料との組み合
わせを挙げることができる。

【０１０５】露光によって酸を放出する感光性化合物と
しては、例えば、特開昭５０−３６，２０９号公報に記
載されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン
酸ハロゲニド；特開昭５３−３６，２２３号公報に記載
されているトリハロメチル−２−ビロンやトリハロメチ
ル−ｓ−トリアジン；特開昭５５−６２，４４４号公報
に記載されている種々のｏ−ナフトキノンジアジド化合
物；特開昭５５−７７，７４２号公報に記載されている
２−トリハロメチル−５−アリール−１，３，４−オキ
サジアゾール化合物；ジアゾニウム塩などを挙げること
ができる。これらの化合物は、単独または混合して使用
することができ、その添加量は、組成物全重量に対し、
０．３〜１５重量％の範囲が好ましい。

【０１０６】本発明における、感光性組成物中には、光
分解して酸性物質を発生する化合物の光分解生成物と相
互作用することによってその色調を変える有機染料が少
なくとも一種類以上用いられる。このような有機染料と
しては、ジフェニルメタン系、トリアリールメタン系、
チアジン系、オキサジン系、フェナジン系、キサンテン
系、アントラキノン系、イミノナフトキノン系、アゾメ
チン系の色素を用いることができる。具体的には次のよ
うなものである。

【０１０７】ブリリアントグリーン、エオシン、エチル
バイオレット、エリスロシンＢ、メチルグリーン、クリ
スタルバイオレット、ベイシックフクシン、フェノール
フタレイン、１，３−ジフェニルトリアジン、アリザリ
ンレッドＳ、チモールフタレイン、メチルバイオレット
２Ｂ、キナルジンレッド、ローズベンガル、チモールス
ルホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオレン
ジ、オレンジIV、ジフェニルチオカルバゾン、２，７−
ジクロロフルオレセイン、パラメチルレッド、コンゴー
レッド、ベンゾプルプリン４Ｂ、α−ナフチルレッド、
ナイルブルー２Ｂ、ナイルブルーＡ、フエナセタリン、
メチルバイオレット、マラカイトグリーン、パラフクシ
ン、オイルブルー＃６０３〔オリエント化学工業（株）
製〕、オイルピンク＃３１２〔オリエント化学工業
（株）製〕、オイルレッド５Ｂ〔オリエント化学工業
（株）製〕、オイルスカーレット＃３０８〔オリエント
化学工業（株）製〕、オイルレッドＯＧ〔オリエント化
学工業（株）製〕、オイルレッドＲＲ〔オリエント化学
工業（株）製〕、オイルグリーン＃５０２〔オリエント
化学工業（株）製〕、スピロンレッドＢＥＨスペシャル
〔保土谷化学工業（株）製〕、ビクトリアピュアーブル
ーＢＯＨ〔保土谷化学工業（株）製〕、

【０１０８】パテントピュア−ブルー〔住友三国化学工
業（株）製〕、スーダンブルーII〔ＢＡＳＦ社製〕、ｍ
−クレゾールパープル、クレゾールレッド、ローダミン
Ｂ、ローダミン６Ｇ、ファーストアッシドバイオレット
Ｒ、スルホローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチ
ルアミノフェニルイミノナフトキノン、２−カルボキシ
アニリノ−４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフ
トキノン、２−カルボステアリルアミノ−４−ｐ−ジヒ
ドロオキシエチル−アミノ−フェニルイミノナフトキノ
ン、ｐ−メトキシベンゾイル−ｐ′−ジエチルアミノ−
ｏ′−メチルフェニルイミノアセトアニリド、シアノ−
ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノアセトアニリド、１
−フェニル−３−メチル−４−ｐ−ジエチルアミノフェ
ニルイミノ−５−ピラゾロン、１−β−ナフチル−４−
ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノ−５−ピラゾロン
等。

【０１０９】特に好ましい有機染料は、トリアリールメ
タン系染料である。トリアリールメタン系染料では、特
開昭６２−２９３２４７１号公報、特開平５−３１３３
５９号公報に示されているような対アニオンとしてスル
ホン酸化合物を有するものが特に有用である。これらの
染料は単独又は混合して使用することができ、添加量は
感光性組成物の総重量に対して０．３〜１５重量％が好
ましい。また必要に応じて他の染料、顔料と併用でき、
その使用量は染料及び顔料の総重量に対して７０重量％
以下、より好ましくは５０重量％以下である。

【０１１０】その他本発明の組成物中には、画像のイン
キ着肉性を向上させるための、疎水基を有する各種樹
脂、例えばオクチルフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、ｔ−ブチルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｔ
−ブチルフェノール・ベンズアルデヒド樹脂、ロジン変
性ノボラック樹脂、及びこれら変性ノボラック樹脂のｏ
−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル等；塗膜の
可撓性を改良するための可塑剤、例えばフタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジオクチル、ブチルグリコレート、リン酸
トリクレジル、アジピン酸ジオクチル等、種々の目的に
応じて各種添加剤を加えることができる。これらの添加
量は組成物全重量に対して、０．０１〜３０重量％の範
囲が好ましい。

【０１１１】更にこれらの組成物中には、皮膜の耐摩耗
性を更に向上させるための公知の樹脂を添加できる。こ
れらの樹脂としては、例えばポリビニルアセタール樹
脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹
脂、ナイロン、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等があ
り、単独または混合して使用することができる。添加量
は組成物全重量に対して、２〜４０重量％の範囲が好ま
しい。

【０１１２】また、本発明における感光性組成物中に
は、現像のラチチュードを広げるために、特開昭６２−
２５１７４０号公報や、特開平４−６８３５５号公報に
記載されているような非イオン性界面活性剤、特開昭５
９−１２１０４４号公報、特開平４−１３１４９号公報
に記載されているような両性界面活性剤を添加すること
ができる。非イオン性界面活性剤の具体例としては、ソ
ルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセ
リド、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどが挙げら
れ、両性界面活性剤の具体例としては、アルキルジ（ア
ミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチルグリ
シン塩酸塩、アモーゲンＫ（商品名、第一工業製薬
（株）製、Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型）、
２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルイミダゾリニウムベタイン、レボン１５（商品
名、三洋化成（株）製、アルキルイミダゾリン系）など
が挙げられる。上記非イオン性界面活性剤、両性界面活
性剤の感光性組成物中に占める割合は０．０５〜１５重
量％が好ましく、より好ましくは、０．１〜５重量％で
ある。

【０１１３】塗布面質の向上；本発明における感光性組
成物中には、塗布面質を向上するための界面活性剤、例
えば、特開昭６２−１７０９５０号公報に記載されてい
るようなフッ素系界面活性剤を添加することができる。
好ましい添加量は、全感光性組成物の０．００１〜１．
０重量％であり、更に好ましくは０．００５〜０．５重
量％である。

【０１１４】また本発明における感光性組成物中には黄
色系染料、好ましくは417nmの吸光度が436nmの吸光度の
70%以上ある黄色系染料を添加することができる。本発
明は上記のキノンジアジド、もしくは酸分解性基で保護
されたアルカリ可溶性基を有する化合物を用いたポジ型
PS版、光重合系を用いたネガ型PS版のほかに次のタイプ
の平版印刷版材料にも同様に用いることができる。 (1) ジアゾ樹脂を用いたネガ型平版印刷版材料 (2) 光架橋型樹脂を用いたネガ型平版印刷版材料 (3) アルカリ可溶バインダー、酸発生剤、酸（熱）架橋
性化合物を含むネガ型のレーザー直描型平版印刷材料

【０１１５】以下順次各例に使用する材料を詳しく説明
する。(1) に使用するジアゾ樹脂としては、例えばジア
ゾジアリールアミンと活性カルボニル化合物との縮合物
の塩に代表されるジアゾ樹脂があり、感光性、水不溶性
で有機溶剤可溶性のものが好ましい。特に好適なジアゾ
樹脂としては、例えば４−ジアゾジフェニルアミン、４
−ジアゾ−３−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
４′−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−３′−メ
チルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−メトキシジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−３−メチル−４′−エト
キシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メトキシジフ
ェニルアミン等とホルムアルデヒド、パラホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、４，４′
−ビス−メトキシメチルジフェニルエーテル等との縮合
物の有機酸塩または無機酸塩である。

【０１１６】この際の有機酸としては、例えばメタンス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、
キシレンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ドデシル
ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、プロピル
ナフタレンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン
酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼ
ンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン−５−スルホン酸等が挙げられ、無機酸として
は、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、チ
オシアン酸等が挙げられる。更に、特開昭５４−３０，
１２１号公報に記載の主鎖がポリエステル基であるジア
ゾ樹脂；特開昭６１−２７３，５３８号公報に記載の無
水カルボン酸残基を有する重合体と、ヒドロキシル基を
有するジアゾ化合物を反応してなるジアゾ樹脂；ポリイ
ソシアネート化合物とヒドロキシル基を有するジアゾ化
合物を反応してなるジアゾ樹脂等も使用しうる。

【０１１７】これらのジアゾ樹脂の使用量は、組成物の
固形分に対して０〜４０重量％の範囲が好ましく、また
必要に応じて、２種以上のジアゾ樹脂を併用してもよ
い。またネガ型感光性組成物を調製する際には、通常有
機高分子結合剤を併用する。このような有機高分子結合
剤としては、例えば、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹
脂、ポリスチレン樹脂、ノボラック樹脂等が挙げられ
る。更に、性能向上のために、公知の添加剤、例えば、
熱重合防止剤、染料、顔料、可塑剤、安定性向上剤など
を加えることができる。

【０１１８】好適な染料としては、例えば、クリスタル
バイオレット、マラカイグリーン、ビクトリアブルー、
メチレンブルー、エチルバイオレット、ローダミンＢ等
の塩基性油溶性染料などが挙げられる。市販品として
は、例えば、「ビクトリアピュアブルーＢＯＨ」（保土
谷化学工業（株）社製）、「オイルブルー＃６０３」
（オリエント化学工業（株）社製）等が挙げられる。顔
料としては、例えば、フタロシアニンブルー、フタロシ
アニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリ
ドンレッド等が挙げられる。

【０１１９】可塑剤としては、例えば、ジエチルフタレ
ート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、リ
ン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、リン酸トリクレ
ジル、リン酸トリ（２−クロロエチル）、クエン酸トリ
ブチル等が挙げられる。更に公知の安定性向上剤とし
て、例えば、リン酸、亜リン酸、蓚酸、酒石酸、リンゴ
酸、クエン酸、ジピコリン酸、ポリアクリル酸、ベンゼ
ンスルホン酸、トルエンスルホン酸なども併用すること
ができる。これら各種の添加剤の添加量は、その目的に
よって異なるが、一般に、感光性組成物の固形分の０〜
３０重量％の範囲が好ましい。

【０１２０】(2) に使用する光架橋型樹脂としては、水
性アルカリ現像液に対して親和性を持つ光架橋型樹脂が
好ましく、例えば、特公昭５４−１５７１１号公報に記
載の桂皮酸基とカルボキシル基を有する共重合体；特開
昭６０−１６５６４６号公報に記載のフェニレンジアク
リル酸残基とカルボキシル基を有するポリエステル樹
脂；特開昭６０−２０３６３０号に記載のフェニレンジ
アクリル酸残基とフェノール性水酸基を有するポリエス
テル樹脂；特公昭５７−４２８５８号に記載のフェニレ
ンジアクリル酸残基とナトリウムイミノジスルホニル基
を有するポリエステル樹脂；特開昭５９−２０８５５２
号に記載の側鎖にアジド基とカルボキシル基を有する重
合体、特開平７−２９５２１２号に記載の側鎖にマレイ
ミド基を有する重合体等が使用できる。

【０１２１】(3) に使用するアルカリ可溶バインダー、
酸発生剤は先に述べたキノンジアジド、または酸分解性
基で保護されたアルカリ可溶性基を有する化合物を用い
たポジ型PS版で使用した材料と同じものを使用すること
ができる。酸（熱）架橋性化合物とは、酸の存在下で架
橋する化合物を指し、例えば、ヒドロキシメチル基、ア
セトキシメチル基、若しくはアルコキシメチル基でポリ
置換されている芳香族化合物及び複素環化合物が挙げら
れるが、その中でも好ましい例として、フェノール類と
アルデヒド類を塩基性条件下で縮合させた化合物が挙げ
られる。前記の化合物のうち好ましいものとしては、例
えば、フェノールとホルムアルデヒドを前記のように塩
基性条件下で縮合させた化合物、同様にして、ｍ−クレ
ゾールとホルムアルデヒドから得られる化合物、ビスフ
ェノールＡとホルムアルデヒドから得られる化合物、
４，４′−ビスフェノールとホルムアルデヒドから得ら
れる化合物、その他、ＧＢ第２，０８２，３３９号にレ
ゾール樹脂として開示された化合物等が挙げられる。

【０１２２】これらの酸架橋性化合物は、重量平均分子
量が５００〜１００，０００で数平均分子量が２００〜
５０，０００のものが好ましい。他の好ましい例として
は、ＥＰ−Ａ第０，２１２，４８２号に開示されている
アルコキシメチル又はオキシラニルメチル基で置換され
た芳香族化合物、ＥＰ−Ａ第０，１３３，２１６号、Ｄ
Ｅ−Ａ第３，６３４，６７１号、ＤＥ第３，７１１，２
６４号に開示された単量体及びオリゴマーメラミン−ホ
ルムアルデヒド縮合物並びに尿素−ホルムアルデヒド縮
合物、ＥＰ−Ａ第０，２１２，４８２号に開示されたア
ルコキシ置換化合物等がある。さらに他の好ましい例
は、例えば、少なくとも２個の遊離Ｎ−ヒドロキシメチ
ル、Ｎ−アルコキシメチル又はＮ−アシルオキシメチル
基を有するメラミン−ホルムアルデヒド誘導体である。
このなかでは、Ｎ−アルコキシメチル誘導体が特に好ま
しい。

【０１２３】また、低分子量又はオリゴマーシラノール
は、ケイ素含有架橋剤として使用できる。これらの例
は、ジメチル−及びジフェニル−シランジオール、並び
に既に予備縮合され且つこれらの単位を含有するオリゴ
マーであり、例えば、ＥＰ−Ａ第０，３７７，１５５号
に開示されたものを使用できる。アルコキシメチル基で
ポリ置換された芳香族化合物及び複素環化合物のなかで
は、ヒドロキシル基に隣接する位置にアルコキシメチル
基を有し、且つそのアルコキシメチル基のアルコキシ基
が炭素数１８以下の化合物を好ましい例として挙げるこ
とができる。本発明に使用される酸架橋性化合物は、平
版印刷版材料の全固形分中、５〜８０重量％、好ましく
は１０〜７５重量％、特に好ましくは２０〜７０重量％
の添加量で用いられる。酸架橋性化合物の添加量が５重
量％未満であると得られる平版印刷版材料の感光層の耐
久性が悪化し、また、８０重量％を越えると保存時の安
定性の点で好ましくない。 （現像並びにフィニシング）現像は一般に富士写真フイ
ルム（株）製自動現像機８００Ｈによって、富士写真フ
イルム（株）製アルカリ水溶液系現像液ＤＮ−３Ｃを水
で１：１に希釈した液を用いて行い、現像後直ちに富士
写真フイルム（株）製フィニシング液ＦＮ−２を水で
１：１に希釈した液を塗り乾燥する。

【０１２４】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に説明す
る。ただし本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。 〔実施例１〕この実施例におけるパーセントは、他に指
定のない限り、すべて重量％である。厚さ０．２４mmの
ＪＩＳ Ａ１０５０アルミニウム板の表面をナイロンブ
ラシと４００メッシュのパミストンの水懸濁液を用い砂
目立てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化ナトリ
ウムに７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、流
水で水洗後２０％ＨＮＯ₃で中和洗浄、水洗した。これ
を、Ｖ_A＝１２．７Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流
を用いて１％硝酸水溶液中で２３０クーロン/dｍ ²の陽
極時電気量で電解粗面化処理を行った。その表面粗さを
測定したところ、０．５５μｍ（Ｒａ表示）であった。
ひきつづいて３０％のＨ₂ＳＯ₄水溶液中に浸漬し５５℃
で２分間デスマットしてから水洗し、基板（Ａ）を作成
した。 上記基板〔Ａ〕を５０℃の１０％硫酸水溶液中
で電流密度３０Ａ／ｄｍ²、陽極酸化皮膜量が２．２ｇ
／ｍ²相当になるように陽極酸化した後で、硫酸でｐＨ
を２に調整した水溶液を１５℃、１０秒スプレー処理し
てから水洗し、基板〔Ｂ〕を作製した。

【０１２５】〔実施例２〕上記基板〔Ａ〕を５０℃の１
０％硫酸水溶液中で電流密度３０Ａ／ｄｍ²、陽極酸化
皮膜量が２．２ｇ／ｍ²相当になるように陽極酸化した
後で、硫酸でｐＨ３に調整した水溶液を１０℃、２０秒
スプレーで処理し、水洗して基板〔Ｃ〕を作製した。 〔実施例３〕又、上記基板〔Ａ〕を５０℃、１０％硫酸
水溶液中で電流密度３０Ａ／ｄｍ²、陽極酸化皮膜量が
２．２ｇ／ｍ²相当になるように陽極酸化した後で、硫
酸でｐＨ４に調整した水溶液を３０℃、１０秒スプレー
で処理し、水洗して基板〔Ｄ〕を作製した。 〔実施例４〜６〕上記基板〔Ｃ〕を、３号ケイ酸ソーダ
０．１％水溶液にて処理し、水洗して基板〔Ｅ１〕、
〔Ｅ２〕、〔Ｅ３〕を作製した。この基板〔Ｃ〕のケイ
酸ソーダ付着量はＳｉ原子量として各々０．３ｍｇ／ｍ
²、１．５ｍｇ／ｍ²、７．８ｍｇ／ｍ²であった。

【０１２６】上記実施例において、ケイ酸ソーダ水溶液
処理後の基板〔Ｅ１〕、〔Ｅ２〕、〔Ｅ３〕のケイ酸ソ
ーダの付着量は、前記したとおり、蛍光Ｘ線分析装置を
用いて、検量線法によりＳｉ原子の量（ｍｇ／ｍ²）と
して測定した。即ち、蛍光Ｘ線分析装置の機種として理
学電機工業（株）製ＲＩＸ３０００を用い、下記条件に
てＳｉ−Ｋαスペクトルのピーク高さよりＳｉ原子の量
を測定した。 装置 ：理学電機工業（株）製ＲＩＸ３０００ Ｘ線管球 ：Ｒｈ 測定スペクトル ：Ｓｉ−Ｋα 管電圧 ：５０ｋＶ 管電流 ：５０ｍＡ スリット ：ＣＯＡＲＳＥ 分光結晶 ：ＲＸ４ 検出器 ：Ｆ−ＰＣ 分析面積 ：３０ｍｍφ ピーク位置（２θ） ：１４４．７５ｄｅｇ． バックグランド（２θ）：１４０．７０ｄｅｇ．，１４６．８５ｄｅｇ． 積算時間 ：８０秒／ｓａｍｐｌｅ また、実施例４〜６に示すＳｉ原子量はアルミニウム中
に含まれているＳｉ原子量を差し引いて補正した量であ
る。

【０１２７】〔比較例１〕実施例１の基板〔Ａ〕を５０
℃の１０％硫酸水溶液中で電流密度３０Ａ／ｄｍ ²、陽
極酸化皮膜量が２．２ｇ／ｍ²相当になるように陽極酸
化した後で、硫酸でｐＨ１１に調整した水溶液を６０
℃、２分間スプレー処理してから水洗し、基板〔Ｆ〕を
作製した。 〔比較例２〕実施例１の基板〔Ａ〕を５０℃の１０％硫
酸水溶液中で電流密度３０Ａ／ｄｍ ²、陽極酸化皮膜量
が２．２ｇ／ｍ²相当になるように陽極酸化した後で、
ｐＨ７の水で１５℃、１０秒処理し、水洗した後に３号
ケイ酸塩ソーダ２．５％水溶液にて３０℃で１０秒間処
理して基板〔Ｇ〕を作製した。この基板〔Ｇ〕のケイ酸
原子付着量は、Ｓｉ原子量として４ｍｇ／ｍ²であっ
た。

【０１２８】上記、各基板〔Ｂ〕〜〔Ｇ〕の表面に特開
平１０−３０１２６９号に記載されている酸基と共にオ
ニウム基を有する下記溶液〔Ａ〕を塗布し、１００℃で
１０秒間乾燥した。乾燥後の被覆量はいずれも６．５ｍ
ｇ／ｍ²であった。 〔中間層溶液Ａ〕 下記の高分子化合物（Ａ） ０．１４ｇ メタノール １００ｇ 水 １ｇ

【０１２９】

【化１５】

【０１３０】次、上記のごとく処理された各基板上に下
記感光液〔Ａ〕を塗布し、感光層を設けた。乾燥後の感
光層の塗膜量は、１．８ｇ／ｍ²であった。さらに、真
空密着時間を短縮させるため、特公昭６１−２８９８６
号公報記載の方法でマット層を形成させ、感光性平版印
刷版を作製した。 〔感光液Ａ〕 １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物 （米国特許第３，６３５，７０９号明細書の実施例１に 記載されているもの） ０．８ｇ バインダー ノボラック（Ｉ）（下記） １．５ｇ ノボラック（II）（下記） ０．２ｇ ノボラック以外の樹脂（III）（下記） ０．４ｇ

【０１３１】

【化１６】

【０１３２】 ｐ−ノルマルオクチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂 （米国特許第４，１２３，２７９号明細書に記載されて いるもの） ０．０２ｇ ナフトキノンジアジド−１，２−ジアジド−４−スルホン 酸クロライド ０．０１ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０２ｇ 安息香酸 ０．０２ｇ ピロガロール ０．０５ｇ トリアジンＡ ０．０７ｇ ビクトリアピュア−ブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製の 対アニオンを１−ナフタレンスルホン酸に変えた染料） ０．０４５ｇ Ｆ１７６ＰＦ（フッ素系界面活性剤） （大日本インキ化学工業（株）製） ０．０１ｇ メチルエチルケトン １５．０ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １０．０ｇ

【０１３３】このようにして作製した感光性平版印刷版
を１ｍの距離から３ｋＷのメタルハライドランプにより
１分間像露光し、下記現像液を用いて富士写真フイルム
（株）製ＰＳプロセッサー９００ＶＲを用いて１２秒間
現像した。 現像液： [ＳｉＯ₂]/[Ｎａ₂Ｏ] モル比1.2 ＳｉＯ₂１．４重量％の珪酸ナトリウム水溶液 １００重量部 エチレンジアミン・エチレンオキサイド 付加物（３０モル） ０．０３重量部 上記のように現像処理して得られた平版印刷版の汚れ性
評価方法を次に示す。汚れ性：ハイデルベルグ社製ＳＯ
Ｒ−Ｍ印刷機にて１０００枚印刷後印刷を停止し、３０
分間放置する。その後、再度印刷機に取り付けて１００
枚印刷した。その時の非画像部のインキの払われ方を観
察し、次の様に評価した。 ○・・・インキの払われ方が速い （汚れ難い） △・・・インキの払われ方が遅いが×程は遅くない ×・・・インキの払われ方が遅い（汚れ易い） 水酸化アルミニウム付着による外観故障 実施例、比較例で作製した基板〔Ａ〕〜〔Ｇ〕に水酸化
アルミニウムがアルミニウム支持体に付着している程度
を目視評価した。 ○・・・水酸化アルミニウムの付着による外観故障が認
められない。 △・・・水酸化アルミニウムの付着による外観故障が僅
かに認められる。 ×・・・水酸化アルミニウムの付着による外観故障が認
められる。 上記の結果を表１に示した

【０１３４】

【表１】

【０１３５】

【発明の効果】本発明により、非画像部のインキの汚れ
ががなく、また水酸化アルミニウムの付着により外観故
障が生じない感光性平版印刷版を製造することができ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】陽極酸化処理したアルミニウム基板を、ｐ
   Ｈ１．５〜５の水溶液で処理したアルミニウム支持体上
   に感光層を設けることを特徴とする感光性平版印刷版の
   製造方法。
2. 【請求項２】陽極酸化処理したアルミニウム基板を、ｐ
   Ｈ１．５〜５の水溶液で処理した後に、アルカリ金属珪
   酸塩処理を行い、得られたアルミニウム支持体上に感光
   層を設けることを特徴とする感光性平版印刷版の製造方
   法。
3. 【請求項３】陽極酸化処理したアルミニウム基板を、ｐ
   Ｈ１．５〜５の水溶液で処理した後に、アルカリ金属珪
   酸塩処理を行い、得られたアルミニウム支持体のＳｉ原
   子付着量が０．１〜８ｍｇ／ｍ²になるようにした後
   に、該アルミニウム支持体上にポジ型感光層を設けるこ
   とを特徴とする感光性平版印刷版の製造方法。