JP2000248104A - ポリスチレン系樹脂発泡シート，ポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器及び発泡シート用ポリスチレン系樹脂 - Google Patents
ポリスチレン系樹脂発泡シート，ポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器及び発泡シート用ポリスチレン系樹脂Info
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- JP2000248104A JP2000248104A JP34883699A JP34883699A JP2000248104A JP 2000248104 A JP2000248104 A JP 2000248104A JP 34883699 A JP34883699 A JP 34883699A JP 34883699 A JP34883699 A JP 34883699A JP 2000248104 A JP2000248104 A JP 2000248104A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 カップ麺のスープにスチレンダイマー及びス
チレントリマーが溶出しにくいポリスチレン系樹脂発泡
シート食品容器，及びそれに適したポリスチレン系樹脂
発泡シート，ポリスチレン系樹脂の提供。 【解決手段】 メタクリル酸エステル，メタクリル酸，
アクリル酸エステル，アクリル酸，無水マレイン酸，ア
クリロニトリルの内１種または２種以上を３〜４０重量
％、スチレンを６０〜９７重量％共重合する事を特徴と
するポリスチレン系樹脂発泡シート及び食品用ポリスチ
レン系樹脂発泡シート容器及び発泡シート用ポリスチレ
ン系樹脂。
チレントリマーが溶出しにくいポリスチレン系樹脂発泡
シート食品容器，及びそれに適したポリスチレン系樹脂
発泡シート，ポリスチレン系樹脂の提供。 【解決手段】 メタクリル酸エステル，メタクリル酸，
アクリル酸エステル，アクリル酸，無水マレイン酸，ア
クリロニトリルの内１種または２種以上を３〜４０重量
％、スチレンを６０〜９７重量％共重合する事を特徴と
するポリスチレン系樹脂発泡シート及び食品用ポリスチ
レン系樹脂発泡シート容器及び発泡シート用ポリスチレ
ン系樹脂。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリスチレン系樹
脂発泡シート、ポリスチレン系樹脂発泡シート容器及び
発泡シート用ポリスチレン系樹脂に関する。更には食品
用のポリスチレン系樹脂発泡シート容器に関する。
脂発泡シート、ポリスチレン系樹脂発泡シート容器及び
発泡シート用ポリスチレン系樹脂に関する。更には食品
用のポリスチレン系樹脂発泡シート容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリスチレン系樹脂発泡シートは，熱成
形に優れ，得られた成形品の外観が美麗で，しかも軽量
で断熱性に優れるなどの特徴を有する為，食品容器等の
熱成形用として近年大量に使用されている。即席麺のカ
ップも、主にポリスチレン系樹脂発泡シートで作られて
いる。しかし，ポリスチレン系樹脂シート中には内分泌
攪乱物質の疑いがあると一部で言われているスチレンダ
イマー及びスチレントリマーが含まれており、即席麺の
スープ中に溶出するという欠点があった。
形に優れ，得られた成形品の外観が美麗で，しかも軽量
で断熱性に優れるなどの特徴を有する為，食品容器等の
熱成形用として近年大量に使用されている。即席麺のカ
ップも、主にポリスチレン系樹脂発泡シートで作られて
いる。しかし，ポリスチレン系樹脂シート中には内分泌
攪乱物質の疑いがあると一部で言われているスチレンダ
イマー及びスチレントリマーが含まれており、即席麺の
スープ中に溶出するという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は，スチレンダ
イマー及びスチレントリマーが即席麺のスープ中にほぼ
溶出しないポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器及び
それに適した、ポリスチレン系樹脂発泡シート，ポリス
チレン系樹脂を得ることを目的とする。
イマー及びスチレントリマーが即席麺のスープ中にほぼ
溶出しないポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器及び
それに適した、ポリスチレン系樹脂発泡シート，ポリス
チレン系樹脂を得ることを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決する為に鋭意検討した結果，メタクリル酸エステル
やメタクリル酸等を共重合したポリスチレン系樹脂から
なるポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器は，樹脂中
のスチレンダイマー及びスチレントリマー量が減少し、
更にこれらのモノマーを共重合していない樹脂からなる
ポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器に比べて，スチ
レンダイマー及びスチレントリマーの溶出量が極めて少
なくなる事を見出し、本発明を完成させた。
解決する為に鋭意検討した結果，メタクリル酸エステル
やメタクリル酸等を共重合したポリスチレン系樹脂から
なるポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器は，樹脂中
のスチレンダイマー及びスチレントリマー量が減少し、
更にこれらのモノマーを共重合していない樹脂からなる
ポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器に比べて，スチ
レンダイマー及びスチレントリマーの溶出量が極めて少
なくなる事を見出し、本発明を完成させた。
【０００５】すなわち本発明は、メタクリル酸エステ
ル，メタクリル酸，アクリル酸エステル，アクリル酸，
無水マレイン酸，アクリロニトリルの内１種または２種
以上を３〜４０重量％、スチレンを６０〜９７重量％共
重合する事を特徴とするポリスチレン系樹脂発泡シート
及びポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器（請求項
１）、樹脂中のスチレンダイマー及びスチレントリマー
の含有量が３０００ｐｐｍ以下である事を特徴とする請
求項１記載のポリスチレン系樹脂発泡シート及びポリス
チレン系樹脂発泡シート食品容器（請求項２）、樹脂中
のスチレンダイマー及びスチレントリマーの含有量が１
０００ｐｐｍ以下である事を特徴とする請求項１記載の
ポリスチレン系樹脂発泡シート及びポリスチレン系樹脂
発泡シート食品容器（請求項３），樹脂中のスチレンダ
イマー及びスチレントリマーの含有量が５００ｐｐｍ以
下である事を特徴とする請求項１記載のポリスチレン系
樹脂発泡シート及びポリスチレン系樹脂発泡シート食品
容器（請求項４）、メタクリル酸エステル，メタクリル
酸，アクリル酸エステル，アクリル酸，無水マレイン
酸，アクリロニトリルの内１種または２種以上を３〜４
０重量％、スチレンを６０〜９７重量％共重合した樹脂
であって樹脂中のスチレンダイマー及びスチレントリマ
ーの含有量が５００ｐｐｍ以下である事を特徴とするポ
リスチレン系樹脂（請求項５）、ポリスチレン系樹脂に
対して，安定剤として食品添加用酸化防止剤を添加する
事を特徴とする請求項１，２，３又は４記載のポリスチ
レン系樹脂発泡シート及びポリスチレン系樹脂発泡シー
ト食品容器（請求項６），食品添加用酸化防止剤がビタ
ミンＥである事を特徴とする請求項６記載のポリスチレ
ン系樹脂発泡シート及びポリスチレン系樹脂発泡シート
食品容器（請求項７），食品添加用酸化防止剤の量がポ
リスチレン系樹脂１００重量部に対して，０．０３〜
０．５重量部である事を特徴とする請求項６又は７記載
のポリスチレン系樹脂発泡シート及びポリスチレン系樹
脂発泡シート食品容器（請求項８），スチレンダイマー
及びスチレントリマーの２５℃、６０分放置でのヘプタ
ンへの溶出量が１０ｐｐｂ以下である事を特徴とする請
求項１，２，３，４，６，７又は８記載のポリスチレン
系樹脂発泡シート食品容器（請求項９）である。
ル，メタクリル酸，アクリル酸エステル，アクリル酸，
無水マレイン酸，アクリロニトリルの内１種または２種
以上を３〜４０重量％、スチレンを６０〜９７重量％共
重合する事を特徴とするポリスチレン系樹脂発泡シート
及びポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器（請求項
１）、樹脂中のスチレンダイマー及びスチレントリマー
の含有量が３０００ｐｐｍ以下である事を特徴とする請
求項１記載のポリスチレン系樹脂発泡シート及びポリス
チレン系樹脂発泡シート食品容器（請求項２）、樹脂中
のスチレンダイマー及びスチレントリマーの含有量が１
０００ｐｐｍ以下である事を特徴とする請求項１記載の
ポリスチレン系樹脂発泡シート及びポリスチレン系樹脂
発泡シート食品容器（請求項３），樹脂中のスチレンダ
イマー及びスチレントリマーの含有量が５００ｐｐｍ以
下である事を特徴とする請求項１記載のポリスチレン系
樹脂発泡シート及びポリスチレン系樹脂発泡シート食品
容器（請求項４）、メタクリル酸エステル，メタクリル
酸，アクリル酸エステル，アクリル酸，無水マレイン
酸，アクリロニトリルの内１種または２種以上を３〜４
０重量％、スチレンを６０〜９７重量％共重合した樹脂
であって樹脂中のスチレンダイマー及びスチレントリマ
ーの含有量が５００ｐｐｍ以下である事を特徴とするポ
リスチレン系樹脂（請求項５）、ポリスチレン系樹脂に
対して，安定剤として食品添加用酸化防止剤を添加する
事を特徴とする請求項１，２，３又は４記載のポリスチ
レン系樹脂発泡シート及びポリスチレン系樹脂発泡シー
ト食品容器（請求項６），食品添加用酸化防止剤がビタ
ミンＥである事を特徴とする請求項６記載のポリスチレ
ン系樹脂発泡シート及びポリスチレン系樹脂発泡シート
食品容器（請求項７），食品添加用酸化防止剤の量がポ
リスチレン系樹脂１００重量部に対して，０．０３〜
０．５重量部である事を特徴とする請求項６又は７記載
のポリスチレン系樹脂発泡シート及びポリスチレン系樹
脂発泡シート食品容器（請求項８），スチレンダイマー
及びスチレントリマーの２５℃、６０分放置でのヘプタ
ンへの溶出量が１０ｐｐｂ以下である事を特徴とする請
求項１，２，３，４，６，７又は８記載のポリスチレン
系樹脂発泡シート食品容器（請求項９）である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明のポリスチレン系樹脂に共
重合する単量体成分としては、メタクリル酸，アクリル
酸，アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸セチルな
どのアクリル酸およびメタクリル酸のエステル、あるい
はアクリロニトリル、無水マレイン酸が挙げられる。共
重合量としては，モノマーの種類によって異なるが，３
〜４０重量％，好ましくは５〜２５重量％である。３重
量％以下ではスチレンダイマー・トリマーの溶出を低下
させる効果が小さく，４０重量％以上では成形性が低下
する。これら共重合する単量体を単独もしくは２種以上
混合して用いることができる。また、ジビニルベンゼ
ン、アルキレングリコールジメタクリレートなどの２官
能性単量体を少量併用してもよい。重合方法としては，
懸濁重合や塊状重合を採用できる。樹脂中のスチレンダ
イマー・スチレントリマー量を少なくする観点からは懸
濁重合の方が好ましい。また共重合する単量体は、初期
に仕込んでも重合途中に仕込んでも良い。
重合する単量体成分としては、メタクリル酸，アクリル
酸，アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸セチルな
どのアクリル酸およびメタクリル酸のエステル、あるい
はアクリロニトリル、無水マレイン酸が挙げられる。共
重合量としては，モノマーの種類によって異なるが，３
〜４０重量％，好ましくは５〜２５重量％である。３重
量％以下ではスチレンダイマー・トリマーの溶出を低下
させる効果が小さく，４０重量％以上では成形性が低下
する。これら共重合する単量体を単独もしくは２種以上
混合して用いることができる。また、ジビニルベンゼ
ン、アルキレングリコールジメタクリレートなどの２官
能性単量体を少量併用してもよい。重合方法としては，
懸濁重合や塊状重合を採用できる。樹脂中のスチレンダ
イマー・スチレントリマー量を少なくする観点からは懸
濁重合の方が好ましい。また共重合する単量体は、初期
に仕込んでも重合途中に仕込んでも良い。
【０００７】本発明における上記単量体の重合開始剤と
しては、一般に熱可塑性重合体の製造に用いられるラジ
カル発生型重合開始剤を用いることができ、代表的なも
のとしては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ
−ブチルパーピバレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテー
ト、２，２−ジ−ｔ−ブチルパーオキシブタン、ｔ−ブ
チルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテ
レフタレート、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの有機過酸
化物や、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチ
ルバレロニトリルなどのアゾ化合物が挙げられる。これ
らの重合開始剤は単独もしくは２種以上を混合して用い
ることができる。
しては、一般に熱可塑性重合体の製造に用いられるラジ
カル発生型重合開始剤を用いることができ、代表的なも
のとしては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ
−ブチルパーピバレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテー
ト、２，２−ジ−ｔ−ブチルパーオキシブタン、ｔ−ブ
チルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテ
レフタレート、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの有機過酸
化物や、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチ
ルバレロニトリルなどのアゾ化合物が挙げられる。これ
らの重合開始剤は単独もしくは２種以上を混合して用い
ることができる。
【０００８】本発明に於いて用いられるポリスチレン系
樹脂の重量平均分子量は，好ましくは２０万以上４５万
以下，更に好ましくは２５万以上４０万以下である。重
量平均分子量が小さすぎると得られるポリスチレン系樹
脂シートが脆くなり，容器の強度が小さくなってしま
う。また，重量平均分子量が大きすぎると，成形性が低
下する。
樹脂の重量平均分子量は，好ましくは２０万以上４５万
以下，更に好ましくは２５万以上４０万以下である。重
量平均分子量が小さすぎると得られるポリスチレン系樹
脂シートが脆くなり，容器の強度が小さくなってしま
う。また，重量平均分子量が大きすぎると，成形性が低
下する。
【０００９】本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートは
通常押し出し発泡によって製造される。
通常押し出し発泡によって製造される。
【００１０】本発明には，押し出しシート化・フィルム
積層及び成形容器化等の加工時に於ける，スチレンダイ
マー・トリマーの発生を抑制する為に，安定剤として食
品添加用酸化防止剤を添加することができる。食品添加
用酸化防止剤としては，ビタミンＥ（トコフェロー
ル），ビタミンＣ（アスコルビン酸金属塩），安息香
酸，ソルビン酸，デヒドロ酢酸並びにそれらの金属塩，
安息香酸エステル類を使用する事ができる。上記の内ビ
タミンＥ（トコフェロール）が好ましく，更にはｄｌ−
α−トコフェロールが好ましい。安定剤は，押し出し前
に樹脂にブレンドするのが一般的であるが，懸濁重合中
に含浸させておいても良い。安定剤の添加量としては、
ポリスチレン系樹脂１００重量部に対して０．０３〜
０．５重量部が好ましい。０．０３重量部未満では，ス
チレンダイマー・トリマーの発生を抑制する効果が少な
く，０．５重量部を越えると，押し出し機への樹脂の食
い込みが悪くなったり発泡シートのセルが細かくなりす
ぎたりし好ましくない。
積層及び成形容器化等の加工時に於ける，スチレンダイ
マー・トリマーの発生を抑制する為に，安定剤として食
品添加用酸化防止剤を添加することができる。食品添加
用酸化防止剤としては，ビタミンＥ（トコフェロー
ル），ビタミンＣ（アスコルビン酸金属塩），安息香
酸，ソルビン酸，デヒドロ酢酸並びにそれらの金属塩，
安息香酸エステル類を使用する事ができる。上記の内ビ
タミンＥ（トコフェロール）が好ましく，更にはｄｌ−
α−トコフェロールが好ましい。安定剤は，押し出し前
に樹脂にブレンドするのが一般的であるが，懸濁重合中
に含浸させておいても良い。安定剤の添加量としては、
ポリスチレン系樹脂１００重量部に対して０．０３〜
０．５重量部が好ましい。０．０３重量部未満では，ス
チレンダイマー・トリマーの発生を抑制する効果が少な
く，０．５重量部を越えると，押し出し機への樹脂の食
い込みが悪くなったり発泡シートのセルが細かくなりす
ぎたりし好ましくない。
【００１１】本発明に用いられる発泡剤としては、脂肪
族炭化水素類であるプロパン、ブタン、イソブタン，ペ
ンタン，イソペンタン，ヘキサンなど，脂環式炭化水素
類であるシクロペンタン，シクロヘキサンなど，ハロゲ
ン化炭化水素類であるメチルクロライド，メチレンクロ
ライド，ジクロロフルオロメタン，クロロフルオロメタ
ン，クロロジフルオロメタン，トリクロロフルオロメタ
ン，トリクロロトリフルオロエタン，ジクロロテトラフ
ルオロエタンなどがあげられる。又、発泡剤量はポリス
チレン系樹脂１００重量部に対し、２〜５重量部用いる
のが好ましい。これらは、単独もしくは２種以上を併せ
て用いることができ、ポリスチレン系樹脂製造時に添加
含浸しても良いし、押し出し発泡シート化時に添加して
も良いが、通常は押し出し発泡シート化時に添加す
る。。
族炭化水素類であるプロパン、ブタン、イソブタン，ペ
ンタン，イソペンタン，ヘキサンなど，脂環式炭化水素
類であるシクロペンタン，シクロヘキサンなど，ハロゲ
ン化炭化水素類であるメチルクロライド，メチレンクロ
ライド，ジクロロフルオロメタン，クロロフルオロメタ
ン，クロロジフルオロメタン，トリクロロフルオロメタ
ン，トリクロロトリフルオロエタン，ジクロロテトラフ
ルオロエタンなどがあげられる。又、発泡剤量はポリス
チレン系樹脂１００重量部に対し、２〜５重量部用いる
のが好ましい。これらは、単独もしくは２種以上を併せ
て用いることができ、ポリスチレン系樹脂製造時に添加
含浸しても良いし、押し出し発泡シート化時に添加して
も良いが、通常は押し出し発泡シート化時に添加す
る。。
【００１２】本発明において用いる造核剤としては、特
に限定はなく，通常使用しうる造核剤であれば使用しう
る。具体例としては，タルク，炭酸カルシウム，硫酸バ
リウム，シリカ，酸化チタン，クレー，酸化アルミニウ
ム，ベントナイト，ケイソウ土などの無機化合物であっ
て，平均粒径が０．１〜２０ミクロン，好ましくは１〜
１０ミクロン程度のもの；クエン酸，酒石酸，シュウ
酸，などの有機酸；ホウ酸などの酸とナトリウム，カリ
ウム，アンモニウムなどの重炭酸塩または炭酸塩との組
み合わせからなるものなどがあげられる。これらの造核
剤は，通常単独で使用されるが，２種以上組み合わせて
用いても良い。これらの内，タルク，炭酸カルシウム，
シリカ，アルミナなどの無機化合物が安価であり，かつ
取り扱いやすい点で好ましい。
に限定はなく，通常使用しうる造核剤であれば使用しう
る。具体例としては，タルク，炭酸カルシウム，硫酸バ
リウム，シリカ，酸化チタン，クレー，酸化アルミニウ
ム，ベントナイト，ケイソウ土などの無機化合物であっ
て，平均粒径が０．１〜２０ミクロン，好ましくは１〜
１０ミクロン程度のもの；クエン酸，酒石酸，シュウ
酸，などの有機酸；ホウ酸などの酸とナトリウム，カリ
ウム，アンモニウムなどの重炭酸塩または炭酸塩との組
み合わせからなるものなどがあげられる。これらの造核
剤は，通常単独で使用されるが，２種以上組み合わせて
用いても良い。これらの内，タルク，炭酸カルシウム，
シリカ，アルミナなどの無機化合物が安価であり，かつ
取り扱いやすい点で好ましい。
【００１３】また該ポリスチレン系樹脂発泡シートに
は，充填剤・難燃剤・着色剤・紫外線吸収剤などを含有
していても良い。
は，充填剤・難燃剤・着色剤・紫外線吸収剤などを含有
していても良い。
【００１４】本発明のポリスチレン系樹脂発泡シート食
品容器は減圧アシストプラグ成型等によって製造され
る。また、ポリスチレン系樹脂発泡シートを食品容器に
成形するに当たり、ポリスチレン系樹脂発泡シートを単
体で使用する場合もあるが食品容器を成形する場合には
通常２０〜２５０ミクロンのポリスチレン系樹脂フィル
ムを少なくともポリスチレン系樹脂発泡シートの片面に
積層する。積層するフィルムの厚みは容器の強度・印刷
適正等により随時選択される。積層方法はフィルムを熱
ロールで加熱した後ポリスチレン系樹脂発泡シート面に
圧着する方法、又は、ポリスチレン系樹脂発泡シート表
面にＴダイを使用して溶融した樹脂をフィルム状に垂ら
して積層する方法がある。積層されたポリスチレン系樹
脂フィルムは、食品容器の外側になるように成形され
る。
品容器は減圧アシストプラグ成型等によって製造され
る。また、ポリスチレン系樹脂発泡シートを食品容器に
成形するに当たり、ポリスチレン系樹脂発泡シートを単
体で使用する場合もあるが食品容器を成形する場合には
通常２０〜２５０ミクロンのポリスチレン系樹脂フィル
ムを少なくともポリスチレン系樹脂発泡シートの片面に
積層する。積層するフィルムの厚みは容器の強度・印刷
適正等により随時選択される。積層方法はフィルムを熱
ロールで加熱した後ポリスチレン系樹脂発泡シート面に
圧着する方法、又は、ポリスチレン系樹脂発泡シート表
面にＴダイを使用して溶融した樹脂をフィルム状に垂ら
して積層する方法がある。積層されたポリスチレン系樹
脂フィルムは、食品容器の外側になるように成形され
る。
【００１５】
【実施例】次に、本発明を実施例、比較例によってさら
に詳細に説明するが，本発明はこれら実施例に限定され
るものではない。 ＊スチレンダイマー及びスチレントリマーの含有量の測
定 ポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器、ポリスチレン
系樹脂発泡シートまたはポリスチレン系樹脂をクロロホ
ルムに溶解しガスクロマトグラフィーにて測定した。 ＧＣ：ヒューレットパッカード製 ＧＣ−５８９０シリ
ーズII カラム：Ｊ&Ｗ Scientific社製 ＤＢ−５ ０．２５mm
i.d.×３０ｍ膜厚０．２５ミクロン カラム温度：４０℃（０．５分）→１０℃／分→１００
℃→２０℃／分→ ２８０℃（１５分）検出器：ＦＩＤ ＊スチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量の測
定 ポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器にへプタンを入
れ常温で２０分又は２５℃で６０分放置し、へプタン中
のスチレンダイマー及びスチレントリマー量をＧＣ／Ｍ
Ｓ−ＳＩＭで測定した。 ＧＣ／ＭＳ：ヒューレットパッカード製 ＧＣ−６８９
０シリーズII／ＨＰ５９７３ カラム：Ｊ&Ｗ Scientific社製 ＤＢ−５ＭＳ ０．２
５mmi.d.×３０ｍ膜厚０．２５ミクロン カラム温度：４０℃（０．５分）→１０℃／分→１００
℃→２０℃／分→２８０℃（７．５分） （実施例１）攪拌機を具備した反応器に，純水７００ｋ
ｇ，第三リン酸カルシウム１．０５ｋｇ，ドデシルベン
ゼンスルフォン酸ナトリウム４６ｇ，塩化ナトリウム
３．３ｋｇ入れ攪拌し水懸濁液とした後，スチレン５６
０ｋｇとメタクリル酸メチル１４０ｋｇの混合モノマー
に重合開始剤として，ベンゾイルパーオキサイド１．４
ｋｇ，１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン０．６ｋｇを溶解し，反
応器に加え，８５℃に昇温してから８時間かけて重合し
た。重合転化率は９１％であった。次いで，１１４℃に
昇温して４時間保持した後冷却して，その内容物を取り
出し脱水・乾燥し，ポリスチレン系樹脂を得た。得られ
た樹脂粒子中のスチレンダイマー及びスチレントリマー
含有量をガスクロマトグラフィーにより測定した結果を
表１に示す。
に詳細に説明するが，本発明はこれら実施例に限定され
るものではない。 ＊スチレンダイマー及びスチレントリマーの含有量の測
定 ポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器、ポリスチレン
系樹脂発泡シートまたはポリスチレン系樹脂をクロロホ
ルムに溶解しガスクロマトグラフィーにて測定した。 ＧＣ：ヒューレットパッカード製 ＧＣ−５８９０シリ
ーズII カラム：Ｊ&Ｗ Scientific社製 ＤＢ−５ ０．２５mm
i.d.×３０ｍ膜厚０．２５ミクロン カラム温度：４０℃（０．５分）→１０℃／分→１００
℃→２０℃／分→ ２８０℃（１５分）検出器：ＦＩＤ ＊スチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量の測
定 ポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器にへプタンを入
れ常温で２０分又は２５℃で６０分放置し、へプタン中
のスチレンダイマー及びスチレントリマー量をＧＣ／Ｍ
Ｓ−ＳＩＭで測定した。 ＧＣ／ＭＳ：ヒューレットパッカード製 ＧＣ−６８９
０シリーズII／ＨＰ５９７３ カラム：Ｊ&Ｗ Scientific社製 ＤＢ−５ＭＳ ０．２
５mmi.d.×３０ｍ膜厚０．２５ミクロン カラム温度：４０℃（０．５分）→１０℃／分→１００
℃→２０℃／分→２８０℃（７．５分） （実施例１）攪拌機を具備した反応器に，純水７００ｋ
ｇ，第三リン酸カルシウム１．０５ｋｇ，ドデシルベン
ゼンスルフォン酸ナトリウム４６ｇ，塩化ナトリウム
３．３ｋｇ入れ攪拌し水懸濁液とした後，スチレン５６
０ｋｇとメタクリル酸メチル１４０ｋｇの混合モノマー
に重合開始剤として，ベンゾイルパーオキサイド１．４
ｋｇ，１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン０．６ｋｇを溶解し，反
応器に加え，８５℃に昇温してから８時間かけて重合し
た。重合転化率は９１％であった。次いで，１１４℃に
昇温して４時間保持した後冷却して，その内容物を取り
出し脱水・乾燥し，ポリスチレン系樹脂を得た。得られ
た樹脂粒子中のスチレンダイマー及びスチレントリマー
含有量をガスクロマトグラフィーにより測定した結果を
表１に示す。
【００１６】得られたポリスチレン樹脂１００重量部に
造核剤としてタルク０．０４重量部混合したものを孔径
４０ｍｍと５０ｍｍの２連押し出し機に供給し，発泡剤
としてイソリッチブタン（７０％）３．３重量部を圧入
した後，サーキュレーターダイより押し出し発泡させ厚
さ２ｍｍ，密度０．１２５ｇ／ｃｍ3，厚さ方向１ｍｍ
あたりのセル数８個の発泡シートを得た。
造核剤としてタルク０．０４重量部混合したものを孔径
４０ｍｍと５０ｍｍの２連押し出し機に供給し，発泡剤
としてイソリッチブタン（７０％）３．３重量部を圧入
した後，サーキュレーターダイより押し出し発泡させ厚
さ２ｍｍ，密度０．１２５ｇ／ｃｍ3，厚さ方向１ｍｍ
あたりのセル数８個の発泡シートを得た。
【００１７】上記発泡シートの表面にＴダイを使用して
ハイインパクトポリスチレン樹脂を押しだし、１４５ミ
クロンのフィルムを積層した。
ハイインパクトポリスチレン樹脂を押しだし、１４５ミ
クロンのフィルムを積層した。
【００１８】フィルムを積層したポリスチレン系樹脂発
泡シートをポリスチレン発泡シート成形用の連続成形機
を使用して、口径１４１ｍｍ，深さ７８ｍｍの丼状容器
をハイインパクトポリスチレン樹脂が食品容器の外側に
なるように成形した。得られたポリスチレン系樹脂発泡
シートと丼状容器中のスチレンダイマー及びスチレント
リマー含有量をガスクロマトグラフィーにより測定した
結果、更に丼状容器中からのスチレンダイマー及びスチ
レントリマーの溶出量をＧＣ／ＭＳにより測定した結果
を表１に示す。
泡シートをポリスチレン発泡シート成形用の連続成形機
を使用して、口径１４１ｍｍ，深さ７８ｍｍの丼状容器
をハイインパクトポリスチレン樹脂が食品容器の外側に
なるように成形した。得られたポリスチレン系樹脂発泡
シートと丼状容器中のスチレンダイマー及びスチレント
リマー含有量をガスクロマトグラフィーにより測定した
結果、更に丼状容器中からのスチレンダイマー及びスチ
レントリマーの溶出量をＧＣ／ＭＳにより測定した結果
を表１に示す。
【００１９】（実施例２）モノマーとしてスチレン５９
５ｋｇとメタクリル酸メチル１０５ｋｇとの混合モノマ
ーを使用する以外は、実施例１と同様にした。得られた
ポリスチレン系樹脂発泡シートと丼状容器中のスチレン
ダイマー及びスチレントリマー含有量をガスクロマトグ
ラフィーにより測定した結果、更に丼状容器中からのス
チレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量をＧＣ／
ＭＳにより測定した結果を表１に示す。
５ｋｇとメタクリル酸メチル１０５ｋｇとの混合モノマ
ーを使用する以外は、実施例１と同様にした。得られた
ポリスチレン系樹脂発泡シートと丼状容器中のスチレン
ダイマー及びスチレントリマー含有量をガスクロマトグ
ラフィーにより測定した結果、更に丼状容器中からのス
チレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量をＧＣ／
ＭＳにより測定した結果を表１に示す。
【００２０】（実施例３）モノマーとしてスチレン６３
０ｋｇとメタクリル酸メチル７０ｋｇとの混合モノマー
を使用する以外は、実施例１と同様にした。得られたポ
リスチレン系樹脂発泡シートと丼状容器中のスチレンダ
イマー及びスチレントリマー含有量をガスクロマトグラ
フィーにより測定した結果、更に丼状容器中からのスチ
レンダイマー及びスチレントリマーの溶出量をＧＣ／Ｍ
Ｓにより測定した結果を表１に示す。
０ｋｇとメタクリル酸メチル７０ｋｇとの混合モノマー
を使用する以外は、実施例１と同様にした。得られたポ
リスチレン系樹脂発泡シートと丼状容器中のスチレンダ
イマー及びスチレントリマー含有量をガスクロマトグラ
フィーにより測定した結果、更に丼状容器中からのスチ
レンダイマー及びスチレントリマーの溶出量をＧＣ／Ｍ
Ｓにより測定した結果を表１に示す。
【００２１】（実施例４）初期にスチレンとメタクリル
酸メチル１０５ｋｇを初期にスチレンに混合する代わり
に重合７時間目に添加する以外は、実施例２と同様にし
た。得られたポリスチレン系樹脂発泡シートと丼状容器
中のスチレンダイマー及びスチレントリマー含有量をガ
スクロマトグラフィーにより測定した結果、更に丼状容
器中からのスチレンダイマー及びスチレントリマーの溶
出量をＧＣ／ＭＳにより測定した結果を表１に示す。
酸メチル１０５ｋｇを初期にスチレンに混合する代わり
に重合７時間目に添加する以外は、実施例２と同様にし
た。得られたポリスチレン系樹脂発泡シートと丼状容器
中のスチレンダイマー及びスチレントリマー含有量をガ
スクロマトグラフィーにより測定した結果、更に丼状容
器中からのスチレンダイマー及びスチレントリマーの溶
出量をＧＣ／ＭＳにより測定した結果を表１に示す。
【００２２】（実施例５）シート化時に樹脂１００重量
部にビタミンＥ（ｄｌ−α−トコフェロール）を０．１
重量部添加する以外は、実施例１と同様にした。得られ
たポリスチレン系樹脂発泡シートと丼状容器中のスチレ
ンダイマー及びスチレントリマー含有量をガスクロマト
グラフィーにより測定した結果、更に丼状容器中からの
スチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量をＧＣ
／ＭＳにより測定した結果を表１に示す。
部にビタミンＥ（ｄｌ−α−トコフェロール）を０．１
重量部添加する以外は、実施例１と同様にした。得られ
たポリスチレン系樹脂発泡シートと丼状容器中のスチレ
ンダイマー及びスチレントリマー含有量をガスクロマト
グラフィーにより測定した結果、更に丼状容器中からの
スチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量をＧＣ
／ＭＳにより測定した結果を表１に示す。
【００２３】（比較例１）モノマーとしてスチレン６９
３ｋｇとメタクリル酸メチル７ｋｇとの混合モノマーを
使用する以外は、実施例１と同様にした。得られたポリ
スチレン系樹脂発泡シートと丼状容器中のスチレンダイ
マー及びスチレントリマー含有量をガスクロマトグラフ
ィーにより測定した結果、更に丼状容器中からのスチレ
ンダイマー及びスチレントリマーの溶出量をＧＣ／ＭＳ
により測定した結果を表１に示す。
３ｋｇとメタクリル酸メチル７ｋｇとの混合モノマーを
使用する以外は、実施例１と同様にした。得られたポリ
スチレン系樹脂発泡シートと丼状容器中のスチレンダイ
マー及びスチレントリマー含有量をガスクロマトグラフ
ィーにより測定した結果、更に丼状容器中からのスチレ
ンダイマー及びスチレントリマーの溶出量をＧＣ／ＭＳ
により測定した結果を表１に示す。
【００２４】（比較例２）市販のポリスチレンを使用
し、実施例１と同様にして発泡シート及び容器を成形し
た。得られたポリスチレン系樹脂発泡シートと丼状容器
中、原料樹脂中のスチレンダイマー及びスチレントリマ
ー含有量をガスクロマトグラフィーにより測定した結
果、更に丼状容器中からのスチレンダイマー及びスチレ
ントリマーの溶出量をＧＣ／ＭＳにより測定した結果を
表１に示す。
し、実施例１と同様にして発泡シート及び容器を成形し
た。得られたポリスチレン系樹脂発泡シートと丼状容器
中、原料樹脂中のスチレンダイマー及びスチレントリマ
ー含有量をガスクロマトグラフィーにより測定した結
果、更に丼状容器中からのスチレンダイマー及びスチレ
ントリマーの溶出量をＧＣ／ＭＳにより測定した結果を
表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば，食品容器からのスチレ
ンダイマー及びスチレントリマーの溶出量を大きく低下
させることができる。
ンダイマー及びスチレントリマーの溶出量を大きく低下
させることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 逸見 龍哉 兵庫県高砂市高砂町宮前町１丁目８番地 鐘淵化学工業株式会社内
Claims (9)
- 【請求項１】 メタクリル酸エステル，メタクリル酸，
アクリル酸エステル，アクリル酸，無水マレイン酸，ア
クリロニトリルの内１種または２種以上を３〜４０重量
％、スチレンを６０〜９７重量％共重合する事を特徴と
するポリスチレン系樹脂発泡シート及びポリスチレン系
樹脂発泡シート食品容器 - 【請求項２】 樹脂中のスチレンダイマー及びスチレン
トリマーの含有量が３０００ｐｐｍ以下である事を特徴
とする請求項１記載のポリスチレン系樹脂発泡シート及
びポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器 - 【請求項３】 樹脂中のスチレンダイマー及びスチレン
トリマーの含有量が１０００ｐｐｍ以下である事を特徴
とする請求項１記載のポリスチレン系樹脂発泡シート及
びポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器 - 【請求項４】 樹脂中のスチレンダイマー及びスチレン
トリマーの含有量が５００ｐｐｍ以下である事を特徴と
する請求項１記載のポリスチレン系樹脂発泡シート及び
ポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器 - 【請求項５】 メタクリル酸エステル，メタクリル酸，
アクリル酸エステル，アクリル酸，無水マレイン酸，ア
クリロニトリルの内１種または２種以上を３〜４０重量
％、スチレンを６０〜９７重量％共重合した樹脂であっ
て樹脂中のスチレンダイマー及びスチレントリマーの含
有量が５００ｐｐｍ以下である事を特徴とするポリスチ
レン系樹脂 - 【請求項６】 ポリスチレン系樹脂に対して，安定剤と
して食品添加用酸化防止剤を添加する事を特徴とする請
求項１，２，３又は４記載のポリスチレン系樹脂発泡シ
ート及びポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器 - 【請求項７】 食品添加用酸化防止剤がビタミンＥであ
る事を特徴とする請求項６記載のポリスチレン系樹脂発
泡シート及びポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器 - 【請求項８】 食品添加用酸化防止剤の量がポリスチレ
ン系樹脂１００重量部に対して，０．０３〜０．５重量
部である事を特徴とする請求項６又は７記載のポリスチ
レン系樹脂発泡シート及びポリスチレン系樹脂発泡シー
ト食品容器 - 【請求項９】 スチレンダイマー及びスチレントリマー
の２５℃、６０分放置でのヘプタンへの溶出量が１０ｐ
ｐｂ以下である事を特徴とする請求項１，２，３，４，
６，７又は８記載のポリスチレン系樹脂発泡シート食品
容器
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34883699A JP3805586B2 (ja) | 1998-12-28 | 1999-12-08 | ポリスチレン系樹脂発泡シート及びポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37186198 | 1998-12-28 | ||
| JP10-371861 | 1998-12-28 | ||
| JP34883699A JP3805586B2 (ja) | 1998-12-28 | 1999-12-08 | ポリスチレン系樹脂発泡シート及びポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000248104A true JP2000248104A (ja) | 2000-09-12 |
| JP3805586B2 JP3805586B2 (ja) | 2006-08-02 |
Family
ID=26578832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34883699A Expired - Lifetime JP3805586B2 (ja) | 1998-12-28 | 1999-12-08 | ポリスチレン系樹脂発泡シート及びポリスチレン系樹脂発泡シート食品容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3805586B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003053911A (ja) * | 2001-08-09 | 2003-02-26 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリスチレン系樹脂積層発泡シート成形容器 |
| KR20030067969A (ko) * | 2002-02-09 | 2003-08-19 | 주식회사 오광 | 폴리스티렌용기 원단의 환경호르몬 용출방지 코팅용 필름 |
| JP2008133424A (ja) * | 2006-10-23 | 2008-06-12 | Jsp Corp | スチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
| US7601763B2 (en) * | 2005-09-27 | 2009-10-13 | Pioneer Corporation | Diaphragm for speaker and manufacturing method thereof |
| JP2009263512A (ja) * | 2008-04-25 | 2009-11-12 | Dic Corp | 発泡シート用スチレン系樹脂組成物、発泡シート及び発泡容器 |
| JP2013526634A (ja) * | 2010-05-13 | 2013-06-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 最小黄色化のスチレン−アクリロニトリルコポリマーフォーム |
| JP2015091932A (ja) * | 2013-09-30 | 2015-05-14 | 積水化成品工業株式会社 | 樹脂発泡シート、積層発泡シート、及び、発泡成形品 |
-
1999
- 1999-12-08 JP JP34883699A patent/JP3805586B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003053911A (ja) * | 2001-08-09 | 2003-02-26 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリスチレン系樹脂積層発泡シート成形容器 |
| KR20030067969A (ko) * | 2002-02-09 | 2003-08-19 | 주식회사 오광 | 폴리스티렌용기 원단의 환경호르몬 용출방지 코팅용 필름 |
| US7601763B2 (en) * | 2005-09-27 | 2009-10-13 | Pioneer Corporation | Diaphragm for speaker and manufacturing method thereof |
| JP2008133424A (ja) * | 2006-10-23 | 2008-06-12 | Jsp Corp | スチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
| JP2009263512A (ja) * | 2008-04-25 | 2009-11-12 | Dic Corp | 発泡シート用スチレン系樹脂組成物、発泡シート及び発泡容器 |
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| JP2015091932A (ja) * | 2013-09-30 | 2015-05-14 | 積水化成品工業株式会社 | 樹脂発泡シート、積層発泡シート、及び、発泡成形品 |
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| JP3805586B2 (ja) | 2006-08-02 |
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