JP2000239547A - シアニン色素 - Google Patents

シアニン色素

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JP2000239547A JP2000027775A JP2000027775A JP2000239547A JP 2000239547 A JP2000239547 A JP 2000239547A JP 2000027775 A JP2000027775 A JP 2000027775A JP 2000027775 A JP2000027775 A JP 2000027775A JP 2000239547 A JP2000239547 A JP 2000239547A
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ミヒヤエル・ミスフエルト
Stefan Dr Herrmann
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 特に高い分光感度を有し、同時に熱帯的条件
下においても保存時の長期安定性を有しているシアニン
色素を提供する。 【解決手段】 式（Ｉ） のシアニン色素に関する。本発明は式（Ｉ）のシアニン
色素を含有するカラー写真材料及び分光増感剤としての
式（Ｉ）の化合物の使用にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は式（Ｉ）に相当するシアニン色
素、式（Ｉ）のシアニン色素を含有するカラー写真材料
及び分光増感剤としての式（Ｉ）の化合物の使用に関す
る。
【０００２】写真材料の分光感度を向上させることは永
久的な挑戦である。用いられるハロゲン化銀の固有の感
度の範囲を越えて感度を向上させるためにポリメチン色
素を用いることができることは既知である。この目的に
シアニン色素が特に適している。
【０００３】チエニル−置換ベンズオキサゾールをベー
スとするシアニン類は、例えば、ＤＥ １０６３０２
８、ＪＰ ０９／１０６０２８、ＪＰ ０９／０３８４
７６、ＪＰ ０９／３１１３９８及びＪＰ １０１２３
６５０などの先行技術から既知である。
【０００４】ＥＰ ０ ５９９ ３８３は、特に平板状
粒子乳剤が用いられる場合に、処理後の色汚染（ｃｏｌ
ｏｒ ｓｔａｉｎ）の生成を予防するためにハロゲン化
銀乳剤層の構成成分として用いられるシアニン色素を開
示している。これらはそのベンゾ核がフラニルもしくは
ピロリル置換基に結合しているシアニン色素である。
【０００５】しかしながら、特にそれを平板状粒子乳剤
で用いる時に、向上した分光感度及び保存時の、特に高
温及び高湿の条件下で保存した後の優れた安定性の両方
を示すシアニン色素に対する要求がある。
【０００６】本発明の基礎となる目的は、その特に高い
分光感度及び同時に熱帯条件下でも、保存時の優れた長
期安定性により傑出しているシアニン色素を提供するこ
とである。材料は熱帯的条件下における長期保存の後で
も可能な限りその感度を保持していなければならない。
【０００７】驚くべきことに、ベンズオキサゾールを含
有し、式（Ｉ）に相当し、少なくとも１つのベンズチエ
ニル置換基を含むシアニン色素が顕著な分光感度を示
し、同時に熱帯的条件下でも保存時の優れた安定性を示
すことが見いだされた。さらに、平板状粒子乳剤の分光
感度を有意に向上させることが可能であることが証明さ
れた。
【０００８】本出願は式（Ｉ）
【０００９】
【化６】
【００１０】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3 Ｒ4、Ｒ5及びＲ6
は互いに独立してそれぞれ置換基を示し、但し基Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3の少なくとも１つはベンズチエニル置換基を示
し、ＸはＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ7、ＣＨ＝ＣＨ又はＣ（Ｃ
Ｈ3)2を示し、ここでＲ7は場合により置換されているこ
とができるアルキル基を示し、Ｓ1、Ｓ2は互いに独立し
てアルキル、スルホアルキル、カルボキシアルキル、−
（ＣＨ2)l−ＳＯ2−Ｙ−ＳＯ2−アルキル、−（ＣＨ2)l
−ＳＯ2−Ｙ−ＣＯ−アルキル、−（ＣＨ2)l−ＣＯ−Ｙ
−ＳＯ2−アルキル、−（ＣＨ2)l−ＣＯ−Ｙ−Ｏ−アル
キルあるいは−（ＣＨ2)l−ＮＨ−ＳＯ3 -、−（ＣＨ2)l
−Ｎ（アルキル）−ＳＯ3 -又は−（ＣＨ2)l−Ｎ（アリ
ール）−ＳＯ3 -を示し、但しｌ＝１〜６であり、ＹはＮ
Ｈ又はＮ-を示し、ｎは０、１、２、３を示し、Ｌ1、Ｌ
2、Ｌ3は置換もしくは非置換メチン基を示し、それは１
つもしくはそれより多い炭素環式環の構成成分であるこ
とができ、Ｍは電荷の補償のために必要であり得る対イ
オンを示す］のシアニン色素に関する。
【００１１】もっと特別な定義を示さない限り、本発明
の意味における置換基は、例えば、Ｈ、ハロゲン、好ま
しくはＦ、ＣｌもしくはＢｒ、アリール、アルキル−ア
リール、ヘタリール、アルキル、アルケニル又はＯＲ10
として理解されるべきであり、ここでＲ10はＣ1〜Ｃ6ア
ルキル、特にメチル、エチル及びプロピルを示す。さら
に、「置換基」という用語はまた、場合により置換され
ていることができる縮合環系を示すこともできる。かく
して、例えばＲ6はＲ5と縮合環系を形成することができ
るか、あるいはＲ5はＲ4と縮合環系を形成することがで
きる。「縮合環系」という用語は、好ましくはベンゾも
しくはナフト環系を含むと理解されるべきである。
【００１２】他に定義しなければ、本出願の意味におけ
る「アルキル」は、線状（ｌｉｎｅａｒ）もしくは分枝
鎖状、環状もしくは直鎖状、置換もしくは非置換の炭化
水素基を含むと理解されるべきである。好ましいアルキ
ル基は、１〜２０個のＣ原子、特に１〜６個のＣ原子を
含むアルキル基である。特に適した開鎖アルキル基に
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル及びｎ
−ペンチル基が含まれ、特に適した分枝鎖状アルキル基
には分岐したメチルもしくはエチル基を有するものが含
まれる。他の適した置換基には、部分的もしくは完全に
ハロゲン化されたアルキル基、例えば特にＣＦ3又は−
ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈが含まれる。ＯＨのような置換基も
好ましい。
【００１３】他に定義しなければ、本発明の意味におけ
る「アルケニル」は、例えば、エテニル、２−プロペニ
ル及びイソ−プロペニルのような線状もしくは分枝鎖
状、環状もしくは直鎖状、置換もしくは非置換の不飽和
炭化水素基を示すと理解されるべきである。
【００１４】他に定義しなければ、本出願の意味におけ
る「アリール」は、芳香族炭化水素基を示すと理解され
るべきであり、それは好ましくは５−もしくは６−員環
系であるが、それはまた単環形態で又は縮合環系として
も存在することができる。これらの環系は置換又は非置
換環系であることができる。例えば、フェニル及びナフ
チル基が特に好ましい。適した置換基には上記の基、好
ましくはハロゲン、アルキル及び上記の意味を有するＯ
Ｒ10が含まれる。
【００１５】他に定義しなければ、本出願の意味におけ
る「ヘタリール」は、少なくとも１つの複素原子を含有
する芳香族系を示すと理解されるべきである。これらの
系は置換及び非置換環系の両方を含むことができる。典
型的例には、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラ
ジン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、
３，４−オキシジアゾール、１，２，４−オキシジアゾ
ール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール及び
１，２，４−トリアゾールが含まれる。特に好ましい複
素環式置換基には、２−フラニル、３−フラニル、Ｎ−
ピロリル、２−ピロリル、３−ピロリル、２−チエニ
ル、３−チエニル及びＮ−インドリルが含まれる。
【００１６】他に定義しなければそして置換基及びかく
して電荷の関係に依存して、本発明の意味における対イ
オンＭとして以下のもの：トシレート、Ｉ-、Ｂｒ-、Ｃ
ｌ-又は好ましくはジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣ
ＯＨ+）もしくはジアザビシクロウンデカン（ＤＢＵ
Ｈ+）又はピリジン又はＨ+、そして特にＮａ+、Ｌｉ+、
Ｋ+そして最も好ましくはＥｔ3Ｎ+Ｈが適している。
【００１７】ｎは０、１、２、３、好ましくは０、１又
は２を示す。
【００１８】特に好ましい式（Ｉ）の化合物は以下に挙
げる式（Ｉａ）の化合物である：
【００１９】
【化７】
【００２０】式中、Ｙ1は２−、３−、４−、５−、６
−又は７−位を介して核に結合しているベンズチエニル
基を示し、Ｙ2、Ｙ3及びＹ4は互いに独立してＨ、ハロ
ゲン、置換もしくは非置換１−、２−もしくは３−ピロ
リル、２−もしくは３−チエニル、２−、３−、４−、
５−、６−もしくは７−ベンズチエニル、Ｎ−インドリ
ル、フェニル又は２−もしくは３−フラニル残基、好ま
しくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示すか、あ
るいはＹ2とＹ3又はＹ3とＹ4は縮合ベンゾ又はナフト環
の構成成分であることができ、ＸはＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ
7、ＣＨ＝ＣＨ又はＣ（ＣＨ3)2を示し、ここでＲ7は場
合により置換されていることができるアルキル基を示
し、Ｓ1、Ｓ2は互いに独立してアルキル、スルホアルキ
ル、カルボキシアルキル、−（ＣＨ2)l−ＳＯ2−Ｙ−Ｓ
Ｏ2−アルキル、−（ＣＨ2)l−ＳＯ2−Ｙ−ＣＯ−アル
キル、−（ＣＨ2)l−ＣＯ−Ｙ−ＳＯ2−アルキル、−
（ＣＨ2)l−ＣＯ−Ｙ−Ｏ−アルキルあるいは−（Ｃ
Ｈ2)l−ＮＨ−ＳＯ3 -、−（ＣＨ2)l−Ｎ（アルキル）−
ＳＯ3 -又は−（ＣＨ2)l−Ｎ（アリール）−ＳＯ3 -を示
し、但しｌ＝１〜６であり、ＹはＮＨ又はＮ-を示し、
ｎは０、１、２、３を示し、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は置換もし
くは非置換メチン基を示し、それは１つもしくはそれよ
り多い炭素環式環の構成成分であることができ、Ｍは電
荷の補償のために必要であり得る対イオンを示す。
【００２１】本発明に従う特に好ましい典型的な化合物
のリストを以下に示す：
【００２２】
【化８】
【００２３】
【化９】
【００２４】
【化１０】
【００２５】
【化１１】
【００２６】色素Ｉ−２及びＩ−２８の製造を以下の反
応式に言及して説明する。
【００２７】
【化１２】
【００２８】式１：色素Ｉ−２の合成。ｐ−アセチルフ
ェノール１（Ｆｌｕｋａにより製造）から出発して、
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｄａｔａ ２６，２３ｄ（１９
８１）に記載されている方法と同様にして２の製造を行
い、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．２５，
１４１７（１９８８）に従って３を合成し、化合物４、
５及び６をＬ．Ｆ．Ｔｉｅｔｚｅ ａｎｄ Ｔｈ．Ｅｉ
ｃｈｅｒ，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ
Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，２ｎｄＥｄｉ
ｔｉｏｎによるテキストのページ７０／７１、３６３及
び５２３における指示と同様にして製造した。化合物７
及び８はＵＳ ５５１２４２８、ページ１６からのＺ−
３及びＺ−４と同様に類似して製造した。
【００２９】化合物９はＲｅｓ．Ｄｉｓｃｌ．１８２，
３０１−３０３（１９７９）に記載されている方法によ
り製造した。Ｉ−２の生成のための色素縮合反応： ３．８８ｇ（０．
０１モル）の８及び３．５ｇ（０．０１モル）の９を２
０ｍｌのホルムアミド中で室温において撹拌しながら温
浸し（ｄｉｇｅｓｔｅｄ）、バッチを１０〜１５℃に冷
却し、３ｍｌの無水酢酸で処理し、８．７ｍｌのトリエ
チルアミンを用いて５分間かけて処理した。室温にて１
６時間の後、１００ｍｌのアセトンを加え、沈殿する色
素を吸引濾過し、メタノールから熱時に再結晶させた。 収率：（理論値の３０．２％）
【００３０】
【化１３】
【００３１】式２：色素Ｉ−２８の合成Ｉ−２８を生成する色素縮合反応： ３．８８ｇ（０．０
１モル）の８を１５ｍｌのｍ−クレゾール中で撹拌しな
がら２．８ｇ（０．０１６モル）のオルトプロピオン酸
トリエチルと一緒に１．５時間８０〜８３℃に加熱し
た。室温に冷却した後、１０ｍｌのｍ−クレゾールに溶
解された３．８８ｇの８及び４．２ｍｌのトリエチルア
ミンを反応溶液に加え、バッチを撹拌しながら９５〜９
７℃に１．５時間保った。室温に冷却した後、１５０ｍ
ｌの酢酸エチルを加え、数時間撹拌した後に沈殿する色
素を吸引濾過し、酢酸エチルで洗浄し、メタノールから
熱時に再結晶させた。 収量：１．９ｇ（理論値の２０．８％） 本発明のシアニン類はＦｒａｎｃｅｓ Ｍ．Ｈａｍｅｒ
による“ＴＨＥ ＣＹＡＮＩＮＥ ＤＹＥＳ ＡＮＤ
ＲＥＬＡＴＥＤ ＣＯＭＰＯＵＮＤＳ”，Ｉｎｔｅｒｓ
ｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（１９６４）に記
載されている合成法を用いることにより製造した。
【００３２】本発明に従う増感色素の使用は高い感度を
生ずるのみでなく、３９０〜５１０ｎｍの青分光領域、
５１０〜５９０ｎｍの緑分光領域、５９０〜６８０ｎｍ
及び６８０〜７５０ｎｍの赤分光領域ならびに赤外分光
領域における安定した増感も生ずる。安定した増感と
は、熱帯的条件下でも、保存の後に本発明に従う増感色
素の分光感度が実質的に変化しないままであることを意
味すると理解されるべきであり、熱帯的条件下における
保存とは本出願の意味において３５℃及び９０％相対大
気湿度における７日間の保存を意味すると理解されるべ
きである。
【００３３】１つの特に好ましい態様の場合、本発明に
従う少なくとも１種のシアニン色素を、少なくとも１種
の式（ＩＩ）
【００３４】
【化１４】
【００３５】［式中、Ｘ1、Ｘ2は互いに独立してＯ、
Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ9、Ｃ（ＣＨ3)2又はＣＨ＝ＣＨを示し、
ここでＲ9は場合により置換されていることができるア
ルキル基を示し、Ｒ24、Ｒ25は互いに独立してアルキ
ル、スルホアルキル、カルボキシアルキル、（ＣＨ2)l
−ＳＯ2−Ｙ−ＳＯ2−アルキル、−（ＣＨ2)l−ＳＯ2−
Ｙ−ＣＯ−アルキル、−（ＣＨ2)l−ＣＯ−Ｙ−ＳＯ2−
アルキル又は−（ＣＨ2)l−ＣＯ−Ｙ−ＣＯ−アルキル
を示し、但しｌ＝１〜６であり、ＹはＮＨ又はＮ-を示
し、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ26、Ｒ27及びＲ28は互いに独
立してハロゲン、Ｈ、アルキル、アルコキシ、２−チエ
ニル、３−チエニル、１−ピロリル、２−フラニル、３
−フラニル、ＣＮ、ＣＦ3又はアリールを示すか；ある
いはＲ21はＲ22と一緒になって又はＲ22はＲ23と一緒に
なって又はＲ26はＲ27と一緒になって又はＲ27はＲ28と
一緒になって場合により置換されていることができる縮
合ベンゾもしくはナフト環系の完成のための残りのメン
バーを示し、ｎ1＝０、１であり、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は互い
に独立して置換もしくは非置換メチン基を示し、Ｍは電
荷の補償のために必要であり得る対イオンを示す］に相
当する色素と一緒に用いる。
【００３６】適した式（ＩＩ）の化合物には以下のもの
が含まれる：
【００３７】
【化１５】
【００３８】式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物を組合わせ
て用いることにより、さらにもっと高い分光感度を達成
することができ、同時に特に熱帯的条件下における安定
性に関し、保存時の特に優れた安定性を達成することが
できる。本発明に従うと、化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）は
好ましくは０．１：１０〜１０：０．１の混合比で存在
する。３：１〜２０：１の式（Ｉ）の化合物対式（Ｉ
Ｉ）の化合物の混合比が特に好ましい。
【００３９】本発明に従うと、少なくとも１種の式
（Ｉ）の化合物が用いられ、好ましくは３種の式（Ｉ）
の化合物が用いられる。上記で説明した通り、式（Ｉ
Ｉ）の化合物を含む混合物が特に好ましい。１種の式
（ＩＩ）の化合物と一緒の２種の式（Ｉ）に相当する化
合物又は１種の式（Ｉ）の化合物と一緒の２種の式（Ｉ
Ｉ）に対応する化合物がこの混合物において好適に用い
られる。
【００４０】本発明はさらに式（Ｉ）に相当するシアニ
ン色素、好ましくは式（Ｉａ）に相当するシアニン色素
を特に式（ＩＩ）の化合物と一緒に含有するカラー写真
材料に関する。本発明に従うと、例えばＡｇＮＯ3のモ
ル当たり１〜３０００、好ましくは１００〜２０００そ
して特に２００〜９００μモルの通常の量でシアニン色
素をカラー写真材料に加えることができる。かくして得
られるカラー写真材料はその特に高い分光感度により傑
出しており、それは極限条件（熱帯的条件）下における
保存の後でも実質的に保持される。
【００４１】本発明はまた分光増感剤としての式（Ｉ）
の化合物の使用に関する。
【００４２】カラー写真材料の例には、カラーネガティ
ブフィルム、カラー反転フィルム、カラーポジティブフ
ィルム、カラー写真印画紙、カラー反転写真印画紙及び
色拡散転写法又はハロゲン化銀漂白法のための感色性材
料が含まれる。概覧はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ ３７０３８（１９９５）及びＲｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３８９５７（１９９６）に
示されている。
【００４３】写真材料は支持体を含み、その上に少なく
とも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層が堆積される。支
持体として、薄いフィルム及び箔が特に適している。支
持体材料及びその前面及び裏面に堆積される補助層の概
覧はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７２
５４，ｐａｒｔ １（１９９５），ｐａｇｅ２８５及び
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３８９５
７，ｐａｒｔ ＸＶ（１９９６），ｐａｇｅ６２７に示
されている。
【００４４】カラー写真材料は通常少なくとも１つの赤
−感性、少なくとも１つの緑−感性及び少なくとも１つ
の青−感性ハロゲン化銀乳剤層を含み、場合により中間
層及び保護層も含有することができる。
【００４５】写真材料の型に依存して、これらの層を種
々に配置することができる。これを最も重要な製品に関
して示す：カラーネガティブフィルム及びカラー反転フ
ィルムのようなカラー写真フィルムは、その支持体上に
以下の順序で、２又は３つの赤−感性、シアン−カプリ
ングハロゲン化銀乳剤層、２又は３つの緑−感性、マゼ
ンタ−カプリングハロゲン化銀乳剤層及び２又は３つの
青−感性、イエロー−カプリングハロゲン化銀乳剤層を
含む。同じ分光感度の層はそれらの写真感度に関して異
なっており、ここでより低感度の部分層は一般により高
感度の部分層が配置されるより支持体の近くに配置され
る。
【００４６】青色光がその下の層に達するのを防ぐため
にイエローフィルター層が通常緑−感性層と青−感性層
の間に設けられる。
【００４７】種々の層配置に関する選択肢及び写真性へ
のその影響は、Ｊ．Ｉｎｆ．Ｒｅｃ．Ｍａｔｓ．，１９
９４，ｖｏｌｕｍｅ ２２，ｐａｇｅｓ１８３−１９３
及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３８９
５７，ｐａｒｔ ＸＩ（１９９６），ｐａｇｅ６２４に
記載されている。
【００４８】一般にカラー写真フィルムより光に対して
低感度のカラー写真印画紙は、通常、支持体上に以下の
層を以下の順序で含む：青−感性、イエロー−カプリン
グハロゲン化銀乳剤層、緑−感性、マゼンタ−カプリン
グハロゲン化銀乳剤層及び赤−感性、シアン−カプリン
グハロゲン化銀乳剤層。
【００４９】限定された結果を達成するために、感光層
の数及び配置から逸脱させることができる。例えば、写
真フィルムにおいてすべての高感度層を組合わせて層ス
タックを形成し、すべての低感度層を組合わせて別の層
スタックを形成し、感度を向上させることができる（Ｄ
Ｅ ２５ ３０ ６４５）。
【００５０】写真乳剤層の必須の成分は結合剤、ハロゲ
ン化銀粒子及びカラーカプラーである。
【００５１】適した結合剤についての情報は、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ
２（１９９５），ｐａｇｅ２８６及びＲｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３８９５７，ｐａｒｔ ＩＩ
ａ（１９９６），ｐａｇｅ５９８に示されている。
【００５２】適したハロゲン化銀乳剤、それらの製造、
熟成、安定化及び適した分光増感剤を含む分光増感につ
いての情報は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ３７２５４，ｐａｒｔ ３（１９９５），ｐａｇｅ２
８６、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０
３８，ｐａｒｔ ＸＶ（１９９５），ｐａｇｅ８９及び
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３８９５
７，ｐａｒｔ ＶＡ（１９９６），ｐａｇｅ６０３に示
されている。
【００５３】本発明の意味において、１つの好ましい態
様で用いられる乳剤は平板状粒子乳剤である。この用語
は＞２のアスペクト比を有する平板状晶癖を示すハロゲ
ン化銀結晶を含む乳剤を意味すると理解されるべきであ
り、ここでアスペクト比は投影面上の等しい面積の円の
直径対結晶の厚さの比である。
【００５４】カメラ感度を示す写真材料は、通常、臭化
ヨウ化銀乳剤を含み、それは場合により小さい割合の塩
化銀も含むことができる。写真コピー機材料は８０モル
％までのＡｇＢｒを含む塩化臭化銀乳剤又は９０モル％
より多いＡｇＣｌを含む塩化臭化銀乳剤を含有する。こ
れらの乳剤は例えば９５モル％より多く、９８モル％よ
り多く又は９９モル％よりも多くのＡｇＣｌから１００
モル％までのＡｇＣｌを含むことさえできる。
【００５５】カラーカプラーに関する情報は、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ
４（１９９５），ｐａｇｅ２８８、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０３８，ｐａｒｔ ＩＩ
（１９９５），ｐａｇｅ８０及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３８９５７，ｐａｒｔ ＸＢ（１
９９６），ｐａｇｅ６１６に見いだすことができる。カ
プラー及びカラー現像薬酸化生成物から生成する色素の
極大吸収は、好ましくは以下の領域内に含まれる：イエ
ローカプラー４３０〜４６０ｎｍ、マゼンタカプラー５
４０〜５６０ｎｍ、シアンカプラー６３０〜７００ｎ
ｍ。
【００５６】感度、粒状性、鮮鋭度及び色分解を向上さ
せるために、現像薬酸化生成物と反応すると写真的に活
性な化合物を放出する化合物、例えば現像阻害剤を脱離
させるＤＩＲカプラーがカラー写真フィルムにおいて多
くの場合に用いられる。
【００５７】このような化合物、特にカプラーに関する
情報は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３
７２５４，ｐａｒｔ ５（１９９５），ｐａｇｅ２９
０、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０
３８，ｐａｒｔ ＸＩＶ（１９９５），ｐａｇｅ８６及
びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３８９５
７，ｐａｒｔ ＸＣ（１９９６），ｐａｇｅ６１８に見
いだすことができる。ほとんどの場合に疎水性であるカ
ラーカプラーならびに層の他の疎水性成分も、通常、高
−沸点有機溶媒中に溶解又は分散される。次いでこれら
の溶液又は分散液は結合剤水溶液（通常ゼラチン溶液）
中に乳化され、層が乾燥された後に微滴（直径が０．０
５〜０．８ｍｍ）として層に存在する。
【００５８】適した高−沸点有機溶媒、写真材料の層中
への導入の方法ならびに写真層中への化学化合物の導入
の他の方法は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ３７２５４，ｐａｒｔ ６（１９９５），ｐａｇｅ２
９２に記載されている一般に異なる分光感度の層の間に
配置される非−感光性中間層は、現像薬酸化生成物が１
つの感光層から異なる分光増感を有する他の感光層中に
望ましくない拡散をするのを妨げる媒体を含有すること
ができる。
【００５９】適した化合物（ホワイトカプラー、掃去剤
又はＤＯＰ掃去剤）は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ ７（１９９５），
ｐａｇｅ２９２、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ ３７０３８，ｐａｒｔＩＩＩ（１９９５），ｐａ
ｇｅ８４及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
３８９５７，ｐａｒｔ Ｘ．Ｄ（１９９６），ｐａｇ
ｅ６２１に記載されている。
【００６０】写真材料はさらにＵＶ光を吸収する化合
物、増白剤、スペーサー、フィルター色素、ホルマリン
掃去剤、光安定剤、酸化防止剤、ＤMin色素、色素−、
カプラー−及びホワイト（ｗｈｉｔｅｓ）安定性を向上
させるためならびにカラーカブリを減少させるための添
加剤、可塑剤（ラテックス）、殺生物剤ならびに他の物
質を含むことができる。適した化合物はＲｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ ８
（１９９５），ｐａｇｅ２９２、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０３８，ｐａｒｔ ＩＶ、
Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、Ｘ、ＸＩ及びＸＩＩＩ（１９９
５），ｐａｇｅ８４以下ならびにＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３８９５７，ｐａｒｔ ＶＩ、Ｖ
ＩＩＩ、ＩＸ、Ｘ（１９９６），ｐａｇｅｓ６０７、６
１０以下に示されている。
【００６１】カラー写真材料の層は通常硬膜される、す
なわち用いられる結合剤、好ましくはゼラチンが適した
化学的方法により架橋される。
【００６２】適した硬膜剤物質はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ ９（１９
９５），ｐａｇｅ２９４、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ ３７０３８，ｐａｒｔ ＸＩＩ（１９９
５），ｐａｇｅ８６及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ ３８９５７，ｐａｒｔ ＩＩＢ（１９９
６），ｐａｇｅ５９９に記載されている。
【００６３】画像毎の露出の後に、カラー写真材料はそ
れらの性質に対応する種々の方法により処理される。用
いられる方法及びそのために必要な化学品に関する詳細
はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７２５
４，ｐａｒｔ １０（１９９５），ｐａｇｅ２９４、Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０３８，
ｐａｒｔ ＸＶＩ〜ＸＸＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ
９５以下及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
３８９５７，ｐａｒｔ ＸＶＩＩＩ、ＸＩＸ、ＸＸ
（１９９６）に材料の例と共に公開されている。
【００６４】
【実施例】実施例１ 基本的乳剤 １８ｋｇの水中の１４４ｇの不活性ゼラチン及び１０７
ｇの臭化カリウムの溶液を撹拌しながら容器中に導入し
た。硝酸銀水溶液（５５０ｇの水中の４７ｇの硝酸銀）
及びハロゲン化物水溶液（５５０ｇの水中の３３ｇ）を
３０℃において２重流入物（ｄｏｕｂｌｅ ｉｎｆｌｏ
ｗ）として３０秒かけて加えた。この後に４ｋｇの水中
の３９５ｇの不活性ゼラチンを添加した。７４℃に加熱
した後に硝酸銀水溶液（１．４ｋｇの水中の１１４ｇの
硝酸銀）を２０分かけて加えた。
【００６５】その後再び７４℃で第２の二重流入物を加
えた。この手順の経過の間に硝酸銀水溶液（８．３ｋｇ
の水中の１３３９ｇの硝酸銀）及びハロゲン化物水溶液
（９．８ｋｇの水中の１１１７ｇの臭化カリウム）を添
加の速度を増しながら５０分かけて加えた。添加の速度
は１０段階で、７０ｍｌ／分の初期速度から４００ｍｌ
／分まで増加させた。添加の間、分散媒中における２．
３という一定のｐＢｒ値を維持した。
【００６６】最後の添加の後に乳剤を２５℃に冷却し、
ポリスチレンスルホン酸を加えることによりｐＨ３．５
で凝析させ、続いて２０℃で洗浄した。その後に凝析物
を水を用いて再−分散させ、７．５ｋｇに補足し、ｐＨ
６．５及び５０℃の温度で再−分散させた。
【００６７】乳剤は８０％（結晶の投影面積に関して）
より大きい割合の８のアスペクト比（投影面上の等しい
面積の円の平均直径）及び１：１〜１．５：１の範囲の
隣接辺の比を有する六角形の平板（ｐｌａｔｅｌｅｔ
ｓ）を含有した。粒子寸法は０．５５μｍであり、分布
の幅は１８％であった。
【００６８】ＡｇＮＯ3のモル当たり５．０μモルのテ
トラクロロ金酸、６９０μモルのチオシアン酸カリウム
及び２０μモルのチオ硫酸ナトリウムを用い、５５℃、
ｐＡｇ７．４及びｐＨ６．５においてハロゲン化銀乳剤
を化学的に熟成させた。
【００６９】乳剤を以下の通りにして分光的に増感し
た：１００ｇのＡｇＮＯ3当たり３５０μモルの４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザ
インデンを４０℃において乳剤に加え、続いてメタノー
ル又はメタノール／フェノキシエタノール混合物中に溶
解されたＡｇＮＯ3のモル当たり５００μモルのそれぞ
れの分光増感剤を加え、その後にバッチを４０℃でさら
に２０分間撹拌した。
【００７０】増感剤の混合物を用いる場合は、その合計
量をそれぞれの場合にＡｇＮＯ3のモル当たり５００μ
モルで標準化した。表２及び３において最初に挙げる増
感剤をやはり最初に乳剤に加え、４０℃で２０分間撹拌
した後又は必要なら４０℃でさらに２０分間撹拌した後
に第２の増感剤を加えた。
【００７１】乳剤を乳化されたシアンカプラーＢＧ−１
と及び乳化されたシアンカプラーＢＧ−２と混合し、基
質上に酢酸セルロースを含む１２０μｍの厚さのフィル
ムベース上に堆積させた。
【００７２】それぞれのキャスト層はｍ2当たりに以下
の物質を含有した： ０．６３ｇのＡｇＮＯ3に相当するＡｇＢｒ １．３８ｇのゼラチン ０．９５ｇのマゼンタカプラーＭ−１ ０．２９ｇのトリクレシルホスフェート。
【００７３】ｍ2当たり０．２ｇのゼラチン及び０．３
ｇの瞬間硬膜剤（Ｈ−１）を含む保護層を堆積させるこ
とにより、材料を硬膜させた。
【００７４】この方法で製造された材料の感度を測定し
た。この目的のために、材料の試料を目盛り付きウェッ
ジ（ｇｒａｄｕａｔｅｄ ｗｅｄｇｅ）の後から露出
し、“Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ１９７４，ｐａｇｅｓ５９
７，５９８”に従ってカラーネガティブ処理に供した。
結果を表１〜３に掲げる。
【００７５】
【化１６】
【００７６】
【表１】
【００７７】
【化１７】
【００７８】
【表２】
【００７９】
【表３】
【００８０】実施例２ マゼンタカプラーＭ−１の代わりにシアンカプラーＢＧ
−１及びＢＧ−２の混合物を用いた以外は実施例１に類
似して基本的写真乳剤の製造ならびにその熟成及び分光
増感を行った。
【００８１】それぞれのキャスト層はｍ2当たりに以下
の物質を含有した： ０．６３ｇのＡｇＮＯ3に相当するＡｇＢｒ １．３８ｇのゼラチン ０．２５ｇのシアンカプラーＢＧ−１ ０．３７ｇのシアンカプラーＢＧ−２ ０．６２ｇのトリクレシルホスフェート。
【００８２】ｍ2当たり０．２ｇのゼラチン及び０．３
ｇの瞬間硬膜剤（Ｈ−１）を含む保護層を堆積させるこ
とにより、材料を硬膜させた。
【００８３】この方法で製造された材料の感度を測定し
た。この目的のために、材料の試料を目盛り付きウェッ
ジの後から露出し、“Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ １９７
４，ｐａｇｅｓ５９７，５９８”に従ってカラーネガテ
ィブ処理に供した。結果を表４〜６に挙げる。
【００８４】
【化１８】
【００８５】
【表４】
【００８６】
【化１９】
【００８７】
【表５】
【００８８】
【表６】
【００８９】実施例３ マゼンタカプラーＭ−１の代わりにイエローカプラーＧ
−１を用いた以外は実施例１に類似して基本的写真乳剤
の製造ならびにその熟成及び分光増感を行った。
【００９０】それぞれのキャスト層はｍ2当たりに以下
の物質を含有した： ０．６３ｇのＡｇＮＯ3に相当するＡｇＢｒ ０．７８ｇのゼラチン ０．７８ｇのＧ−１ ０．３９ｇのトリクレシルホスフェート。
【００９１】ｍ2当たり０．２ｇのゼラチン及び０．３
ｇの瞬間硬膜剤（Ｈ−１）を含む保護層を堆積させるこ
とにより、材料を硬膜させた。
【００９２】この方法で製造された材料の感度を測定し
た。この目的のために、材料の試料を目盛り付きウェッ
ジの後から露出し、“Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ １９７
４，ｐａｇｅｓ５９７，５９８”に従ってカラーネガテ
ィブ処理に供した。結果を表７に挙げる。
【００９３】
【化２０】
【００９４】
【表７】
【００９５】
【化２１】
【００９６】実施例４ 乳剤の製造： 脱イオン水を用いて以下の溶液をそれぞれ
作った： ６０℃において１０５分かけ、７．７のｐＡｇで強力に
撹拌しながら溶液２及び３を同時に溶液１に加えた。
０．４０μｍの平均粒径を有する塩化銀乳剤が生成し
た。重量によるゼラチン／ＡｇＮＯ3比は０．１４であ
った。乳剤を限外濾過に供し、洗浄し、重量によるゼラ
チン／ＡｇＮＯ3比が０．５６となる量のゼラチンを用
いて再−分散させた。熟成及び増感 ５．３のｐＨにおいて最適量の塩化金（ＩＩＩ）及びＮ
ａ2Ｓ2Ｏ3を用い、６０℃の温度で３時間、乳剤を熟成
させた。化学的熟成の後に５０℃においてＡｇのＫｇ当
たり２．５８ミリモルの分光増感剤を用いて乳剤を分光
的に増感し、Ａｇのｋｇ当たり１．０ｇの化合物（Ｓ
Ｔ）を用いて安定化させた。続いてＡｇＮＯ3のモル当
たり０．３モルのＫＢｒを加えた。
【００９７】それぞれのキャスト層はｍ2当たりに以下
の物質を含有した： ０．３０ｇのＡｇＮＯ3に相当するＡｇＣｌ ０．６６ｇのゼラチン ０．２０ｇのＰＰ−１ ０．１０ｇのＳＣ−１ ０．２５ｇのカプラー溶剤Ｋ−１ ０．０５ｇの色素安定剤ＳＴ−２ ｍ2当たりに０．９２ｇのゼラチン及び０．３４ｇの瞬
間硬膜剤（Ｈ−１）を含む保護層を堆積させることによ
り、材料を硬膜させた。
【００９８】かくして製造された試料を目盛り付きウェ
ッジの後で４０ミリ秒間露出し、プロセスＡＰ９４を用
いて以下の通りに処理した：カラー現像液−４５秒−３５℃ トリエタノールアミン ９．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチレンヒドロキシルアミン ４．０ｇ ジエチレングリコール ０．０５ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メタン− スルホンアミドエチル−アニリンサルフェート ５．０ｇ 亜硫酸カリウム ０．２ｇ トリエチレングリコール ０．０５ｇ 炭酸カリウム ２２ｇ 水酸化カリウム ０．４ｇ エチレンジアミン四酢酸、ジ−Ｎａ塩 ２．２ｇ 塩化カリウム ２．５ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６−トリスルホン 酸、Ｎａ塩 ０．３ｇ 水を用いて１０００ｍｌにする（ｐＨ＝１０．０）漂白−硬膜剤−４５秒−３５℃ チオ硫酸アンモニウム ７５ｇ 亜硫酸水素ナトリウム １３．５ｇ 酢酸アンモニウム ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸（鉄アンモニウム塩） ５７ｇ ２５％アンモニア ９．５ｇ ビネガーを用いて１０００ｍｌにする（ｐＨ＝５．５）水洗： ２分−３３℃乾燥 かくして製造される材料に関して測定された緑感度を表８に挙げる。
【００９９】
【表８】
【０１００】
【化２２】
【０１０１】
【化２３】
【０１０２】 ５０℃において３００分かけ、７．７のｐＡｇで強力に
撹拌しながら溶液２及び３を同時に溶液１に加えた。
０．８５μｍの平均粒径を有する塩化銀乳剤が生成し
た。重量によるゼラチン／ＡｇＮＯ3比は０．１４であ
った。乳剤を限外濾過に供し、洗浄し、重量によるゼラ
チン／ＡｇＮＯ3比が０．５６となる量のゼラチンを用
いて再−分散させた。
【０１０３】熟成及び増感 ５．３のｐＨにおいて最適量の塩化金（ＩＩＩ）及びＮ
ａ2Ｓ2Ｏ3を用い、５０℃の温度で３時間、乳剤を熟成
させた。化学的熟成の後に５０℃においてＡｇのＫｇ当
たり２．５４ミリモルの分光増感剤を用いて乳剤を分光
的に増感し、Ａｇのｋｇ当たり０．５ｇの化合物ＳＴ−
３を用いて安定化させ、続いてＡｇＮＯ 3のモル当たり
０．６モルのＫＢｒで処理した（硝酸銀に関して）。
【０１０４】それぞれのキャスト層はｍ2当たりに以下
の物質を含有した： ０．４０ｇのＡｇＮＯ3に相当するＡｇＣｌ ０．９６ｇのゼラチン ０．５５ｇのイエローカプラーＹ−１ ０．２１ｇのトリクレシルホスフェート ０．１１ｇの色素安定剤ＳＴＡ ｍ2当たりに０．９２ｇのゼラチン及び０．３４ｇの瞬
間硬膜剤（Ｈ−１）を含む保護層を堆積させることによ
り、材料を硬膜させた。
【０１０５】実施例４の場合の通りに露出及び現像を行
った。
【０１０６】かくして製造される材料に関して測定され
た青感度を表９に挙げる。
【０１０７】
【表９】
【０１０８】
【化２４】

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3 Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は互いに独立
    してそれぞれ置換基を示し、但し基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の少
    なくとも１つはベンズチエニル置換基を示し、ＸはＯ、
    Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ7、ＣＨ＝ＣＨ又はＣ（ＣＨ3）2を示
    し、ここでＲ7は場合により置換されていることができ
    るアルキル基を示し、Ｓ1、Ｓ2は互いに独立してアルキ
    ル、スルホアルキル、カルボキシアルキル、−（ＣＨ2)
    l−ＳＯ2−Ｙ−ＳＯ2−アルキル、−（ＣＨ2)l−ＳＯ2
    −Ｙ−ＣＯ−アルキル、−（ＣＨ2)l−ＣＯ−Ｙ−ＳＯ2
    −アルキル、−（ＣＨ2)l−ＣＯ−Ｙ−Ｏ−アルキルあ
    るいは−（ＣＨ2)l−ＮＨ−ＳＯ3 -、−（ＣＨ2)l−Ｎ
    （アルキル)−ＳＯ3 -又は−（ＣＨ2)l−Ｎ（アリール）
    −ＳＯ3 -を示し、但しｌ＝１〜６であり、ＹはＮＨ又は
    Ｎ-を示し、ｎは０、１、２、３を示し、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3
    は置換もしくは非置換メチン基を示し、それは１つもし
    くはそれより多い炭素環式環の構成成分であることがで
    き、Ｍは電荷の補償のために必要であり得る対イオンを
    示す］に相当するシアニン色素。
  2. 【請求項２】 式（Ｉａ）： 【化２】 ［式中、Ｙ1は２−、３−、４−、５−、６−又は７−
    位を介して核に結合しているベンズチエニル基を示し、
    Ｙ2、Ｙ3及びＹ4は互いに独立してＨ、ハロゲン、置換
    もしくは非置換１−、２−もしくは３−ピロリル、２−
    もしくは３−チエニル、２−、３−、４−、５−、６−
    もしくは７−ベンズチエニル、Ｎ−インドリル、フェニ
    ル又は２−もしくは３−フラニル残基、好ましくは１〜
    ６個のＣ原子を有するアルキルを示すか、あるいはＹ2
    とＹ3又はＹ3とＹ4は縮合ベンゾ又はナフト環の構成成
    分であることができ、ＸはＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ7、ＣＨ
    ＝ＣＨ又はＣ（ＣＨ3)2を示し、ここでＲ7は場合により
    置換されていることができるアルキル基を示し、Ｓ1、
    Ｓ2は互いに独立してアルキル、スルホアルキル、カル
    ボキシアルキル、−（ＣＨ2)l−ＳＯ2−Ｙ−ＳＯ2−ア
    ルキル、−（ＣＨ2)l−ＳＯ2−Ｙ−ＣＯ−アルキル、−
    （ＣＨ2)l−ＣＯ−Ｙ−ＳＯ2−アルキル、−（ＣＨ2)l
    −ＣＯ−Ｙ−Ｏ−アルキルあるいは−（ＣＨ2)l−ＮＨ
    −ＳＯ3 -、−（ＣＨ2)l−Ｎ（アルキル）−ＳＯ3 -又は
    −（ＣＨ2)l−Ｎ（アリール）−ＳＯ3 -を示し、但しｌ
    ＝１〜６であり、ＹはＮＨ又はＮ-を示し、ｎは０、
    １、２、３を示し、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は置換もしくは非置
    換メチン基を示し、それは１つもしくはそれより多い炭
    素環式環の構成成分であることができ、Ｍは電荷の補償
    のために必要であり得る対イオンを示す］に相当するこ
    とを特徴とする請求項１に記載のシアニン色素。
  3. 【請求項３】 式（Ｉ） 【化３】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3 Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は互いに独立
    してそれぞれ置換基を示し、但し基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の少
    なくとも１つはベンズチエニル置換基を示し、ＸはＯ、
    Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ7、ＣＨ＝ＣＨ又はＣ（ＣＨ3)2を示し、
    ここでＲ7は場合により置換されていることができるア
    ルキル基を示し、Ｓ1、Ｓ2は互いに独立してアルキル、
    スルホアルキル、カルボキシアルキル、−（ＣＨ2)l−
    ＳＯ2−Ｙ−ＳＯ2−アルキル、−（ＣＨ2)l−ＳＯ2−Ｙ
    −ＣＯ−アルキル、−（ＣＨ2)l−ＣＯ−Ｙ−ＳＯ2−ア
    ルキル、−（ＣＨ2)l−ＣＯ−Ｙ−Ｏ−アルキルあるい
    は−（ＣＨ2)l−ＮＨ−ＳＯ3 -、−（ＣＨ2)l−Ｎ（アル
    キル）−ＳＯ3 -又は−（ＣＨ2)l−Ｎ（アリール）−Ｓ
    Ｏ3 -を示し、但しｌ＝１〜６であり、ＹはＮＨ又はＮ-
    を示し、ｎは０、１、２、３を示し、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は
    置換もしくは非置換メチン基を示し、それは１つもしく
    はそれより多い炭素環式環の構成成分であることがで
    き、Ｍは電荷の補償のために必要であり得る対イオンを
    示す］のシアニン色素を含有することを特徴とする少な
    くとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤を含むカラー写真
    ハロゲン化銀材料。
  4. 【請求項４】 少なくとも１種の式（Ｉａ）： 【化４】 ［式中、Ｙ1は２−、３−、４−、５−、６−又は７−
    位を介して核に結合しているベンズチエニル基を示し、
    Ｙ2、Ｙ3及びＹ4は互いに独立してＨ、ハロゲン、置換
    もしくは非置換１−、２−もしくは３−ピロリル、２−
    もしくは３−チエニル、２−、３−、４−、５−、６−
    もしくは７−ベンズチエニル、Ｎ−インドリル、フェニ
    ル又は２−もしくは３−フラニル残基、好ましくは１〜
    ６個のＣ原子を有するアルキルを示すか、あるいはＹ2
    とＹ3又はＹ3とＹ4は縮合ベンゾ又はナフト環の構成成
    分であることができ、ＸはＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ7、ＣＨ
    ＝ＣＨ又はＣ（ＣＨ3)2を示し、ここでＲ7は場合により
    置換されていることができるアルキル基を示し、Ｓ1、
    Ｓ2は互いに独立してアルキル、スルホアルキル、カル
    ボキシアルキル、−（ＣＨ2)l−ＳＯ2−Ｙ−ＳＯ2−ア
    ルキル、−（ＣＨ2)l−ＳＯ2−Ｙ−ＣＯ−アルキル、−
    （ＣＨ2)l−ＣＯ−Ｙ−ＳＯ2−アルキル、−（ＣＨ2)l
    −ＣＯ−Ｙ−Ｏ−アルキルあるいは−（ＣＨ2)l−ＮＨ
    −ＳＯ3 -、−（ＣＨ2)l−Ｎ（アルキル）−ＳＯ3 -又は
    −（ＣＨ2)l−Ｎ（アリール）−ＳＯ3 -を示し、但しｌ
    ＝１〜６であり、ＹはＮＨ又はＮ-を示し、ｎは０、
    １、２、３を示し、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は置換もしくは非置
    換メチン基を示し、それは１つもしくはそれより多い炭
    素環式環の構成成分であることができ、Ｍは電荷の補償
    のために必要であり得る対イオンを示す］のシアニン色
    素を含有することを特徴とする請求項３に記載のカラー
    写真ハロゲン化銀材料。
  5. 【請求項５】 少なくとも１種の式（ＩＩ） 【化５】 ［式中、Ｘ1、Ｘ2は互いに独立してＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ
    9、Ｃ（ＣＨ3)2又はＣＨ＝ＣＨを示し、ここでＲ9は場
    合により置換されていることができるアルキル基を示
    し、Ｒ24、Ｒ25は互いに独立してアルキル、スルホアル
    キル、カルボキシアルキル、（ＣＨ2)l−ＳＯ2−Ｙ−Ｓ
    Ｏ2−アルキル、−（ＣＨ2)l−ＳＯ2−Ｙ−ＣＯ−アル
    キル、−（ＣＨ2)l−ＣＯ−Ｙ−ＳＯ2−アルキル又は−
    （ＣＨ2)l−ＣＯ−Ｙ−ＣＯ−アルキルを示し、但しｌ
    ＝１〜６であり、ＹはＮＨ又はＮ-を示し、Ｒ21、
    Ｒ22、Ｒ23、Ｒ26、Ｒ27及びＲ28は互いに独立してハロ
    ゲン、Ｈ、アルキル、アルコキシ、２−チエニル、３−
    チエニル、１−ピロリル、２−フラニル、３−フラニ
    ル、ＣＮ、ＣＦ3又はアリールを示すか；あるいはＲ21
    はＲ22と一緒になって又はＲ22はＲ23と一緒になって又
    はＲ26はＲ27と一緒になって又はＲ27はＲ28と一緒にな
    って場合により置換されていることができる縮合ベンゾ
    もしくはナフト環系の完成のための残りのメンバーを示
    し、ｎ1＝０、１であり、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は互いに独立し
    て置換もしくは非置換メチン基を示し、Ｍは電荷の補償
    のために必要であり得る対イオンを示す］のシアニン色
    素をさらに含有することを特徴とする請求項３又は４の
    いずれか１つに記載のカラー写真ハロゲン化銀材料。
  6. 【請求項６】 式（Ｉ）及び／又は（Ｉａ）ならびに
    （ＩＩ）に従うシアニン色素が０．１：１０〜１０：
    ０．１の混合比で存在することを特徴とする請求項３〜
    ５のいずれか１つに記載のカラー写真ハロゲン化銀材
    料。
  7. 【請求項７】 式（Ｉ）及び／又は（Ｉａ）に相当する
    １種のシアニン色素を式（ＩＩ）に相当する２種のシア
    ニン色素と一緒に用いることを特徴とする請求項３〜６
    のいずれか１つに記載のカラー写真ハロゲン化銀材料。
  8. 【請求項８】 式（ＩＩ）に相当する１種のシアニン色
    素を式（Ｉ）及び／又は（Ｉａ）に相当する２種のシア
    ニン色素と一緒に用いることを特徴とする請求項３〜６
    のいずれか１つに記載のカラー写真ハロゲン化銀材料。
  9. 【請求項９】 平板状粒子乳剤を含有することを特徴と
    する請求項３〜８のいずれか１つに記載のカラー写真ハ
    ロゲン化銀材料。
  10. 【請求項１０】 カラー写真ハロゲン化銀材料における
    分光増感剤としての式（Ｉ）及び／又は（Ｉａ）の化合
    物の使用。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5919613A (en) * 1996-05-28 1999-07-06 Agfa-Gevaert Ag Color photographic recording material
DE19724585A1 (de) * 1997-06-11 1998-12-17 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
DE19745886A1 (de) * 1997-10-17 1999-04-22 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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