JP2000242030A

JP2000242030A - 静電荷像現像用トナー及びそれを用いた画像形成方法

Info

Publication number: JP2000242030A
Application number: JP3847699A
Authority: JP
Inventors: Shinpei Takagi; 慎平高木; Etsuo Tominaga; 悦夫富永; Toyofumi Inoue; 豊文井上; Satoru Torigoe; 哲鳥越; Tomohiro Takeda; 智裕武田; Takahisa Fujii; 隆寿藤井; Masahiro Uchida; 正博内田
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1999-02-17
Filing date: 1999-02-17
Publication date: 2000-09-08

Abstract

(57)【要約】【課題】熱定着ロール定着方式に好適な低温定着性及
び耐オフセットを有すると共に、良好な粉砕性、種々の
環境下において安定したドット再現性を有する静電荷像
現像用トナーおよびそれを用いる画像形成方法を提供す
る。【解決手段】少なくともポリエステル樹脂を含む結着
樹脂及び着色剤を含有する静電荷像現像用トナーであっ
て、トナーのポリエステル樹脂に由来するテトラヒドロ
フラン不溶分が０．１〜２０％であり、該ポリエステル
樹脂が多価ポリカルボン酸成分と多価ポリオール成分と
からなり、多価ポリオール成分の少なくとも一部が３価
以上のノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレン
エーテルであり、かつ該トナーは、体積平均粒径が３〜
８μｍ、５μｍ以下のトナー粒子が１５〜６０個数％で
あり、１２．７μｍ以上のトナー粒子が１．０個数％未
満であり、かつ、トナーの粒度分布が下記式の条件Ｄ84% 体積粒径／Ｄ50% 体積粒径 ≦ １．２４を満たすものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等に用いられる静電荷像現像用トナ
ー及びその静電荷像現像用トナーを使用する画像形成方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】静電荷像現像用トナーを被転写体に定着
させる方法として、加熱ロール方式が広く採用されてい
る。ところが、加熱ロール方式には、ロールが溶融した
トナーと接触するために、トナーがロール表面に転移
し、その転移したトナーが紙等の被転写体に再転写され
ることにより汚染される、いわゆるホットオフセットが
発生し易いという欠点がある。また、磁性１成分現像剤
では、現像剤中に熱溶融しない磁性体粒子が存在するか
ら定着不良が発生し易くなる上に、低消費エネルギー化
の要請に対応させるために低温定着性を実現させる必要
がある。

【０００３】現在、トナーの結着樹脂としては、一般的
にエポキシ樹脂、メタクリル系樹脂、ポリスチレン樹
脂、スチレンとアクリルの共重合体、ポリエステル樹脂
等が用いられている。なかでも、ポリエステル樹脂は、
トナー像の耐塩化ビニル性にも優れており、しかも低分
子量のもので、ガラス転移温度の低いものを比較的容易
に製造できるから、低温定着性に優れた樹脂が得られる
という利点がある。しかしながら、ポリエステル樹脂で
も、２価のカルボン酸とポリオールのエステル化反応ま
たは２価のカルボン酸の低級アルキルエステルとポリオ
ールのエステル交換により得られる線形ポリエステル樹
脂は、溶融流動性が低くて耐オフセット性に劣っている
ために、加熱ロールにシリコーンオイル等を塗布する等
の工程を設けることを必要とされるが、小型化が主流の
磁性１成分現像方式では、機械本体内のスペースに制約
があり、また低価格化の要求にも適合できない。

【０００４】そこで、ポリエステル樹脂の強度を向上さ
せるために、３価以上のポリカルボン酸とポリオールを
用いて架橋構造を形成した各種ポリエステル樹脂が数多
く提案されている。例えば、特公昭６１−５９３３３号
公報には、無水トリメリット酸を添加して架橋構造を形
成したポリエステル樹脂をバインダーに用いることによ
り、耐オフセット性に優れたトナーが得られることが記
載されている。しかし、このトナーは、軟化点が比較的
高いために低温定着性には必ずしも良好なものとはいえ
ない。また、米国特許第３６８１１０６号明細書には、
３価以上の多価アルコール（トリメチロールプロパン、
ペンタエリストール）のアルキレンオキサイド付加物を
用いて得られたポリエステル樹脂を結着樹脂に用いたト
ナーが提案されているが、このトナーは、帯電量の環境
依存性が大きくなり良好なものとはいえない。さらに、
特開昭５４−１１４２４５号公報には、耐オフセット性
に優れた高分子量ビニルポリマーと低分子量ポリエステ
ル樹脂をブレンドして使用することが記載されている
が、これらの樹脂同士は相溶性が悪いために、トナー中
で分散不良が起こり、トナーには帯電不良が発生すると
いう問題がある。

【０００５】また近年、電子写真技術を利用または応用
した複写機或いはプリンターにおいては、高画質化の要
求が高まっており、特に、レーザービームを用いて潜像
を形成するデジタル機では、潜像は一定電位のドットが
集合して形成されるものであり、その各々のドットにト
ナー粒子を忠実かつ均一に付着することが求められる。
特に最近では、画像の高解像度化を達成するためにドッ
トのサイズを更に細分化する傾向に有り、トナー粒子に
は、より一層の小粒径化及び粒度分布のシャープ化が強
く要請されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記した実情に鑑みてなされたものである。す
なわち、本発明の目的は、良好な粉砕性及び熱保存性を
有すると共に、十分な低温定着性及び耐オフセット性を
有し、ドット再現性に優れた小径の静電荷像現像用トナ
ーを提供することにある。また、本発明の他の目的は、
良好な耐環境依存性を有していて、良好な画像安定性が
得られる静電荷像現像用トナー及びそのトナーを使用す
る画像形成方法を提供することにある。さらに、本発明
の他の目的は、低温定着性に優れた現像剤を用いて、長
期にわたりヒートロール表面を汚染することなく、ＮＶ
Ｏ（現像剤中の揮発成分がヒートロール表面に固着す
る、いわゆるノンビジュアルオフセット現象）の発生を
防ぎ、ホットオフセットのない良好な画像を形成する省
電力に優れた画像形成方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
トナーにおける課題の解決について鋭意検討した結果、
特定の多価ポリオール成分を用いて得られたポリエステ
ル樹脂の中で、特定の物性を有するポリエステル樹脂を
結着樹脂として用いたトナーは、上記の目的を達成でき
る良好な諸特性を有することを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００８】すなわち、本発明の静電荷像現像用トナー
は、少なくともポリエステル樹脂を含む結着樹脂及び着
色剤を含有する静電荷像現像用トナーであって、該トナ
ーのポリエステル樹脂に由来するテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）不溶分が０．１〜２０％であり、該ポリエス
テル樹脂が多価ポリカルボン酸成分と多価ポリオール成
分とからなり、多価ポリオール成分の少なくとも一部が
３価以上のノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキ
レンエーテルであり、かつ該トナーは、体積平均粒径が
３〜８μｍ、５μｍ以下のトナー粒子が１５〜６０個数
％であり、１２．７μｍ以上のトナー粒子が１．０個数
％未満であり、かつ、トナーの粒度分布が下記式の条件Ｄ84% 体積粒径／Ｄ50% 体積粒径 ≦ １．２４を満たすものであることを特徴とする。

【０００９】本発明に用いるポリエステル樹脂は、多価
ポリカルボン酸成分と、多価ポリオール成分とからな
り、多価ポリオール成分の少なくとも一部が３価以上の
ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテ
ルであるが、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分が１
５〜４０％、ＭＩが１〜１５（ｇ／１０分）、水酸基価
が１〜２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の範囲のものが好まし
い。また、ＴＨＦ可溶分のピーク分子量が３０００〜７
０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜７０℃及び酸
価が３〜２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の範囲のものであるこ
とが好ましい。また、ポリエステル樹脂の構造として
は、末端の水酸基の一部がカルボン酸アルキルエステル
であるものが好ましい。

【００１０】本発明の静電荷像現像用トナーは、磁性１
成分現像剤として好ましく使用することができる。本発
明の画像形成方法は、現像剤担持体上の現像剤を用いて
静電潜像担持体上の静電潜像を現像するにあたり、その
現像剤として、上記した静電荷像現像用トナーを用いる
ことを特徴とする。

【００１１】本発明の画像形成方法は、無機粒子を含む
表面樹脂層を設けた中空円筒状のヒートロールと、該ヒ
ートロールの内部に設けられた加熱部材とを有する電子
写真用定着装置を用いて行う場合に好適である。また、
ヒートロールの表面樹脂層は無機粒子としてＳｉＣ粒子
を含有するフッ素樹脂層よりなるのが好ましい。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の静電荷像現像用トナーにおいて、結着樹
脂に使用するポリエステル樹脂は、ポリオール成分の少
なくとも一部が３価のノボラック型フェノール樹脂から
なるものである。このノボラック型フェノール樹脂は、
その他のポリオールに比べて吸湿性が低いため、トナー
における帯電性の環境変動を低減させることが可能であ
り、また、低分子量のものでも樹脂強度を向上させるこ
とができるから、耐オフセット性と低温定着性を両立で
きると共に、良好な粉砕性を有するからトナーを容易に
製造することが可能である。

【００１３】本発明に用いるポリエステル樹脂は、上記
したポリカルボン酸成分とポリオール成分との縮重合に
より得られるものである。そのポリカルボン酸成分とし
ては、２価のカルボン酸類及び必要に応じて３価以上の
カルボン酸類が用いられるものであるが、２価のカルボ
ン酸類を単独で或いはそれらの２種以上を混合して用い
てもよく、２価のカルボン酸類と３価以上のカルボン酸
類と併用してもよく、又は３価以上のカルボン酸類を単
独で或いはそれらの２種以上を混合して用いてもよい。

【００１４】２価カルボン酸類としては、具体的には、
マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、マロン
酸、セバチン酸、メサコン酸、ドデセニル（無水）コハ
ク酸等の脂肪族ジカルボン酸或いはこれらの無水物や低
級アルキルエステル、又はフタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカル
ボン酸等の芳香族ジカルボン酸或いはこれらの無水物や
低級アルキルエステル、又は側鎖に炭素数４〜３５の炭
化水素基を有するアルキル若しくはアルケニル（無水）
コハク酸［具体的には、ドデセニル（無水）コハク酸、
ペンタドデセニル（無水）コハク酸等］或いはこれらの
無水物や低級アルキルエステルが挙げられる。これらの
中で、（無水）マレイン酸、フマル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、ｎ−ドデセニ
ル無水コハク酸が好ましく、なかでも（無水）マレイン
酸及びフマル酸は反応性に富むことからより好ましく、
また、イソフタル酸、テレフタル酸はポリエステルのガ
ラス転移温度を上昇させるから、耐ブロッキング性に寄
与し、トナー帯電量の温度や湿度等による環境依存性を
減少させること及びトナーのトナー定着部材への固着を
抑制する作用があるからより好ましい。

【００１５】また、３価以上のポリカルボン酸類として
は、具体的には、トリメリット酸、ピロメリット酸、
１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，
７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレ
ントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン
酸、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸或いは
これらの酸無水物や低級アルキルエステルが挙げられ
る。これらの中で、トリメリット酸又はこれらの無水物
や低級アルキルエステルは、樹脂のＴｇを上昇させると
ともに、低価格で入手できて耐オフセット性を付与でき
るものであるから好ましい。

【００１６】一方、ポリエステル樹脂のポリオール成分
としては、３価以上のノボラック型フェノール樹脂のオ
キシアルキレンエーテルを含むものであり、ノボラック
型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテルの他に、
必要に応じて、他の多価アルコール類を使用するもので
ある。本発明に用いる３価以上のノボラック型フェノー
ル樹脂のオキシアルキレンエーテルとは、ノボラック型
フェノール樹脂と分子中に１個のエポキシ環を有する化
合物との反応生成物からなるものである。

【００１７】そのノボラック型フェノール樹脂は、無機
酸、有機酸、金属塩等を触媒として、フェノール類とア
ルデヒド類との重縮合により製造されるものであり、３
価以上となる。そのフェノール類としては、フェノー
ル、置換基として炭化水素基やハロゲン原子を持つ置換
フェノールからなるものであり、置換フェノールの具体
例としては、クレゾール、エチルフェノール、ノニルフ
ェノール、オクチルフェノール、フェニルフェノール、
スチレン化フェノール、イソプロぺニルフェノール、３
−クロルフェノール、３−ブロムフェノール、３，５−
キシレノール、２，４−キシレノール、２，６−キシレ
ノール、３，５−ジクロルフェノール、２，４−ジクロ
ルフェノール、３−クロル−５−メチルフェノール、ジ
クロルキシレノール、ジブロムキシレノール等が挙げら
れる。これらの中で、フェノール又は炭化水素置換され
たフェノールを用いたものが好ましく、これらを単独で
も又は２種以上を併用したものでもよく、具体的にはフ
ェノール、クレゾール、ｔ−ブチルフェノール、ノニル
フェノール等を用いたものであり、特にフェノール、ク
レゾールは耐オフセット性付与の観点から好ましい。ま
た、アルデヒド類としては、ホルマリン、パラホルムア
ルデヒド、トリオキサン、ヘキサメチレンテトラミン等
を用いるものである。

【００１８】本発明に用いるノボラック型フェノール樹
脂は、数平均分子量が３００〜８０００の範囲のもので
あり、好ましくは４５０〜３０００のもの、より好まし
くは４００〜２０００のものである。また、その軟化点
（ＪＩＳＫ２５３１環球法）は通常４０〜１８０℃
の範囲のもの、好ましくは５０〜１３０℃である。軟化
点が４０℃未満ではブロッキングが発生し、１８０℃以
上では樹脂の製造過程においてゲル化を引き起こし好ま
しくない。また、分子中に１個のエポキシ基を有する化
合物としては、エチレンオキサイド、１，２−プロピレ
ンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−
ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等、さらには
炭素数１〜２０の脂肪族１価アルコールもしくは１価フ
ェノールのグリシジルエーテルも用いることができる
が、なかでも、エチレンオキサイド、１，２−プロピレ
ンオキサイドが好ましい。

【００１９】ノボラック型フェノール樹脂のオキシアル
キレンエーテルの分子量は、通常、数平均分子量が３０
０〜１００００の範囲のものであり、好ましくは３５０
〜５０００のものであり、より好ましくは４５０〜３０
００のものである。その数平均分子量が３００未満のも
のでは耐オフセット性が十分でなく、他方、１００００
以上のものでは樹脂の製造過程においてゲル化を引き起
こし易くなり好ましくない。

【００２０】本発明に用いる他の２価以上のポリオール
類としては、ジオール類として、エチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール等の炭素数２〜１２
のアルキレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等のアルキレンエーテルグリコ
ール類、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添
加ビスフェノールＡ等の炭素数６〜３０の脂環式ジオー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールＳ等のビスフェノール類並びにビスフェノール類の
アルキレンオキサイド２〜８モル付加物等が挙げられ
る。なかでも、炭素数２〜１２のアルキレングリコール
又はビスフェノール類のアルキレンオキシド２〜８モル
付加物が好ましく、より好ましくはビスフェノール類の
アルキレンオキシド２〜８モル付加物であり、さらに好
ましくは、良好な耐オフセット性を付与できるビスフェ
ノール類のエチレンオキシド２〜４モル付加物又はビス
フェノール類のプロピレンオキシド２〜４モル付加物で
ある。

【００２１】また、３価以上のポリオールとして、ソル
ビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，
４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−
ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、
グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メ
チル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン等の炭素数３〜２０の
脂肪族多価アルコール、１，３，５−トリヒドロキシル
メチルベンゼン等の炭素数６〜２０の芳香族多価アルコ
ール並びにこれらのアルキレンオキサイド付加物等を用
いることができるが、なかでも、炭素数３〜２０の脂肪
族多価アルコールが好ましい。

【００２２】本発明に用いるポリエステル樹脂におい
て、ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエ
ーテルの構成比は、１重量％以上のものであり、好まし
くは３〜７０重量％、より好ましくは５〜４０重量％で
ある。１％未満ではトナーの耐オフセット性が不十分で
ある。

【００２３】本発明に用いるポリエステル樹脂の製造方
法は、上記したポリカルボン酸成分とポリオール成分と
を所定の割合で配合して縮重合エステル化反応を進行さ
せることにより得ることができる。このエステル化反応
は、触媒の存在下に反応温度１５０〜３００℃の範囲、
好ましくは１７０〜２８０℃で、常圧、減圧又は加圧の
いずれでも行うことができるが、所定の反応率に到達し
た後、反応系を２００ｍｍＨｇ以下、好ましくは２５ｍ
ｍＨｇ以下、より好ましくは１０ｍｍＨｇ以下に減圧す
ることが好ましい。その触媒には、従来のエステル化反
応触媒であれば使用可能であり、具体的には、スズ、チ
タン、アンチモン、マンガン、ニッケル、亜鉛、鉛、
鉄、マグネシウム、カルシウム、ゲルマニウム等の金属
又はこれらの金属化合物等が用いられる。本発明の静電
荷像現像用トナーにおいて、結着樹脂に使用するポリエ
ステル樹脂は、ＴＨＦ不溶分を１５〜４０重量％含むも
のが好ましい。また、そのポリエステル樹脂のＭＩ（メ
ルトインデックス値）は、１〜１５（ｇ／１０分）の範
囲のものが好ましく、特に１〜１０（ｇ／１０分）のも
のが好ましい。ＭＩが１以下のものでは、低温定着性が
悪化するとともに粉砕性が悪化し、一方、ＭＩが１５以
上のものでは高温定着性が悪化してオフセットが発生し
易くなる。また、そのポリエステル樹脂の水酸基価は、
１〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のものが好ましく、特に
１〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましい。水酸基価が
１未満のものではトナーの低温定着性が悪化し、一方、
２０を越えるとトナー帯電量の環境（温度、湿度等）依
存性が大きくなり、またトナー定着部材へのトナー固着
が多くなる。

【００２４】さらに、本発明に用いるポリエステル樹脂
としては、酸価が３〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のもの
が好ましく、より好ましくは５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇの
ものである。また、ポリエステル樹脂のＴＨＦ可溶分の
ピーク分子量は、通常３０００〜７０００が好ましく、
より好ましくは４０００〜６０００である。可溶分のピ
ーク分子量が３０００以下のものでは、高温定着性が悪
化しオフセットが発生し易くなり、他方、可溶分のピー
ク分子量が７０００以上になると低温定着性が低下する
とともに、トナーの粉砕性も悪化する。また、ポリエス
テル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常５０〜７０
℃の範囲のものであり、好ましくは５５〜６５℃のもの
である。Ｔｇが５０℃未満のものではトナーの凝集性及
び粉体流動性が低下し、一方、Ｔｇが７０℃以上のもの
では低温定着性が低下するとともに粉砕性が悪化する。

【００２５】本発明の静電荷像現像用トナーには、結着
樹脂として上記のポリエステル樹脂の他に、通常トナー
用として使用される公知の樹脂を併用してもよい。この
ような公知のトナー用樹脂としては、ポリスチレン樹
脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂
等が挙げられる。

【００２６】本発明の静電荷像現像用トナーには、結着
樹脂及び着色剤、必要に応じて、磁性体粉末、帯電制御
剤、離型剤等が配合される。本発明に用いる着色剤とし
ては、カーボンブラック、フタロシアンブルー、キナク
リドン、ベンジジンイエロー等の公知の着色剤が挙げら
れる。また、トナーには、必要に応じて、クロム系アゾ
染料、鉄系アゾ染料、アルミニウムアゾ染料、サルチル
酸金属錯体等を適宜添加することができる。

【００２７】また、磁性トナーの磁性粉末としては、公
知の磁性体、例えば、鉄、コバルト、ニッケル等の金属
及びこれらの合金、Ｆｅ₃Ｏ₄，γ−Ｆｅ₂Ｏ₃，コバ
ルト添加酸化鉄等の金属酸化物、ＭｎＺｎフェライト、
ＮｉＺｎフェライト等の各種フェライト、マグネタイ
ト、ヘマタイト等を使用でき、さらには、それらの表面
をシランカップリング剤、チタネートカップリング剤等
の表面処理剤で処理したもの或いはポリマーコーティン
グしたもの等も用いることができる。この磁性粉末の混
合割合は、トナー粒子全体に対して３０〜７０重量％の
範囲であり、好ましくは３５〜６５重量％である。磁性
粉末が３０重量％より少ないものでは現像剤担持体のマ
グネットによるトナーの拘束力が低下し、トナー飛散、
カブリが発生し、一方、７０重量％を越えるものでは、
画像濃度が低下する。また、これらの磁性粉末の平均粒
径としては、結着樹脂への良好な分散性を得るためには
０．０５〜０．３５μｍ程度のものが好適である。

【００２８】トナーの帯電量を制御するために、例え
ば、フッ素系界面活性剤、サリチル酸クロム錯体のよう
なクロム系染料、マレイン酸を単量体成分として含む共
重合体等の高分子酸、４級アンモニウム塩、ニグロシン
等のアジン系染料、カーボンブラック等を適宜添加でき
る。

【００２９】さらに、トナーには、耐オフセット性をよ
り良好にするために離型剤を添加してもよい。この離型
剤としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロ
ピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワ
ックス等の脂肪族炭化水素系ワックス、カルナバワック
ス、モンタン酸エステルワックス等の脂肪酸ワックス等
が用いられる。中でも、低分子量ポリエチレン、低分子
量ポリプロピレンワックス等の脂肪族炭化水素系ワック
スが好ましく、より好ましくは低分子量ポリエチレンワ
ックスである。低分子量ポリエチレンワックスを用いる
と、定着後のこすり画像強度の優れたトナーが得られる
から、自動原稿紙送り装置や、複写機内の紙送りローラ
ー等によりコピー原稿の画像表面が擦られて発生する汚
れや画像にじみ等の画質低下を防止できる。

【００３０】本発明に使用されるワックスは、ＤＳＣに
おける熱量吸収ピークが７０〜１００℃の範囲のものが
好ましく、８０〜９５℃のものがより好ましい。この低
温領域に熱吸収ピークを持つワックスを使用すると、低
温域における離型性を改善できるとともに、剥離爪によ
る傷跡の発生を抑制できるから、ポリエステル樹脂の優
れた低温定着性を損なうことなく広い定着可能温度領域
を確保できる。熱量吸収ピークが７０℃より低いものは
熱保存性が悪化し、一方、熱量吸収ピークが１００℃よ
り高いものは低温域における離型性が低下する。なお、
本発明において、ＤＳＣにおける熱吸収ピークとは、Ｄ
ＳＣ−５０（島津製作所製）を用いて、昇温温度１０℃
／分で測定したときの熱吸収量が最大になった温度であ
る。これらの離型剤の使用量は、トナー樹脂成分１００
重量部に対して０．１〜２０重量部の範囲であり、好ま
しくは２〜１０重量部である。その使用量が０．１重量
部よりも少ないとトナーの離型性が低下し、一方、２０
重量部を超えるとトナーの帯電性及び熱保存性が低下す
る。

【００３１】本発明の静電荷像現像用トナーは、体積平
均粒径が小粒径の３〜８μｍの範囲のものであり、好ま
しくは５〜７μｍのものである。体積平均粒径が３μｍ
以下になると、カブリが極めて多くなり、画像濃度の低
下を引き起こす。一方、体積平均粒径が８μｍ以上にな
ると、細線及びドット再現性が悪化する。また、そのト
ナーは、全トナー粒子中に、５μｍ以下のトナー粒子が
１５〜６０個数％のものであり、好ましくは２０〜４５
個数％のものである。５μｍ以下のトナー粒子が１５個
数％以下になると、トナーの粉砕、分級後の得率が著し
く低下し、トナーコストの点で不利であり、また高画質
化また現像に有効なトナー粒子数が少なくなり、一方、
６０個数％以上になるとカブリが多く発生する。

【００３２】本発明の静電荷像現像剤用トナーは、トナ
ー粒子の粒度分布として、Ｄ84% 体積粒径／Ｄ50% 体積粒径 ≦ １．２４の条件を満たすことが必要であり、好ましくは１．２２
未満のものである。この粒度分布範囲からなるトナー
は、ドット潜像の再現性が良好であり、細線についても
忠実に再現することが可能であり、高画質の画像を得る
ことができる。これに対して、１．２４以上になると、
ドットの再現性が低下したりトナーの飛散が多くなり好
ましくない。

【００３３】本発明の静電荷像現像用トナーは、ポリエ
ステル樹脂に由来するテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不
溶分が０．１〜２０重量％の範囲であることが必要であ
り、好ましくは、０．３〜１５重量％の範囲である。Ｔ
ＨＦ不溶分が０．１重量％より少ないものでは、高温定
着性が悪化するので好ましくなく、一方、２０重量％よ
り多いものでは、低温定着性、トナー粉砕性が悪化する
ので好ましくない。また、１２．７μｍ以上のトナー粒
子については１．０個数％未満であることが必要であ
り、好ましくは０．５個数％未満のものである。１．０
個数％を越えると、細線またはドットの再現性が低下さ
せたり、或いはトナーの飛散が多くなり好ましくない。
本発明の静電荷像現像剤用トナーには、トナー粒子の表
面に流動化剤を外添させることもできる。その流動化剤
としては、表面を疎水化処理したシリカ微粒子、酸化チ
タン微粒子、アルミナ微粒子等の公知の無機微粒子を適
宜使用できる。

【００３４】本発明のトナーは、公知の如何なる方法に
より製造してもよいが、特に、粉砕方式によるものが好
ましい。すなわち、上記した結着樹脂、着色剤、磁性体
微粉末及び離型剤樹脂等を熱混練機を用いて溶融混練し
た後、冷却させて粉砕し、これを分級してトナー粒子を
得た後、必要に応じて外添剤と混合することにより得る
方法が好ましい。

【００３５】本発明の静電荷像現像剤用トナーを用いて
画像形成を行うことにより、潜像中の粒子間隙を少量の
トナーで埋めることができるから、トナー量を必要な画
像濃度に低減することが可能である。すなわち、少ない
トナー消費量で良好な現像を行うことが可能である。ま
た、このことから紙上に転写されたトナー層の高さを低
く保持できるから、定着時に紙上のトナーへの伝熱が容
易となり、低温定着性にも優れているものである。本発
明の静電荷像現像用トナーは、磁性１成分現像方式に用
いられることはもとより、非磁性１成分現像方式及び２
成分現像方式のいずれにも使用することができる。

【００３６】次に、本発明の画像形成方法において好適
に用いられる電子写真用定着装置について説明する。図
１は、その定着装置の一例の側断面図である。定着装置
は、転写材１０上のトナー像１１を熱を利用して定着さ
せるものであって、中空円筒状のヒートロール１と、こ
のヒートロール１内の内側に設けられてこれを加熱する
ための加熱部材２と、ヒートロール１の外周表面に近接
して設置された外周表面温度を検知するための温度セン
サー３と、ヒートロール１に対向して配置されたプレッ
シャーロール４とより構成されている。

【００３７】ヒートロール１は、少なくとも未定着像の
定着に必要な温度に対する耐熱性を十分に有し、熱伝導
性、加工性、経済性の点で優れている、例えばアルミニ
ウム、ニッケル等の材質から構成され、その表面にトナ
ー像１１のオフセット現象を防ぐための表面樹脂層５が
設けられている。表面樹脂層は、具体的には、フッ素系
樹脂層中に、粒径１〜４μｍの無機粒子を３〜１５重量
％が分散されて構成される。フッ素系樹脂としては、フ
ッ素ゴム、シリコーンゴム、ポリテトラフルオロエチレ
ンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体
（ＰＦＡ）等が使用され、また、無機粒子としては、シ
リカ、アルミナ、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＢＮ、
ＳｉＣ、セラミック、ＴｉＯ₂等があげられ、ＳｉＣが
トナーとの離型性の点から好ましい。無機粒子の粒径が
４μｍよりも大きいと、５００００枚以上の定着を行っ
た場合、無機粒子周辺のフッ素樹脂層の磨耗により、無
機粒子が脱落した時、脱落孔に小径トナーが埋まり、紙
或いは他のトナーとの接触で取り除くことができなくな
り、トナーのヒートロールとの離型性を改善してもＮＶ
Ｏの発生を防ぐことができない。また、１μｍよりも小
さくなると、無機粒子が容易に離脱し、耐磨耗剤として
十分な性能を発揮することができなくなる。なお、図１
の定着装置においては、ヒートロールの内周面は、高温
下で熱反射率が高くなり、低温度下で熱反射率が低くな
るようの温度に応じて可逆的に変化する示温部材６が塗
布されている。

【００３８】加熱部材２は、例えば、コルツランプまた
はセラミックヒーター等により形成され、温度センサー
３により検知されたヒートロール１の外周表面温度に基
づき加熱状態を制御する電気回路に接続されている。温
度センサー３は、例えば、熱電対またはサーミスタ等の
感熱抵抗素子により形成されている。プレッシャーロー
ル４は、例えば、金属製のコアロールをシリコーンゴム
等で被覆したものにより形成され、ヒートロール１との
間を転写材１０が通過し得るように配置されている。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお、本発明に用いるトナーの粒度は、コールター
カウンター社製粒度測定機ＴＡ−ＩＩによりアパーチャ
ー径１００μｍで測定した。実施例１ポリエステル樹脂Ａ５０重量部（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加物／ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物／３価のフェノールノボラックのエチレンオキサイド５．５モル付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸／ジメチルテレフタレート（各成分の比率：３０／７０／５／４０／３／１０））（ＭＩ：９ｇ／１０分、Ｔｇ：５８℃、ＴＨＦ不溶分：２７重量％、ＴＨＦ可溶分のピーク分子量：５６００、酸価：７．４、水酸基価：９．０）磁性粉５０重量部（商品名：ＥＰＴ１０００、戸田工業製）負帯電性帯電制御剤１．０重量部（Ｆｅ含有アゾ系染料、商品名：Ｔ７７、保土谷化学工業社製）ポリプロピレンワックス３．０重量部（商品名：Ｐ２００、三井化学社製）ポリエチレンワックス０．５重量部（商品名：ＰＥ１３０、クラリアントジャパン社製）上記組成の材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合
し、これを設定温度１４０℃のエクストルーダーにより
熱溶融混練した。これを冷却した後、粗粉砕及び微粉砕
し、５０％体積粒径（Ｄ50）が６．０μｍの粉砕物を得
た。

【００４０】さらに、この粉砕物を分級して、Ｄ50：
６．２２μｍ、５μｍ以下粒子量：３８．９５個数％、
１２．７μｍ以上の粒子量：０．１０個数％であり、Ｄ
84% 体積粒径／Ｄ50% 体積粒径＝１．１９の分級品を得
た。トナーのポリエステル樹脂に由来するＴＨＦ不溶分
は５．２重量％であった。得られたトナー粒子分級品１
００重量部に、粒径１２ｎｍのシリコーンオイル処理シ
リカ１．２重量部をヘンシェルミキサーで混合して外添
させた現像用トナーを得た。

【００４１】実施例２実施例１と同一の材料組成品を用いて溶融混練した後、
同様に粉砕し、分級を実施して、Ｄ50：７．２９μｍ、
５μｍ以下粒子量：２４．９２個数％，１２．７μｍ以
上の粒子量：０．５０個数％であり、Ｄ84% 体積粒径／
Ｄ50% 体積粒径＝１．２２の分級品を得た。得られたト
ナー分級品１００重量部に、粒径１２ｎｍのシリコーン
オイル処理シリカ１．０重量部をヘンシェルミキサーで
混合して外添させた現像用トナーを得た。

【００４２】実施例３実施例１と同一の材料組成品を用いて溶融混練した後、
同様に粉砕し、分級を実施して、Ｄ50：６．３４μｍ、
５μｍ以下粒子量：５０．５２個数％、１２．７μｍ以
上の粒子量：０．１２個数％であり、Ｄ84% 体積粒径／
Ｄ50% 体積粒径＝１．１８の分級品を得た。得られたト
ナー分級品１００重量部に、粒径１２ｎｍのシリコーン
オイル処理シリカ１．０重量部をヘンシェルミキサーで
混合して外添させた現像用トナーを得た。

【００４３】実施例４ポリエステル樹脂Ｂ５０重量部（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加物／ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物／３価のフェノールノボラックのエチレンオキサイド５．５モル付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸／ジメチルテレフタレート（各成分の比率：２０／８０／１０／４５／３／１０））（ＭＩ：９．５ｇ／１０分、Ｔｇ：５７℃、ＴＨＦ不溶分：２５重量％、ＴＨＦ可溶分のピーク分子量：４３００、酸価：８．７、水酸基価：８．４）磁性粉５０重量部（商品名：ＥＰＴ１０００、戸田工業製）負帯電性帯電制御剤１．０重量部（Ｆｅ含有アゾ系染料、商品名：Ｔ７７、保土谷化学工業社製）ポリプロピレンワックス３．０重量部（商品名：Ｐ２００、三井化学社製）ポリエチレンワックス０．５重量部（商品名：ＰＥ１３０、クラリアントジャパン社製）上記組成の材料を用い、実施例１と同様にしてトナー粒
子及び現像剤を得た。得られたトナーの粒度分布はＤ5
0：６．４２μｍ、５μｍ以下粒子量：３５．２６個数
％，１２．７μｍ以上の粒子量：０．１５個数％であ
り、Ｄ84% 体積粒径／Ｄ50% 体積粒径＝１．２０のトナ
ー粒子であった。トナーのポリエステルに由来するＴＨ
Ｆ不溶分は４．５重量％であった。

【００４４】実施例５ポリエステル樹脂Ｃ５０重量部（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物／ビスフェノールＡのエチレンオキサイド３モル付加物／３価のフェノールノボラックのエチレンオキサイド５．５モル付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸／ジメチルテレフタレート）（各成分の比率：６０／４０／５／４０／３／１０））（ＭＩ：２ｇ／１０分、Ｔｇ：５８℃、ＴＨＦ不溶分：３２重量％、ＴＨＦ可溶分のピーク分子量：５６００、酸価：１３．７、水酸基価：１５．２）磁性粉５０重量部（商品名：ＥＰＴ１０００、戸田工業製）負帯電性帯電制御剤１．０重量部（Ｆｅ含有アゾ系染料、商品名：Ｔ７７、保土谷化学工業社製）ポリプロピレンワックス３．０重量部（商品名：Ｐ２００、三井化学社製）ポリエチレンワックス０．５重量部（商品名：ＰＥ１３０、クラリアントジャパン社製）上記組成の材料を用い、実施例１と同様にしてトナー粒
子及び現像剤を得た。得られたトナーの粒度分布は、Ｄ
50：６．５２μｍ、５μｍ以下粒子量：３３．２５個数
％、１２．７μｍ以上の粒子量：０．４０個数％であ
り、Ｄ84% 体積粒径／Ｄ50% 体積粒径＝１．２１のトナ
ー粒子であった。トナーのポリエステルに由来するＴＨ
Ｆ不溶分は８．５重量％であった。

【００４５】実施例６ポリエステル樹脂Ｄ５０重量部（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物／ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加物／３価のフェノールノボラックのエチレンオキサイド５．５モル付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸／ジメチルテレフタレート（各成分の比率：６０／１５／２５／４０／３／１０））（ＭＩ：３．５ｇ／１０分、Ｔｇ：５７℃、ＴＨＦ不溶分：２９重量％、ＴＨＦ可溶分のピーク分子量：４６００、酸価：８．５、水酸基価：９．１）磁性粉５０重量部（商品名：ＥＰＴ１０００、戸田工業製）負帯電性帯電制御剤１．０重量部（Ｆｅ含有アゾ系染料、商品名：Ｔ７７、保土谷化学工業社製）ポリプロピレンワックス３．０重量部（商品名：Ｐ２００、三井化学社製）ポリエチレンワックス０．５重量部（商品名：ＰＥ１３０、クラリアントジャパン社製）上記組成の材料を用い、実施例１と同様にしてトナー粒
子及び現像剤を得た。得られたトナーの粒度分布は、Ｄ
50：６．５５μｍ、５μｍ以下粒子量：３４．０２個数
％、１２．７μｍ以上の粒子量：０．８０個数％であ
り、Ｄ84％体積粒径／Ｄ50％体積粒径＝１．２１のトナ
ー粒子であった。トナーのポリエステルに由来するＴＨ
Ｆ不溶分は７．６重量％であった。

【００４６】比較例１実施例１と同一組成の材料を用いて、同様にして溶融混
練し、粉砕及び分級を実施し、Ｄ50：８．５０μｍ、５
μｍ以下粒子量：２１．２５個数％、１２．７μｍ以上
の粒子量：０．２０個数％であり、Ｄ84％体積粒径／Ｄ
50％体積粒径＝１．２２の分級品を得た。得られたトナ
ー粒子分級品１００重量部に、粒径１２ｎｍのシリコー
ンオイル処理シリカ０．８５重量部をヘンシェルミキサ
ーで混合して外添させた現像用トナーを得た。

【００４７】比較例２実施例１と同一組成の材料を用いて、同様にして溶融混
練し、粉砕及び分級を実施し、Ｄ50：６．４５μｍ，５
μｍ以下粒子量：３９．２５個数％，１２．７μｍ以上
の粒子量：１．５個数％であり、Ｄ84% 体積粒径／Ｄ50
% 体積粒径＝１．２８のトナー粒子分級品を得た。得ら
れた分級品１００重量部に、粒径１２ｎｍのシリコーン
オイル処理シリカ１．２重量部をヘンシェルミキサーで
混合して外添させた現像用トナーを得た。

【００４８】比較例３実施例１と同一組成の材料を用いて、同様にして溶融混
練し、粉砕及び分級を実施し、Ｄ50：６．２３μｍ、５
μｍ以下粒子量：６２．５０個数％、１２．７μｍ以上
の粒子量：１．２０個数％であり、Ｄ84% 体積粒径／Ｄ
50% 体積粒径＝１．２５の分級品を得た。得られたトナ
ー粒子分級品１００重量部に、粒径１２ｎｍのシリコー
ンオイル処理シリカ１．２重量部をヘンシェルミキサー
で混合して外添させたトナーを得た。

【００４９】比較例４ポリエステル樹脂Ｅ５０重量部（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物／ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加物／テレフタル酸／フマル酸／無水トリメリット酸／ドデセニルコハク酸縮合物（各成分比：５０／５０／５／５／３０／４０））（ＭＩ：２ｇ／１０分、Ｔｇ：６１．５℃、ＴＨＦ不溶分：２８重量％、ＴＨＦ可溶分のピーク分子量：５０００酸価：１３．０、水酸基価：３１．８）磁性粉５０重量部（商品名：ＥＰＴ１０００、戸田工業製）負帯電性帯電制御剤１．０重量部（Ｆｅ含有アゾ系染料、商品名：Ｔ７７、保土谷化学工業社製）ポリプロピレンワックス３．０重量部（商品名：Ｐ２００、三井化学社製）ポリエチレンワックス０．５重量部（商品名：ＰＥ１３０、クラリアントジャパン社製）上記組成の材料を用い、実施例１と同様にしてトナー粒
子及び現像剤を得た。得られたトナーの粒度分布は、Ｄ
50：６．３５μｍ、５μｍ以下粒子量：３６．７８個数
％、１２．７μｍ以上の粒子量：０．２０個数％であ
り、Ｄ84% 体積粒径／Ｄ50% 体積粒径＝１．２１のトナ
ー粒子であった。トナーのポリエステルに由来するＴＨ
Ｆ不溶分は１０．０重量％であった。

【００５０】比較例５ポリエステル樹脂Ｆ５０重量部（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物／ビスフェノールＡのエチレンオキサイド３モル付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸（各成分比：６５／３５／８５／５））（ＭＩ：０．３ｇ／１０分、Ｔｇ：６２．９℃、ＴＨＦ不溶分：４７％、ＴＨＦ可溶分のピーク分子量：６５００、酸価：１３．７、水酸基価：１８）磁性粉５０重量部（商品名：ＥＰＴ１０００、戸田工業製）負帯電性帯電制御剤１．０重量部（Ｆｅ含有アゾ系染料、商品名：Ｔ７７、保土谷化学工業社製）ポリプロピレンワックス３．０重量部（商品名：Ｐ２００、三井化学社製）ポリエチレンワックス０．５重量部（商品名：ＰＥ１３０、クラリアントジャパン社製）上記組成の材料を用い、実施例１と同様にしてトナー粒
子及び現像剤を得た。得られたトナーの粒度分布は、Ｄ
50：６．２５μｍ、５μｍ以下粒子量：３９．８５個数
％、１２．７μｍ以上の粒子量：０．６個数％であり、
Ｄ84% 体積粒径／Ｄ50% 体積粒径＝１．２２のトナー粒
子であった。トナーのポリエステルに由来するＴＨＦ不
溶分は１２．０重量％であった。

【００５１】比較例６ポリエステル樹脂Ｇ５０重量部（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物／ビスフェノールＡのエチレンオキサイド３モル付加物／３価のフェノールノボラックのエチレンオキサイド５．５モル付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸／ジメチルテレフタレート）（成分比：７０／３０／５／３０／１５／２０）（ＭＩ：０．４ｇ／１０分、Ｔｇ：５８．４℃、ＴＨＦ不溶分：３７％、ＴＨＦ可溶分のピーク分子量：７０００、酸価：１５．８、水酸基価：１４．０）磁性粉５０重量部（商品名：ＥＰＴ１０００、戸田工業製）負帯電性帯電制御剤１．０重量部（Ｆｅ含有アゾ系染料、商品名：Ｔ７７、保土谷化学工業社製）ポリプロピレンワックス３．０重量部（商品名：Ｐ２００、三井化学社製）ポリエチレンワックス０．５重量部（商品名：ＰＥ１３０、クラリアントジャパン社製）上記組成の材料を用い、実施例１と同様にしてトナー粒
子及び現像剤を得た。得られたトナーの粒度分布は、Ｄ
50：６．６２μｍ、５μｍ以下粒子量：３３．２５個数
％、１２．７μｍ以上の粒子量：０．２個数％であり、
Ｄ84% 体積粒径／Ｄ50% 体積粒径＝１．１８のトナー粒
子であった。トナーのポリエステルに由来するＴＨＦ不
溶分は２５重量％であった。

【００５２】比較例７ポリエステル樹脂Ｈ５０重量部（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物／ビスフェノールＡのエチレンオキサイド３モル付加物／テレフタル酸（各成分比：５０／５０／１００））（ＭＩ：２８ｇ／１０分、Ｔｇ：５５．５℃、ＴＨＦ不溶分：２４％、ＴＨＦ可溶分のピーク分子量：４１００、酸価：１．２、水酸基価：５０）磁性粉５０重量部（商品名：ＥＰＴ１０００、戸田工業製）負帯電性帯電制御剤１．０重量部（Ｆｅ含有アゾ系染料、商品名：Ｔ７７、保土谷化学工業社製）ポリプロピレンワックス３．０重量部（商品名：Ｐ２００、三井化学社製）ポリエチレンワックス０．５重量部（商品名：ＰＥ１３０、クラリアントジャパン社製）上記組成の材料を用い、実施例１と同様にしてトナー粒
子及び現像剤を得た。得られたトナーの粒度分布は、Ｄ
50：６．５３μｍ、５μｍ以下粒子量：３５．２８個数
％，１２．７μｍ以上の粒子量：０．２個数％、Ｄ84％
体積粒径／Ｄ50％体積粒径＝１．１９のトナー粒子であ
った。トナーのポリエステルに由来するＴＨＦ不溶分は
０．０重量％であった。

【００５３】上記各実施例及び比較例に示すポリエステ
ル樹脂の特性について、それらの測定法は次に示すとお
りである。（ａ）メルトインデックス（ＭＩ）ＡＳＴＭＤ１２３８及びＪＩＳＫ６７６０に定められ
た方法に準じて測定した。ＭＩ自体は測定条件により変
化するものであるが、ここでは荷重＝５．０ｋｇｆ、１
５０℃の条件で測定した。（ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）ＡＳＴＭＤ３４１８−８２に定められた方法に準じて
測定した。（ＤＳＣ法）（ｃ）分子量ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により測定した。（ｄ）酸価及び水酸基価ＪＩＳＫ００７０に定められた方法に準じて測定した。
但し、サンプルが溶解しない場合には、溶媒としてジオ
キサンまたはテトラヒドロフランを用いた。また、各実
施例及び比較例で使用したトナーの評価法は、次のとお
りである。（ｅ）トナ−の粒度分布測定コールターカウンター（ＴＡ−II型、アパーチャー径：
１００μｍ）を用いて測定した。（ｆ）トナーの粉砕性指数トナー混合物の混練粗粉砕物を気流式機械粉砕機を用い
て粉砕する際に、実施例２で得られたトナーの体積平均
粒径（コールターカウンターＴＡ−II型、アパーチャー
径：１００μｍ）を基準とし、その他の粉砕品粒径を割
ることにより算出した。トナー粉砕性指標は、小さいも
の程、粉砕し易いことを意味しており、１．３以下のも
のは実用上問題のないものである。（ｇ）トナー熱保存性トナーを５０℃及び５０％ＲＨの環境下に２４時間放置
した後、１０６μｍの目開きのメッシュ上に残存するト
ナー量（％）を測定した。この量が実用上で問題がない
ものは、約１０％以下である。（ｈ）最低定着温度複写機（ＡＢＬＥ１４０５の改造機、富士ゼロックス社
製）にて定着温度を変えてテストした。坪量８０ｇ／ｃ
ｍ²の紙上に定着させたソリッド画像を２つ折りにし、
そのレベルを目視によりグレード評価した。また、許容
レベルの最低定着温度を測定した。実用上、問題がない
のは約１９０℃以下のものである。

【００５４】（ｉ）オフセット温度複写機（ＡＢＬＥ１４０５改造機、富士ゼロックス社
製）にて定着温度を変えてテストした。そのオフセット
レベルを目視により評価した。（ｊ）画像濃度及び画質評価電子写真用トナー組成物を用いて、複写機（ＡＢＬＥ１
４０５、富士ゼロックス社製）にて高温高湿下（３０℃
／ＲＨ８０％）において評価を行った。また、画像濃度
は初期濃度及び２万枚コピー後のサンプルについて、Ｘ
−ＲＩＴＥ濃度計にて測定した。カブリ、細線再現性、
トナーの飛散に関してはグレード評価にて実施した。得
られた実施例１〜６の結果を表１に示し、比較例１〜７
の結果を表２に示した。なお、表中の評価結果におい
て、「Ｇ１〜Ｇ４」は、いずれもＧ１（良い）よりＧ４
（悪い）に向かってグレードしたものであり、また、○
は良好であり、×は良くないことを示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】表１によれば、本発明において規定した特
性を有するポリエステル樹脂を結着剤として用いたもの
の中で、特定の範囲のトナーを現像剤として用いたか
ら、小径のトナーであっても、現像剤に求められる諸特
性が改善されていることが分かる。

【００５８】実施例７実施例１と同様の組成の材料をヘンシェルミキサーによ
り粉体混合し、これを設定温度１４０℃のエクストルー
ダーにより熱溶融混練した。これを冷却した後、粗粉砕
及び微粉砕し、５０％体積粒径（Ｄ50）が６．６μｍの
粉砕物を得た。

【００５９】さらに、この粉砕物を分級して、Ｄ50：
６．５μｍ、５μｍ以下粒子量：３３個数％、１２．７
μｍ以上の粒子量：８．５個数％であり、Ｄ84% 体積粒
径／Ｄ50% 体積粒径＝１．２２の分級品を得た。このポ
リエステルに由来するＴＨＦ不溶分は０．１１重量％で
あった。得られたトナー粒子分級品１００重量部に対し
て、コロイダルシリカ（Ｒ９７２、日本アエロジル社
製）１．５重量部をヘンシェルミキサーで混合して外添
させ、現像用トナーを得た。

【００６０】テトラフルオロエチレンとパーフルオロア
ルキルビニルエーテルの共重合体（ＰＦＡ）にＳｉＣ粒
子（粒径２．８μｍ）４．２重量％を添加し形成した表
面樹脂層を設けたヒートロールを有する図１に示される
構造の定着装置を備えた複写機（ＡＢＬＥ１４０５改造
機、富士ゼロックス社製）を用い、高温高湿（３０℃、
ＲＨ８０％）下で２００００枚のランニングテストを行
い、また、１枚プリントした後、１分待機させる間欠ラ
ンニングで、５０００枚後の濃度を測定し、ヒートロー
ルの表面を観察した。さらにその時の最低定着温度およ
びオフセット温度を測定して評価した。それらの結果を
後記表３に示す。

【００６１】実施例８実施例４と同様の組成の材料を実施例７の場合と同様に
混合、混練、粉砕、分級して、Ｄ50が７．３μｍ、５μ
ｍ以下粒子量：２７個数％、１２．７μｍ以上の粒子
量：５．５個数％であり、Ｄ84% 体積粒径／Ｄ50% 体積
粒径＝１．２０の分級品を得た。このポリエステルに由
来するＴＨＦ不溶分は０．１５重量％であった。得られ
たトナー粒子分級品１００重量部に対して、コロイダル
シリカ（ＴＳ７２０、キャボット社製）１．０重量部を
ヘンシェルミキサーで混合して外添させ、磁性トナーを
得た。ヒートロールの表面樹脂層にＳｉＣ粉末が粒径
３．５μｍで１２重量％含有されている以外は、実施例
７と同様の装置を用いて実施例７と同様に評価した。

【００６２】実施例９実施例５と同様の材料を実施例７の場合と同様に混合、
混練、粉砕、分級して、Ｄ50が８．５μｍ、５μｍ以下
粒子量：１７個数％、１２．７μｍ以上の粒子量：７．
１個数％であり、Ｄ84% 体積粒径／Ｄ50% 体積粒径＝
１．２３の分級品を得た。このポリエステルに由来する
ＴＨＦ不溶分は０．４０重量％であった。得られたトナ
ー粒子分級品１００重量部に対して、コロイダルシリカ
（ＴＳ７２０、キャボット社製）１．０重量部をヘンシ
ェルミキサーで混合して外添させ、磁性トナーを得た。
ヒートロールの表面樹脂層にＳｉＣ粉末が粒径２．７μ
ｍで１２重量％含有されている以外は、実施例７と同様
の装置を用いて実施例７と同様に評価した。

【００６３】実施例１０実施例１と同様の組成の材料を実施例７の場合と同様に
混合、混練、粉砕、分級して、Ｄ50が７．８μｍ、５μ
ｍ以下粒子量：２１個数、１２．７μｍ以上の粒子量：
５．０個数％であり、Ｄ84% 体積粒径／Ｄ50% 体積粒径
＝１．１９の分級品を得た。このポリエステルに由来す
るＴＨＦ不溶分は０．２０重量％であった。得られたト
ナー粒子分級品１００重量部に対して、コロイダルシリ
カ（ＴＳ７２０、キャボット社製）１．０重量部をヘン
シェルミキサーで混合して外添させ、トナーを得た。体
積平均粒径４５μｍの鉄粉キャリアを、トナー：キャリ
ア＝１００：７の混合比で混合して二成分現像剤を作製
した。この現像剤を用い、ヒートロールの表面樹脂層
に、ＳｉＣ粉末が粒径３．５μｍで１２重量％含有され
ている以外は、実施例１と同様の装置を用いて実施例１
と同様に評価した。

【００６４】実施例１１実施例７の磁性トナーを用い、ヒートロール表面にＳｉ
Ｃ粉末を含有しない表面樹脂層を設けた装置を用いた以
外は、実施例７と同様にして評価を行った。

【００６５】比較例８比較例４と同様の組成の材料を実施例７の場合と同様に
混合、混練、粉砕、分級して、Ｄ50が７．５μｍ、５μ
ｍ以下粒子量：２０個数％、１２．７μｍ以上の粒子
量：０．８個数％であり、Ｄ84% 体積粒径／Ｄ50% 体積
粒径＝１．２２の分級品を得た。このポリエステルに由
来するＴＨＦ不溶分は１０．２重量％であった。得られ
たトナー粒子分級品１００重量部に対して、コロイダル
シリカ（ＴＳ７２０、キャボット社製）１．０重量部を
ヘンシェルミキサーで混合して外添させ、磁性トナーを
得た。ヒートロールの表面樹脂層にＳｉＣ粉末が粒径
２．７μｍで１２重量％含有されている以外は、実施例
７と同様の装置を用いて実施例７と同様に評価した。

【００６６】比較例９比較例５と同様の組成の材料を実施例７の場合と同様に
混合、混練、粉砕、分級して、Ｄ50が７．５μｍ、５μ
ｍ以下粒子量：２０個数％、１２．７μｍ以上の粒子
量：１．１個数％であり、Ｄ84% 体積粒径／Ｄ50% 体積
粒径＝１．２２の分級品を得た。このポリエステルに由
来するＴＨＦ不溶分は１１．７重量％であった。得られ
たトナー粒子分級品１００重量部に対して、コロイダル
シリカ（ＴＳ７２０、キャボット社製）１．０重量部を
ヘンシェルミキサーで混合して外添させ、磁性トナーを
得た。得られた磁性トナーを用い、実施例７と同様の装
置と同様の装置を用いて実施例７と同様に評価した。

【００６７】比較例１０比較例６と同様の組成の材料を実施例７の場合と同様に
混合、混練、粉砕、分級して、Ｄ50が６．３μｍ、５μ
ｍ以下粒子量：３５個数％、１２．７μｍ以上の粒子
量：０．７個数％であり、Ｄ84% 体積粒径／Ｄ50% 体積
粒径＝１．２１の分級品を得た。このポリエステルに由
来するＴＨＦ不溶分は２５重量％であった。得られたト
ナー粒子分級品１００重量部に対して、コロイダルシリ
カ（ＴＳ７２０、キャボット社製）１．０重量部をヘン
シェルミキサーで混合して外添させ、磁性トナーを得
た。得られた磁性トナーを用い、実施例７と同様の装置
と同様の装置を用いて実施例７と同様に評価した。

【００６８】比較例１１比較例７と同様の組成の材料を実施例７の場合と同様に
混合、混練、粉砕、分級して、Ｄ50が８．５μｍ、５μ
ｍ以下粒子量：１１個数％、１２．７μｍ以上の粒子
量：０．２個数％であり、Ｄ84% 体積粒径／Ｄ50% 体積
粒径＝１．２１の分級品を得た。このポリエステルに由
来するＴＨＦ不溶分は０．１重量％であった。得られた
トナー粒子分級品１００重量部に対して、コロイダルシ
リカ（ＴＳ７２０、キャボット社製）１．０重量部をヘ
ンシェルミキサーで混合して外添させ、磁性トナーを得
た。得られた磁性トナーを用い、実施例７と同様の装置
と同様の装置を用いて実施例７と同様に評価した。

【００６９】得られた実施例７〜１１及び比較例８〜１
１のトナーを表３に示し、得られた評価結果を表４に示
す。なお、上記実施例７〜１１及び比較例８〜１１に示
すポリエステル樹脂の特性およびトナーの評価法は前記
の場合と同様であるが、ヒートロールの表面観察におけ
る○はトナーの付着がない場合、△はトナーが若干付着
したが実用上問題がない場合、×はトナーの付着が発生
して実用上問題がある場合を意味する。

【００７０】

【表３】

【００７１】

【表４】

【００７２】これらの表によれば、本発明において規定
した特性を有するポリエステル樹脂を結着剤として用
い、無機粉末を含む表面樹脂層を設けたヒートロールを
用いて定着した場合、低温定着性、耐オフセット性に優
れていると共に、長期信頼性に優れたものであることが
分かる。

【００７３】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーは、良好
な低温定着性、耐オフセット及び耐ブロッキング性を有
し、良好な粉砕性を有するから容易に製造できると共
に、耐環境依存性が大きくて帯電安定性に優れており、
また、画像形成において良好な画像濃度再現性及びドッ
ト再現性を有するものである。また、本発明の画像形成
方法は、低温定着性、耐オフセット性に優れていると共
に、長期信頼性に優れたものであって、特に無機粉末を
含む表面樹脂層を設けたヒートロールを用いて定着する
場合、長期にわたりヒートロール表面を汚染することな
く、ＮＶＯの発生を防ぎ、ホットオフセットのない優れ
た画質の画像を形成することが可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法において用いられる電
子写真用定着装置の一例の側断面図である。

【符号の説明】

１…ヒートロール、２…加熱部材、３…温度センサー、
４…プレッシャーロール、５…表面樹脂層、６…示温部
材、１０…転写材、１１…トナー像

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者井上豊文神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者鳥越哲神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者武田智裕神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者藤井隆寿神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者内田正博神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 CA08 CA15 EA05 EA07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともポリエステル樹脂を含む結着
樹脂及び着色剤を含有する静電荷像現像用トナーにおい
て、該トナーのポリエステル樹脂に由来するテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）不溶分が０．１〜２０重量％であ
り、該ポリエステル樹脂が多価ポリカルボン酸成分と多
価ポリオール成分とからなり、多価ポリオール成分の少
なくとも一部が３価以上のノボラック型フェノール樹脂
のオキシアルキレンエーテルであり、かつ該トナーは、
体積平均粒径が３〜８μｍ、５μｍ以下のトナー粒子が
１５〜６０個数％であり、１２．７μｍ以上のトナー粒
子が１．０個数％未満であり、かつ、トナーの粒度分布
が下記式の条件Ｄ84% 体積粒径／Ｄ50% 体積粒径 ≦ １．２４を満たすものであることを特徴とする静電荷像現像用ト
ナー。
【請求項２】現像剤担持体上の現像剤を用いて静電潜
像担持体上の静電潜像を現像する画像形成方法におい
て、該現像剤として、請求項１に記載の静電荷像現像用
トナーを用いることを特徴とする画像形成方法。