JP2000247616A - Equipment and method for recovering phosphorus from waste - Google Patents
Equipment and method for recovering phosphorus from wasteInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】廃棄物中に含まれる燐化合物と炭素源から供給
される炭素との接触確率を高めることを可能とする廃棄
物から燐を回収する設備及び方法を提供すること。
【解決手段】本発明の廃棄物から燐を回収する設備は、
燐或いは燐化合物を含有する廃棄物と炭素源とを含む粒
状物を形成する造粒手段31、前記造粒手段31から前
記粒状物を供給され、前記粒状物を還元性雰囲気下で加
熱することにより気化された燐を含む高温ガスを発生さ
せる加熱炉1、及び前記高温ガスから前記気化された燐
を黄燐或いは燐化合物として回収する燐回収手段12,
13,20〜22を具備する。
[PROBLEMS] To provide a facility and a method for recovering phosphorus from waste, which can increase the probability of contact between a phosphorus compound contained in the waste and carbon supplied from a carbon source. . The facility for recovering phosphorus from waste according to the present invention comprises:
A granulating means 31 for forming a granular material containing a waste containing phosphorus or a phosphorus compound and a carbon source; supplying the granular material from the granulating means 31; and heating the granular material under a reducing atmosphere. A heating furnace 1 for generating a high-temperature gas containing phosphorus vaporized by the above, and a phosphorus recovery means 12 for recovering the vaporized phosphorus from the high-temperature gas as yellow phosphorus or a phosphorus compound;
13, 20 to 22.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、下水汚泥焼却灰の
ように燐や燐化合物を含有する廃棄物から燐を回収する
設備及び方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an apparatus and a method for recovering phosphorus from waste containing phosphorus or a phosphorus compound such as sewage sludge incineration ash.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来から、下水汚泥等の廃棄物の多く
は、焼却された後に埋め立て処分されていた。しかしな
がら、資源の有効利用及び埋め立て処分量の低減等の要
請から、そのような廃棄物の一部は、焼却した後、さら
に溶融処理を施して重金属類を不溶化・安定化すること
により、路盤材等として再利用されつつある。2. Description of the Related Art Conventionally, most waste such as sewage sludge has been disposed of by landfill after being incinerated. However, due to demands for effective use of resources and reduction of landfill disposal, some of such wastes are incinerated and then subjected to further melting treatment to insolubilize and stabilize heavy metals. It is being reused as such.
【0003】ところで、上記廃棄物の焼却灰は様々な元
素の酸化物からなり、比較的高い濃度で燐を含有してい
る。特開平9−145038号公報は、この焼却灰中に
含まれる燐を回収する方法を開示し、この方法により回
収された燐は肥料等として再利用され得ることを記載し
ている。[0003] The incineration ash of the above waste is composed of oxides of various elements and contains phosphorus at a relatively high concentration. JP-A-9-145038 discloses a method for recovering phosphorus contained in this incinerated ash, and describes that the phosphorus recovered by this method can be reused as fertilizer and the like.
【0004】特開平9−145038号公報が開示する
方法によると、廃棄物焼却灰からの燐の回収は以下に示
すようにして行われる。まず、還元性ガスで満たされた
密閉型電気炉内に、燐化合物を含有する廃棄物焼却灰と
炭素源とを供給して溶融処理する。それにより、焼却灰
中の燐化合物は還元され、燐ガスが生成される。次に、
この燐ガスを含む排ガスに空気を接触させることにより
五酸化燐を生成し、さらに、この五酸化燐を含む排ガス
と水とを接触させる。その結果、五酸化燐は水に吸収さ
れ、燐酸を生成する。すなわち、特開平9−14503
8号公報が開示する方法によると、焼却灰中の燐は燐酸
として回収される。なお、特開平9−145038号公
報は、上記燐ガスを含む排ガスを凝縮することにより、
焼却灰中の燐を黄燐として回収することも開示してい
る。According to the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-145038, the recovery of phosphorus from waste incineration ash is performed as follows. First, waste incineration ash containing a phosphorus compound and a carbon source are supplied and melted in a closed electric furnace filled with reducing gas. Thereby, the phosphorus compound in the incinerated ash is reduced, and phosphorus gas is generated. next,
By bringing air into contact with the exhaust gas containing the phosphorus gas, phosphorus pentoxide is generated, and further, the exhaust gas containing the phosphorus pentoxide is brought into contact with water. As a result, the phosphorus pentoxide is absorbed by the water and produces phosphoric acid. That is, JP-A-9-14503
According to the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 8 (1994) -86, phosphorus in the incinerated ash is recovered as phosphoric acid. Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-145038 discloses that by condensing exhaust gas containing the above-mentioned phosphorus gas,
It also discloses recovering the phosphorus in the incineration ash as yellow phosphorus.
【0005】上述した方法は、焼却灰中に含まれる燐を
再利用可能とする点で有効であるが、以下に示す問題を
有している。例えば、上記溶融処理では、廃棄物焼却灰
と炭素源との混合物が溶融炉内の溶融スラグ層上に滞積
した状態にある。この混合物は溶融スラグの接触面から
徐々に溶解するが、単に焼却灰と炭素源とを混合しただ
けでは焼却灰中に含まれる燐酸カルシウムや燐酸アルミ
ニウム等の燐化合物と炭素源に含まれる炭素の接触角率
が低い。そのため、燐化合物の還元反応速度は遅く、焼
却灰が溶融スラグに転化するまで反応は殆ど進行しな
い。The above-mentioned method is effective in that phosphorus contained in incineration ash can be reused, but has the following problems. For example, in the melting treatment, a mixture of waste incineration ash and a carbon source is in a state of being accumulated on a molten slag layer in a melting furnace. This mixture gradually dissolves from the contact surface of the molten slag, but simply mixing the incineration ash with the carbon source will reduce the phosphorus compounds such as calcium phosphate and aluminum phosphate contained in the incineration ash and the carbon contained in the carbon source. Low contact angle ratio. Therefore, the reduction reaction rate of the phosphorus compound is slow, and the reaction hardly proceeds until the incinerated ash is converted into molten slag.
【0006】また、上記燐化合物は一酸化炭素ガスでは
還元されない。そのため、上記混合物層に一酸化炭素ガ
スが接触しても燐ガスを発生することはなく、そのまま
溶融スラグに溶融することになる。一方、炭素源の多く
は焼却灰が溶融したとき、未反応のまま溶融スラグ上に
浮遊する。こうしたことから、溶融スラグ中の燐化合物
の多くは、炭素源から供給される炭素よりも、電気炉の
内壁を被覆するカーボン質煉瓦と反応することとなる。
その結果、上述した方法によると、炉壁が浸蝕され、頻
繁に補修を行わなければならなかった。このように、上
述した方法は、焼却灰中に含まれる燐化合物と炭素源か
ら供給される炭素との接触確率を高めることができない
という問題を有している。[0006] Further, the phosphorus compound is not reduced by carbon monoxide gas. Therefore, even if the carbon monoxide gas comes into contact with the mixture layer, no phosphorus gas is generated, and the mixture layer is directly melted in the molten slag. On the other hand, most of the carbon sources float on the molten slag without reacting when the incinerated ash is melted. For this reason, much of the phosphorus compound in the molten slag reacts with the carbonaceous brick that coats the inner wall of the electric furnace, rather than the carbon supplied from the carbon source.
As a result, according to the above-described method, the furnace wall is eroded, and frequent repairs have to be performed. As described above, the above-described method has a problem that the probability of contact between the phosphorus compound contained in the incineration ash and carbon supplied from the carbon source cannot be increased.
【0007】また、上記方法によると、焼却灰を電気炉
内に供給する際に炉内でダストが舞い上がり、このダス
トは上記排ガスとともに電気炉から排出される。特に、
下水汚泥等の焼却灰は微粉状であるため、電気炉から排
出される排ガスはダストを高濃度で含有することとな
る。[0007] According to the above method, when incinerated ash is supplied into the electric furnace, dust rises in the furnace, and the dust is discharged from the electric furnace together with the exhaust gas. In particular,
Since incinerated ash such as sewage sludge is in the form of fine powder, the exhaust gas discharged from the electric furnace contains a high concentration of dust.
【0008】このようなダストの一部は、コットレル集
塵機のような電気集塵機により排気ガスから除去可能で
ある。しかしながら、上記ダストは極めて微細であるた
め、電気集塵機で完全に除去することは不可能である。
そのため、上述した方法により排ガス中に含まれる燐ガ
スを燐酸或いは黄燐として回収する場合、燐酸或いは黄
燐中へのダストの混入を避けることができない。Some of such dust can be removed from the exhaust gas by an electric dust collector such as a Cottrell dust collector. However, since the dust is extremely fine, it is impossible to completely remove the dust with an electric dust collector.
Therefore, when the phosphorus gas contained in the exhaust gas is recovered as phosphoric acid or yellow phosphorus by the above-described method, dust cannot be mixed into the phosphoric acid or yellow phosphorus.
【0009】また、排ガス中のダストは、排ガス中に含
まれる燐ガスを黄燐として回収する場合には、排ガスの
凝縮を行う凝縮塔においてスラッジを生成し、一方、燐
ガスを燐酸として回収する場合には、五酸化燐を水に吸
収させるための吸収塔においてスラッジを生成する。こ
のようなスラッジは高い濃度で燐分を含有し、特に燐ガ
スを黄燐として回収する場合には黄燐がスラッジに付着
する。黄燐は空気中で発火や発煙を生ずるため、スラッ
ジが含む黄燐を処理するためのコストが別途必要となる
という問題を生じてしまう。[0009] In the case of recovering the phosphorus gas contained in the exhaust gas as yellow phosphorus, the dust in the exhaust gas generates sludge in a condensing tower for condensing the exhaust gas, while recovering the phosphorus gas as phosphoric acid. First, sludge is generated in an absorption tower for absorbing phosphorus pentoxide into water. Such sludge contains a high concentration of phosphorus, and yellow phosphorus adheres to the sludge particularly when phosphorus gas is recovered as yellow phosphorus. Since yellow phosphorus ignites and smokes in the air, there is a problem that the cost for treating the yellow phosphorus contained in the sludge is separately required.
【0010】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされたものであり、廃棄物中に含まれる燐化
合物と炭素源から供給される炭素との接触確率を高める
ことを可能とする廃棄物から燐を回収する設備及び方法
を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and it is possible to increase the probability of contact between a phosphorus compound contained in waste and carbon supplied from a carbon source. It is an object of the present invention to provide a facility and a method for recovering phosphorus from waste.
【0011】また、本発明は、燐の回収に伴って生ずる
スラッジ等の処理に費やすコストを低減することを可能
とする廃棄物から燐を回収する設備及び方法を提供する
ことを目的とする。It is another object of the present invention to provide an apparatus and a method for recovering phosphorus from waste, which can reduce the cost for treating sludge and the like generated during the recovery of phosphorus.
【0012】[0012]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、燐或いは燐化合物を含有する廃棄物と炭
素源とを含む粒状物を形成する造粒手段、この造粒手段
から上記粒状物を供給され上記粒状物を還元性雰囲気下
で加熱することにより気化された燐を含む高温ガスを発
生させる加熱炉、及び上記高温ガスから上記気化された
燐を黄燐或いは燐化合物として回収する燐回収手段を有
することを特徴とする廃棄物から燐を回収する設備を提
供する。SUMMARY OF THE INVENTION In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a granulating means for forming a granular material containing a waste containing phosphorus or a phosphorus compound and a carbon source. A heating furnace for supplying the particulate matter and heating the particulate matter under a reducing atmosphere to generate a high-temperature gas containing phosphorus vaporized, and recovering the vaporized phosphorus from the high-temperature gas as yellow phosphorus or a phosphorus compound A facility for recovering phosphorus from waste characterized by having a phosphorus recovery means.
【0013】また、本発明は、燐或いは燐化合物を含有
する廃棄物と炭素源とを含む粒状物を形成する工程、上
記粒状物を還元性雰囲気中で加熱して気化された燐を含
有する高温ガスを発生させる工程、及び上記高温ガスか
ら上記気化された燐を黄燐或いは燐化合物として回収す
る工程を有することを特徴とする廃棄物から燐を回収す
る方法を提供する。Further, the present invention provides a step of forming a granular material containing a phosphorus or a waste containing a phosphorus compound and a carbon source, wherein the granular material contains phosphorus which has been vaporized by heating in a reducing atmosphere. A method for recovering phosphorus from waste, comprising a step of generating a high-temperature gas and a step of recovering the vaporized phosphorus from the high-temperature gas as yellow phosphorus or a phosphorus compound.
【0014】本発明において、高温ガスからの黄燐或い
は燐酸の回収は、例えば、高温ガスを凝縮することによ
り気化された燐を黄燐に転化する凝縮器を用いて行うこ
とができる。また、高温ガスからの黄燐或いは燐化合物
の回収は、高温ガスと酸素を含むガスとを混合して気化
された燐を五酸化燐に転化する五酸化燐生成手段と、高
温ガスと酸素を含むガスとを混合してなる混合ガスを水
と接触させることにより混合ガスに含まれる五酸化燐を
水に溶解させて燐酸水溶液を生成する燐酸生成手段とを
用いて行うことができる。In the present invention, the recovery of yellow phosphorus or phosphoric acid from the high-temperature gas can be performed, for example, by using a condenser that converts the vaporized phosphorus into yellow phosphorus by condensing the high-temperature gas. Further, the recovery of yellow phosphorus or a phosphorus compound from a high-temperature gas includes a phosphorus pentoxide generating means for mixing a high-temperature gas and a gas containing oxygen to convert phosphorus vaporized to phosphorus pentoxide, and a high-temperature gas and oxygen A phosphoric acid generating means for producing a phosphoric acid aqueous solution by dissolving phosphorus pentoxide contained in the mixed gas in water by bringing a mixed gas obtained by mixing the gas with water into contact with water can be used.
【0015】本発明においては、上記粒状物を、上記廃
棄物と上記炭素源と上記燐の回収に伴って生じる副産物
との混合物を用いて形成することができる。この副産物
としては、燐を回収する工程が高温ガスを凝縮すること
により行われる場合には、高温ガスの凝縮に伴って生ず
るスラッジ等を挙げることができる。この場合、スラッ
ジを酸化処理した後に上記粒状物を形成してもよい。ま
た、高温ガスから燐を回収する工程が燐酸水溶液を生成
することにより行われる場合、上記副産物としては、上
記燐酸水溶液を挙げることができる。In the present invention, the particulate matter can be formed by using a mixture of the waste, the carbon source, and a by-product generated by the recovery of the phosphorus. When the step of recovering phosphorus is carried out by condensing a high-temperature gas, the by-products include sludge generated with the condensation of the high-temperature gas. In this case, the granular material may be formed after oxidizing the sludge. When the step of recovering phosphorus from the high-temperature gas is performed by generating a phosphoric acid aqueous solution, the by-product may include the phosphoric acid aqueous solution.
【0016】本発明においては、通常、気化された燐を
黄燐或いは燐化合物として回収した後に、燐の回収に伴
って生ずる排ガスと水とを接触させることによる排ガス
の洗浄が行われる。この排ガスの洗浄に使用した水も、
上述した副産物として上記粒子の形成に用いることが可
能である。In the present invention, usually, after the vaporized phosphorus is recovered as yellow phosphorus or a phosphorus compound, the exhaust gas is washed by bringing the exhaust gas generated with the recovery of phosphorus into contact with water. The water used to clean this exhaust gas also
The by-products described above can be used to form the particles.
【0017】[0017]
【発明の実施の形態】以下、本発明について図面を参照
しながらより詳細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
【0018】図1に、本発明の第1の実施形態に係る廃
棄物から燐を回収する設備を概略的に示す。図1に示す
回収設備は、混練機30、造粒機31、乾燥機32、密
閉型電気抵抗式溶融炉1、除塵器10、凝縮器20、燐
貯槽21、燃焼塔22、吸収塔12、燐酸貯槽13、ミ
スト捕集器14、及びガス洗浄塔15で主に構成されて
いる。なお、図1において、凝縮器20、燐貯槽21、
燃焼塔22、吸収塔12、及び燐酸貯槽13は、燐回収
手段を構成している。FIG. 1 schematically shows a facility for recovering phosphorus from waste according to a first embodiment of the present invention. The recovery equipment shown in FIG. 1 includes a kneader 30, a granulator 31, a dryer 32, a closed electric resistance melting furnace 1, a dust remover 10, a condenser 20, a phosphorus storage tank 21, a combustion tower 22, an absorption tower 12, It mainly comprises a phosphoric acid storage tank 13, a mist collector 14, and a gas cleaning tower 15. In FIG. 1, a condenser 20, a phosphorus storage tank 21,
The combustion tower 22, the absorption tower 12, and the phosphoric acid storage tank 13 constitute phosphorus recovery means.
【0019】混練機30には、下水汚泥焼却灰のように
燐や燐化合物を含有する廃棄物、コークス粉のような炭
素源、及び必要に応じて後述する造粒に必要な液体分等
が供給され、これらの混合が行われる。燐や燐化合物を
含有する廃棄物は、焼却灰のように粒径が0.1mm以
下であることが好ましい。廃棄物の粒径が十分に小さい
場合、炭素源等と均一に混合することができ、後述する
燐化合物の還元を効率的に行うことが可能となる。ま
た、廃棄物の粒径が0.5mmより大きい場合は、廃棄
物を粒径0.5mm以下の微粒子に粉砕した後に、炭素
源等との混合を行うことが好ましい。In the kneader 30, waste containing phosphorus or a phosphorus compound such as sewage sludge incineration ash, a carbon source such as coke powder, and, if necessary, a liquid component necessary for granulation described later, etc. Are supplied and these are mixed. The waste containing phosphorus or the phosphorus compound preferably has a particle size of 0.1 mm or less like incinerated ash. When the particle size of the waste is sufficiently small, the waste can be uniformly mixed with a carbon source and the like, and the phosphorus compound described below can be efficiently reduced. When the particle size of the waste is larger than 0.5 mm, it is preferable to pulverize the waste into fine particles having a particle size of 0.5 mm or less, and then mix the fine particle with a carbon source or the like.
【0020】混練機30での混合により得られた混合物
は、ブリケッティングマシンや皿型造粒機のような造粒
機31へと供給される。造粒機31では、混合物の造粒
が行なわれ、所望の形状の粒状物を得る。なお、造粒機
31での造粒は、十分に高い圧縮強度を有する粒状物が
形成されるような条件で行うことが好ましい。例えば、
粒状物を24mm×16mmのアーモンド型に成形した
タブレットとした場合、圧縮強度が30kg以上である
ことが好ましい。圧縮強度が30kg未満の場合、落下
による破壊割合が高くなった(2mの高さからのコンク
リート床落下試験での破壊割合は2割以上)。The mixture obtained by mixing in the kneading machine 30 is supplied to a granulator 31 such as a briquetting machine or a dish granulator. In the granulator 31, the mixture is granulated to obtain granules having a desired shape. The granulation by the granulator 31 is preferably performed under such conditions that granules having sufficiently high compressive strength are formed. For example,
When the granules are formed into tablets of 24 mm × 16 mm almond shape, the compressive strength is preferably 30 kg or more. When the compressive strength was less than 30 kg, the breaking ratio due to the drop was high (the breaking ratio in a concrete floor drop test from a height of 2 m was 20% or more).
【0021】また、造粒機31で形成された粒状物の水
分含量が高い場合、後述する溶融炉1での溶融処理の際
に多量の水分が蒸発し、電力損失が過剰となることがあ
る。このような場合は、造粒機31で形成した粒状物を
乾燥機32において乾燥することが好ましい。When the moisture content of the granular material formed by the granulator 31 is high, a large amount of moisture evaporates during the melting process in the melting furnace 1 described later, and the power loss may be excessive. . In such a case, it is preferable to dry the granular material formed by the granulator 31 in the dryer 32.
【0022】溶融炉1は、造粒機31で形成した粒状物
を還元性雰囲気下で加熱して、気化された燐を含む高温
ガスを発生させる加熱炉である。溶融炉1は密閉構造を
有しており、その内壁にはカーボン系の耐火物からなる
層が形成されている。また、溶融炉1の上部には、例え
ばグラファイトからなる電極2が電極昇降装置3により
鉛直方向に移動可能に設置されている。電極2には電源
4が接続されており、各電極に所望の電圧を印加するこ
とが可能である。The melting furnace 1 is a heating furnace that heats a granular material formed by the granulator 31 in a reducing atmosphere to generate a high-temperature gas containing vaporized phosphorus. The melting furnace 1 has a closed structure, and a layer made of a carbon-based refractory is formed on the inner wall thereof. An electrode 2 made of, for example, graphite is provided on the upper part of the melting furnace 1 so as to be movable in a vertical direction by an electrode lifting device 3. A power supply 4 is connected to the electrodes 2 so that a desired voltage can be applied to each electrode.
【0023】図1において、参照番号40〜42は、そ
れぞれ、造粒機31で形成した粒状物の層、溶融スラグ
層、及び溶融メタル層を示している。操業中の溶融炉1
内において、電極2は、電極昇降装置3により溶融スラ
グ層41への浸漬深さを制御され、且つ電源4から所定
の電圧を印加される。このとき、溶融スラグ層41は電
気抵抗体として機能するため、溶融スラグ層41の温度
が上昇する。粒状物層40中の粒状物は、例えば130
0℃〜1600℃に維持された溶融スラグ層41からの
熱により加熱され、徐々に溶融スラグ層41へと溶け込
む。In FIG. 1, reference numerals 40 to 42 denote a granular material layer, a molten slag layer, and a molten metal layer formed by the granulator 31, respectively. Melting furnace 1 in operation
Inside, the immersion depth of the electrode 2 in the molten slag layer 41 is controlled by the electrode lifting / lowering device 3, and a predetermined voltage is applied from the power supply 4. At this time, the temperature of the molten slag layer 41 increases because the molten slag layer 41 functions as an electric resistor. The granular material in the granular material layer 40 is, for example, 130
It is heated by the heat from the molten slag layer 41 maintained at 0 ° C. to 1600 ° C. and gradually melts into the molten slag layer 41.
【0024】上述したように、造粒機31で形成した粒
状物は焼却灰とコークス粉とを含有している。すなわ
ち、焼却灰中に含まれる燐化合物とその還元に必要な炭
素源とは近接している。また、この状態は粒状物が溶融
或いは破壊されるまで維持される。したがって、本実施
形態によると、焼却灰中に含まれる燐化合物とコークス
粉から供給される炭素との接触確率を高め、短時間で燐
化合物の還元を行うこと、すなわち、短時間で燐化合物
から燐ガスを生成させることが可能となる。As described above, the granular material formed by the granulator 31 contains incinerated ash and coke powder. That is, the phosphorus compound contained in the incineration ash and the carbon source required for its reduction are close to each other. This state is maintained until the granular material is melted or broken. Therefore, according to the present embodiment, the contact probability between the phosphorus compound contained in the incineration ash and the carbon supplied from the coke powder is increased, and the reduction of the phosphorus compound is performed in a short time. Phosphorus gas can be generated.
【0025】造粒機31で形成された粒状物は、上述し
たように、溶融炉1の上部から溶融炉1内に供給され、
溶融スラグ層41上を浮遊する粒状物層40を形成す
る。粒状物層40中の粒状物は、溶融スラグ層41から
供給される熱により加熱される。燐化合物と炭素との反
応は1000℃以上で進行し始め、1200℃以上で反
応速度が急速に上昇する。このため、粒状物層40中の
粒状物が溶融スラグ層41に至る前に、粒状物40中に
含まれる殆ど全ての燐或いは燐化合物を気化させること
ができる。そのため、溶融スラグ層41及び溶融メタル
層42中への燐化合物の混入を防止し、それによりカー
ボン質の炉壁が燐化合物との反応により浸蝕されるのを
防止することが可能となる。The granular material formed by the granulator 31 is supplied into the melting furnace 1 from the upper part of the melting furnace 1 as described above.
The particulate matter layer 40 floating on the molten slag layer 41 is formed. The granular material in the granular material layer 40 is heated by the heat supplied from the molten slag layer 41. The reaction between the phosphorus compound and carbon starts to proceed at 1000 ° C. or higher, and the reaction rate rapidly increases at 1200 ° C. or higher. Therefore, almost all of the phosphorus or the phosphorus compound contained in the granular material 40 can be vaporized before the granular material in the granular material layer 40 reaches the molten slag layer 41. Therefore, it is possible to prevent the phosphorus compound from being mixed into the molten slag layer 41 and the molten metal layer 42, thereby preventing the carbonaceous furnace wall from being eroded by the reaction with the phosphorus compound.
【0026】造粒機31で形成された粒状物は、このよ
うな加熱処理により溶融物と高温の排ガスとを生成す
る。この溶融物は、溶融炉1内で溶融スラグ層41と金
属鉄を主成分とする溶融メタル層42とに分離する。溶
融メタル層42を構成する溶融メタルはメタル排出口6
から炉外に排出され、溶融スラグ層41を構成する溶融
スラグはスラグ排出口5から炉外に排出される。The granular material formed by the granulator 31 generates a melt and a high-temperature exhaust gas by such a heat treatment. This melt is separated in the melting furnace 1 into a molten slag layer 41 and a molten metal layer 42 containing metallic iron as a main component. The molten metal constituting the molten metal layer 42 is supplied to the metal outlet 6
The molten slag constituting the molten slag layer 41 is discharged out of the furnace from the slag discharge port 5.
【0027】上記加熱処理により生成した高温の排ガス
は、燐ガス,一酸化炭素ガス,及び水蒸気等を含有す
る。この排ガスは、ガス排出口7から炉外に排気され、
コットレル集塵機やサイクロン式集塵機のような除塵器
10へと送られる。The high-temperature exhaust gas generated by the heat treatment contains phosphorus gas, carbon monoxide gas, water vapor, and the like. This exhaust gas is exhausted out of the furnace from the gas outlet 7,
It is sent to a dust remover 10 such as a cotrel dust collector or a cyclone dust collector.
【0028】上述したように、従来、溶融炉1内では焼
却灰が舞い上がり、溶融炉1からは排ガスとともに多量
のダストが排気されていた。それに対し、本実施形態に
よると、焼却灰は造粒されているので、溶融炉1内での
焼却灰の飛散が抑制される。したがって、本実施形態に
よると、排気ガス中へのダストの混入を抑制することが
可能となる。As described above, conventionally, incineration ash soars in the melting furnace 1 and a large amount of dust is exhausted from the melting furnace 1 together with the exhaust gas. On the other hand, according to the present embodiment, since the incinerated ash is granulated, scattering of the incinerated ash in the melting furnace 1 is suppressed. Therefore, according to the present embodiment, it is possible to suppress dust from being mixed into the exhaust gas.
【0029】除塵器10では、排ガス中に含まれるダス
トが、例えば電気集塵やサイクロン集塵により排ガスか
ら除去される。上述したように、溶融炉1から排気され
た排ガス中のダスト濃度は従来に比べて低減されてい
る。したがって、除塵器10でダストを除去された排ガ
スは、従来に比べて遥かに低減されたダスト濃度を有す
ることとなる。In the dust remover 10, dust contained in the exhaust gas is removed from the exhaust gas by, for example, electric dust collection or cyclone dust collection. As described above, the dust concentration in the exhaust gas exhausted from the melting furnace 1 is reduced as compared with the related art. Therefore, the exhaust gas from which dust has been removed by the dust remover 10 has a much lower dust concentration than the conventional exhaust gas.
【0030】なお、除塵器10は、上述した排ガスに対
して十分な耐熱性を有するものであれば特に制限はな
い。また、除塵器10には、その排ガスと接触する部分
を、黄燐の沸点である280℃以上に加熱する加熱手段
を設けることが好ましい。このような加熱手段を設けた
場合、除塵器10内で燐ガスが凝縮して液化或いは固化
することを抑制することができる。The dust remover 10 is not particularly limited as long as it has sufficient heat resistance to the above-mentioned exhaust gas. Further, it is preferable that the dust remover 10 is provided with a heating means for heating a portion in contact with the exhaust gas to 280 ° C. or more, which is the boiling point of yellow phosphorus. When such a heating means is provided, it is possible to prevent the phosphorus gas from being condensed and liquefied or solidified in the dust remover 10.
【0031】除塵器10でダストを除去された排ガス
は、凝縮器20へと供給される。凝縮器20内では水が
噴霧され、凝縮器20に供給された排ガスは噴霧された
水により冷却される。その結果、排ガス中に含まれる燐
ガスは凝縮して液体となり、凝縮器20の底部から排出
される。The exhaust gas from which dust has been removed by the dust remover 10 is supplied to the condenser 20. Water is sprayed in the condenser 20, and the exhaust gas supplied to the condenser 20 is cooled by the sprayed water. As a result, the phosphorus gas contained in the exhaust gas is condensed into a liquid, and is discharged from the bottom of the condenser 20.
【0032】凝縮器20から排出された液体燐は、燐貯
槽21へと送られる。燐貯槽21内の液状黄燐は、次に
ポンプにより燃焼塔22内へ噴霧される。このとき同時
に、空気等の酸化性ガスを燃焼塔22に導入することに
より、五酸化燐を生成する。The liquid phosphorus discharged from the condenser 20 is sent to a phosphorus storage tank 21. The liquid yellow phosphorus in the phosphorus storage tank 21 is then sprayed into the combustion tower 22 by a pump. At this time, an oxidizing gas such as air is simultaneously introduced into the combustion tower 22 to generate phosphorus pentoxide.
【0033】五酸化燐を含む排ガスは、吸収塔12へと
供給される。吸収塔12では、燐酸水溶液が循環され
る。吸収塔12に供給された排ガスは、吸収塔12内の
上部から噴霧される燐酸水溶液と接触し、その結果、排
ガス中に含まれる五酸化燐は燐酸水溶液に吸収されて燐
酸に転化する。The exhaust gas containing phosphorus pentoxide is supplied to the absorption tower 12. In the absorption tower 12, a phosphoric acid aqueous solution is circulated. The exhaust gas supplied to the absorption tower 12 comes into contact with a phosphoric acid aqueous solution sprayed from above in the absorption tower 12, and as a result, phosphorus pentoxide contained in the exhaust gas is absorbed by the phosphoric acid aqueous solution and converted into phosphoric acid.
【0034】吸収塔12では、循環される燐酸水溶液が
所定濃度になるように水の供給量が制御される。このよ
うにして生成した燐酸は、燐酸水溶液として吸収塔12
から排出され、燐酸貯槽13に貯えられる。In the absorption tower 12, the supply amount of water is controlled so that the circulated phosphoric acid aqueous solution has a predetermined concentration. The phosphoric acid thus generated is converted into an aqueous phosphoric acid solution in the absorption tower 12.
And is stored in the phosphoric acid storage tank 13.
【0035】一方、五酸化燐を除去された排ガスは、ミ
スト捕集器14へと送られ、そこで燐酸ミストを除去さ
れる。燐酸ミストを除去された排ガスは、さらにガス洗
浄塔15へと送られる。ガス洗浄塔15では、水を噴霧
することにより排ガスの清浄化が行われる。以上のよう
にして清浄化した後、排ガスはガス洗浄塔15から大気
中に排気される。On the other hand, the exhaust gas from which phosphorus pentoxide has been removed is sent to a mist collector 14, where the phosphate mist is removed. The exhaust gas from which the phosphoric acid mist has been removed is further sent to the gas cleaning tower 15. In the gas cleaning tower 15, exhaust gas is purified by spraying water. After cleaning as described above, the exhaust gas is exhausted from the gas cleaning tower 15 to the atmosphere.
【0036】上述したように、この方法によると、焼却
灰は造粒された後に溶融炉1に供給されるため、溶融炉
1から排気される排ガスへのダストの混入が抑制され
る。そのため、凝縮器20に供給される排ガス中のダス
ト濃度が低減される。したがって、上記方法により生成
される燐酸水溶液はダストを殆ど含有しない。すなわ
ち、上記方法によると、燐や燐化合物を含有する廃棄物
から燐或いは燐酸を高い純度で回収することが可能とな
る。また、上記排ガスはダストを殆ど含有しないため、
上記方法によると、凝縮器20等におけるスラッジ量を
低減することが可能となる。As described above, according to this method, the incinerated ash is supplied to the melting furnace 1 after being granulated, so that the incorporation of dust into the exhaust gas exhausted from the melting furnace 1 is suppressed. Therefore, the dust concentration in the exhaust gas supplied to the condenser 20 is reduced. Therefore, the phosphoric acid aqueous solution produced by the above method hardly contains dust. That is, according to the above method, it is possible to recover phosphorus or phosphoric acid with high purity from waste containing phosphorus or a phosphorus compound. Also, since the exhaust gas contains almost no dust,
According to the above method, the amount of sludge in the condenser 20 or the like can be reduced.
【0037】このように、上記方法によるとスラッジ量
を低減することが可能であるが、それでもなおスラッジ
の発生を完全に防止することは困難である。このような
場合、混練機30に焼却灰やコークス粉とともにスラッ
ジ等を供給して、上述した方法によりスラッジ等に混入
した燐分を回収することが好ましい。その理由を以下に
説明する。As described above, according to the above method, the amount of sludge can be reduced, but it is still difficult to completely prevent the generation of sludge. In such a case, it is preferable to supply sludge and the like together with the incineration ash and coke powder to the kneading machine 30 and collect the phosphorus mixed in the sludge and the like by the above-described method. The reason will be described below.
【0038】凝縮器20内における燐ガスの凝縮により
生成した液体燐は、循環温水中で粒子状に浮遊する。こ
れら粒子状の液体燐は、やがて凝集し、凝縮器20の底
部に沈降する。一方、排ガスとともに凝縮器20内に供
給され、循環温水に捕捉されたダストも凝縮器20の底
部に沈降する。ダストは液体燐に比べて比重が低いた
め、凝縮器20の底部に沈降したダストは、液体燐の層
の上にスラッジ層を形成する。The liquid phosphorus generated by the condensation of the phosphorus gas in the condenser 20 floats in circulating hot water in a particulate form. These particulate liquid phosphorus eventually aggregate and settle at the bottom of the condenser 20. On the other hand, dust supplied to the condenser 20 together with the exhaust gas and trapped in the circulating hot water also settles at the bottom of the condenser 20. Since the dust has a lower specific gravity than liquid phosphorus, the dust settled at the bottom of the condenser 20 forms a sludge layer on the liquid phosphorus layer.
【0039】しかしながら、スラッジ層はダストのみで
構成される訳ではなく、黄燐や燐酸を高濃度に含有す
る。そのため、スラッジ中の黄燐の酸化処理などの処理
が別途必要となる。したがって、混練機30に焼却灰や
コークス粉とともにスラッジを供給して、上述した方法
によりスラッジ等に混入した燐分を回収することによ
り、低コストでスラッジを処理することができ、さら
に、燐分の回収率を向上させることが可能となる。However, the sludge layer does not consist only of dust, but contains yellow phosphorus and phosphoric acid in high concentrations. Therefore, treatment such as oxidation treatment of yellow phosphorus in the sludge is separately required. Therefore, by supplying sludge together with incineration ash and coke powder to the kneading machine 30, and recovering the phosphorus content mixed into the sludge or the like by the above-described method, the sludge can be treated at low cost. Can be improved.
【0040】凝縮器20中のスラッジから燐分を回収す
る場合、スラッジを循環温水との混合液として凝縮器2
0から排出することが好ましい。上記スラッジは、上述
したように黄燐とともに燐酸が溶解した循環温水を含ん
でいる。凝縮器20に供給される排ガスには、燐ガスの
一部が参加されて五酸化燐が含有される。この五酸化燐
は、溶融炉1内で発生した燐ガスが凝縮器20に至るま
での過程において、経路内に侵入した酸素と反応して生
成したものである。そのため、凝縮器20内の循環温水
は排ガス中の五酸化燐を吸収して生成した燐酸を含む。
すなわち、凝縮器20内の循環温水も上記スラッジと同
様に比較的高い濃度の燐分を含有する。したがって、ス
ラッジを循環温水との混合液として凝縮器20から排出
することにより、より多くの燐分を回収することが可能
となる。When recovering phosphorus from sludge in the condenser 20, the sludge is used as a mixture with circulating hot water in the condenser 2
It is preferable to discharge from zero. The sludge contains circulating warm water in which phosphoric acid is dissolved together with yellow phosphorus as described above. Exhaust gas supplied to the condenser 20 contains phosphorus pentoxide by partly participating in phosphorus gas. The phosphorus pentoxide is generated by reacting the phosphorus gas generated in the melting furnace 1 with oxygen that has entered the passage in the process of reaching the condenser 20. Therefore, the circulating hot water in the condenser 20 contains phosphoric acid generated by absorbing phosphorus pentoxide in the exhaust gas.
That is, the circulating hot water in the condenser 20 also contains a relatively high concentration of phosphorus, similar to the sludge. Therefore, by discharging the sludge from the condenser 20 as a mixed liquid with the circulating hot water, it is possible to recover more phosphorus.
【0041】このようにして凝縮器20から排出したス
ラッジと循環温水との混合液は、混練機30に供給され
る前に、通常、混合液中の黄燐を燐酸に転化するため
に、散気槽中で空気を用いた酸化処理を施される。な
お、この酸化処理は、混合液中に過酸化水素水や次亜塩
素酸ソーダ等の酸化剤を混合して行ってもよい。The mixed liquid of the sludge and the circulating hot water discharged from the condenser 20 in this manner is usually diffused before being supplied to the kneader 30 in order to convert the yellow phosphorus in the mixed liquid into phosphoric acid. An oxidation treatment using air is performed in the tank. In addition, this oxidation treatment may be performed by mixing an oxidizing agent such as aqueous hydrogen peroxide or sodium hypochlorite into the mixed solution.
【0042】燐分を含有するスラッジは、凝縮器20だ
けでなく、吸収塔12においても生ずる。吸収塔12に
おいて生じたスラッジは、凝縮器20に関して説明した
のと同様の方法により回収することができる。The sludge containing phosphorus is generated not only in the condenser 20 but also in the absorption tower 12. Sludge generated in the absorption tower 12 can be recovered by a method similar to that described for the condenser 20.
【0043】また、ガス洗浄塔15においても、排ガス
に混入した燐酸やダストが洗浄水に吸収される。そのた
め、ガス洗浄塔15の底部にスラッジが発生するのとと
もに、洗浄水は燐酸を含有することとなる。したがっ
て、ガス洗浄塔15において生じたスラッジも、凝縮器
20に関して説明したのと同様の方法により回収するこ
とができる。In the gas cleaning tower 15, phosphoric acid and dust mixed in the exhaust gas are absorbed by the cleaning water. Therefore, sludge is generated at the bottom of the gas cleaning tower 15 and the cleaning water contains phosphoric acid. Therefore, sludge generated in the gas cleaning tower 15 can be recovered by the same method as described for the condenser 20.
【0044】以上説明した第1の実施形態においては、
加熱炉として密閉型電気抵抗式溶融炉1を用いたが、外
熱方式の密閉型キルン炉等を用いることもできる。ま
た、第1の実施形態においては、凝縮器20で生成した
液状黄燐を燃焼塔22で五酸化燐に転化し、さらに吸収
塔12で燐酸水溶液として回収したが、凝縮器20で生
成した液状黄燐は、そのまま工業原料として利用するこ
ともできる。この場合、凝縮器20から、廃棄物中の燐
化合物を黄燐として回収することができる。In the first embodiment described above,
Although the closed electric resistance type melting furnace 1 is used as the heating furnace, an externally heated closed kiln furnace or the like may be used. Further, in the first embodiment, the liquid yellow phosphorus generated in the condenser 20 is converted into phosphorus pentoxide in the combustion tower 22 and further recovered as an aqueous phosphoric acid solution in the absorption tower 12. Can be used as it is as an industrial raw material. In this case, the phosphorus compound in the waste can be recovered from the condenser 20 as yellow phosphorus.
【0045】次に、図2を参照しながら、本発明の第2
の実施形態について説明する。なお、図2において、図
1と共通する部材には同一の符号を付し、その説明は省
略する。Next, a second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
An embodiment will be described. In FIG. 2, members common to those in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals, and description thereof is omitted.
【0046】図2は、本発明の第2の実施形態に係る廃
棄物から燐を回収する設備を概略的に示す図である。図
2に示す回収設備は、混練機30、造粒機31、乾燥機
32、密閉型電気抵抗式溶融炉1、除塵器10、燃焼室
11、吸収塔12、燐酸貯槽13、ミスト捕集器14、
及びガス洗浄塔15で主に構成されている。なお、図2
において、燃焼室11、吸収塔12、及び燐酸貯槽13
は、燐回収手段を構成している。FIG. 2 is a view schematically showing a facility for recovering phosphorus from waste according to a second embodiment of the present invention. The recovery equipment shown in FIG. 2 includes a kneader 30, a granulator 31, a dryer 32, a closed electric resistance type melting furnace 1, a dust remover 10, a combustion chamber 11, an absorption tower 12, a phosphoric acid storage tank 13, a mist collector. 14,
And a gas cleaning tower 15. Note that FIG.
, The combustion chamber 11, the absorption tower 12, and the phosphoric acid storage tank 13
Constitutes a phosphorus recovery means.
【0047】第2の実施形態によると、燐の回収は、例
えば以下に示す方法により行われる。まず、除塵器10
を用いて、第1の実施形態において説明したのと同様の
方法により、排ガスからダストを除去する。According to the second embodiment, the recovery of phosphorus is performed, for example, by the following method. First, the dust remover 10
Is used to remove dust from the exhaust gas by the same method as described in the first embodiment.
【0048】除塵器10でダストを除去された排ガス
は、次に燃焼室11へと送られる。燃焼室11には、空
気や酸素のような酸化性ガスが導入され、排ガス中に含
まれる一酸化炭素ガス等の燃焼が行われる。このとき同
時に、排ガス中に含まれる燐ガスも燃焼され、五酸化燐
を生成する。The exhaust gas from which dust has been removed by the dust remover 10 is then sent to the combustion chamber 11. An oxidizing gas such as air or oxygen is introduced into the combustion chamber 11 to burn carbon monoxide gas or the like contained in exhaust gas. At the same time, the phosphorus gas contained in the exhaust gas is also burned to generate phosphorus pentoxide.
【0049】五酸化燐を含む排ガスは、吸収塔12へと
供給される。吸収塔12では、第1の実施形態で説明し
たのと同様にして、排ガス中に含まれる五酸化燐が燐酸
水溶液として回収される。また、五酸化燐を除去された
排ガスも、第1の実施形態において説明したのと同様に
して、ミスト捕集器14及びガス洗浄塔15へと順次送
られた後、大気中に排気される。The exhaust gas containing phosphorus pentoxide is supplied to the absorption tower 12. In the absorption tower 12, phosphorus pentoxide contained in the exhaust gas is recovered as a phosphoric acid aqueous solution in the same manner as described in the first embodiment. Exhaust gas from which phosphorus pentoxide has been removed is also sent to the mist collector 14 and the gas cleaning tower 15 in the same manner as described in the first embodiment, and then exhausted to the atmosphere. .
【0050】以上説明した第2の実施形態によると、第
1の実施形態において説明したのと同様の効果を得るこ
とができる。また、第2の実施形態においても、スラッ
ジや循環燐酸水溶液等を含む廃液を焼却灰やコークス粉
とともに混練機30に供給して、上述した方法によりス
ラッジ等に混入した燐分を回収することにより、低コス
トでスラッジ等を処理することができ、さらに、燐分の
回収率を向上させることが可能となる。According to the above-described second embodiment, the same effects as those described in the first embodiment can be obtained. Also in the second embodiment, the waste liquid containing the sludge and the circulating phosphoric acid aqueous solution is supplied to the kneader 30 together with the incineration ash and the coke powder, and the phosphorus mixed in the sludge or the like is recovered by the above-described method. Thus, sludge and the like can be treated at low cost, and the recovery rate of phosphorus can be improved.
【0051】また、第2の実施形態においては、溶融炉
1から排気された排ガスに含まれる燐ガスは、第1の実
施形態とは異なり、黄燐を経ることなく五酸化燐に転化
される。したがって、第2の実施形態によると、第1の
実施形態に比べ、より簡略化された構成の設備で、廃棄
物中に含まれる燐化合物を燐酸水溶液として回収するこ
とが可能となる。Further, in the second embodiment, unlike the first embodiment, the phosphorus gas contained in the exhaust gas exhausted from the melting furnace 1 is converted into phosphorus pentoxide without passing through yellow phosphorus. Therefore, according to the second embodiment, it is possible to recover the phosphorus compound contained in the waste as a phosphoric acid aqueous solution with equipment having a more simplified configuration than in the first embodiment.
【0052】[0052]
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。Embodiments of the present invention will be described below.
【0053】(実施例)図1に示す燐回収プラントを用
い、以下に示す方法により下水汚泥焼却灰から黄燐を回
収した。すなわち、まず、図1に示す燐回収プラントを
操業することにより凝縮器20において生じたスラッジ
と循環温水とを計50リットル採取した。これらの混合
物を、白煙が発生しなくなるまで空気を用いて散気処理
して、スラッジ中に含まれる黄燐を燐酸に転化した。散
気処理後の液は、ダストが懸濁した状態にあり、燐酸
(P2O5)濃度は24重量%であった。(Example) Using the phosphorus recovery plant shown in FIG. 1, yellow phosphorus was recovered from sewage sludge incineration ash by the following method. That is, first, a total of 50 liters of sludge and circulating hot water generated in the condenser 20 by operating the phosphorus recovery plant shown in FIG. 1 were collected. These mixtures were aerated with air until no more white smoke was generated to convert the yellow phosphorus contained in the sludge to phosphoric acid. The liquid after the aeration was in a state in which dust was suspended, and the concentration of phosphoric acid (P 2 O 5 ) was 24% by weight.
【0054】次に、下水汚泥焼却灰とコークス粉と上述
した方法により得られた燐酸水溶液とをミキサー30で
混合した。下水汚泥焼却灰、コークス粉、及び燐酸水溶
液のミキサー30への供給量は、それぞれ、1250k
g、188kg、及び63kgである。Next, the sewage sludge incineration ash, the coke powder, and the phosphoric acid aqueous solution obtained by the above-described method were mixed by the mixer 30. The amounts of sewage sludge incineration ash, coke powder, and phosphoric acid aqueous solution supplied to the mixer 30 were 1250 k, respectively.
g, 188 kg, and 63 kg.
【0055】これらをミキサー30で混合することによ
り得られた混合物を用いてブリケッティングマシン31
により厚さ5.0mm、見掛密度1.7g/cm3のブ
リケットを形成した。なお、ブリケッティングマシン3
1には、9×6mmのアーモンド型成型用ロールを装着
し、ロール支持圧力を60kg/cm2、ロール間隔を
0.5mm、ロール回転数を50rpmとした。Using a mixture obtained by mixing these with a mixer 30, a briquetting machine 31 is used.
Thus, briquettes having a thickness of 5.0 mm and an apparent density of 1.7 g / cm 3 were formed. In addition, briquetting machine 3
1 was equipped with a 9 × 6 mm almond-shaped molding roll, the roll supporting pressure was 60 kg / cm 2 , the roll interval was 0.5 mm, and the roll rotation speed was 50 rpm.
【0056】このようにして得られたブリケットを、1
00kg/hの速度で溶融炉1に供給した。この溶融炉
1は、内径700mm、出力500kWの密閉型電気抵
抗式溶融炉である。ブリケットの溶融処理は、溶融スラ
グ層41の温度が1400℃に維持されるように行っ
た。また、溶融炉1からスラグを間欠的に排出した。The briquettes obtained in this way were
It was supplied to the melting furnace 1 at a rate of 00 kg / h. The melting furnace 1 is a closed electric resistance type melting furnace having an inner diameter of 700 mm and an output of 500 kW. The briquette melting process was performed so that the temperature of the molten slag layer 41 was maintained at 1400 ° C. Further, the slag was intermittently discharged from the melting furnace 1.
【0057】溶融炉1内で発生した排ガスは、サイクロ
ン式集塵器10でダストを除去した後、凝縮器20へと
供給した。凝縮器20では、排ガスに60℃の温水を噴
霧することにより、燐ガスを凝縮させた。The exhaust gas generated in the melting furnace 1 was supplied to a condenser 20 after dust was removed by a cyclone type dust collector 10. In the condenser 20, phosphorus gas was condensed by spraying hot water of 60 ° C. on the exhaust gas.
【0058】凝縮器20から排出される排ガスは、図示
しない燃焼塔へと供給し、空気を用いて燃焼させた。そ
の後、この排ガスを、図示しないガス洗浄塔で洗浄し、
大気中に排気した。The exhaust gas discharged from the condenser 20 was supplied to a combustion tower (not shown) and was burned using air. After that, this exhaust gas is washed by a gas washing tower (not shown),
Exhausted into the atmosphere.
【0059】以上のような条件で15時間操業して、
1.25tの下水汚泥焼却灰を処理した。溶融炉1への
ブリケットの装入を停止した後、凝縮器20内を60℃
に保温して24時間静置し、循環温水中に浮遊する粒子
を沈降させた。その結果、凝縮器20の底部から約72
kgの液状の黄燐を得ることができた。Operating for 15 hours under the above conditions,
1.25 t of sewage sludge incineration ash was treated. After the charging of the briquettes into the melting furnace 1 was stopped, the inside of the condenser 20 was heated to 60 ° C.
, And allowed to stand for 24 hours to settle the particles floating in the circulating warm water. As a result, about 72
kg of liquid yellow phosphorus could be obtained.
【0060】また、凝縮器20の底部に堆積した黄燐層
上には、ダストと黄燐とを含むスラッジ層が形成され
た。凝縮器20からスラッジを排出してその重量を測定
したところ、約7kgであった。このスラッジの組成を
分析したところ、10重量%の黄燐を含有していること
が判明した。なお、集塵機10で回収したダスト量は1
2kgであった。A sludge layer containing dust and yellow phosphorus was formed on the yellow phosphorus layer deposited on the bottom of the condenser 20. When the sludge was discharged from the condenser 20 and its weight was measured, it was about 7 kg. Analysis of the composition of this sludge revealed that it contained 10% by weight of yellow phosphorus. The amount of dust collected by the dust collector 10 is 1
It was 2 kg.
【0061】供試した下水汚泥焼却灰の組成、及び凝縮
器20から回収し濾過処理を施した黄燐の組成を、下記
表1及び表2にそれぞれ示す。The compositions of the sewage sludge incineration ash tested and the composition of the yellow phosphorus recovered from the condenser 20 and filtered are shown in Tables 1 and 2 below, respectively.
【0062】[0062]
【表1】 [Table 1]
【0063】[0063]
【表2】 [Table 2]
【0064】上記表2に示すように、上述した方法によ
り得られた黄燐の純度は99.95%であり、工業原料
として十分に利用可能な品質であることが確認された。As shown in Table 2 above, the purity of the yellow phosphorus obtained by the above-mentioned method was 99.95%, and it was confirmed that the quality was sufficient to be used as an industrial raw material.
【0065】以上説明したように、本実施例にかかる方
法によると、1.25tの下水汚泥焼却灰からの燐の回
収に、約50リットルのスラッジを含む廃液を使用し
た。すなわち、スラッジ等に含まれる約7kgの燐(P
2O5換算で15kg相当)を回収プロセスに供給するこ
とができた。As described above, according to the method of the present embodiment, about 50 liters of waste liquid containing sludge was used for the recovery of phosphorus from 1.25 ton sewage sludge incineration ash. That is, about 7 kg of phosphorus (P
It was possible to supply 15kg equivalent) in the recovery process 2 O 5 basis.
【0066】(比較例)ブリケットを形成することな
く、下水汚泥焼却灰及びコークス粉のみをそれぞれ別々
の供給口から溶融炉1に装入したこと以外は、上記実施
例と同様の条件下で下水汚泥焼却灰から黄燐を回収し
た。その結果、凝縮器20の底部から約60kgの黄燐
と、約12kgのスラッジとを回収した。このスラッジ
には12重量%の黄燐が含有されていた。(Comparative Example) Sewage sludge incineration ash and coke powder were charged into the melting furnace 1 from separate supply ports, respectively, without forming briquettes. Yellow phosphorus was recovered from the sludge incineration ash. As a result, about 60 kg of yellow phosphorus and about 12 kg of sludge were recovered from the bottom of the condenser 20. The sludge contained 12% by weight of yellow phosphorus.
【0067】次に、回収した黄燐の成分を分析した。そ
の結果を下記表3に示す。Next, the components of the recovered yellow phosphorus were analyzed. The results are shown in Table 3 below.
【0068】[0068]
【表3】 [Table 3]
【0069】上記表3に示すように、回収した黄燐の純
度は99.90%であり、工業原料として利用可能な品
質であったが、上記実施例に比べて低純度であった。ま
た、回収した黄燐には浮遊ダストが多く存在し、濾過処
理に長時間を要した。As shown in Table 3 above, the purity of the recovered yellow phosphorus was 99.90%, which was a quality usable as an industrial raw material, but was lower than that in the above Examples. Further, a large amount of suspended dust was present in the recovered yellow phosphorus, and a long time was required for the filtration treatment.
【0070】[0070]
【発明の効果】以上説明したように、本発明において
は、燐化合物を含有する廃棄物は、溶融処理に先立っ
て、炭素源とともに造粒される。したがって、溶融処理
時における、廃棄物中に含まれる燐化合物と炭素源から
供給される炭素との接触確率を高めることができる。ま
た、上記廃棄物及び炭素源の造粒の際に、燐の回収に伴
って生ずるスラッジ等を混合することにより、スラッジ
等に含まれる燐分を回収することができる。すなわち、
燐の回収に伴って生ずるスラッジ等の処理に費やすコス
トを低減することが可能となる。As described above, in the present invention, the waste containing the phosphorus compound is granulated together with the carbon source prior to the melting treatment. Therefore, the contact probability between the phosphorus compound contained in the waste and carbon supplied from the carbon source during the melting treatment can be increased. Further, at the time of granulation of the waste and the carbon source, by mixing sludge or the like generated with the recovery of phosphorus, phosphorus contained in the sludge or the like can be recovered. That is,
It is possible to reduce the cost spent for treating sludge and the like generated with the recovery of phosphorus.
【0071】したがって、本発明によると、廃棄物中に
含まれる燐化合物と炭素源から供給される炭素との接触
確率を高めることを可能とする廃棄物から燐を回収する
設備及び方法が提供される。また、本発明によると、燐
の回収に伴って生ずるスラッジ等の処理に費やすコスト
を低減することを可能とする廃棄物から燐を回収する設
備及び方法が提供される。Therefore, according to the present invention, there is provided an apparatus and method for recovering phosphorus from waste, which makes it possible to increase the probability of contact between the phosphorus compound contained in the waste and carbon supplied from the carbon source. You. Further, according to the present invention, there is provided an apparatus and a method for recovering phosphorus from waste, which can reduce the cost spent for treating sludge and the like caused by the recovery of phosphorus.
【図1】本発明の第1の実施形態に係る廃棄物から燐を
回収する設備を概略的に示す図。FIG. 1 is a diagram schematically showing a facility for recovering phosphorus from waste according to a first embodiment of the present invention.
【図2】本発明の第2の実施形態に係る廃棄物から燐を
回収する設備を概略的に示す図。FIG. 2 is a diagram schematically showing a facility for recovering phosphorus from waste according to a second embodiment of the present invention.
1…溶融炉 ; 2…電極 ; 3…電極昇降装置 ;
4…電源 5…スラグ排出口 ; 6…メタル排出口 ; 7…ガ
ス排出口 10…除塵器 ; 11…燃焼室 ; 12…吸収塔
; 13…燐酸貯槽 14…ミスト捕集器 ; 15…ガス洗浄塔 ; 20
…凝縮器 21…燐貯槽 ; 22…燃焼塔 ; 30…混練機 31…造粒機 ; 32…乾燥機 ; 40…混合物 41…溶融スラグ ; 42…溶融メタル1 ... melting furnace; 2 ... electrode; 3 ... electrode elevating device;
4 power supply 5 slag discharge port 6 metal discharge port 7 gas discharge port 10 dust remover 11 combustion chamber 12 absorption tower 13 phosphoric acid storage tank 14 mist collector 15 gas cleaning Towers; 20
... condenser 21 ... phosphorus storage tank; 22 ... combustion tower; 30 ... kneader 31 ... granulator; 32 ... dryer; 40 ... mixture 41 ... molten slag; 42 ... molten metal
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中原 啓介 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 山本 浩 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 品川 拓也 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 田部井 清吉 東京都江東区亀戸9丁目11番1号 日本化 学工業株式会社内 (72)発明者 桑山 通郎 東京都江東区亀戸9丁目11番1号 日本化 学工業株式会社内 Fターム(参考) 3K070 DA01 DA06 DA07 DA29 DA37 DA42 DA44 DA45 DA47 DA52 4D004 AA36 BA10 CA14 CA15 CA24 CA27 CA32 CA37 CA41 CA42 CA50 CB04 CB32 CB50 CC02 CC11 DA03 DA06 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (72) Inventor Keisuke Nakahara 1-1-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Nihon Kokan Co., Ltd. (72) Inventor Hiroshi Yamamoto 1-1-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Sun Nippon Kokan Co., Ltd. (72) Inventor Takuya Shinagawa 1-1-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Nippon Kokan Co., Ltd. (72) Inventor Kiyoyoshi Tabei 9-11-1, Kameido, Koto-ku, Tokyo Nippon Kagaku Industry Co., Ltd. (72) Inventor Toshiro Kuwayama 9-11-1, Kameido, Koto-ku, Tokyo Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd. F-term (reference) 3K070 DA01 DA06 DA07 DA29 DA37 DA42 DA44 DA45 DA47 DA52 4D004 AA36 BA10 CA14 CA15 CA24 CA27 CA32 CA37 CA41 CA42 CA50 CB04 CB32 CB50 CC02 CC11 DA03 DA06
Claims (11)
素源とを含む粒状物を形成する造粒手段、 前記造粒手段から前記粒状物を供給され、前記粒状物を
還元性雰囲気下で加熱することにより気化された燐を含
む高温ガスを発生させる加熱炉、及び前記高温ガスから
前記気化された燐を黄燐或いは燐化合物として回収する
燐回収手段を具備することを特徴とする廃棄物から燐を
回収する設備。1. Granulation means for forming a granular material containing phosphorus or a waste containing a phosphorus compound and a carbon source, wherein said granular material is supplied from said granulating means, and said granular material is reduced under a reducing atmosphere. A waste furnace comprising: a heating furnace that generates a high-temperature gas containing vaporized phosphorus by heating; and a phosphorus recovery unit that recovers the vaporized phosphorus from the high-temperature gas as yellow phosphorus or a phosphorus compound. Equipment to recover phosphorus.
することにより前記気化された燐を黄燐に転化する凝縮
器を具備することを特徴とする請求項1に記載の廃棄物
から燐を回収する設備。2. The phosphorus recovery device according to claim 1, wherein said phosphorus recovery means includes a condenser for converting said vaporized phosphorus to yellow phosphorus by condensing said high-temperature gas. Equipment to collect.
を含むガスとを混合して前記気化された燐を五酸化燐に
転化する五酸化燐生成手段と、前記高温ガスと酸素を含
むガスとを混合してなる混合ガスを水と接触させること
により前記混合ガスに含まれる五酸化燐を前記水に溶解
させて燐酸水溶液を生成する燐酸生成手段とを具備する
ことを特徴とする請求項1に記載の廃棄物から燐を回収
する設備。3. The phosphorus recovery unit includes a phosphorus pentoxide generating unit that mixes the high-temperature gas and a gas containing oxygen to convert the vaporized phosphorus to phosphorus pentoxide, and includes the high-temperature gas and oxygen. A phosphoric acid generating means for producing a phosphoric acid aqueous solution by dissolving phosphorus pentoxide contained in the mixed gas in the water by contacting a mixed gas formed by mixing the gas with water. Item 2. An apparatus for recovering phosphorus from the waste according to item 1.
素源とを含む粒状物を形成する工程、 前記粒状物を還元性雰囲気中で加熱して気化された燐を
含有する高温ガスを発生させる工程、及び前記高温ガス
から前記気化された燐を黄燐或いは燐化合物として回収
する工程を具備することを特徴とする廃棄物から燐を回
収する方法。4. A step of forming a particulate matter containing a phosphorus or a waste containing a phosphorus compound and a carbon source, wherein the particulate matter is heated in a reducing atmosphere to generate a high-temperature gas containing phosphorus vaporized. And recovering the vaporized phosphorus from the high-temperature gas as yellow phosphorus or a phosphorus compound.
前記高温ガスを凝縮することにより前記気化された燐を
黄燐に転化することを含むことを特徴とする請求項4に
記載の廃棄物から燐を回収する方法。5. The step of recovering phosphorus from the hot gas,
5. The method for recovering phosphorus from waste according to claim 4, comprising converting the vaporized phosphorus to yellow phosphorus by condensing the hot gas.
れた燐を五酸化燐に転化すること、及び前記高温ガスと
前記酸素を含むガスとを混合してなる混合ガスを水と接
触させることにより前記混合ガスに含まれる五酸化燐を
前記水に溶解させて燐酸水溶液を生成することを含むこ
とを特徴とする請求項4に記載の廃棄物から燐を回収す
る方法。6. The step of recovering phosphorus from the high-temperature gas includes: mixing the high-temperature gas and a gas containing oxygen to convert the vaporized phosphorus to phosphorus pentoxide; 5. A phosphoric acid aqueous solution is produced by dissolving phosphorus pentoxide contained in the mixed gas in the water by contacting a mixed gas obtained by mixing a gas containing the same with water. The method for recovering phosphorus from the waste according to the above.
と前記炭素源と前記燐の回収に伴って生じる副産物との
混合物を用いて前記粒状物を形成することを含むことを
特徴とする請求項4〜請求項6のいずれか1項に記載の
廃棄物から燐を回収する方法。7. The step of forming the particles includes forming the particulate matter using a mixture of the waste, the carbon source, and a by-product generated in the recovery of the phosphorus. A method for recovering phosphorus from the waste according to any one of claims 4 to 6.
前記高温ガスを凝縮することにより前記気化された燐を
黄燐に転化することを含み、 前記副産物は、前記高温ガスの凝縮に伴って生ずるスラ
ッジを含むことを特徴とする請求項7に記載の廃棄物か
ら燐を回収する方法。8. The step of recovering phosphorus from the hot gas,
8. The waste of claim 7, including converting the vaporized phosphorus to yellow phosphorus by condensing the hot gas, wherein the by-products include sludge produced with the condensation of the hot gas. Of recovering phosphorus from materials.
前記高温ガスを凝縮することにより前記気化された燐を
黄燐に転化することを含み、 前記副産物は、前記高温ガスの凝縮に伴って生ずるスラ
ッジを酸化処理したものを含むことを特徴とする請求項
7に記載の廃棄物から燐を回収する方法。9. The step of recovering phosphorus from the hot gas,
The method according to claim 1, further comprising: converting the vaporized phosphorus to yellow phosphorus by condensing the hot gas; and wherein the by-product includes an oxidized sludge generated by condensing the hot gas. 8. A method for recovering phosphorus from waste according to 7.
は、 前記高温ガスと酸素を含むガスとを混合して前記気化さ
れた燐を五酸化燐に転化すること、及び前記高温ガスと
酸素を含むガスとを混合してなる混合ガスを水と接触さ
せることにより前記混合ガスに含まれる五酸化燐を前記
水に溶解させて燐酸水溶液を生成することを含み、 前記副産物は、前記燐酸水溶液を含むことを特徴とする
請求項7に記載の廃棄物から燐を回収する方法。10. The step of recovering phosphorus from the high-temperature gas includes mixing the high-temperature gas and a gas containing oxygen to convert the vaporized phosphorus to phosphorus pentoxide, and converting the high-temperature gas and oxygen. And dissolving the phosphorus pentoxide contained in the mixed gas in the water by contacting the mixed gas obtained by mixing the mixed gas with the water to generate a phosphoric acid aqueous solution. The method for recovering phosphorus from waste according to claim 7, comprising:
して回収する工程の後に、前記気化された燐の回収に伴
って生ずる排ガスと水とを接触させて前記排ガスを洗浄
する工程をさらに具備し、 前記副産物は、前記排ガスの洗浄に使用した水を含むこ
とを特徴とする請求項7に記載の廃棄物から燐を回収す
る方法。11. The method according to claim 1, further comprising, after the step of recovering the vaporized phosphorus as yellow phosphorus or phosphoric acid, a step of washing the exhaust gas by contacting water with an exhaust gas generated during the recovery of the vaporized phosphorus. The method for recovering phosphorus from waste according to claim 7, wherein the by-product includes water used for cleaning the exhaust gas.
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