JP2000241404A - 炭素分別分析装置 - Google Patents

炭素分別分析装置

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昌彦 池田
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 試料中の有機炭素および元素状炭素を分別し
て精度よく分析することができるとともに、その分析に
要する時間を短縮し、短時間で所定の分析を高精度に行
うことができる炭素分別分析装置を提供すること。 【解決手段】 一端に試料入口2が形成され、他端にガ
ス出口10が形成された熱分解用管1と、前記ガス出口
側に接続されるCO2 分析計12を備えた炭素分別分析
装置において、前記熱分解用管1に、その上流側から順
にキャリアガス導入口3、試料S中の有機炭素を揮発・
熱分解させるための低温加熱部5および試料中の元素状
炭素を熱分解させるための高温加熱部6を設け、前記低
温加熱部5で有機炭素を分離し、前記高温加熱部6で元
素状炭素を分離するようにした。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、試料中の有機炭
素と元素状炭素とを分別分析する装置に関する。
【0002】
【従来の技術】大気中の全浮遊粒子状物質(TSP)中
に含まれる炭素成分の1つである元素状炭素はSO2 の
SO4 2-への酸化に関与し、その濃度によっては気候変
動をひき起こす可能性がある。この元素状炭素を分析す
る手法の一つに、元素状炭素とTSP中に含まれる他の
炭素成分である有機炭素とを熱的に分離して分析する手
法がある。
【0003】図6は、従来の炭素分別分析を行う装置の
構成を概略的に示すもので、この図において、61は熱
分解用管で、その一端側には試料Sを挿入するための開
閉自在な蓋を有する試料入口62が形成され、他端側に
はガス出口63が形成されている。そして、この熱分解
用管61の試料入口62側(以下、上流側という)には
キャリアガスCGの導入口64が形成されている。そし
て、65は熱分解用管61のキャリアガス導入口64よ
り下流側の外周に巻設されるヒータで、低温および高温
に温度設定できるようにしてある。また、66はガス出
口63に適宜の流路(図示していない)を介して接続さ
れるCO2 分析計である。さらに、67は試料Sを載せ
るための試料ボートである。
【0004】上記構成の炭素分別分析装置の動作につい
て説明すると、まず、熱分解用管61内の所定位置に試
料Sを載置した試料ボート67を設け、その状態でヒー
タ65を低温(例えば400℃程度)に設定して試料S
を加熱すると、試料S中に含まれる有機炭素が揮発しC
O2 となった後、キャリアガスCGによってCO2 分析
計66に運ばれ、CO2 濃度が測定される。次に、ヒー
タ65を高温(例えば1000℃程度に設定し、試料S
をさらに加熱すると、試料S中に含まれる元素状炭素が
熱分解されCO2 となった後、キャリアガスCGによっ
てCO2 分析計66に運ばれ、CO2 濃度が測定され
る。そして、上記各測定によって得られたCO2 濃度に
基づいて、試料S中の有機炭素および元素状炭素の量を
それぞれ求めることができる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の炭素分別分析装置では、単一のヒータ65しか用い
てないため、これを低温から高温に設定するには時間が
かかり、高温から低温に設定するにはさらに時間がかか
る。そして、低温で揮発するHC成分はCO2 分析計2
による検出は困難なためHCガス検知器が必要となり、
また、温度不足により酸化不十分になればCOが発生し
誤差が生じることになる。
【0006】この発明は、上述の事柄に留意してなされ
たもので、その目的は、試料中の有機炭素および元素状
炭素を分別して精度よく分析することができるととも
に、その分析に要する時間を短縮し、短時間で所定の分
析を高精度に行うことができる炭素分別分析装置を提供
することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、この発明では、一端に試料入口が形成され、他端に
ガス出口が形成された熱分解用管と、前記ガス出口側に
接続されるCO2 分析計を備えた炭素分別分析装置にお
いて、前記熱分解用管に、その上流側から順にキャリア
ガス導入口、試料中の有機炭素を揮発・熱分解させるた
めの低温加熱部および試料中の元素状炭素を熱分解させ
るための高温加熱部を設け、前記低温加熱部で有機炭素
を分離し、前記高温加熱部で元素状炭素を分離するよう
にしている(請求項1)。
【0008】上記炭素分別分析装置においては、炭素分
別分析における昇温および冷却に要する時間が不要とな
る。
【0009】そして、高温加熱部とガス出口との間に、
発生したHCやCOなどの炭素化合物をCO2 に酸化さ
せるための高温酸化部を設けた場合(請求項2)、HC
やCOがそのままCO2 分析計に流れることがなくな
る。
【0010】また、熱分解用管の高温加熱部と高温酸化
部との間に酸素または空気を導入する管を接続した場合
(請求項3)、酸素存在下での低温におけるCOも完全
にCO2 に変換するためCO発生に起因するCO2 分析
計の誤差を無くすことができる。
【0011】さらに、酸素または空気を導入する管およ
びこの管と熱分解用管との接続部近傍を加熱するように
した場合(請求項4)、酸素や空気の導入によって発生
したガスの温度が低下させることがなくなり、CO2 濃
度をより高精度に測定できる。
【0012】さらにまた、熱分解用管のガス出口とCO
2 分析計との間に切替え弁を設けた場合(請求項5)、
外部から流入する空気や熱分解用管内をパージするため
に流すガスなどCO2 分析計に流したくないガスを排出
することができる。
【0013】
【発明の実施の形態】この発明の実施の形態を、図面を
参照しながら説明する。図1は、この発明の炭素分別分
析装置の構成の一例を概略的に示す図で、この図におい
て、1は熱分解用管で、例えば大径部1aと細径部1b
とからなり、石英または耐熱セラミックスなど耐熱性を
有する素材で形成され、その耐熱温度は1200℃以上
である。2は熱分解用管の一端側(大径部1a側)に形
成される試料入口で、試料Sを挿入するための開閉自在
な蓋1aが設けられている。3は蓋1aの近傍に設けら
れるキャリアガス導入口で、キャリアガス導入路4が接
続されている。このキャリアガス導入路4の上流側に
は、図示してないが、HeまたはN2 などの不活性ガス
源およびO2 または空気などの助燃ガス源が設けられ、
不活性ガスまた助燃ガスのいずれかを択一的にキャリア
ガスCGとして熱分解用管1内に導入できるように構成
されている。
【0014】5,6は前記熱分解用管の大径部1aに適
宜の間隔をおいて設けられる低温加熱部、高温加熱部
で、いずれも室温から1200°付近まで任意の温度に
設定できるヒータ5a,6aを例えば大径部1aに巻設
して形成されており、低温加熱部5では試料S中の有機
炭素が揮発・熱分解され、高温加熱部6では試料S中の
元素状炭素が熱分解される。
【0015】7は前記大径部1aに連なる細径部1bに
設けられる高温酸化部で、細径部1bの外周に巻設され
るヒータ8と、酸化銅または白金などを層状に設けた酸
化触媒9とからなる。
【0016】10は前記細径部1bの下流側に形成され
るガス出口で、このガス出口10には流路11を介して
例えば非分散型赤外線ガス分析計(NDIR)などより
なるCO2 分析計12が設けられている。13は流路1
1に介装される切替え弁としての三方電磁弁で、その第
1のポート13aがガス出口10に、第2のポート13
bがCO2 分析計12側にそれぞれ接続され、第3のポ
ート13cには排気流路14が接続されており、通常時
(電源オフ時)、ガス出口10側とCO2 分析計12と
が連通するように構成されている。なお、15はCO2
分析計12の下流側に設けられるガス排出路である。
【0017】そして、16は試料Sを載置する試料ボー
トで、試料入口2を経て大径部1a内に挿入または取り
出しできるとともに、大径部1a内を自由にスライドで
きる程度の大きさに形成されている。
【0018】次に、上記構成の炭素分別分析装置の動作
について、図2をも参照しながら説明する。まず、蓋2
aを開けて、有機炭素の揮発・熱分解に必要な温度、例
えばHe雰囲気下では500℃程度、空気雰囲気下では
300℃程度に保たれている低温加熱部5に達するよう
熱分解管4内に試料Sを試料ボート16に載せた状態で
挿入し、例えば3〜5分間、揮発または熱分解させる。
なお、HeまたはN2雰囲気で揮発または熱分解を行う
ときはキャリアガス入口4からHeまたはN2の導入を
行い、空気またはO2 雰囲気で揮発または熱分解を行う
ときも同様にキャリアガス入口4から導入を行う。
【0019】前記低温加熱部5における試料Sの低温加
熱によって揮発または熱分解した有機炭素は、キャリア
ガスCGによって高温酸化部7に送られる。この高温酸
化部7は、ヒータ8によって例えば1000℃といった
高温に保持されているので、前記有機炭素に含まれるH
CやCOなどが酸化されてCO2 となる。このCO2は
キャリアガスCGによって三方電磁弁13を経てCO2
分析計12に送られ、その濃度が測定される。
【0020】前記有機炭素の揮発または熱分解を所定時
間行った後、試料Sを元素状炭素の熱分解に必要な温度
(例えば850°C程度)に保たれている高温加熱部6
に試料ボート16ごと移動させる。この移動に際して
は、試料入口2の蓋2aを開けなければならないが、こ
のとき、蓋2a側から空気が熱分解用管1内に流入し、
空気中のCO2 がCO2 分析計12側に流れるのを防ぐ
ため、三方電磁弁13を切り換えて、ガス出口10と排
気流路14とを連通させておく必要がある。
【0021】そして、前記高温加熱部6において試料S
を前記温度で所定の時間例えば3〜5分間高温加熱して
熱分解を行わせる。熱分解された元素状炭素は、有機炭
素の場合と同様に、キャリアガスCGにより高温酸化部
7を経てCO2 分析計12に送られ、ここでCO2 濃度
を測定された後、ガス排出路15に排出される。
【0022】図2(A)は、前記炭素分別分析装置の熱
分解用管1内の温度分布を概略的に示すグラフであり、
横軸は試料入口1からの距離、縦軸は熱分解用管1内の
温度である。
【0023】そして、同図(B)は、前記炭素分別分析
装置よって得られたCO2 発生量を概略的に示すグラフ
であり、横軸は分析開始時からの経過時間、縦軸はCO
2 発生量である。このグラフの最初の山(1)は、有機
炭素を揮発・熱分解したことによるCO2 の発生量を示
し、次の山(2)は、元素状炭素を熱分解したことによ
るCO2 の発生量を示している。このように有機炭素と
元素状炭素にそれぞれ対応したCO2 発生量が得られる
ので、この結果から試料S中に含まれていた有機炭素と
元素状炭素の量を分別して分析することができる。
【0024】上述したように、この発明の炭素分別分析
装置は、一つの熱分解用管1内に、キャリアガス導入口
4、試料S中の有機炭素を揮発・熱分解させるための低
温加熱部5および試料S中の元素状炭素を熱分解させる
ための高温加熱部5をこの順で設けてなるものであるの
で、低温加熱部5および高温加熱部6を同時に動作さ
せ、これらをそれぞれ所定の温度になるようにしておく
ことができるので、炭素分別分析における昇温や冷却に
要する時間が不要となり、それだけ、分析時間に要する
時間が短縮される。
【0025】そして、熱分解用管1の高温加熱部6の下
流側に、発生したHCやCOなどの炭素化合物をCO2
に酸化させるための高温酸化部7を設けているので、低
温加熱部5および高温加熱部6において試料Sをそし
て、低温加熱および高温加熱した際発生したガスにHC
やCOなどの炭素化合物が混入していても、前記高温酸
化部7においてこれらの炭素化合物が確実に酸化されて
CO2 となるので、CO 2 分析計12における測定に誤
差が生ずるといったことがなくなる。
【0026】この発明の炭素分別分析装置は、上記実施
の形態に限られるものではなく、種々に変形して実施す
ることができ、例えば、試料Sを載せた試料ボート12
を、低温加熱部5から高温加熱部6に移動する際、試料
入口2の蓋2aを開けるのに代えて、図3に示すよう
に、試料ボート16に鉄製の支持具17を連設するとと
もに、熱分解用管1の外部下方に熱分解用管1と平行に
ガイド18を設け、このガイド18に磁石よりなる駆動
部19を移動自在に設け、この磁石駆動部19の磁力に
より熱分解用管1の外側から支持具17を、図中の矢印
XまたはY方向に移動させるようにしてもよい。この構
成の炭素分別分析装置においては、蓋2aを開けること
なく、外気遮断状態で試料Sを移動させることができ
る。
【0027】また、図4に示すように、熱分解用管1の
高温加熱部6と高温酸化部7との間に、酸素または空気
などの助燃ガスJを導入するための助燃ガス導入管20
を接続し、熱分解用管1内に助燃ガスJを導入するよう
にしてもよく、このようにした場合、試料Sの燃焼(酸
化)をより円滑かつ完全に行うことができ、所望のCO
2 を発生することができる。なお、21は助燃ガス導入
管20に介装される開閉弁としての二方電磁弁である。
【0028】さらに、図5に示すように、助燃ガス導入
管20と熱分解用管1との接続部近傍、すなわち、助燃
ガス導入管20の熱分解用管1に近い部分および熱分解
用管1における接続部分にヒータ22を設け、熱分解用
管1内に導入される助燃ガスJを予め加熱するようにし
てもよい。このようにした場合、低温加熱部5または高
温加熱部6において生じたガスが、助燃ガスJの添加に
よって冷却されることがなく、所望のCO2 を発生させ
ることができる。
【0029】
【発明の効果】以上説明したように、この発明によれ
ば、試料中の有機炭素と元素状炭素とを分別して分析す
ることができる。そして、低温加熱部および高温加熱部
を同時に動作させ、これらをそれぞれ所定の温度になる
ようにしておくことができるので、炭素分別分析におけ
る昇温や冷却に要する時間が不要となり、それだけ、分
析時間に要する時間が短縮される。
【0030】そして、請求項2に記載の炭素分別分析装
置によれば、HCやCOがそのままCO2 分析計に流れ
ることがなくなり、CO2 の分析精度が向上する。
【0031】また、請求項3に記載の炭素分別分析装置
によれば、酸素存在下での低温におけるCOも完全にC
O2 に変換できるので、CO発生に起因するCO2 分析
計の誤差を無くすことができる。
【0032】したがって、この発明の炭素分別分析装置
によれば、炭素分別分析をより速くより正確に行うこと
ができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明の炭素分別分析装置の構成の一例を概
略的に示す図である。
【図2】(A)は前記炭素分別分析装置の熱分解用管に
おける温度分布を概略的に示すグラフ、(B)は前記炭
素分別分析装置による分析結果を概略的に示すグラフで
ある。
【図3】前記炭素分別分析装置の他の実施の形態を概略
的に示す図である。
【図4】前記炭素分別分析装置のさらに他の実施の形態
を概略的に示す図である。
【図5】前記炭素分別分析装置のさらに他の実施の形態
を概略的に示す図である。
【図6】従来の炭素分別分析装置の構成を概略的に示す
図である。
【符号の説明】
1…熱分解用管、2…試料入口、3…キャリアガス導入
口、5…低温加熱部、6…高温加熱部、7…高温酸化
部、10…ガス出口、12…CO2 分析計、13…切替
え弁、20…助燃ガス導入管、S…試料。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G01N 31/12 G01N 1/28 K (72)発明者 坂東 篤 京都府京都市南区吉祥院宮の東町2番地 株式会社堀場製作所内 (72)発明者 池田 昌彦 京都府京都市南区吉祥院宮の東町2番地 株式会社堀場製作所内 (72)発明者 足立 正之 京都府京都市南区吉祥院宮の東町2番地 株式会社堀場製作所内 Fターム(参考) 2G042 AA01 BA03 CB06 DA03 DA05 GA01 HA02

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一端に試料入口が形成され、他端にガス
    出口が形成された熱分解用管と、前記ガス出口側に接続
    されるCO2 分析計を備えた炭素分別分析装置におい
    て、前記熱分解用管に、その上流側から順にキャリアガ
    ス導入口、試料中の有機炭素を揮発・熱分解させるため
    の低温加熱部および試料中の元素状炭素を熱分解させる
    ための高温加熱部を設け、前記低温加熱部で有機炭素を
    分離し、前記高温加熱部で元素状炭素を分離することを
    特徴とする炭素分別分析装置。
  2. 【請求項2】 熱分解用管の高温加熱部の下流側に、発
    生したHCやCOなどの炭素化合物をCO2 に酸化させ
    るための高温酸化部を設けてなる請求項1に記載の炭素
    分別分析装置。
  3. 【請求項3】 熱分解用管の高温加熱部と高温酸化部と
    の間に酸素または空気を導入する管を接続してなる請求
    項2に記載の炭素分別分析装置。
  4. 【請求項4】 酸素または空気を導入する管およびこの
    管と熱分解用管と酸素導入管との接続部近傍を加熱する
    ようにしてなる請求項3に記載の炭素分別分析装置。
  5. 【請求項5】 熱分解用管のガス出口とCO2 分析計と
    の間に切替え弁を設けてなる請求項1〜4のいずれかに
    記載の炭素分別分析装置。
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