JP2000247706A - セメント用分散剤 - Google Patents

セメント用分散剤

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JP2000247706A
JP2000247706A JP11371019A JP37101999A JP2000247706A JP 2000247706 A JP2000247706 A JP 2000247706A JP 11371019 A JP11371019 A JP 11371019A JP 37101999 A JP37101999 A JP 37101999A JP 2000247706 A JP2000247706 A JP 2000247706A
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Japan
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cement
acrylate
meth
monomer
polymer
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JP11371019A
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Masahiro Aoyama
政裕 青山
Yoshio Mori
嘉男 森
Shiro Kojima
史郎 児島
Takeshi Takeda
健 竹田
Minoru Atsuji
稔 阿津地
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Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 十分なセメントの流動性が得られるととも
に、その流動状態の維持も可能となるセメント用分散剤
を提供する。 【解決手段】 アルキレンオキサイド鎖を有するアクリ
レート又はメタクリレートを必須構成単量体とし主鎖の
片末端にはラジカル重合性基を有する高分子量単量体を
必須構成単量体とする水溶性重合体をセメント用分散剤
の成分とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はセメント用分散剤に
関するもので、詳しくは、スランプフロー性能に優れ、
そのため、十分なセメントの流動性が得られるととも
に、その流動状態の維持も可能となるセメント用分散剤
に関するものである。
【0002】
【従来の技術】モルタルやコンクリート等のセメント配
合物は、セメントの水和反応などにより、配合すると凝
結を起こし、その流動性を失い作業性の面で問題とな
る。そのため、分散剤を添加して流動性を得ること、ま
た一定時間それを維持することが要求されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】そのために、ポリアル
キレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のノニオ
ン基を有する単量体とα,β−エチレン性不飽和カルボ
ン酸(塩)及び/又は不飽和スルホン酸(塩)の水溶性
ビニル単量体とを共重合させて得られる共重合体からな
るセメント用分散剤が知られている(特公昭59−18
338号公報、特公平5−11057号公報、特公平6
−104585号公報等)。しかし、これらの分散剤で
は、十分な流動性が得られず、またその維持も不十分で
ある。
【0004】本発明の目的は、スランプフロー性能に優
れ、そのため、十分なセメントの流動性が得られるとと
もに、その流動状態の維持も可能となるセメント用分散
剤を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、高分子量
単量体(一般的にはマクロモノマーといわれ、以下本明
細書でも併用する)を利用して得られグラフト鎖に更に
グラフト鎖を有するような新規な構造の重合体を用いる
ことにより、十分なセメントの流動性が得られ、その維
持も可能となることを見いだして本発明を完成した。
【0006】本発明のセメント用分散剤は、アルキレン
オキサイド鎖を有するアクリレート又はメタクリレート
を必須構成単量体とし主鎖の片末端にラジカル重合性基
を有する重合体からなる高分子量単量体を必須構成単量
体とする水溶性重合体からなることを特徴とする。
【0007】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 (1)マクロモノマーについて 本発明におけるマクロモノマーは、その骨格が重合体
(以下、基本重合体と呼ぶことがある。)であり、該基
本重合体はアルキレンオキサイド鎖を有するアクリレー
ト又はメタクリレート(以下両者を併せて(メタ)アク
リレートという)を必須構成単量体とし、所望により当
該単量体と共重合可能な不飽和単量体を構成単量体とす
るものであり、その形態は分岐状の重合体であり、重合
体主鎖の片末端にラジカル重合性基を有するものであ
る。
【0008】上記アルキレンオキサイド鎖を有する(メ
タ)アクリレートとしては、ポリアルキレングリコール
(メタ)アクリレートやアルコキシポリアルキレングリ
コールモノ(メタ)アクリレート等を挙げることができ
る。ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレー
トは、ポリアルキレンオキシドの片末端が水酸基でもう
一方の末端が(メタ)アクリレート化された化合物であ
り、より具体的には、ポリエチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、及びポリプロピレングリコールモノ
(メタ)アクリレート等が挙げられ、本発明においては
これらの1種又は2種以上を用いることができる。
【0009】アルコキシポリアルキレングリコールモノ
(メタ)アクリレートとしては、ω−メトキシポリエチ
レングリコールモノ(メタ)アクリレート、ω−エトキ
シポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、
ω−ブトキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)ア
クリレート、ω−ベンジルオキシポリエチレングリコー
ル(メタ)アクリレート、ω−メトキシポリエチレング
リコールポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、ω−メトキシポリテトラメチレングリコールポ
リエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等が挙
げられる。これらも1種又は2種以上を用いることがで
きる。上記アルコキシ基としては、メトキシ基が好まし
い。
【0010】上記アルキレンオキサイド鎖を有する(メ
タ)アクリレートにおけるアルキレンオキサイド鎖を構
成するアルキレンオキサイドの重合度は2〜100であ
るのが好ましく、更に好ましくは5〜80、特に好まし
くは8〜50のものである。該アルキレンオキサイドの
重合度が1では十分なスランプフロー性能が発現しにく
く、100を越えると得られる基本重合体、さらにはマ
クロモノマーの取り扱い性が低下する。また、これらの
アルキレンオキサイド鎖におけるアルキレンの炭素数
は、2又は3が好ましく、特に好ましくは2である。
【0011】上記アルキレンオキサイド鎖を有する(メ
タ)アクリレートと共重合可能な不飽和単量体として
は、不飽和カルボン酸、不飽和ジカルボン酸、(メタ)
アクリルアミド、アルキル(メタ)アクリレート、芳香
族ビニル単量体等が挙げられる。より具体的には(メ
タ)アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、アスコット
酸、シトラコン酸等の不飽和酸、(メタ)アクリルアミ
ド、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アク
リレート、ブチル(メタ)アクリレート、オクチル(メ
タ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレー
ト、イソボルニル(メタ)アクリレート、ステアリル
(メタ)アクリレート、パーフロロアルキルエチル(メ
タ)アクリレート、パーフロロアルキル(メタ)アクリ
レート等の(メタ)アクリレートや、スチレン、メチル
スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族単量体等が挙
げられる。これらは1種又は2種以上を併用して用いる
ことができる。これらのうち好ましい不飽和単量体は、
アルキル(メタ)アクリレート、ヒドロキシ(メタ)ア
クリレートおよびアクリルアミドである。
【0012】マクロモノマーの製造方法は公知であり代
表的な製法として以下の製法が挙げられる。第一の方法
は、メルカプト基を有するカルボン酸の存在下で、上記
アルキレンオキサイド鎖を有する(メタ)アクリレート
又は該(メタ)アクリレートと共重合可能な不飽和単量
体とをラジカル共重合することにより、片末端にカルボ
キシル基を有する基本重合体を得、該基本重合体にエポ
キシ基を有する不飽和単量体やアジリジニル基を有する
不飽和単量体等を付加反応する方法(以下カルボキシル
基法という)である。第二の方法は、メルカプト基を有
するカルボン酸の存在下で、上記単量体をラジカル重合
することにより、片末端にカルボキシル基を有する基本
重合体を得た後、それをアルカリ塩の状態にしておき、
クロルメチルスチレンなどのハロゲン化アルキルを有す
る不飽和単量体等を付加反応する方法(以下脱塩法とい
う)である。第三の方法は、水酸基を有するメルカプト
化合物の存在下で、上記単量体をラジカル重合すること
により、片末端に水酸基を有する基本重合体を得た後、
イソシアネート基を有する不飽和単量体や無水マレイン
酸を付加反応する方法(以下水酸基法という)である。
【0013】基本重合体は、通常、有機溶剤中や水系溶
剤中でのラジカル重合により得られるが、その際の重合
温度としては50〜140℃が好ましく、また重合溶剤
としては酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルイソブチルケ
トン、トルエン、イソプロピルアルコール(IPA)、
水又はキシレン等が好ましい。重合開始剤としては、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニ
トリル、アゾビスシクロヘキサンカーボニトリル、ベン
ゾイルパーオキサイド、トルオイルパーオキサイド、ブ
チルパーオキシピバレート及びブチルパーオキシオクタ
ネート等が挙げられ、その好ましい使用量は、単量体1
00重量部当たり0.1〜3重量部である。
【0014】カルボキシル基法で使用するエポキシ基を
有する不飽和単量体としては、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、3、4−エポキシシク
ロヘキシルメチルメタクリレート等が挙げられる。エポ
キシ基を有する不飽和単量体の使用量は、基本重合体の
片末端に導入されたカルボキシル基に対して等当量以上
であり、具体的にはカルボシキル基に対し1.0〜1.
5倍モルが好ましい。基本重合体のカルボキシル基とエ
ポキシ基の付加反応に際しては、反応を促進するため
に、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等の三級ア
ミン、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブ
チルアンモニウムブロマイド、トリエチルベンジルアン
モニウムクロライド等の四級アンモニウム塩、テトラブ
チルホスホニウム塩等の四級ホスホニウム塩等を触媒と
して適量添加することが好ましい。反応は、エポキシ基
に対して不活性な有機溶剤中で行うことが好ましく、通
常溶液重合で得られた基本重合体の有機溶剤溶液中で行
うことができる。反応温度としては50〜140℃が好
ましい。
【0015】脱塩法で使用する、ハロゲン化アルキル基
を有する不飽和単量体としては、α−クロルメチルスチ
レン等が挙げられる。ハロゲン化アルキル基を有する不
飽和単量体の使用量は、基本重合体の片末端に導入され
たカルボキシル基に対して等当量以上であり、具体的に
はカルボシキル基に対し1.0〜1.5倍モルが好まし
い。反応は、ハロゲン化アルキル基に対して不活性な溶
剤中で行うことが好ましく、通常溶液重合で得られる基
本重合体の溶液中で行うことができる。反応温度として
は50〜140℃が好ましい。
【0016】カルボキシル基法及び脱塩法で使用するメ
ルカプトカルボン酸としては、メルカプト酢酸、メルカ
プトプロピオン酸、メルカプト酪酸、チオリンゴ酸等が
挙げられる。メルカプトカルボン酸は、重合反応におい
て連鎖移動剤として作用して基本重合体の片末端に結合
する。従って、メルカプトカルボン酸の好ましい使用量
は、得られる基本重合体と等モルとなる量であり、具体
的には基本重合体:メルカプトカルボン酸(モル比)=
1:(0.8〜1.3)である。得られる基本重合体の
モル数は、重合に供する単量体の重量及び該重合体の重
量平均分子量によって定まる。例えば、単量体100g
を使用して重量平均分子量7,000(数平均分子量
5,000)の基本重合体を得ようとする場合、得られ
る重合体のモル数は0.02であるから、メルカプトカ
ルボン酸として分子量106.12のメルカプトプロピ
オン酸を使用するなら、使用量は2.12g(0.02
モル)が好ましい。基本重合体の好ましい重量平均分子
量は、1,000〜30,000である。同様に、水酸
基法で使用する水酸基を有するメルカプト化合物として
は、メルカプトエタノール、メルカプトブタノール、ブ
タンジオールモノメルカプト酢酸エステル等が挙げら
れ、上記と同様な計算方法により必要量が求められ、使
用される。
【0017】マクロモノマーの製造に際して、アルキレ
ンオキサイド鎖を有する(メタ)アクリレートのみを使
用することもできるが、好ましくはアルキレンオキサイ
ド鎖を有する(メタ)アクリレートと共重合可能な不飽
和単量体を併用するのが好ましく、併用割合としては、
前者が40〜90重量%(より好ましくは50〜90重
量%)、後者が10〜60重量%(より好ましくは10
〜50重量%)とすることが好ましい。
【0018】(2)水溶性重合体について 本発明のセメント用分散剤は水溶性重合体からなるもの
であり、マクロモノマーを構成単量体とする重合体に水
溶性を持たせセメント分散性に優れたものにするために
は、マクロモノマー自体に水溶性を持たせることでも対
応できるが、マクロモノマーに水溶性単量体を共重合す
るのが好ましく、水溶性単量体とは、構造式中にカルボ
キシル基およびその塩、リン酸基、水酸基、アミノ基等
を有することにより水溶性となっているものであって、
マクロモノマーと重合し得る二重結合(ビニル基)を有
する化合物で、具体的には、好ましい単量体として不飽
和カルボン酸またはその塩、不飽和スルホン酸またはそ
の塩等が挙げられる。この不飽和カルボン酸のより具体
的な例としては、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸等が挙げられる。これらのうち、(メタ)アクリ
ル酸又はそのアルカリ金属塩がより好ましく、これらは
1種を単独で又は2種以上を併用することができる。ま
た、不飽和スルホン酸としては、2−アクリルアミド2
−メチルプロパンスルホン酸、2−メタクリルアミド−
2−メチルプロピルスルホン酸、スチレンスルホン酸、
ビニルスルホン酸、スルホアルキルアクリレート、スル
ホアルキルメタクリレート、アリルスルホン酸、メタリ
ルスルホン酸、3−メタクリルアミド−2−ヒドロキシ
プロピルスルホン酸、スルホン酸アクリレート及びそれ
らのアルカリ金属塩等が挙げられ、これらの1種又は2
種以上を用いることができる。これらのうち、不飽和ア
ミドスルホン酸又はそのアルカリ金属塩が好ましく、更
に、2−アクリルアミド2−メチルプロパンスルホン酸
(塩)が特に好ましい。
【0019】マクロモノマーを重合する際に、必要に応
じて、その他のラジカル重合性単量体を共重合させるこ
とができる。この単量体として、例えば、アルキル(メ
タ)アクリレート、芳香族ビニル単量体、(メタ)アリ
ルエステル等が挙げられる。具体的には、メチル(メ
タ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチ
ル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレー
ト、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニ
ル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレ
ート、パーフロロアルキルエチル(メタ)アクリレー
ト、パーフロロアルキル(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシアルキル(メタ)アクリレート、アルキレングリコ
ール(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート
や、スチレン、メチルスチレン、α−メチルスチレン等
の芳香族単量体、酢酸ビニル等が挙げられる。これらの
1種又は2種以上を用いることができる。
【0020】(3)重合方法及び重合体について 重合方法としては、有機溶剤中や水中でのラジカル重合
が好ましく、重合温度としては50〜140℃が好まし
く、また重合溶剤としては酢酸エチル、酢酸ブチル、メ
チルイソブチルケトン、トルエン又はキシレン、イソプ
ロピルアルコール、水等が好ましく使用できる。重合開
始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカー
ボニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、トルオイルパ
ーオキサイド、ブチルパーオキシピバレート、過硫酸塩
及びブチルパーオキシオクタネート等が挙げられ、その
好ましい使用量は単量体100重量部当たり0.1〜7
重量部(以下部と略す)である。
【0021】本発明における重合体において、マクロモ
ノマー、水溶性単量体と他のラジカル重合性単量体を、
この重合体全体に対して、マクロモノマー30〜98重
量%(より好ましくは60〜95重量%)、水溶性重合
体2〜60重量%(より好ましくは5〜40重量%)、
他のラジカル重合性単量体0〜30重量%(より好まし
くは0〜15重量%)となる様に使用することが好まし
い。マクロモノマーの重合割合がこの範囲外であると、
スランプフローの経時変化が大きくなりやすくなる。ま
た、水溶性単量体の重合割合がこの範囲外であると、分
散性が悪くなりスランプフローが低下する傾向がある。
更に、他のラジカル重合性単量体の重合割合がこの範囲
外であると、本発明の効果が発現されにくくなってしま
う。
【0022】本発明における重合体の重量平均分子量と
しては、1,000〜500,000が好ましく、より
好ましくは4,000〜30,000、更に好ましくは
5,000〜15,000である。重量平均分子量が
1,000未満では、セメントに対する分散効果が得ら
れにくくなる。一方、重量平均分子量が500,000
を超える場合には、重合体の粘度が高くなりすぎるため
製造時及び使用時における取扱い性が低下するので好ま
しくない。尚、この重量平均分子量は、水系ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーによるポリエチレンオキ
サイド換算の分子量である。また、本発明における重合
体からなるセメント分散剤を配合したセメントモルタル
は、以下の実施例で行った試験方法により測定された直
後のスランプフロー値が15以上、好ましくは16以
上、更に好ましくは18以上、通常25以下とすること
ができる。2時間後のスランプフロー値が10以上、好
ましくは12以上、更に好ましくは14以上、特に15
以上、通常20以下とすることができる。またこの両者
の差が4以下、好ましくは3以下、更に好ましくは2.
5以下とすることができる。
【0023】(4)セメント用分散剤の使用方法につい
て 本発明のセメント用分散剤は、各種ポルトランドセメン
ト、フライアッシュセメント、各種混合セメント、特殊
セメントなどの水硬性セメントを使用するセメント配合
物に添加して用いられる。この分散剤は、水溶液状とし
てセメント配合物に添加されることが好ましいが、粉末
状あるいは粒状として添加してもよく、またセメント配
合物の練り混ぜ後に添加することも可能である。また、
粉末状あるいは粒状で添加する場合には、あらかじめセ
メントと、あるいは骨材などのセメント配合物成分とプ
レミックスした後に練り混ぜることもできる。
【0024】本発明のセメント用分散剤の添加量は、セ
メント配合物中のセメントに対して、固形分換算として
0.005〜2.5重量%とすることが好ましく、0.
05〜1.5重量%とすることがより好ましい。添加量
が上記範囲未満ではスランプフロー性能が不十分となる
場合がある。一方、上記範囲を超えて添加しても、その
効果が飽和する傾向にあるため経済的ではなく、また凝
結遅延や連行空気量過多などの問題が生じる恐れがあ
る。なお、本セメント用分散剤は単独で用いてもよい
し、従来公知の減水剤又は流動化剤などのセメント用分
散剤と併用してもよい。
【0025】(5)作用 本発明のセメント用分散剤は、側鎖としてアルキレンオ
キサイド鎖を備えるマクロモノマー、好ましくは不飽和
カルボン酸等のような水溶性単量体とを共重合させて得
られた重合体を用いている。その重合体の構造は、グラ
フト鎖に更にグラフト鎖を有するような二重グラフト構
造であり、しかも、このグラフト部にはアルキレンオキ
サイド鎖のノニオン部が形成されている。更に、主鎖部
分にはアニオンのような極性部も形成される。従って、
本発明のセメント用分散剤は、アルキレンオキサイド鎖
のノニオン部が占める領域が極めて大きいので、セメン
ト粒子への水の侵入を大きく妨害するものと考えられ
る。そのため、本発明のセメント用分散剤は、極めて優
れたスランプフロー性能を示し、十分なセメントの流動
性が得られ、その維持を可能とする。
【0026】
【実施例】以下、試験例1〜9、実施例1〜14及び比
較例1〜6により、本発明を更に具体的に説明する。 [試験例1〜9]本試験例は、各種マクロモノマーの製
造に関するものである。 (試験例1)トルエン100部及び3−メルカプトプロ
ピオン酸1.8部の混合液を窒素気流下で90℃に加熱
し撹拌下に、この液中にω−メトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート(エチレンオキサイドの平均
重合度9)60部、エチルアクリレート(EA)40
部、及びアゾビスイソブチロニトリル1部を4時間かけ
て滴下した。更に2時間加熱することにより、片末端に
カルボキシル基を有する基本重合体のトルエン溶液を得
た(表1参照)。得られた溶液に、グリシジルメタクリ
レート2.65部、テトラブチルアンモニウムブロマイ
ド0.9部、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.0
5部をトルエン10部で希釈した溶液を滴下して、空気
バブル下にて110℃で3時間加熱した。その後、スプ
レードライヤーで溶剤を除去して、固形状のマクロモノ
マー98部を得た。その重量平均分子量は6,000で
あった(表1参照)。尚、重量平均分子量(MW)は、
水系ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポ
リエチレンオキサイド換算の分子量である。
【0027】(試験例2)本試験例においては、ω−メ
トキシポリエチレングリコールモノメタクリレート80
部及びエチルアクリレート(EA)20部とすること以
外は、試験例1と同様にして、マクロモノマー(MW;
3,000)を製造した(表1参照)。
【0028】(試験例3)水100部及び3−メルカプ
トプロピオン酸1.8部の混合液を窒素気流下で95℃
に加熱し撹拌下に、この液中にω−メトキシポリエチレ
ングリコールモノメタクリレート(エチレンオキサイド
の平均重合度23)80部、ヒドロキシエチルアクリレ
ート(HEA)20部、及びアゾビスイソブチロニトリ
ル0.9部を4時間かけて滴下した。更に2時間加熱す
ることにより、片末端にカルボキシル基を有するポリマ
ーの水溶液を得た(表1参照)。得られた溶液に、クロ
ルメチルスチレン2.65部、テトラブチルアンモニウ
ムブロマイド0.9部、ハイドロキノンモノメチルエー
テル0.05部を滴下して、空気バブル下にて110℃
で3時間加熱してマクロモノマーを得た。得られたマク
ロモノマーの重量平均分子量は10,000であった
(表1参照)。
【0029】(試験例4〜9)本各試験例は、表1に示
す各単量体を所定重量比で配合して、試験例3と同様に
して、マクロモノマーを得た。この各マクロモノマーの
重量平均分子量を測定し、この結果を表1に併記した。
尚、表1に示す「AMD」はアクリルアミドを表す。
【0030】
【表1】
【0031】[実施例1〜14]本実施例は、セメント
用分散剤の調製及びその性能評価に関するものである。
【0032】(実施例1)IPA100部及び試験例1
のマクロモノマー83部の混合液を窒素気流下で90℃
に加熱し撹拌下に、アクリル酸(AA)17部及びアゾ
ビスイソブチロニトリル2部を4時間かけて滴下した。
更に1時間加熱した後、IPAを減圧除去し、水で置換
し、水酸化ナトリウムでpH8.0として重合体(M
W;7,000)を得た(表2参照)。
【0033】(実施例2〜4)本各実施例は、表2に示
す各単量体を所定重量比で配合して、実施例1と同様に
して、各重合体を製造した。これらの重合体の重量平均
分子量を測定し、その結果を表2に併記した。尚、表2
に示す「MAA」はメタクリル酸、「ATBS」(東亞
合成株式会社製)は2−アクリルアミド2−メチルプロ
パンスルホン酸を表す。尚、「ATBS」は、東亞合成
株式会社の登録商標である。
【0034】(実施例5)水60部、IPA40部及び
試験例3のマクロモノマー76部の混合液を窒素気流下
で90℃に加熱し撹拌下に、アクリル酸(AA)24部
及びアゾビスイソブチロニトリル2部を4時間かけて滴
下した。更に1時間加熱した後、IPAを減圧除去し、
水酸化ナトリウムでpH8.0として重合体(MW;1
2,000)を得た。
【0035】(実施例6〜14)本各実施例では、表2
に示す各単量体を所定重量比で配合して、実施例5と同
様にして、各重合体を製造した。これらの重合体の重量
平均分子量を測定し、その結果を表2に併記した。
【0036】
【表2】
【0037】[比較例1〜6] (比較例1)水60部、IPA60部及びメトキシポリ
エチレングリコールモノメタクリレート(エチレンオキ
サイドの平均重合度9)62部の混合液を窒素気流下で
90℃に加熱し撹拌下に、アクリル酸(AA)38部及
びアゾビスイソブチロニトリル2部を4時間かけて滴下
した。更に1時間加熱した後、IPAを減圧除去し、水
酸化ナトリウムでpH8.0として重合体を得た。この
重量平均分子量を測定し、その結果を表3に併記した。
【0038】(比較例2〜6)本比較例では、表3に示
す各単量体を所定割合で配合し、比較例1と同様に重合
させて重合体を得た。これらの重量平均分子量を測定
し、その結果を表3に併記した。
【0039】
【表3】
【0040】[性能評価]上記各実施例1〜14及び比
較例1〜6で調整された重合体からなるセメント用分散
剤について、以下に示す方法によりモルタルフロー性能
を測定した。上記の各分散剤水溶液を用いて、下記の配
合比率でセメントモルタルを調製した。なお、「セメン
ト」としては住友大阪セメント製普通ポルトランドセメ
ントを、「砂」としてはセメント試験用豊浦標準砂を用
いた。このセメントモルタルの水/セメント比は0.5
である。具体的な操作方法としては、セメントと砂とを
まず予備混合し、これをカップに移して攪拌しながら、
水で希釈した各分散剤水溶液を添加した。この添加終了
直後及び添加終了から2時間後に、JIS R5201
のフロー試験に準じてスランプフロー値を測定した。そ
の結果を表2及び表3に示した。尚、添加終了直後と2
時間後のフロー値の差を表2に併記した。 [配合比率(固形分比)]; セメント:100部、砂:200部、水:50部、分散
剤:0.2部
【0041】[実施例及び比較例の効果]比較例1〜6
の分散剤では、いずれも、アルキレンオキサイド鎖のノ
ニオン基部分及びカルボキシル基というアニオン基を備
えるものの、2種又は3種の単量体の単なる共重合体が
成分であるため、直後のスランプフローが14以下であ
り、2時間後のスランプフローは、良好なスラリーがで
きなかったので測定できなかった。特に、比較例1〜4
では、直後のスランプフロー値が12以下と更に小さか
った。一方、本実施例1〜14の分散剤では、その成分
がマクロモノマーを使用した重合体であるので、2重枝
分かれ構造を示す。この実施例1〜14の分散剤では、
直後のスランプフロー値が15.5〜19.7という大
きな値を示した。また、2時間後のスランプフロー値も
13.1〜17.6という極めて大きな価を示し、その
両値の差は0.7〜3.2と極めて小さい。特に、実施
例1〜2、5〜9、11〜14においては、その差は
2.0以下と極めて小さく、経時変化が少ないことを示
している。以上より、本実施例1〜14の分散剤におい
ては、流動性に優れるとともに、その流動状態の維持性
に極めて優れることが判る。特に、エチレンオキサイド
の付加モル数が多いマクロモノマー(試験例6〜8、特
に試験例7〜8)を使用している実施例8〜12におい
ては、直後スランプフロー値が18.7〜19.7、2
時間後スランプフロー値が17.5〜17.9と極めて
大きな値を示している。なお、本発明においては、前記
具体的実施例に示すものに限られず、目的、用途に応じ
て本発明の範囲内で種々条件を変更して分散性能の優れ
た分散剤を得ることができる。
【0042】
【発明の効果】本発明のセメント用分散剤は、スランプ
フロー性能に大変優れるので、十分なセメントの流動性
が得られるとともに、その流動状態の維持も可能となる
大変有用なものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 児島 史郎 名古屋市港区船見町1番地の1 東亞合成 株式会社名古屋総合研究所内 (72)発明者 竹田 健 名古屋市港区船見町1番地の1 東亞合成 株式会社名古屋総合研究所内 (72)発明者 阿津地 稔 名古屋市港区船見町1番地の1 東亞合成 株式会社名古屋総合研究所内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アルキレンオキサイド鎖を有するアクリ
    レート又はメタクリレートを必須構成単量体とし主鎖の
    片末端にラジカル重合性基を有する重合体からなる高分
    子量単量体を必須構成単量体とする水溶性重合体からな
    ることを特徴とするセメント用分散剤。
  2. 【請求項2】 水溶性重合体が水溶性単量体を必須構成
    単量体とする請求項1記載のセメント用分散剤。
  3. 【請求項3】 水溶性単量体がα,β−エチレン性不飽
    和カルボン酸又は不飽和スルホン酸もしくはそれらのア
    ルカリ塩である請求項2記載のセメント用分散剤。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002053611A1 (en) * 2000-12-27 2002-07-11 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polycarboxylic acid type copolymer and method for producing the same, and use of the same
WO2008143364A1 (ja) * 2007-05-22 2008-11-27 Kao Corporation 水硬性組成物用分散保持剤
JP2016069413A (ja) * 2014-09-26 2016-05-09 株式会社日本触媒 マクロモノマー及びその製造方法
JP2016069412A (ja) * 2014-09-26 2016-05-09 株式会社日本触媒 (ポリ)アニオン系櫛型ポリマー及びその用途
JP2016113346A (ja) * 2014-12-17 2016-06-23 株式会社日本触媒 無機粒子添加剤用櫛型ポリマー及びその用途
JP2021011555A (ja) * 2019-07-09 2021-02-04 株式会社Dnpファインケミカル 色材分散液、分散剤、感光性着色樹脂組成物、硬化物、カラーフィルタ、表示装置
KR20220033471A (ko) * 2019-07-09 2022-03-16 가부시키가이샤 디엔피 파인 케미칼 색재 분산액, 분산제, 감광성 착색 수지 조성물, 경화물, 컬러 필터, 표시 장치

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002053611A1 (en) * 2000-12-27 2002-07-11 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polycarboxylic acid type copolymer and method for producing the same, and use of the same
US6864337B2 (en) 2000-12-27 2005-03-08 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polycarboxylic acid copolymer, production method and use thereof
US7405264B2 (en) 2000-12-27 2008-07-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polycarboxylic acid copolymer, production method and use thereof
WO2008143364A1 (ja) * 2007-05-22 2008-11-27 Kao Corporation 水硬性組成物用分散保持剤
US8263688B2 (en) 2007-05-22 2012-09-11 Kao Corporation Dispersion-retaining agent for hydraulic composition
JP2016069413A (ja) * 2014-09-26 2016-05-09 株式会社日本触媒 マクロモノマー及びその製造方法
JP2016069412A (ja) * 2014-09-26 2016-05-09 株式会社日本触媒 (ポリ)アニオン系櫛型ポリマー及びその用途
JP2016113346A (ja) * 2014-12-17 2016-06-23 株式会社日本触媒 無機粒子添加剤用櫛型ポリマー及びその用途
JP2021011555A (ja) * 2019-07-09 2021-02-04 株式会社Dnpファインケミカル 色材分散液、分散剤、感光性着色樹脂組成物、硬化物、カラーフィルタ、表示装置
KR20220033471A (ko) * 2019-07-09 2022-03-16 가부시키가이샤 디엔피 파인 케미칼 색재 분산액, 분산제, 감광성 착색 수지 조성물, 경화물, 컬러 필터, 표시 장치
JP7317605B2 (ja) 2019-07-09 2023-07-31 株式会社Dnpファインケミカル 色材分散液、分散剤、感光性着色樹脂組成物、硬化物、カラーフィルタ、表示装置
TWI848145B (zh) * 2019-07-09 2024-07-11 日商Dnp精細化工股份有限公司 色材分散液、分散劑、感光性著色樹脂組合物、硬化物、彩色濾光片、顯示裝置
KR102821658B1 (ko) * 2019-07-09 2025-06-16 가부시키가이샤 디엔피 파인 케미칼 색재 분산액, 분산제, 감광성 착색 수지 조성물, 경화물, 컬러 필터, 표시 장치

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