JP2000239328A

JP2000239328A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000239328A
Application number: JP11047291A
Authority: JP
Inventors: Hirosuke Sugita; 裕輔杉田
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1999-02-25
Filing date: 1999-02-25
Publication date: 2000-09-05

Abstract

(57)【要約】【課題】安全性に優れ、しかも硬化性、破断強度、伸
び率に優れたポリエステル樹脂組成物を提供すること。【解決手段】不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）及びアルコ
ールのアクリル酸多量体エステル（Ｂ）からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、安全性が高く、硬
化性、破断強度、伸び率に優れた不飽和ポリエステル樹
脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、多価アルコールアリルエーテ
ル成分やジシクロペンタジエン等を含有した不飽和ポリ
エステル樹脂は、空乾性を有して光沢や肉持ち感が好ま
しく、しかも美麗な仕上がりを与えるため、硬化型樹脂
組成物として一般（木工用）塗料、シーリング材、接着
剤、成形物等に用いられている。そして、かかる用途に
おいては、上記の如く不飽和ポリエステル樹脂中に多価
アルコールアリルエーテル成分やシクロペンタジエンあ
るいはジシクロペンタジエン類等を導入した不飽和ポリ
エステル樹脂には、架橋性モノマー、硬化助剤、（電子
線硬化させる場合は更に開始剤）等が配合されることが
必須であり、該架橋性モノマーとしてはスチレンが多用
されているのが実情である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
スチレンは、硬化性が非常に遅いという欠点があり、更
に揮発性が高く、悪臭も強く、人体に対して悪影響を及
ぼす恐れがあり、その使用に際しては注意が必要で、毒
性の少なく、取扱いが便利で、かつ硬化性に優れた架橋
性モノマーが要請されると共に、塗膜の破断強度、伸び
率等の塗膜物性面においてもスチレンと同等あるいはそ
れ以上に優れた効果が得られることが好ましく、特に塗
膜の破断強度を向上させる架橋性モノマーが強く望まれ
ている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者が鋭意
研究を重ねた結果、不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）及び
アルコールのアクリル酸多量体エステル（Ｂ）からなる
不飽和ポリエステル樹脂組成物が、上記の目的を達成す
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とし
ては特に限定はないが、好ましくは分子量３０００〜３
００００（更には４０００〜２５０００）の不飽和ポリ
エステル樹脂が望ましい。該不飽和ポリエステル樹脂
は、通常多価アルコールと不飽和多塩基酸（必要に応じ
て飽和多塩基酸が併用される）の縮合生成物で、該不飽
和多塩基酸としては例えば無水マレイン酸、マレイン
酸、フマール酸、無水イタコン酸、イタコン酸等が挙げ
られ、飽和多塩基酸としては無水フタル酸、フタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、ヘット酸、アジピン酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、３−メチルテトラヒドロ無
水フタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、無水ピロメリット酸、６−メチル−４−
シクロヘキセン−１,２,３トリカルボン酸無水物等が挙
げられる。

【０００６】又、該不飽和多塩基酸と縮重合させられる
多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、水添ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＡジオキシプロポキシエーテ
ル、ビスフェノールＡジポリオキシプロポキシエーテ
ル、ビスフェノールＡジオキシエトキシエーテル、ビス
フェノールＡジポリオキシエトキシエーテル、１，９−
ノナンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，
３−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコー
ル、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタン−ジオール、ネ
オペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。

【０００７】本発明においては、かかる不飽和ポリエス
テル樹脂（Ａ）の構成単位として、シクロペンタジエン
単位、ジシクロペンタジエン系単位、多価アルコールア
リルエーテル単位から選ばれる少なくとも１種を含有す
ることが好ましく、かかるシクロペンタジエン単位、ジ
シクロペンタジエン系単位とは、シクロペンタジエン、
ジシクロペンタジエン、更にはこれらの誘導体が挙げら
れ、該誘導体の例としてはマレイン酸トリシクロデセニ
ル、フマール酸トリシクロデセニル、アジピン酸トリシ
クロデセニル、フタル酸トリシクロデセニル、イソフタ
ル酸トリシクロデセニル、トリメリット酸トリシクロデ
セニル、エチレングリコールトリシクロデセニルエーテ
ル、ジエチレングリコールトリシクロデセニルエーテ
ル、プロピレングリコールトリシクロデセニルエーテ
ル、１,４−ブタンジオールトリシクロデセニルエーテ
ル、１,６−ヘキサンジオールトリシクロデセニルエー
テル、ネオペンチルグリコールトリシクロデセニルエー
テル、グリセリントリシクロデセニルエーテル、トリメ
チロールプロパントリシクロデセニルエーテル、ヒドロ
キシル化ジシクロペンタジエン等が挙げられ、また、多
価アルコールアリルエーテル単位としては、具体的には
ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリメチロ
ールプロパンジアリルエーテル、グリセリンモノアリル
エーテル、トリメチロールエタンジアリルエーテル、グ
リセリンジアリルエーテルなどが挙げられ、いずれも分
子中に少なくとも１個の水酸基を含有するエーテルであ
る。

【０００８】かかるシクロペンタジエン系単位、ジシク
ロペンタジエン系単位、多価アルコールアリルエーテル
単位から選ばれる少なくとも１種の単位の（Ａ）成分中
に占める構成割合は、本発明の不飽和ポリエステル樹脂
組成物を活性エネルギー線により硬化する硬化型樹脂組
成物とするときには、多塩基酸成分に対して２〜４０モ
ル％とすることが好ましく、かかる割合が２モル％未満
では十分な空乾性が得られず、又４０モル％を越えると
硬化性が低下する。シクロペンタジエン系単位またはジ
シクロペンタジエン系単位の場合は１５〜３０モル％存
在させることがより好ましい。また、多価アルコールア
リルエーテル単位の場合は１０〜３０モル％存在させる
ことがより好ましい。

【０００９】また、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組
成物を常温または加熱により硬化する硬化型樹脂組成物
とするときには、多塩基酸成分に対して１０〜５０モル
％とすることが好ましく、かかる割合が１０モル％未満
では十分な空乾性が得られず、又５０モル％を越えると
速乾性が低下する。シクロペンタジエン系単位またはジ
シクロペンタジエン系単位の場合は２０〜５０モル％存
在させることがより好ましい。また、多価アルコールア
リルエーテル単位の場合は１０〜４０モル％存在させる
ことがより好ましい。なお、上記の含有モル％は、多塩
基酸成分１モルに対するそれぞれの割合で、５０モル％
とは多塩基酸成分１モルに対して０．５モル配合するこ
とを意味する。

【００１０】かかるシクロペンタジエン系単位やジシク
ロペンタジエン系単位を不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）
中に導入するには、基本的にはシクロペンタジエン、ジ
シクロペンタジエン及びこれらの誘導体の少なくとも１
種を多塩基酸と共に仕込んで縮合反応を行うが、シクロ
ペンタジエン系単位やジシクロペンタジエン系単位が不
飽和ポリエステル樹脂末端にあるよりも該樹脂の主鎖中
にある場合の方が塗料等に供したときには、塗料物性が
優れている傾向があるので、かかる樹脂を製造するため
には、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン及び
これらの誘導体の少なくとも１種は縮合初期に仕込むこ
とが望ましい。また、多価アルコールアリルエーテル単
位を不飽和ポリエステル樹脂中に導入するには、上記の
シクロペンタジエン系単位やジシクロペンタジエン系単
位の場合と同様に行えばよい。

【００１１】不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の製造に当
たっては、上記の各成分を使用して、常法に従い、不活
性ガス雰囲気中温度１５０〜２５０℃程度で縮合又は付
加反応させればよく、得られた不飽和ポリエステル樹脂
（Ａ）は通常酸価が１０〜３０ＫＯＨｍｇ／ｇ程度であ
り、好ましくはエステル化を促進したりして酸価を１０
〜２０ＫＯＨｍｇ／ｇ程度の範囲にすることが好まし
く、該不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の重量平均分子量
としては上記の如く３０００〜３００００とすることが
好ましく、更には４０００〜２５０００である。該重量
平均分子量が３０００未満では硬化物の物理物性が低
く、硬化性も遅くなる場合があり、逆に３００００を越
えると粘度が高くなって希釈モノマーが多量必要とな
り、硬化速度が遅くなる場合がある。

【００１２】なお、上記重量平均分子量とは、ゲルパー
ミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測
定されるもので、例えばショーデックスシステム（昭和
電工社製）でＫＦ−８０６のカラムを用い、テトラヒド
ロフランを溶媒としポリスチレンを標準として測定する
ことができる。

【００１３】本発明に用いられるアルコールのアクリル
酸多量体エステル（Ｂ）としては、例えばネオペンチル
アルコール、１，４−ヘキサンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール等のアルコールのアクリル酸の２量体以上を
含有するエステルであり、好ましくは下記一般式（１）
〜（３）で表されるネオペンチルグリコールアクリル酸
多量体エステル、１、４−ブタンジオールアクリル酸多
量体エステル、１，６−ヘキサンジオールアクリル酸多
量体エステルが挙げられる。

【００１４】（但しｎは０以上の整数）上記の市販品としては、『ビスコート＃２１５Ｄ』（大
阪有機化学工業社製）が挙げられる。これは上記一般式
において、ｎ＝０が２５〜３０重量％、ｎ＝１〜５が７
０〜７５重量％の組成のエステルの混合物である。

【００１５】〔CH₂=CHCO₂- (CH₂CH₂CO₂)_n〕₂-(CH₂)₄・・・（２）（但しｎは０以上の整数）上記の市販品としては、『ビスコート＃１９５Ｄ』（大
阪有機化学工業社製）が挙げられる。これは上記一般式
において、ｎ＝０が２５〜３０重量％、ｎ＝１〜５が７
０〜７５重量％の組成のエステルの混合物である。

【００１６】〔CH₂=CHCO₂-(CH₂CH₂CO₂)_n〕₂-(CH₂)₆・・・（３）（但しｎは０以上の整数）上記の市販品としては、『ビスコート＃２３０Ｄ』（大
阪有機化学工業社製）が挙げられる。これは上記一般式
において、ｎ＝０が２５〜３０重量％、ｎ＝１〜５が７
０〜７５重量％の組成のエステルの混合物である。

【００１７】上記のアルコールのアクリル酸多量体エス
テル（Ｂ）は、スチレンに比べて揮発性が極めて低く、
臭気が少なく、蒸気の目、鼻、咽喉等への刺激も少な
く、硬化性も優れているので使用にあたっての作業環境
が格段に向上する。

【００１８】また、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組
成物を活性エネルギー線により硬化する硬化型樹脂組成
物として使用する場合には、更にラジカル発生型光重合
開始剤（Ｃ）を併用する必要があり、該開始剤（Ｃ）と
しては、光の作用によりラジカルを発生するものであれ
ば特に限定されず、具体的には、４−フェノキシジクロ
ロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフ
ェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−
（４−イソプロピレンフェニル）−２−ヒドロキシ−２
−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−
ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−
（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−
１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタ
ール、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイ
ル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒド
ロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル
ジフェニルサルファイド、３，３′−ジメチル−４−メ
トキシベンゾフェノン、チオキサンソン、２−クロルチ
オキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジ
メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、
カンファーキノン、ジベンゾスベロン、２−エチルアン
スラキノン、４′，４″−ジエチルイソフタロフェノ
ン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキ
シカルボニル）ベンゾフェノン、α−アシロキシムエス
テル、アシルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグ
リオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレン
キノン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−
（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン等が挙げら
れ、これらの助剤としてトリエタノールアミン、トリイ
ソプロパノールアミン、４，４′−ジメチルアミノベン
ゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４′−ジエチルア
ミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香
酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香
酸２−エチルヘキシル、２，４−ジエチルチオキサンソ
ン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等を併用す
ることも可能であり、これらのラジカル発生型光重合開
始剤の中では、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイルイソプ
ロピルエーテル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フ
ェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オンが好適に用いられる。

【００１９】かかる（Ａ）〜（Ｃ）を配合してなる組成
物は、その配合比については特に限定されないが、本発
明の効果を効率よく得るためには、（Ａ）：（Ｂ）：
（Ｃ）の配合重量比が１００：２５〜２５０：０．２〜
２０が好ましく、更には１００：４０〜１５０：１〜１
０が好ましい。かかる範囲よりも（Ｂ）が少ないと粘度
が高くなって作業性が低下し、逆に多いと物理物性が悪
い。また、（Ｃ）が過少のときは硬化性が遅く、逆に過
多であっても硬化性は向上せず無駄である。また、上記
の（Ａ）〜（Ｃ）以外にも、消泡剤、難燃剤、帯電防止
剤、可塑剤等を併用することも可能である。

【００２０】かかる配合で得られた硬化型樹脂組成物を
硬化させる方法としては、上記のラジカル発生型光重合
開始剤（Ｃ）を活性化させる方法であれば特に限定され
ず、遠紫外部、紫外部、近紫外部、赤外部の光線、Ｘ
線、γ線等の電磁波や電子線、プロトン線、中性子線な
どの活性エネルギー線を照射して硬化させる方法等が挙
げられるが、放射線照射装置の入手のし易さ、価格等か
ら、紫外線照射による硬化方法が有利で、該紫外線とは
１５０〜４５０ｎｍ波長域の光を主体としたもので、高
圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンラン
プ、ケミカルランプ等を用いて照射する方法が挙げられ
る。

【００２１】また、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組
成物を常温または加熱により硬化する硬化型樹脂組成物
として使用する場合には、上記のラジカル発生型光重合
開始剤（Ｃ）に代えて熱によるラジカル発生剤（Ｄ）を
用いればよい。かかるラジカル発生剤（Ｄ）としては、
メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノン
パーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーベンゾエート等が挙げられ、これらの助剤と
してオクテン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、オクテ
ン酸マンガン、ナフテン酸マンガン、各種アミン化合物
等を併用することも可能であり、好適にはメチルエチル
ケトンパーオキサイドとオクテン酸コバルトが併用され
る。

【００２２】かかる（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）を配合し
てなる組成物は、その配合比については特に限定されな
いが、本発明の効果を効率よく得るためには、（Ａ）：
（Ｂ）：（Ｄ）の配合重量比が１００：２５〜２５０：
１〜２０が好ましく、更には１００：４０〜１５０：２
〜１０が好ましい。かかる範囲よりも（Ｂ）が少ないと
粘度が高くなって作業性が低下し、逆に多いと物理物性
が悪い。また、（Ｄ）が過少のときは硬化性が遅く、逆
に過多であっても硬化性は向上せず無駄である。また、
上記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）以外にも、消泡剤、難
燃剤、帯電防止剤、可塑剤等を併用することも可能であ
る。

【００２３】かくして得られた本発明の不飽和ポリエス
テル樹脂組成物（硬化型樹脂組成物）は、各種基材用の
コーティング剤（塗料）、パテ・シーリング剤、接着剤
等に幅広く利用することができ、その用途により、本発
明の効果を阻害しない範囲において、顔料（チタン白、
シアニンブルー、ウォッチングレッド、ベンガラ、カー
ボンブラック、アニリンブラック、マンガンブルー、鉄
黒、ウルトラマリンブルー、ハンザレッド、クロームイ
エロー、クロームグリーンなど）、充填剤（炭酸カルシ
ウム、カオリン、クレー、タルク、マイカ、アルミナ、
アスベスト粉、微粉シリカ、硫酸バリウム、リトポン、
石コウ、ステアリン酸亜鉛、パーライトなど）、レベリ
ング剤（シリコーン、セルロースアセテートブチレー
ト、界面活性剤など）、安定剤、熱可塑性樹脂（高密
度、中密度、低密度の各種ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリペンテン等の単独重合体、エチレ
ン−プロピレン共重合体、ナイロン−６、ナイロン−
６,６等のポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ニト
ロセルロース系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、アクリル
系樹脂、アクリルアミド系樹脂、スチレン系樹脂、ビニ
ルエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂など）、補強剤
（ガラス繊維、炭素繊維など）、垂れ止め剤（水添ヒマ
シ油、微粒子無水硅酸など）、艶消し剤（微粉シリカ、
パラフィンワックスなど）、研削剤（ステアリン酸亜鉛
など）などを配合することも可能で、このときの顔料の
配合量は２〜２０重量％、充填剤の配合量は２〜５０重
量％、レベリング剤の配合量は０．００１〜５重量％、
熱可塑性樹脂の配合量は５〜３０重量％、垂れ止め剤の
配合量は１〜５重量％、艶消し剤の配合量は１〜１０重
量％、研削剤の配合量は１〜１０重量％の範囲より適宜
選択される。また、希釈剤として、酢酸エチル、トルエ
ン、キシレン、ブタノール、アセトン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルエチルケトン、セロソルブ類、ジアセ
トンアルコールなどを１〜１０重量％程度添加すること
も可能である。

【００２４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、実施例中「％」及び「部」とあるのは、
特に断わりのない限り重量基準を表す。以下の要領で不
飽和ポリエステル樹脂（Ａ−I、Ａ−II）を製造した。（Ａ−I）撹拌機、精留塔、窒素導入管、真空装置を付
した反応器に、トリメチロールプロパンジアリルエーテ
ル０．１モル、フマール酸１モル、ジエチレングリコー
ル１．１モルを仕込み、更にキシレン３％およびハイド
ロキノン（重合禁止剤）０．０２％を仕込み（仕込量は
いずれも縮合成分全量に対し）、窒素ガスを吹き込みな
がら２００℃で５時間縮合反応を行った後、５〜５０ｍ
ｍＨｇ、１５０℃で１時間反応を続け、キシレンを留去
し、酸価１２ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平均分子量９０００
の不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−I）を得た。

【００２５】（Ａ−II）撹拌機、精留塔、窒素導入管、
真空装置を付した反応器に、ジシクロペンタジエン０．
１５モル、フマル酸１モル及び酢酸コバルトを５０ｐｐ
ｍ仕込んで、１５０℃で２時間付加反応を行った後、エ
チレングリコール０．３モル、ジエチレングリコール
０．７モルを仕込み、更にキシレン３％およびハイドロ
キノン（重合禁止剤）０．０２％を仕込み（仕込量はい
ずれも縮合成分全量に対し）、窒素ガスを吹き込みなが
ら２１０℃で５時間縮合反応を行った後、５〜５０ｍｍ
Ｈｇ、１５０℃で１時間反応を続け、キシレンを留去
し、酸価１５ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平均分子量１０００
０の不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−II）を得た。

【００２６】実施例１上記の不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−I）５０部にネオ
ペンチルグリコールアクリル酸多量体エステル（『ビス
コート＃２１５Ｄ』、大阪有機化学工業社製）（Ｂ）５
０部、ハイドロキノンモノメチルエーテル４００ｐｐ
ｍ、及びラジカル発生型光重合開始剤（Ｃ）としてベン
ジルジメチルケタール（『イルガキュアー６５１』、チ
バガイギー社製）４部を添加して、粘度７０００ｍＰａ
・ｓ／２０℃の硬化型樹脂組成物を得た。得られた硬化
型樹脂組成物について、以下の評価を行った。

【００２７】（臭気）得られた硬化型樹脂組成物をＰＥ
Ｔフィルム上にギャップ２００μｍのアプリケータで塗
布した時の臭気を以下のように評価した。 ○・・・臭気をほとんど感じない。 ×・・・臭気が強い。（硬化性）得られた硬化型樹脂組成物をＰＥＴフィルム
上にギャップ２００μｍのアプリケータで塗布し、８０
ｍＷの高圧水銀灯下２０ｃｍを４ｍ／ｍｉｎの速度で繰
り返し通過させて、表面の粘着性が認められなくなるま
での通過回数を調べた。（破断強度、伸び率）得られた硬化型樹脂組成物をＰＥ
Ｔフィルム上にギャップ２００μｍのアプリケータで塗
布し、８０ｍＷの高圧水銀灯下２０ｃｍを４ｍ／ｍｉｎ
の速度で３回通過させて、得られた硬化皮膜を１０ｍｍ
×５０ｍｍに切り、ＰＥＴフィルムから剥がしてオート
グラフにて、チャック間距離２０ｍｍで、テストスピー
ド５ｍｍ／ｍｉｎで引張し、破断強度と破断時の伸び率
〔スタート時のチャック間距離（２０ｍｍ）に対する破
断時に元の長さから伸びた距離（ｍｍ）を（％）で示し
た。〕を測定した。

【００２８】実施例２実施例１において、ネオペンチルグリコールアクリル酸
多量体エステル（『ビスコート＃２１５Ｄ』、大阪有機
化学工業社製）（Ｂ）に代えて１，４−ブタンジオール
アクリル酸多量体エステル（『ビスコート＃１９５
Ｄ』、大阪有機化学工業社製）（Ｂ）を用いた以外は、
実施例１と同様に行って、粘度７２００ｍＰａ・ｓ／２
０℃の硬化型樹脂組成物を得、同様に評価を行った。

【００２９】実施例３実施例１において、ネオペンチルグリコールアクリル酸
多量体エステル（『ビスコート＃２１５Ｄ』、大阪有機
化学工業社製）（Ｂ）に代えて１，６−ヘキサンジオー
ルアクリル酸多量体エステル（『ビスコート＃２３０
Ｄ』、大阪有機化学工業社製）（Ｂ）を用いた以外は、
実施例１と同様に行って、粘度６８００ｍＰａ・ｓ／２
０℃の硬化型樹脂組成物を得、同様に評価を行った。

【００３０】実施例４実施例１において、不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−I）
に代えて不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−II）を用いた以
外は、実施例１と同様に行って、粘度７１００ｍＰａ・
ｓ／２０℃の硬化型樹脂組成物を得同様に評価を行っ
た。

【００３１】比較例１実施例１においてネオペンチルグリコールアクリル酸多
量体エステル（『ビスコート＃２１５Ｄ』、大阪有機化
学工業社製）に代えてスチレンを用いた以外は、実施例
１と同様に行って、粘度６７００ｍＰａ・ｓ／２０℃の
硬化型樹脂組成物を得、同様に評価を行った。

【００３２】

【表１】臭気硬化性破断強度伸び率 (kgf/mm²）（％）実施例１ ○ １５．７５．０〃２ ○ １４．７４．１〃３ ○ １４．１４．１〃４ ○ １６．１４．７比較例１ × ３３．５４．１尚、上記で用いたアルコールのアクリル酸多量体エステ
ルは、以下に示すようにスチレンに比べて沸点、引火点
が低く、安全性が高い。沸点引火点スチレン１４５℃ ３１℃ 『ビスコート＃２１５Ｄ』２００℃以上１４６℃ 『ビスコート＃１９５Ｄ』２００℃以上１５０℃ 『ビスコート＃２３０Ｄ』２００℃以上１７４℃

【００３３】

【発明の効果】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物
は、特定の架橋性モノマーを配合しているため、人体に
対して悪影響を及ぼさず、かつ硬化性樹脂組成物とした
場合には硬化性及び破断強度、伸び率に優れ、各種基材
用のコーティング剤（塗料）、パテ・シーリング剤、接
着剤、成形物等に有用である。

フロントページの続きＦターム(参考） 4H017 AA04 AB13 AC16 AC17 AD05 AD06 4J002 CF21W CF23W CF25W EH076 GH01 GJ01 GJ02 4J027 AB06 AB07 AB08 AB13 AB17 AB18 AJ01 BA07 CB03 CC03 CD01 CD08 CD09 4J038 FA121 FA122 FA151 FA152 FA261 FA262 KA03 NA11 NA27 PA17 PB02 4J040 ED121 ED141 FA141 JB02 JB07 KA13 LA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）及びアル
コールのアクリル酸多量体エステル（Ｂ）からなること
を特徴とする不飽和ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】アルコールのアクリル酸多量体エステル
（Ｂ）がネオペンチルグリコールアクリル酸多量体エス
テル、１，４−ブタンジオールアクリル酸多量体エステ
ル、１，６−ヘキサンジオールアクリル酸多量体エステ
ルのいずれかであることを特徴とする請求項１記載の不
飽和ポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の重量平
均分子量が３０００〜３００００であることを特徴とす
る請求項１あるいは２記載の不飽和ポリエステル樹脂組
成物。
【請求項４】不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）がシクロ
ペンタジエン系単位、ジシクロペンタジエン系単位、多
価アルコールアリルエーテル単位から選ばれる少なくと
も１種の単位を縮合成分とすることを特徴とする請求項
１〜３いずれか記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】不飽和ポリエステル樹脂組成物が硬化型
樹脂組成物であることを特徴とする請求項１〜４いずれ
か記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
【請求項６】硬化型樹脂組成物が活性エネルギー線に
より硬化することを特徴とする請求項５記載の不飽和ポ
リエステル樹脂組成物。