JP2000247029A - 耐摩耗膜および耐摩耗膜を具えた熱可逆性記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 より使用寿命の長い熱可逆性記録媒体。 【解決手段】 ポリシロキサンを含有する材料で構成さ
れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、耐摩耗膜とこの
耐摩耗膜を具えた熱可逆性記録媒体に関し、特に熱印加
条件を制御することにより記録と消去とを繰り返し行う
ことのできる媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可逆性記録媒体に関する研究が盛んに
行われている。その理由は、媒体の繰り返し使用が可能
であるため、地球環境保護の観点等で好ましいからであ
る。

【０００３】熱可逆性記録媒体の一例として、マトリク
スポリマとこのポリマ中に分散された直鎖飽和カルボン
酸を主とする有機低分子とを含む記録層を、支持体上に
具えた構成の媒体がある。また、他の例として、発色剤
および顕減色剤を含む記録層を支持体上に具えた構成の
媒体がある。前者は、光散乱型と称され、後者は発色型
と称されている。光散乱型の媒体は、ポイントカードや
プリペイドカードなどとして実用化されている。一方、
発色型の媒体は、光散乱型の媒体に比べて、記録部と無
記録部とのコントラストを高くできる等の特徴を有す
る。

【０００４】発色型の媒体は、特開昭６３−１７３６８
４号公報、特開平２−１８８２９４号公報、特開平４−
２４７９８５号公報、特開平５−９２６６１号公報等を
はじめとして、種々の文献に開示されている。

【０００５】発色型の媒体での記録・消去原理は、例え
ば特開平２−１８８２９４号の第２欄に記載されてい
る。簡単に述べると、媒体に対する熱印加条件次第で、
顕減色剤が、発色剤に対して顕色剤となったり減色剤と
なったりする現象を利用している。また、発色剤とし
て、専らロイコ染料が用いられている。その主たる理由
は、ロイコ染料が、顕減色剤の上記作用に対して、可逆
的な構造変化をすること、および現在のところ消色状体
で白色を呈する実用的な材料として最適なものだからで
ある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、現在使
用されている熱可逆性記録媒体においては、熱印加によ
る発色および消色を２００回程度繰り返すと、使用でき
なくなるという問題があった。媒体に対する熱印加はサ
ーマルヘッドを用いて行うことが多い。このため、サー
マルヘッドの媒体表面への接触によって、媒体表面に傷
がつく。媒体に対して熱印加を繰り返すことによって、
媒体表面には多数の傷が残る。

【０００７】よって、光散乱型の媒体においては、媒体
表面の傷部分で光が散乱してしまい、この結果、記録部
と無記録部とのコントラストはさらに弱くなって視認性
が低下する。

【０００８】また、発色型の媒体においては、記録層の
表面に傷がつかないように保護層が設けられている。こ
の保護層は、例えば無色無機顔料あるいはワックス類等
のフィラーと、記録層のバインダーに用いられている熱
可塑性樹脂もしくは熱硬化製樹脂もしくは紫外線硬化樹
脂とを組み合わせて構成されている。しかしながら、媒
体に対する発色および消色を繰り返し行うことによっ
て、保護層は徐々に薄くなっていく。そして、保護層が
なくなって記録層が露出してしまうと、熱印加処理によ
って記録層が剥離してしまい、その結果、熱可逆性記録
媒体として使用できなくなってしまう。

【０００９】このため、より使用寿命の長い熱可逆性記
録媒体の出現が望まれていた。

【００１０】

【課題を解決するための手段】このため、この出願にか
かる発明者等は、鋭意研究の結果、記録層上に設ける保
護層の表面の滑り性が向上すれば、保護層の耐摩耗性が
向上することを見出した。従って、滑り性を有するシロ
キサンをポリシロキサンポリマーとすることにより、従
来よりも滑り性の向上した耐摩耗膜を形成することに成
功した。そして、このような耐摩耗膜を記録層上に設け
ることによって、熱可逆性記録媒体の使用寿命を向上さ
せることができる。

【００１１】よって、この発明の耐摩耗膜によれば、ポ
リシロキサンを含有する材料で構成されていることを特
徴とする。

【００１２】この耐摩耗膜は、滑り性を有するポリシロ
キサンを含有する材料で構成されている。このため、こ
のポリシロキサンを含有する材料で構成された膜とこの
膜に接触する部材との摩擦を小さくすることができる。
従って、この膜に耐摩耗性を付与することができ、耐摩
耗膜、特に熱可逆性記録媒体に使用して好適な耐摩耗膜
として用いることができる。

【００１３】また、好ましくは、上記ポリシロキサンを
含有する材料を、ポリシロキサングラフトポリマーとす
るのがよい。

【００１４】ポリシロキサングラフトポリマーは、ポリ
シロキサンと有機物とが親和した状態にある。このた
め、ポリシロキサンを容易に膜状に形成することができ
る。また、ポリシロキサンを含有する膜を形成する下地
との密着性を向上させることができる。そして、形成さ
れるポリシロキサングラフトポリマーからなる膜は、滑
り性を有する耐摩耗膜として使用することができる。

【００１５】また、支持体と、この支持体上に記録層を
具える熱可逆性記録媒体において、記録層上にポリシロ
キサンを含有する材料で構成された耐摩耗膜が設けてあ
ることを特徴とする。

【００１６】ポリシロキサンを含有する材料で構成され
た耐摩耗膜は、滑り性を有する膜である。このため、サ
ーマルヘッドのような熱印加手段を用いて、繰り返し熱
印加を行う熱可逆性記録媒体の熱印加手段と接触する最
表面にこの耐摩耗膜を設けておくことによって、熱印加
手段の接触部分と耐摩耗膜との滑り性が従来よりも向上
している。このため、熱印加手段と熱可逆性記録媒体と
の摩擦が少なくなる。よって、熱可逆性記録媒体の表面
に熱印加手段等に起因する傷の発生を減少させることが
できる。従って、熱可逆性記録媒体の使用寿命を長くす
ることができる。

【００１７】また、好ましくは、上記耐摩耗膜の材料は
ポリシロキサングラフトポリマーであるのが良い。ポリ
シロキサングラフトポリマーとして、例えばアクリル系
ポリシロキサングラフトポリマーを用いることができ
る。これは、アクリルポリマーを主鎖として、これにポ
リシロキサンをグラフト重合させてある。これにより、
記録層との密着性に優れ、滑り性を具えた耐摩耗膜が得
られる。

【００１８】また、このような耐摩耗膜中に、耐摩耗膜
を構成している主材料よりも耐熱性の高い耐熱性付与成
分が含有されているのがよい。そして、この耐熱性付与
成分として、上記主材料よりも軟化点の高い高分子材料
や、酸化チタン、炭酸カルシウムおよびガラス等の無機
物群から選ばれる１種の物質あるいは２種以上の物質を
含んでいるのがよい。これにより、熱印加手段による熱
によって耐摩耗膜が劣化するのを防ぐことができる。

【００１９】また、特に、耐摩耗膜中に酸化チタンを含
有させた場合には、膜に耐熱性を付与できるだけでな
く、熱可逆性記録媒体の耐光性を向上させることができ
る。記録層中の発色剤としてロイコ染料を用いている場
合、光、特に紫外線によって、発色部分が退色若しくは
変色したり、地肌が変色（地肌かぶり）したりするおそ
れがある。酸化チタンには紫外線吸収作用があるため、
耐摩耗膜に酸化チタンが含有されていれば、この膜で紫
外線が吸収されて、耐摩耗膜の下に位置する記録層にま
で紫外線が及ぶのを防ぐことができる。これにより、紫
外線に起因する媒体の退色現象や変色現象を抑制する、
すなわち耐光性を向上させることができる。

【００２０】また、好ましくは、熱可逆性記録媒体の記
録層と耐摩耗膜との間に、耐擦傷層が設けられているの
がよい。これにより、記録層には、熱印加手段に起因す
る傷がさらにつきにくくなるため、熱可逆性記録媒体の
使用寿命をより長くすることができる。なお、耐擦傷層
の材料としては、紫外線硬化樹脂などを用いるのが好適
である。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、図を参照してこの発明の実
施の形態につき説明する。なお、各図は発明を理解でき
る程度に各構成成分の形状、大きさおよび配置関係を概
略的に示してあるに過ぎず、したがってこの発明を図示
例に限定するものではない。また、図において、図を分
かり易くするために断面を示すハッチング（斜線）は一
部分を除き省略してある。

【００２２】まず、この発明を適用したいくつかの構造
例を説明する。図１〜図３はその構造を説明するための
断面図である。各図は、熱可逆性記録媒体の断面の切り
口を示している。

【００２３】図１は、第１の構造例の熱可逆性記録媒体
を示した断面図である。この第１の構造例の媒体は、支
持体１０と、この支持体１０上に順に設けた記録層１２
および耐摩耗膜１４とを具える。

【００２４】支持体１０は、熱可逆性記録媒体の用途に
応じた種々の材料とすることができる。

【００２５】この媒体により熱可逆性のカードを実現す
る場合であれば、支持体１０の材料は任意好適な材料か
らなるフィルム、例えば樹脂製フィルムとすることがで
きる。また、支持体１０の色も媒体の用途に応じて白色
をはじめ任意の色とすることができる。

【００２６】記録層１２は、少なくとも発色剤および顕
減色剤を含む層とする。また、この記録層１２は、媒体
の特性を向上させるための１または複数の添加剤をさら
に含む場合があってもよい。

【００２７】記録層１２は、典型的には、発色剤、顕減
色剤および場合によって添加される添加剤をバインダー
にそれぞれ分散させた層とすることができる。

【００２８】発色剤として、分子構造中にラクトン環を
有するフルオラン系やフタリド系のロイコ染料を用いる
ことができる。このようなロイコ染料により、顕減色剤
に対して可逆的な構造変化を起こすことができる。ま
た、ロイコ染料は、消色時には白色を呈するために白色
地肌を有する熱可逆性記録媒体を構成できる。

【００２９】ロイコ染料は、媒体に何色の記録を形成し
たいかに応じて選択する。色別の詳細な区別はここでは
省略するが、ロイコ染料の具体例として、クリスタルバ
イオレットラクトン（ＣＶＬ）、３，３−ビス（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）、３−（４−
ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−
エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザ
フタリド、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）
−６−ジブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−エチルイソペンチルアミノ）
フルオラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ベンジルエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３
−メチルプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシ
リジノフルオラン等様々な染料を挙げることができる。
なお、ＣＶＬは青色の発色剤としてよく知られている。

【００３０】また、顕減色剤としては、次のものに限ら
れないが、消色作用を司ると考えられている炭素数１０
以上のアルキル基を有するフェノール誘導体が、実験の
結果好適であることが分かった。特に、アスコルビン酸
誘導体および有機ホスホン酸化合物などが用い得る顕減
色剤として具体的に挙げられる。

【００３１】また、添加剤としては、媒体の特性、例え
ば発色特性や消色特性を向上させるための１又は２以上
の添加剤を用いることができる。

【００３２】上記の発色剤、顕減色剤、および必要に応
じて添加される添加剤のそれぞれを分散させるためのバ
インダーとしては、多くの場合、水溶性のバインダーが
用いられる。代表的なバインダーとしてポリビニルアル
コール水溶液を挙げることができる。ポリビニルアルコ
ールは、けんか度の異なるタイプや、側鎖にカルボキシ
ル基等の官能基を有するタイプ等がある。市販品のポリ
ビニルアルコールとして、（株）クラレ製ＫＬ３１８
（商品名）や日本合成工業（株）製Ｔ−３３０Ｈ（商品
名）を用いることができる。

【００３３】また、ポリビニルアルコール水溶液の濃度
は、熱可逆性記録媒体の使用目的によっても異なるが、
０．１〜５０重量％が使用可能である。また、上記発色
剤、顕色剤および添加剤が分散されたポリビニルアルコ
ール水溶液は、記録層を形成するための塗布液として用
いられる。このため、ポリビニルアルコール水溶液の粘
度は、塗布液としての使用のし易さを考慮して、数〜数
百ｃｐｓ（センタポイズ）に調製するのがよい。この塗
布液の粘度の調製には、セルロースを粘度調製剤として
塗布液内に含有させてもよい。そして、上記のような粘
度に塗布液を調製するためには、ポリビニルアルコール
の濃度を１〜１０重量％にするのが好ましい。

【００３４】なお、用いる発色剤、顕減色剤、添加剤の
種類によっては、有機溶媒に可溶なバインダー材料を使
用することもできる。例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共
重合ポリマーやポリビニルアセタール等の樹脂等を使用
することができる。

【００３５】次に、耐摩耗膜１４の構成について説明す
る。耐摩耗膜１４は、媒体に対して繰り返し熱印加を行
うことができるように、耐摩耗性（耐擦傷性）および耐
熱性に優れた材料で構成されているのがよい。この発明
では、耐摩耗膜１４にさらに滑り性を付与するために、
ポリシロキサンを含有させる。そこで、例えば、アクリ
ルポリマーを主鎖として有し、これに高分子量のポリシ
ロキサンをグラフト重合させたアクリル系ポリシロキサ
ングラフトポリマー、具体的には日本触媒社製の商品名
ＳＧ−１４やＧＦ−２５５で構成された耐摩耗膜１４と
する。これらの膜は、主鎖がアクリル系の樹脂であるた
めに、耐熱性はそれほど得られない。このため、この耐
摩耗膜に耐熱性を付与させるために、アクリル系樹脂よ
りも軟化点の高いポリマー、あるいは、酸化チタン、炭
酸カルシウム、およびガラス等の無機物から選ばれる一
種若しくは二種以上の無機物を膜内に添加してもよい。
また、熱可逆性記録媒体の耐擦傷性をさらに向上させる
ために、高硬度の樹脂として、例えばウレタン系樹脂と
いった紫外線硬化樹脂からなる耐擦傷層を、記録層１２
と耐摩耗膜１４であるポリシロキサン含有膜との間に設
けてもよい。

【００３６】図２は、第２の構造例の熱可逆性記録媒体
を示した断面図である。この第２の構造例の媒体は、第
１の構造例の媒体と同様に支持体１０と、この支持体１
０上に順に設けられた記録層１２および耐摩耗膜１４と
を具えている。第２の構造例の媒体の耐摩耗膜１４は、
ポリシロキサン含有膜であり、この膜１４内には、耐熱
性付与成分１６（例えば、酸化チタン）が、サブμｍ径
の粒子の状態で均一に分散されている。

【００３７】また、図３は、第３の構造例の熱可逆性記
録媒体を示した断面図である。この第３の構造例の媒体
は、支持体１０と、支持体１０上に設けられた記録層１
２と、記録層１２上に設けられた耐擦傷層１８と、耐擦
傷層１８上に設けられた耐摩耗膜１４とを具えている。
記録層１２と耐摩耗膜１４との間に設けられた耐擦傷層
１８は、媒体自体の耐擦傷性を向上させる層である。こ
の耐擦傷層１８の材料として、例えばウレタン系樹脂等
の紫外線硬化樹脂を用いる。

【００３８】上述した各構造例の熱可逆性記録媒体に対
して記録を行う場合、典型的にはサーマルヘッドのよう
な選択的に媒体の所望部位を短時間加熱する熱印加手段
を用いる。サーマルヘッドを用いたパルス的熱印加を行
うと、熱印加部位は熱印加直後に急速に冷える。この結
果、媒体の所望の部位に記録が形成される。媒体に形成
された記録の消去は、媒体全体を十分に加熱した後、放
置冷却することによりなされる。この場合、サーマルヘ
ッドを用いた上記パルス的熱印加の場合と比較して、媒
体は徐々に冷却される。この結果、記録が消去される。

【００３９】なお、耐摩耗膜１４および耐擦傷層１８の
それぞれの厚さは、各層の目的が得られる範囲でなるべ
く薄い方が好ましい。その理由は、熱可逆性記録媒体を
構成する場合、これらの耐摩耗膜１４および耐擦傷層１
８は記録層１２と媒体への熱印加手段との間に位置する
ことになる。従って、これらの層（膜）の厚さが厚すぎ
ては、熱印加手段から記録層１２へ熱が伝導しにくくな
るためである。

【００４０】

【実施例】以下、この発明の理解を深めるために、いく
つかの実施例について比較例と共に説明する。なお、以
下の説明中で用いる使用材料および数値的条件は、この
発明の範囲内の単なる一例に過ぎない。従って、この発
明がこれら使用材料および数値的条件にのみ限定される
ものではない。

【００４１】＜実施例１＞まず記録層形成用塗布液を以
下のようにして調製する。バインダーとしてポリビニル
アルコールを用意する。ポリビニルアルコールとして、
市販品である（株）クラレ製のＫＬ−３１８（商品名）
を用いる。このポリビニルアルコール１５重量部を、純
水９８５重量部に、３時間かけて溶解させる。なお、こ
の溶解作業は、試料を８０℃に加熱しながら行う。溶解
させた後、室温に冷却してポリビニルアルコール水溶液
を得る。

【００４２】一方、黒色の発色剤としての、ロイコ染料
の１種である３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン（3-Diethylamino-6-methyl-7-anilin
ofluoran) ７重量部と、顕減色剤としての、フェノール
系顕減色剤であるパラヒドロキシ−ｎ−ノナデカンアニ
リド（下式（１））３０重量部とを、同一容器に入れ
る。そして、これらを１５０℃の温度で１０時間ウォー
ターバスにより加熱溶融させて、これらの共融物を得
る。この共融物を室温にまで冷却する。こうして得られ
る個体を、粉砕機（ここではボールミルとする。）に投
入するのに適した大きさである粗い粉末状に砕いてお
く。この粗い粉末と上記で調製したポリビニルアルコー
ル水溶液とをボールミル中に入れて、１５時間粉砕する
ことによって、記録層形成用の塗布液が得られる。

【００４３】

【化１】

【００４４】この塗布液をフィルム状に塗布して、加熱
および乾燥させて膜状に形成したものを電子顕微鏡を用
いて観察したところ、膜中の粉砕物の粒径は全て２μｍ
以下であることが確認できた。粉砕物の粒径が２μｍ以
下であれば、塗布液の粘度は好適な値となる。

【００４５】次に、支持体としての、厚さが１００μｍ
の白色のＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）フィル
ム１０上に、上記塗布液を、バーコーターによって、乾
燥後の膜厚が約５μｍとなるように塗布する。この塗膜
を、循環熱風乾燥機で６０℃の温度で３０分の加熱乾燥
することにより、記録層１２を得る（図１参照。）。

【００４６】次に、この記録層１２上に耐摩耗膜１４を
形成する。そのため、予め、ポリシロキサングラフトポ
リマーとして、日本触媒社製のＳＧ−１４（商品名）を
用意しておく。

【００４７】このポリシロキサングラフトポリマーをバ
ーコーターによって、上記記録層１２上に乾燥膜厚が約
１μｍになるように塗布する。この塗膜を循環熱風乾燥
機で８０℃の温度で３分の加熱乾燥することにより、耐
摩耗膜１４を得る。

【００４８】これにより、実施例１の熱可逆性記録媒体
が得られる（図１）。

【００４９】＜実施例２＞耐摩耗膜１４の材料として、
ポリシロキサングラフトポリマーである日本触媒社製の
ＧＦ−２５５（商品名）を用いる。この例では、１０重
量部のＧＦ−２５５と３重量部の酸化チタンとを混合し
て、得られた混合物をボールミル中に入れて２時間粉砕
することによって、実施例２の耐摩耗膜形成用の塗布液
を得る。

【００５０】次に、実施例１と同様な手順で支持体１０
上に記録層１２を形成した後、上記耐摩耗膜形成用の塗
布液を、バーコーターによって、記録層上に乾燥膜厚が
約１μｍとなるように塗布する。この塗膜を循環熱風乾
燥機で８０℃の温度で２分の加熱乾燥することにより、
実施例２の耐摩耗膜１４を有する熱可逆性記録媒体が得
られる（図２）。

【００５１】なお、酸化チタン１６は耐摩耗膜の耐熱性
を向上させる材料であり、さらに紫外線を吸収する材料
でもある（図２）。よって、酸化チタン１６がサブμｍ
径の粒子の状態で均一に分散されている耐摩耗膜１４に
よって、記録層１２へ達するおそれのある紫外線を吸収
して、記録層１２を紫外線から保護する役目を果たす。
この酸化チタン１６は、ポリシロキサングラフトポリマ
ー１０重量部に対して１〜２００重量部の割合で含有さ
せることができる。

【００５２】＜実施例３＞この例では、記録層１２と耐
摩耗膜１４との間に耐擦傷層１８を設ける。

【００５３】耐擦傷層１８の材料として、ウレタン系の
紫外線硬化樹脂を用いる。

【００５４】実施例１と同様な手順で支持体１０上に記
録層１２を形成した後、この記録層１２上に耐擦傷層１
８を公知の方法を用いて約２μｍの厚さに形成する。

【００５５】その後、実施例１と同様のポリシロキサン
グラフトポリマーであるＳＧ−１４（商品名：日本触媒
社製）を上記耐擦傷層１８上に乾燥膜厚が約１μｍにな
るように塗布する。この塗膜を循環熱風乾燥機で８０℃
の温度で３分加熱乾燥することにより、耐摩耗膜１４を
得る。

【００５６】これにより、実施例３の熱可逆性記録媒体
が得られる（図３）。

【００５７】＜比較例＞耐摩耗膜を設けないこと以外
は、実施例１と同様な手順で熱可逆性記録媒体を製造す
る。これにより、支持体上に記録層を具えた比較例の熱
可逆性記録媒体が得られる。

【００５８】〈評価実験〉まず、実施例１〜実施例３お
よび比較例それぞれの熱可逆性記録媒体の、記録・消去
特性を調べる。

【００５９】製造直後の実施例１〜実施例３および比較
例それぞれの熱可逆性記録媒体に、熱印加手段としての
サーマルヘッドを用いて、所定の記録を行う。そして、
この記録部分の反射濃度を測定する。但し、所定の記録
とは、発色（この場合は黒発色）濃度が飽和する条件を
予め求めておいて、この条件で行う記録とする。サーマ
ルヘッドとして、２００ＤＰＩ（ドットパーインチ）の
ものを用いる。次に、記録を消去して、この媒体の反射
濃度を測定する。記録の消去は、１５０℃の温度に加熱
したヒートローラー対間に熱可逆性記録媒体を通した
後、放置冷却することによって行われる。なお、反射濃
度は、Ｍａｃｂｅｔｈ（マクベス）光学濃度計により黒
ベース光学濃度を測定することにより得られる。この測
定結果を表１に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】表１によれば、実施例１の媒体の記録部分
の反射濃度は１．６で、消去後の反射濃度は０．１であ
った。また、実施例２の媒体の記録部分の反射濃度は
１．７で、消去後の反射濃度は０．１であった。また、
実施例３の媒体の記録部分の反射濃度は１．５で、消去
後の反射濃度は０．１であった。また、比較例の媒体の
記録部分の反射濃度は１．６で、消去後の反射濃度は
０．２であった。

【００６２】これにより、媒体の記録層とサーマルヘッ
ドとの間に、耐摩耗膜もしくは、耐摩耗膜および耐擦傷
層が設けられていても、サーマルヘッドからの熱伝導効
率には悪影響がなく、好ましい反射濃度の記録が得られ
ていることが分かる。

【００６３】また、比較例の媒体の消去後の反射濃度
は、実施例１〜３の媒体の消去後の反射濃度が０．１で
あるのに対して０．２と高い値を示している。これは、
記録が消去しきれていないことを表している。よって、
比較例の媒体においては、熱印加時におけるサーマルヘ
ッドの記録層の表面への接触、および、消色時における
ヒートローラーの記録層表面への接触によって、記録層
の表面に傷がつき、この傷が記録の消去を妨げる原因と
なっていると考えられる。

【００６４】また、実施例１〜実施例３の媒体において
は、比較例の媒体と比較して、媒体表面の滑り性が飛躍
的に向上している。これは、例えばサーマルヘッドによ
る熱印加の際に生じる振動音によって確認できる。比較
例では、サーマルヘッドにより記録を連続的に行う際、
サーマルヘッドの媒体接触部が媒体表面を移動するとき
に媒体表面に引っかかってスムーズに移動ができず、振
動音が大きくなる。これに対して、実施例１〜３の媒体
では、比較例の媒体よりも滑り性のよい耐摩耗膜が媒体
表面に設けられているために、振動音は小さい。

【００６５】また、実施例および比較例の媒体に対し
て、それぞれ記録および消去を繰り返し行って、各媒体
の表面を目視により観察した。この結果、目につく傷が
発見された時点で記録・消去を繰り返すのを止めた。各
媒体のこのときの繰り返し数を上記表１に示す。

【００６６】表１によれば、比較例の媒体で、繰り返し
数が５であったのに対して、実施例１では繰り返し数５
０、実施例２では繰り返し数１４０、実施例３では繰り
返し数２００であった。

【００６７】これにより、媒体表面の滑り性を良くする
ポリシロキサングラフトポリマー膜のみを記録層上に設
けた実施例１の媒体においても、比較例の媒体よりも使
用寿命を格段に長くすることができる。また、滑り性の
向上した耐摩耗膜に酸化チタンを分散させることによっ
て、さらに耐熱性および耐光性が付与された実施例２の
媒体においては、より使用寿命を長くすることができ
る。また、滑り性の良い耐摩耗膜と記録層との間に耐擦
傷層を設けて、さらに耐擦傷性を向上させた実施例３の
媒体においては、さらに媒体には傷がつきにくくなって
使用寿命を長くすることができる。

【００６８】また、実施例１〜３の媒体の中では最も耐
摩耗性が低いであろうと思われる実施例１の媒体に対し
て、スチールウールで媒体表面を１００回こする、摩擦
実験を行った。実験後の媒体表面を目視により観察した
ところ、目立つ傷は形成されていないことが確認でき
た。

【００６９】さらに、実施例１〜３の媒体の耐摩耗膜の
表面には、比較例の媒体と比べて、指先の接触等による
人体の油が付着しにくいことが分かった。これにより、
油かすが熱印加手段であるサーマルヘッドに付着して印
字品質を劣化させるのを防ぐことができる。

【００７０】

【発明の効果】上述した説明から明らかなように、この
発明の耐摩耗膜１４によれば、ポリシロキサンを含有す
る材料で構成されていることを特徴とする。この耐摩耗
膜１４は、滑り性を有するポリシロキサンを含有する材
料で構成されている。このため、このポリシロキサンを
含有する材料で構成された膜とこの膜に接触する部材と
の摩擦を小さくすることができる。従って、この膜に耐
摩耗性を付与することができ、耐摩耗膜として用いるこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】第１の構造例の熱可逆性記録媒体の構造を示す
概略図であり、断面の切り口で示してある。

【図２】第２の構造例の熱可逆性記録媒体の構造を示す
概略図であり、断面の切り口で示してある。

【図３】第３の構造例の熱可逆性記録媒体の構造を示す
概略図であり、断面の切り口で示してある。

【符号の説明】

１０：支持体（ＰＥＴフィルム） １２：記録層 １４：耐摩耗膜（ポリシロキサン含有膜） １６：耐熱性付与成分（酸化チタン） １８：耐擦傷層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小谷野 武 東京都港区虎ノ門１丁目７番12号 沖電気 工業株式会社内 Ｆターム(参考） 2H026 AA09 AA21 BB01 BB21 CC10 DD32 DD48 DD55 DD56 FF01 FF11 FF13 4F071 AA31 AA53 AA67 AA77 AC12 AC19 AE09 AH19 DA22 EA06 4F100 AA00A AK01D AK21 AK42 AK52A AL04A AR00D AS00C AT00B BA04 BA07 BA10B BA10D CA30C EH46 GB90 JB14D JJ03A JK10 JK10A JK20D JM02A

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリシロキサンを含有する材料で構成さ
   れていることを特徴とする耐摩耗膜。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の耐摩耗膜において、 前記材料が、ポリシロキサングラフトポリマーであるこ
   とを特徴とする耐摩耗膜。
3. 【請求項３】 支持体と、該支持体上に記録層を具える
   熱可逆性記録媒体において、 前記記録層上に、ポリシロキサンを含有する材料で構成
   された耐摩耗膜が設けてあることを特徴とする熱可逆性
   記録媒体。
4. 【請求項４】 請求項３に記載の熱可逆性記録媒体にお
   いて、 前記材料が、ポリシロキサングラフトポリマーであるこ
   とを特徴とする熱可逆性記録媒体。
5. 【請求項５】 請求項３に記載の熱可逆性記録媒体にお
   いて、 前記耐摩耗膜中に、前記材料よりも耐熱性の高い耐熱性
   付与成分が含有されていることを特徴とする熱可逆性記
   録媒体。
6. 【請求項６】 請求項５に記載の熱可逆性記録媒体にお
   いて、 前記耐熱性付与成分が、前記材料よりも軟化点の高い高
   分子材料若しくは無機物であることを特徴とする熱可逆
   性記録媒体。
7. 【請求項７】 請求項３〜６のうちのいずれか一項に記
   載の熱可逆性記録媒体において、 前記記録層と前記耐摩耗膜との間に、耐擦傷層が設けら
   れていることを特徴とする熱可逆性記録媒体。
8. 【請求項８】 請求項７に記載の熱可逆性記録媒体にお
   いて、 前記耐擦傷層は、紫外線硬化樹脂で構成されていること
   を特徴とする熱可逆性記録媒体。
9. 【請求項９】 請求項３に記載の熱可逆性記録媒体にお
   いて、 前記記録層は、発色剤および顕減色剤を含んでいる層で
   あることを特徴とする熱可逆性記録媒体。
10. 【請求項１０】 請求項９に記載の熱可逆性記録媒体に
    おいて、 前記発色剤が、ロイコ染料であることを特徴とする熱可
    逆性記録媒体。