JP2000239692A

JP2000239692A - 香料粒子組成物

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Publication number: JP2000239692A
Application number: JP29085599A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Sakata; 裕史坂田; Kaoru Muraoka; 薫村岡; Takaharu Yoshida; 隆治吉田; Tamaki Imoseki; 環木妹脊
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1998-12-21
Filing date: 1999-10-13
Publication date: 2000-09-05
Anticipated expiration: 2019-10-13
Also published as: JP3589914B2; CN1260388A; CN1125166C

Abstract

(57)【要約】【課題】粒状洗浄剤等に添加したときに、洗浄剤粉末
の香り、洗濯中の洗濯水の香り及び洗濯後の衣類の残香
性を最適にすることが可能な香料粒子を提供する。【解決手段】 (a)香料成分、(b)界面活性剤、(c)JIS K
6220に基づいて測定される吸油能が100〜800ml/100gで
ある粒子、(d)水溶性ポリマー及び(e)水を、それぞれ特
定比率で含有する香料粒子組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は粒状洗浄剤等に用い
られる香料粒子組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
洗浄剤組成物由来の匂いのマスキング、香り付け、洗濯
後の衣類の香り付けを目的として香料が配合されてい
る。しかしながら、高密度粒状濃縮洗剤は、高密度化し
て界面活性剤等の有効成分の含有量を多くし、洗濯一回
当たりの使用量を少なくしたものであるため、従来の低
密度洗剤と同じ割合で賦香した場合、洗濯液及び洗濯物
に対する香料成分の使用量が少なくなり、洗濯液の香り
及び洗い上がった衣類への残香性が劣る。一方、この欠
点を補うために、洗剤に対する賦香率を高めると、粉の
香りが強くなり不快感を与える。また、洗浄剤に直接賦
香することにより劣化する香料成分は使用することがで
きなかった。

【０００３】特開平10−53791号公報には、アニオン界
面活性剤及び結晶水を持ち、平均粒径が20μｍ以下の水
不溶性固体粒子を成分とした香料粒子が開示されている
が、前記問題に対して更なる改良が望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の成分(a)
〜(e)を含有する香料粒子組成物及び該香料粒子組成物
を含有する粒状洗浄剤を提供する。 (a)香料成分１〜20重量％ (b)界面活性剤 10〜94重量％ (c)JIS K6220に基づいて測定される吸油能が100〜800ml
/100gである粒子１〜60重量％ (d)水溶性ポリマー１〜20重量％〔但し成分(b)と成分
(d)の重量比は、(b)：(d)＝５：１〜50：１である。〕 (e)水 0.1〜20重量％更に本発明は、上記成分(a)と成分(c)を混合した後に、
他の成分を混合する上記の香料粒子組成物の製造方法を
提供する。

【０００５】

【発明の実施の形態】＜成分(a)＞香料成分としては、
例えば、「特許庁公報10（1998）−25〔7159〕周知・慣
用技術集（衣料用粉末洗剤）」（日本国特許庁、平成10
年３月26日発行）の第42頁下第４行から第45頁第244行
に記載の香料成分、或いは、「産業化学シリーズ香料の
化学」（日本化学会編、赤星亮一著、大日本図書株式会
社、昭和58年９月16日発行）に記載の香料成分を使用で
きる。特に、香料そのものでは匂いが強すぎるが、本発
明の香料粒子にすると適度の匂いを与える点で、アルデ
ヒド、エステル、ラクトン、フェノール系化合物、分子
内に二重結合を１つ以上含む炭化水素もしくはアルコー
ルもしくはエーテルもしくはケトン、窒素もしくは含硫
黄有機化合物、及び合成ムスクからなる群から選ばれる
一種以上の化合物を含有することが好ましい。

【０００６】アルデヒドとしては、ヘプチルアルデヒ
ド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシ
ルアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、ウンデ
シレンアルデヒド等の脂肪族アルデヒド；シトラール、
ヒドロキシシトロネラール、シトロネラール、ペリラア
ルデヒド等のテルペン系アルデヒド；ベンズアルデヒ
ド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、リリアー
ル、ヘリオトロピン、バニリン、エチルバニリン、クミ
ンアルデヒド等の芳香族アルデヒド；リラール、マイラ
ックアルデハイド、マセアール等のその他のアルデヒド
等が挙げられる。

【０００７】エステルとしては、ギ酸エチル、ギ酸ベン
ジル、ギ酸リナリル、酢酸シトロネリル、酢酸ブチル、
酢酸リナリル、酢酸イソノニル、酢酸ゲラニル、酢酸タ
ーピニル、酢酸イソボロニル、酢酸トリシクロデセニ
ル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリ
ル、酢酸シンナミル、酢酸ヘキシル、アセチルオイゲノ
ール、アセチルイソオイゲノール、酢酸セドリル、o-t-
B.C.H.A.、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸ベンジル、
フルテート（Fruitate）等が挙げられる。

【０００８】ラクトンとしては、γ−オクタラクトン、
γ−ノナラクトン、σ−デカラクトン、γ−ウンデカラ
クトン、クマリン等が挙げられる。

【０００９】フェノール系化合物としては、オイゲノー
ル、イソオイゲノール、チモール等が挙げられる。

【００１０】分子内に二重結合を１つ以上含む炭化水素
としては、リモネン、ジペンテン、ターピノレン、α−
ピネン、β−ピネン、ｐ−サイメン等が挙げられる。

【００１１】分子内に二重結合を１つ以上含むアルコー
ルとしては、シス−３−ヘキセノール、サンタロール、
リナロール、ゲラニオール、シトロネロール、ジヒドロ
ミルセノール、フェニルエチルアルコール、ジメチルベ
ンジルカルビノール等が挙げられる。

【００１２】分子内に二重結合を１つ以上含むエーテル
としては、ネロールオキサイド、ローズオキサイド、リ
ナロールオキサイド等が挙げられる。

【００１３】分子内に二重結合を１つ以上含むケトンと
しては、イオノン、メチルイオノンガンマ、ダマスコ
ン、ダマセノン、ダイナスコン、マルトール、イソ・イ
ー・スーパー等が挙げられる。

【００１４】含窒素もしくは含硫黄有機化合物として
は、インドール、スカトール、シトロネリルニトリル、
ゲラニルニトリル等が挙げられる。

【００１５】合成ムスクとしては、エチレンブラシレー
ト、シクロペンタデカノリド、パーライド（Pearlide）
等が挙げられる。

【００１６】これら以外の香料成分を併用することも可
能である。成分(a)の含有量は、香りの強さ、流動性及
びハンドリング性の点で、組成物中１〜20重量％、好ま
しくは１〜12重量％である。

【００１７】＜成分(b)＞本発明に使用される界面活性
剤としては、アニオン界面活性剤及び／又はノニオン界
面活性剤が好ましく、脂肪酸塩、アルコール硫酸エステ
ル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化オレフ
ィン、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィン
スルホン酸塩、アルコールアルキレンオキシド（例えば
エチレンオキサイド）付加物、脂肪酸モノグリセリド、
脂肪酸ジグリセリド、ペンタエリスリトール脂肪酸モノ
エステル、ソルビタン脂肪酸モノエステル、ショ糖脂肪
酸モノエステル、脂肪酸アルカノールアミド等が挙げら
れる。特に造粒適正の点で、下記式(I)で表されるもの
が好ましい。 R-OSO₃Na (I) 〔ここでRは炭素数６〜20の炭化水素基を示す。〕。

【００１８】本発明では、炭素数６〜18、特に10〜18の
アルキル基もしくはアルケニル基等の炭化水素基を有し
ヨウ素価５以下の１級アルコールの硫酸化物の塩が更に
好ましい。具体的には、デシル硫酸エステル、ラウリル
硫酸エステル、ミリスチル硫酸エステル、セチル硫酸エ
ステル、ステアリル硫酸エステル等のナトリウム塩等が
挙げられる。

【００１９】成分(b)の含有量は、香料粒子組成物の安
定性の点で、組成物中10〜94重量％、好ましくは40〜94
重量％、より好ましくは50〜94重量％、特に好ましくは
60〜94重量％である。

【００２０】＜成分(c)＞本発明に使用される粒子は、
香料粒子組成物の微粒子化の防止と、流動性及びハンド
リング性の点で、JIS K6220に基づいて測定される吸油
能が100〜800ml/100g、好ましくは150〜600ml/100gであ
る。また、成分(c)を含有させることにより、香料成分
は洗剤組成物との接触が低減されるために保存安定性を
大幅に向上させることができる。特に従来使用できなか
った香料成分にとっては有利である。

【００２１】成分(c)は、ホワイトカーボン及び非晶質
アルミノケイ酸塩から選ばれる一種以上からなる粒子が
挙げられる。ここでホワイトカーボンとは、含水微粉ケ
イ酸、ケイ酸カルシウム、含水二酸化ケイ素及びその混
合物等である。

【００２２】成分(c)の例としては、特開昭62-191417号
公報第２頁右下欄第19行〜第５頁左上欄第17行（特に初
期温度は15〜60℃の範囲が好ましい。）、特開昭62-191
419号公報第２頁右下欄第20行〜第５頁左上欄第11行
（特に吸油量は170mL/100gが好ましい。）に記載の非晶
質アルミノシリケートや、特開平9-132794号公報第17欄
第46行〜第18欄第38行、特開平7-10526号公報第３欄第
３行〜第５欄第９行、特開平6-227811号公報第２欄第15
行〜第５欄第２行、特開平8-119622号公報第２欄第18行
〜第３欄第47行に記載されている非晶質アルミノシリケ
ート（吸油能285mL/100g）等を挙げることができる。例
えば、トクシールNR（徳山ソーダ（株）製：吸油能210
〜270mL/100g）、フローライト（同：吸油能400〜600mL
/100g）、TIXOLEX 25（韓仏化学社製：吸油能220〜270m
L/100g）、サイロピュア（富士ディビソン（株）製：吸
油能240〜280mL/100g）等の吸油担体を用いることがで
きる。特に吸油担体としては特開平5-5100号公報第４欄
第34行〜第６欄第16行（特に、第４欄第43〜49行の吸油
担体）や特開平6-179899号公報第12欄第12行〜第13欄第
17行、第17欄第34行〜第19欄第17行に記載の性質を持つ
ものが好適である。中でも、水銀圧入法によるピーク細
孔径が0.1〜10μｍのものが好適である。尚、形状に関
しては特に限定されるものではない。

【００２３】成分(c)の含有量は、香料成分の保持、香
料粒子組成物の流動性、ハンドリング性、洗浄時の香料
粒子組成物の溶解性の点で、組成物中１〜60重量％、好
ましくは３〜50重量％、より好ましくは３〜40重量％、
特に好ましくは３〜30重量％である。

【００２４】＜成分(d)＞本発明に使用される水溶性ポ
リマーとしては、ポリアクリル酸又はその塩、ポリエチ
レングリコール、アクリル酸−マレイン酸共重合物又は
その塩、でん粉、セルロース、ポリビニルピロリドン及
びその混合物等が挙げられ、それぞれのポリマーは平均
分子量が３千〜10万である。特に、ポリエチレングリコ
ール、アクリル酸−マレイン酸共重合物又はその塩、ポ
リビニルピロリドンが好ましい。

【００２５】成分(d)の含有量は、香料粒子組成物の強
度維持、望ましくない微粒子化の防止、保存後の匂いの
安定性の点で、組成物中１〜20重量％、好ましくは１〜
10重量％である。また、成分(b)と成分(d)の重量比は、
香料粒子組成物の強度維持と流動性の点で、(b)：(d)＝
５：１〜50：１、より好ましくは10：１〜40：１であ
る。

【００２６】水(e)の含有量は、保存による匂いの離散
の低減と匂いの変質防止の点で、組成物中0.1〜20重量
％、好ましくは１〜15重量％、特に好ましくは１〜10重
量％である。水の含有量は、例えばNMR法により求める
ことができる。

【００２７】本発明の香料粒子組成物には、既知の染
料、顔料、蛍光染料や、芒硝、亜硫酸塩、炭酸塩、トリ
ポリリン酸塩、ケイ酸塩等の無機塩を添加してもかまわ
ない。

【００２８】また、特に本発明の香料粒子組成物を粒状
洗浄剤組成物に乾式混合した時の美観のために、C.I.Ac
id Red 52（C.I. 45110）；一例として赤色106号、C.I.
AcidBlue 9（C.I. 42090）；一例として青色１号、C.I.
Acid Yellow 3（C.I. 47005）；一例として黄色203号等
の染料や、C.I.Pigment Green7（C.I. 74260）；一例と
してLionol Green FB、C.I.Pigment Blue 15（C.I. 741
60）；一例としてCyanine Blue BR等の顔料を本発明の
香料粒子組成物に添加することが望ましく、特にC.I. 7
4260、C.I. 74160等の顔料を添加することが望ましい。

【００２９】本発明の香料粒子組成物の粒子径は、香料
の放出性及び粒子の溶解性の点で、好ましくは100〜300
0μｍ、より好ましくは300〜1500μｍ、特に好ましくは
500〜1500μｍである。

【００３０】本発明の香料粒子組成物は、好ましくは上
記成分(a)と成分(c)を混合した後に、成分(b)、成分(d)
及び成分(e)等の他の成分を混合する方法により製造で
きる。

【００３１】また本発明の香料粒子組成物は最終洗浄剤
組成物中に0.1〜50重量％、特に0.2〜30重量％の量で配
合される。本発明の香料粒子組成物が混合、例えば乾式
混合される粒状洗浄剤としては、従来公知の洗浄剤組成
物を使用できるが、該組成物が香料成分を含有していて
もよい。粒状洗浄剤は高嵩密度のものが好適であり、香
料粒子組成物配合後の最終嵩密度が0.6〜1.2ｇ／cm³に
調製される。また、本発明の香料粒子組成物は、固形洗
浄剤、ペースト状洗浄剤や、漂白剤組成物、柔軟処理剤
組成物等に配合することもできる。

【００３２】

【実施例】実施例(I)〜(IV)、比較例(I)〜(II) （１）香料粒子組成物香料成分(i)と表１、２に示す各種成分により、下記の
製造例(i)又は(ii)により香料粒子組成物を調製した。
ここで、香料成分(i)の組成は、ヘキシルサリシレート2
0％、リナロール20％、γ−ウンデカラクトン５％、イ
ソ・イー・スーパー10％、ベンジルアセテート20％、オ
イゲノール５％、フルテート15％、バニリン５％（何れ
も重量％）である。

【００３３】製造例(i) 香料粒子組成物の製造例(i)を実施例(I)を例にして以下
に示す。

【００３４】Ｒ型リボンミキサーに、Tixosil 38（コフ
ラン社）を100kg投入し、ミキサーを回転数20rpmで回転
させながら、香料成分(i)25kgをミキサー中に５分間か
けて滴下してその後15分間回転させ、ラウリル硫酸エス
テルナトリウム（花王（株）製エマール10Ｐ）350kgを
投入し、15分間回転させ、ポリエチレングリコール（平
均分子量6000）10kgと水15kgを混合し、60℃にて溶融さ
せたものをミキサー中に滴下し、更に15分間回転させ
た。こうして得られた粉を押出造粒し、整粒を行い、更
に500μｍの篩をかけ、篩上のサンプルを得た。

【００３５】実施例(II)、(III)、(IV)の組成物も同様
に調製した。ただし、「その他」の成分は(b)成分であ
るラウリル硫酸エステルナトリウムと同時にミキサーに
投入した。

【００３６】製造例(ii) 香料粒子組成物の製造例(ii)を比較例(I)を例にして以
下に示す。

【００３７】Ｒ型リボンミキサーに、４Ａ型ゼオライト
75kgとラウリル硫酸エステルナトリウム（花王（株）製
エマール10Ｐ）375kgを投入し、ミキサーを20rpmで30分
間回転させた後に、香料成分(i)25kgをミキサー中に５
分間かけて滴下してその後15分間回転させ、アクリル酸
−マレイン酸コポリマー（BASF社製、ソカランCP-5）10
kgと水15kgを混合し、60℃にて溶融させたものをミキサ
ー中に滴下し、更に15分間回転させた。こうして得られ
た粉を押出造粒し、整粒を行い、更に500μｍの篩をか
け、篩上のサンプルを得た。比較例(II)の組成物も同様
に調製した。

【００３８】（２）粉末合成洗剤Ａ又はＢ＜粉末合成洗剤Ａ＞４Ａ型ゼオライト1.0kg、直鎖アル
キル(C₁₂)ベンゼンスルホン酸ナトリウム（以下、LAS）
4.0kg、ポリオキシエチレン１級ドデシルエーテル（HLB
＝13.1、以下、AE）0.3kg、アクリル酸−マレイン酸コ
ポリマー（BASF社製、ソカランCP-5、以下、AA-MAコポ
リマー）0.5kg、カルボキシメチルセルロース0.15kg、
牛脂脂肪酸ナトリウム（以下、FA）0.1kg、JIS 2 号珪
酸ソーダ1.0kg、ソーダ灰0.5kg及び蛍光染料（4,4'-ビ
ス-(2-スルホスチリル)ビフェニル塩）0.05kgから60％
固形分の水スラリーを得、これを噴霧乾燥して得られた
粒子をレディゲミキサーに入れ、更に４Ａ型ゼオライト
1.0kg、ソーダ灰0.5kg、酵素〔リポラーゼ100T、セルザ
イム0.1T、ターマミル60T（何れもノボノルディスク社
製）の３：１：１混合物〕0.1kg、バランスに用いた芒
硝を加え、これらを混合しているところに70℃に加温し
たAE0.2kgを徐々に滴下し、造粒を行った。更に４Ａ型
ゼオライト0.25kgを加えて造粒し、1410μｍの篩を通過
しないものを除き、粉末合成洗剤Ａを得た（平均粒径45
0μｍ、嵩密度750ｇ／Ｌ）。

【００３９】＜粉末合成洗剤Ｂ＞トリポリリン酸ソーダ
1.5kg、LAS 4.0kg、AE 0.3kg、AA-MAコポリマー0.1kg、
カルボキシメチルセルロース0.05kg、FA 0.1kg、JIS 2
号珪酸ソーダ1.0kg、ソーダ灰0.2kg及び蛍光染料0.05kg
から50％固形分の水スラリーを得る以外は、上記粉末合
成洗剤Ａと同様にして、粉末合成洗剤Ｂを得た（平均粒
径400μｍ、嵩密度700ｇ／Ｌ）。

【００４０】（３）香料粒子含有粉末洗剤上記（２）で得られた粉末合成洗剤Ａ又はＢに、上記
（１）で得られた香料粒子組成物を５重量％混合して香
料粒子含有粉末洗剤を得た。

【００４１】（４）性能評価上記（３）で得られた香料粒子含有粉末洗剤について、
３名の熟練したパネラーにより、保存前後の香りの変化
を評価した。香りの変化は、保存前の粉末洗剤又は粉末
洗剤150mlを円筒濾紙（アドバンテック東洋（株）No.8
4,40mm×150mm)に充填し、30℃65％RHで30日間保存した
後の粉末洗剤を用いて、粒の香りの強さと好ましさと、
下記条件の洗濯処理を行った際の香りの強さで評価した
（評価の値は３名の平均値である。）。その結果を表
１、２に示す。

【００４２】＜粉の香りの評価＞＋：対照品と比べて香りの強さが同等０：対照品と比べて香りの強さがやや弱いＡ：対照品と比べて香りが好ましいＢ：対照品と比べて香りの好ましさが同等Ｃ：対照品と比べて香りが好ましくない。

【００４３】＜洗濯条件＞洗濯機に布1.5kg、水30Ｌを
入れ、保存前又は保存後の香料粒子含有粉末洗剤を25ｇ
入れて15分攪拌後、ため濯ぎを２回行って評価した。

【００４４】一方、対照品として、各実施例の香料の配
合量になるように粉末洗剤（香料粒子を含有せず）に香
料をスプレーして粉末洗剤を調製し、保存前の粉末洗剤
と粉末洗剤150mlを円筒濾紙（アドバンテック東洋
（株）No.84,40mm×150mm)に充填し、30℃65％RHで30日
間保存した後の粉末洗剤をそれぞれ用意した。この対照
品を用いて上記条件で洗濯処理を行い、香りの変化の基
準とした。

【００４５】＜洗濯中の香りの評価＞イ：上記条件で攪拌１分後の洗濯水の香りの強さロ：上記条件で攪拌15分後の洗濯水の香りの強さハ：上記条件で15分攪拌、濯ぎ後の脱水布の香りの強さ上記イ〜ハの洗濯工程におけるそれぞれの香りの強さ
を、対照品と比べて下記の基準で評価した。３：対照品と比べて香りが非常に強い２：対照品と比べて香りが強い１：対照品と香りが同等

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】（注）＊１非晶質アルミノケイ酸塩：Al₂O₃／SiO₂／Na₂O＝2
9.6／52.4／18.0（重量比）、平均粒子径10μｍ、吸油
能258ml/100g ＊２４Ａ型ゼオライト；平均粒子径４μｍ（結晶水20
％を含む）＊３ PEG：平均分子量6000 ＊４色素Ａ：Lionol Green FB[C.I.Pigment Green7,
(C.I. 74260)] ＊５ポリビニルピロリドン：平均分子量30000 ＊６色素Ｂ：赤色106号[C.I.Acid Red52(C.I. 4511
0)]

【００４９】

【発明の効果】本発明の香料粒子組成物を粒状洗浄剤に
混合することにより、粒状洗浄剤組成物の香りの強さを
最適にしつつ、洗濯中の香り及び洗濯後の衣類の残香性
を向上させることができる。しかも、本発明の香料粒子
組成物を配合した粒状洗浄剤組成物は、保存後も香りの
安定性が良好である。

フロントページの続き (72)発明者吉田隆治和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内 (72)発明者妹脊環木和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB19 AB27 AC08 BA09 DA01 EA12 EA15 EA16 EA25 EA28 EB28 EB32 EB36 EB42 EC01 ED02 FA26 4H059 AA04 AA11 BA02 BA14 BA17 BA18 BA19 BA20 BA23 BA30 BA35 BA36 BA43 BA44 BB02 BB03 BB06 BB13 BB14 BB15 BB18 BB19 BB22 BB23 BB44 BB45 BB46 BB52 CA51 DA09 DA16 EA11 EA31

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分(a)〜(e)を含有する香料粒子組
成物。 (a)香料成分１〜20重量％ (b)界面活性剤 10〜94重量％ (c)JIS K6220に基づいて測定される吸油能が100〜800ml
/100gである粒子１〜60重量％ (d)水溶性ポリマー１〜20重量％〔但し成分(b)と成分
(d)の重量比は、(b)：(d)＝５：１〜50：１である。〕 (e)水 0.1〜20重量％
【請求項２】成分(a)が、アルデヒド、エステル、ラ
クトン、フェノール系化合物、分子内に二重結合を１つ
以上含む炭化水素もしくはアルコールもしくはエーテル
もしくはケトン、含窒素もしくは含硫黄有機化合物、及
び合成ムスクからなる群から選ばれる一種以上の化合物
を含有する請求項１記載の香料粒子組成物。
【請求項３】成分(b)が、アニオン界面活性剤及び／
又はノニオン界面活性剤である請求項１又は２記載の香
料粒子組成物。
【請求項４】成分(b)が、次式(I)で表されるアニオン
界面活性剤である請求項１〜３の何れか１項記載の香料
粒子組成物。 R-OSO₃Na (I) 〔ここでRは炭素数６〜20の炭化水素基を示す。〕
【請求項５】成分(c)が、ホワイトカーボン及び非晶
質アルミノケイ酸塩から選ばれる一種以上である請求項
１〜４の何れか１項記載の香料粒子組成物。
【請求項６】請求項１〜５の何れか１項記載の香料粒
子組成物を含有する粒状洗浄剤。
【請求項７】成分(a)と成分(c)を混合した後に、他の
成分を混合する請求項１〜５の何れか１項記載の香料粒
子組成物の製造方法。