JP2000248495A

JP2000248495A - 抗菌紙の製造方法、抗菌紙、及び抗菌段ボールの製造方法

Info

Publication number: JP2000248495A
Application number: JP11056260A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Kikuchi; 俊之菊地
Original assignee: Rengo Co Ltd
Current assignee: Rengo Co Ltd
Priority date: 1999-03-03
Filing date: 1999-03-03
Publication date: 2000-09-12
Anticipated expiration: 2019-03-03
Also published as: JP4231139B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルを抗菌剤と
して用いた良好な抗菌性の抗菌紙及びその製造方法、並
びに抗菌段ボールの製造方法を提供する。【解決手段】抗菌処理を施すべき紙の表面に、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エステルと多価脂肪族アルコールとを
少なくとも含有する塗工液を塗工する。多価脂肪族アル
コールとしては、一般に、炭素数２〜３の多価脂肪族ア
ルコール、特に、グリセリンが好ましく使用される。ま
た、上記塗工液の塗工後にさらにニスを塗工してもよ
い。抗菌段ボールを製造する場合は、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エステルと多価脂肪族アルコールとを少なくとも
含有する塗工液の塗工後にさらに塗膜形成用の高分子が
ＰＶＡからなるニスを塗工した段ボールライナーを用意
し、これを断面が波形の芯紙の両面に貼り合わせる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は抗菌剤としてｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エステルを用いた抗菌紙の改良、その
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビール、清涼飲料等の飲料製品の
製造業界では、容器メーカーで製造された飲料容器
（缶、瓶、ペットボトル等）を、「セパレートシート」
と呼ばれる紙製シートの上に載置して飲料メーカーへ運
搬する方法が一般化している。セパレートシートは、
「チップボール」と呼ばれる比較的硬質の平板紙を芯材
として、これの両面に、従来から段ボールの表面層（最
外層）として用いられている段ボールライナーを酢酸ビ
ニル系の接着剤等を用いて常温で接着してなるものであ
る。

【０００３】図２はセパレートシートを用いた容器の運
搬状態を示している。セパレートシート１１ａ上に飲料
充填前の容器１２が開口を上向きにして縦横に整列配置
され、この整列配置された容器１２の上に缶の開口を塞
ぐように次のセパレートシート１１ｂが載置され、更に
このセパレートシート１１ｂの上に容器１２が縦横に整
列配置され、この整列配置された容器１２の上に容器の
開口を塞ぐように更に次のセパレートシート１１ｃが載
置されている。通常、このようにして、容器は５〜２０
段程度積み上げられる。セパレートシートは容器を載置
するトレーの役割と、容器の中に塵や埃等の異物が進入
するのを防止する蓋の役割を担っている。

【０００４】容器は、上記図示の状態で、容器メーカー
から飲料メーカーの充填ラインまで運ばれた後、最上部
のセパレートシートを取り除き、最上段の容器から順次
下段の容器へとセパレートシートから容器を滑動させて
コンベア上に移していく。なお、通常、容器メーカーか
ら充填ラインまでは、図２の状態を保持するために、全
体がプラスチックフィルム等で外装される。

【０００５】セパレートシートは、容器への飲料の充填
後、回収して容器メーカーに返却され、２０〜３０回程
度再利用される。この再利用される期間は通常１年以上
であり、この利用期間において、セパレートシートにカ
ビが発生すると、飲料容器の中にカビが入る危険性があ
り、食品衛生上好ましくない。また、梱包用の段ボール
にカビが発生した場合も同様の問題を生じる危険性があ
る。従って、近時、セパレートシートや梱包用の段ボー
ルに抗菌処理を施すことが要求されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ｐ−ヒドロキシ安息香
酸エステルは、安全性が高く（食品添加物としても使用
されている。）、かつ、比較的安価な抗菌剤として、既
に知られている。そこで、本発明者は、安全性の高いｐ
−ヒドロキシ安息香酸エステルを抗菌剤として用いてセ
パレートシート及び段ボールに抗菌処理を施すことを試
みた。

【０００７】セパレートシートの抗菌処理は、セパレー
トシートの表面層となる段ボールライナーの表面に、ア
ルコール系の溶剤にｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルを
含む塗工液を塗工することにより行った。その結果、段
ボールライナーの表面全体に均一な抗菌性を得ることが
できず、また、紙が黒ずむという事態をまねいた。

【０００８】一方、段ボールの表面層となる段ボールラ
イナーには、通常、防滑性、耐磨耗性、耐候性等の向上
のため、ポリアクリル系のニスの塗膜を設けている。よ
って、このポリアクリル系のニスとｐ−ヒドロキシ安息
香酸エステルとを混合した塗工液を段ボールライナーの
表面に塗布して、抗菌処理を行った。しかしながら、こ
のようにして得られた段ボールライナーはある程度の抗
菌性を示したが、３〜４か月経過後に紙が白色化すると
いう事態を招いた。

【０００９】また、段ボールは、通常、断面波形の芯紙
の段頂部分に澱粉糊を塗布し、該芯紙の両面に段ボール
ライナーを１６０〜１８０℃に加熱した熱板で押圧して
貼り合わせて製造される。そこで、かかる常法に従って
上記抗菌処理を施した段ボールライナーを用いて段ボー
ルを作製したところ、熱板が段ボールライナーの抗菌処
理が施された表面に接触すると多量の白煙を発生し、ま
た、熱板に粘着物質が付着するという事態を招いた。

【００１０】上記抗菌処理を施した段ボールライナーの
黒ずみや白色化は、本来の紙の色が損なわれ、美観上好
ましくなく、しかも、実際にはカビの発生や汚れの付着
がないにもかかわらず、カビが発生したり、汚れが付着
しているかのような印象を与えてしまう。また、段ボー
ルの製造作業時の白煙の発生は製造現場の環境上問題が
あり、また、熱板に粘着物質が付着すると、実質的に段
ボールの製造に支障をきたしてしまう。

【００１１】本発明は上記のような事情に鑑みてなされ
たものであり、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルを抗菌
剤として用いて優れた抗菌性の抗菌紙を得ることを課題
としている。

【００１２】また、優れた抗菌性を示し、かつ、黒ずみ
や白色化の抑制された抗菌紙を得ることを課題としてい
る。

【００１３】更にまた、抗菌段ボールを、製造現場の環
境に問題を生じることなく、熱板に粘着物質が付着する
ことがなく、安定に製造できるようにすることを課題と
している。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記従来の
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルを含有する塗工液を塗
工しても紙に安定な抗菌性（紙全体に均一な抗菌性）を
付与できないという問題について検討した結果、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エステルの殆どが紙の内部に浸透して
しまい、紙の表面にｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルは
多く存在しないことが原因であることをつきとめた。そ
こで、紙の表面にｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルを多
く存在させるべく、鋭意研究した結果、塗工液にｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エステルとともに脂肪族多価アルコー
ルを含有させるのが有効であることを見出した。また、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルを塗工した後、さらに
ニスを塗工すると、紙の白色化も防止でき、更に、ニス
の塗膜形成用高分子物質がポリビニルアルコールである
と、抗菌紙の抗菌処理面を熱から保護できることを見出
した。

【００１５】すなわち、本発明は以下の特徴を有するも
のである。（１）紙の少なくとも片面に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エステルと脂肪族多価アルコールとを少なくとも含む塗
工液を塗工することを特徴とする抗菌紙の製造方法。

【００１６】（２）上記塗工液の塗工後、更にニスを塗
工することを特徴とする上記（１）記載の抗菌紙の製造
方法。

【００１７】（３）ニスに含まれる塗膜形成用の高分子
物質がポリビニルアルコールである上記（２）記載の抗
菌紙の製造方法。

【００１８】（４）脂肪族多価アルコールがグリセリン
である上記（１）〜（３）のいずれかに記載の抗菌紙の
製造方法。

【００１９】（５）紙の少なくとも片面に、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エステルと脂肪族多価アルコールとが存在
することを特徴とする抗菌紙。

【００２０】（６）上記ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステ
ルと脂肪族多価アルコールとが存在する少なくとも一つ
の面上に、さらにニスによる塗膜を有する上記（５）記
載の抗菌紙。

【００２１】（７）ニスによる塗膜がポリビニルアルコ
ールの塗膜である上記（６）記載の抗菌紙。

【００２２】（８）断面が波形の芯紙の両面に糊を塗布
し、該両面にそれぞれ段ボールライナーを重ねて熱板で
押圧して、上記断面が波形の芯紙の両面に段ボールライ
ナーが貼り合わされた段ボールを製造する方法におい
て、上記芯紙の両面に貼り合わされる段ボールライナー
の少なくとも一方に下記（Ａ）の抗菌段ボールライナー
を用いることを特徴とする方法。（Ａ）芯紙への貼り合わせ面とは反対側の片面に、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸エステルと脂肪族多価アルコールと
が存在し、さらにポリビニルアルコールを含有する塗膜
を有する抗菌段ボールライナー。

【００２３】本発明の抗菌紙及び抗菌段ボールにおける
「抗菌」とは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルが有す
るカビや細菌等の微生物の生育を抑制する作用により、
紙の表面にカビや細菌が生育することが抑制された状態
を意味している。また、「紙」とは、単一層の紙、複数
の紙が貼り合わされた積層構造の紙（例えば、前記「セ
パレートシート」や「段ボール」等がこれに含まれ
る。）のいずれをも包含し、「紙の少なくとも片面」と
は、紙のいずれか一方の側の表面または両側の表面を意
味している。

【００２４】

【作用】ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルとともに脂肪
族多価アルコールを含有させた塗工液を紙に塗工する
と、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルが紙の内部に浸透
しにくくなり、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルの殆ど
が脂肪族多価アルコールとともに紙の表面乃至はその近
傍の構成繊維に付着する。よって、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸エステルの抗菌作用が有効に発現して、優れた抗菌
性を示す抗菌紙が得られる。また、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸エステルが紙の内部に浸透しにくくなるため、紙の
表面にｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルがムラなく付着
し、紙の表面全体に均一に抗菌性が付与される。また、
従来の紙の黒ずみは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル
を含む塗工液が紙の内部に浸透することで起こっていた
ものと考えられ、紙の黒ずみも解消される。また、図３
に示すように、一般に、紙への塗工液の塗工は、ラミネ
ーター加工機を用い、塗工液槽５に収容された塗工液４
にその下部が浸漬した金属製のアプリケーションロール
３の外周面の上部傾斜位置（ロールの断面を時計の文字
盤に見立て、頂上点を１２時とした時の略１０時または
略２時の位置）に紙送りロール２によって送られてきた
紙１の表面を当接させて、該位置で紙１の表面に金属製
のアプリケーションロールの外周面に付着保持されてき
た塗工液４が塗工される。この時、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸エステルとともに脂肪族多価アルコールを含有させ
た塗工液は、脂肪族多価アルコールを含有させない塗工
液に比べて金属製のアプリケーションロール３の外周面
への付着保持性が良好で、紙１の表面に十分な量の塗工
液を安定に供給できるという利点も得られる。なお、本
発明では、紙の表面にｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル
が多量に付着することで紙がほのかに白みを帯びる場合
がある。しかし、この白みは、前記従来の問題点として
記載した紙の白色化のような、紙の外観を損なったり、
汚れやカビの発生と誤認してしまうようなレベルのもの
ではなく、また、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルと脂
肪族多価アルコールの塗工後に、さらにニスを塗工する
態様とすることで、解消することができる。これは、紙
表面に付着しているｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルが
表面に多量に滲み出るのをニスによる塗膜が抑制するた
めである。また、上記ニスによる塗膜をポリビニルアル
コールの塗膜にすると、抗菌紙の塗工面（抗菌処理面）
に耐熱性を付与できるという効果も得られる。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明において、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸エステルと脂肪族多価アルコールとを含む塗工
液を、紙のいずれか一方の側の表面のみに塗工するか、
両側の表面に塗工するかは、抗菌処理を施すべき紙の使
用形態（用途）に応じて、カビ等の微生物の繁殖を防止
することが一方の側の表面のみに必要な場合は一方の側
の表面のみとし、カビ等の微生物の繁殖を防止すること
が両側の表面に必要な場合は両側の表面に塗工する。

【００２６】例えば、前記飲料容器（缶、瓶、ペットボ
トル等）の運搬に使用されるセパレートシートは、その
使用形態から理解されるように、通常、両面がそれぞれ
容器の開口を塞ぐ側の面としても、容器の載置面として
も利用されており、特に表（おもて）面と裏面を区別し
ていない。よって、セパレートシートの場合は抗菌処理
は紙の両面に対して行うのが好ましく、両側の表面層を
構成する段ボールライナーの表面に塗工液を塗工する。

【００２７】また、上記セパレートシートのように紙が
複数の紙が貼り合わされた積層構造の紙の場合、複数の
紙を貼り合わせる前に、最外層となる紙の表面に塗工液
を塗工しても、複数の紙を貼り合わせた後、最外層の紙
の表面に塗工液を塗工してもよい。

【００２８】p-ヒドロキシ安息香酸エステルは、具体的
には、p-ヒドロキシ安息香酸メチル、p-ヒドロキシ安息
香酸エチル、p-ヒドロキシ安息香酸n-プロピル、p-ヒド
ロキシ安息香酸イソプロピル、p-ヒドロキシ安息香酸n-
ブチル、p-ヒドロキシ安息香酸イソブチル等のp-ヒドロ
キシ安息香酸の炭素数１〜４のアルキルエステルが挙げ
られ、これらの１種又は２種以上を混合して用いること
ができる。特に、少なくともp-ヒドロキシ安息香酸n-ブ
チルを用いるのが好ましい。

【００２９】脂肪族多価アルコールは、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセリン等の炭素数が
２〜３、−ＯＨ基の数が２〜３のものを用いるのが一般
的であり、グリセリン及び／またはプロピレングリコー
ルを用いるのが好ましく、グリセリンが最適である。

【００３０】ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルと脂肪族
多価アルコールとを少なくとも含む塗工液は、基本的
に、有機溶剤、または、有機溶剤と水の混合溶媒に、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸エステルと脂肪族多価アルコール
とを溶解または分散せしめた溶液であり、必要に応じて
他の物質を溶解乃至分散させてもよい。ここでの有機溶
剤は特に限定はされないが、メタノール、エタノール、
２−プロパノール等のアルコール系の溶剤を用いるのが
一般的である。

【００３１】塗工液中のｐ−ヒドロキシ安息香酸エステ
ルの濃度は、一般に５〜４０重量％、好ましくは１５〜
２５重量％である。

【００３２】塗工液中の脂肪族多価アルコールの濃度
は、一般に１〜３０重量％、好ましくは２〜１０重量％
である。この規定濃度とすることにより、紙内部へのｐ
−ヒドロキシ安息香酸エステルの浸透が十分に抑制さ
れ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルが紙の表面の繊維
に効率良く付着する。なお、１０重量％より大きい場
合、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルの紙の表面への多
量の付着により、紙がほのかに白みを帯びる場合があ
る。また、脂肪族多価アルコールが栄養源となる微生物
（カビ、細菌）もあり、１０重量％より大きい場合はあ
る種の微生物に対して抗菌性が低下するおそれがある。

【００３３】塗工液の塗工量は、塗工液の組成（ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エステルの濃度や脂肪族多価アルコー
ルの濃度等）によっても異なるが、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸エステルの紙１ｍ²の塗工量（付着量）が一般に
０．５〜１０ｇ、好ましくは１〜３ｇとなる塗工量とす
る。この範囲よりも少ないと紙の抗菌性が低下する傾向
を示し、この範囲より多い場合は、紙が白みを帯びる傾
向が強くなる。

【００３４】塗工方法は公知の塗工方法を用いることが
できる。例えば、浸漬塗工、刷毛塗り、ブレード塗工、
バーコーターによる塗工、スプレー塗工等が挙げられ
る。

【００３５】上記ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルと脂
肪族多価アルコールとを含む塗工液の塗工により紙は優
れた抗菌性を示すが、前記したように、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸エステルが紙の表面に多量に存在することで、
紙が白みを帯びやすくなる。この場合は、更にニスを塗
工して、ニスによる塗膜でｐ−ヒドロキシ安息香酸エス
テルが多量に存在する紙表面を被覆すればよい。これに
より、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルの表面露出が防
止され、紙の白色化は抑制される。また、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エステルの多量の存在により紙の表面は滑り
やすくなるが、ニスを塗工することで紙に防滑性を付与
することができる。

【００３６】上記ニスとしては、塗膜形成用の高分子物
質がアクリル系樹脂、ポリビニルブチラール、エチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ワニ
ス、フェノール系樹脂、メラミン樹脂、ポリ酢酸ビニル
等の種々のニスを使用することができる。特に、紙の防
滑性の点からは塗膜形成用の高分子物質がアクリル系樹
脂からなるニスを用いるのが好ましく、また、抗菌処理
面の耐熱性の点からは、塗膜形成用の高分子物質がポリ
ビニルアルコールからなるニスを用いるのが好ましい。

【００３７】ニスの塗工は、塗膜形成用の高分子物質の
紙１ｍ²当たりの塗工量（固形分付着量）が、一般に
０．０１〜４ｇ、好ましくは０．１〜１ｇとなるように
行うのがよい。

【００３８】段ボールは、前記したように、従来から、
防滑性、耐磨耗性、耐候性等の向上のためニスによる塗
膜を設けている。かかる点から、本発明において、段ボ
ールを抗菌処理する場合、上記のニスによる塗膜を設け
た態様とするのが好ましい。すなわち、最外層を構成す
る段ボールライナーの芯紙への貼り合わせ面とは反対側
の片面に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルと脂肪族多
価アルコールとを含有させた塗工液を塗工し、更にニス
を塗工する。

【００３９】しかし、ニスに従来と同様の塗膜形成用の
高分子物質がアクリル系樹脂からなるニスを用いた場
合、常法（断面波形の芯紙の両面に糊を塗布し、芯紙の
両面に段ボールライナーを熱板で押圧して、芯紙の両面
に段ボールライナーを貼り合わせる製造方法）に従って
段ボールを製造すると、従来と同様の、段ボールライナ
ーを貼り合わせる工程での白煙の発生や熱板への粘着物
質の付着等の問題を生じてしまう。かかる問題は、塗膜
形成用の高分子物質がポリビニルアルコールからなるニ
スを用い、ポリビニルアルコールの塗膜を形成した段ボ
ールライナーを用いることで抑制することができる。す
なわち、ポリビニルアルコールの塗膜を形成した段ボー
ルライナーを用いると、白煙を殆ど発生することなく、
かつ、熱板への粘着物質の付着を起こすことなく、段ボ
ールを製造するこができる。ここで、段ボールの一方の
面に抗菌処理を施す場合は、芯紙の両面に貼り合わせる
２枚の段ボールライナーのうちのいずれか一方に、その
芯紙への貼り合わせ面とは反対側の片面にポリビニルア
ルコールの塗膜を形成した段ボールライナーを用い、段
ボールの両面に抗菌処理を施す場合は、芯紙の両面に貼
り合わせる２枚の段ボールライナーの両方に、その芯紙
への貼り合わせ面とは反対側の片面にポリビニルアルコ
ールの塗膜を形成した段ボールライナーを用いて段ボー
ルとする。

【００４０】段ボールに限らず、複数の紙を熱板等の押
圧部材で加熱・加圧して貼り合わせて製造される紙に抗
菌処理を施す場合、最外層となる紙に上記と同様のポリ
ビニルアルコールの塗膜を形成する態様で抗菌処理した
ものを用いれば、同様の効果を期待できる。

【００４１】以上の記載及び以下の実施例の記載では、
主に段ボールライナー（セパレートシート、段ボール）
の抗菌処理を例に挙げて本発明を説明しているが、本発
明はもちろん他の業種で使用される紙の抗菌処理に適用
されるものであり、例えば、靴や和服の包装紙、病院の
カルテ用紙、押入れ用敷紙、シャツのえり用型紙等の抗
菌処理に有益である。

【００４２】

【実施例】以下、本発明を実施例と比較例により、より
詳しく説明するが、本発明はこれらによって何ら限定さ
れるものではない。

【００４３】比較例１ p-ヒドロキシ安息香酸n-ブチル２０重量％、２−プロパ
ノール８０重量％の組成からなる塗工液を調製し、この
塗工液を、坪量：２２０ｇ／ｍ²の段ボールライナー
（大昭和製ＳＳＳ−２２０）の一方の面に、バーコー
ターを用いた手塗りにより、塗工液の塗工量が７ｇ／ｍ
²（p-ヒドロキシ安息香酸n-ブチルの塗工量が１．４ｇ
／ｍ²）となるように塗工した。この塗工処理した段ボ
ールライナーは、紙表面の塗工層が不均一で、あまり塗
工液が存在していない部分を生じた。このあまり塗工液
が存在していない部分をサンプリングして、 TAPPI T 4
87 に基づいて抗カビ試験を行った。試験菌はTrichode
rma.virgatum(ATCC 24961)、Cladosporium herbarum(AT
CC 16022) を使用し、２８℃で２週間培養して抗菌性を
判定した。その結果、培養２週間後にカビの生育が認め
られた。

【００４４】実施例１ p-ヒドロキシ安息香酸n-ブチル２０重量％、グリセリン
３０重量％、２−プロパノール５０重量％の組成からな
る塗工液を調製し、この塗工液を、段ボールライナー
（大昭和製ＳＳＳ−２２０）の一方の面に、バーコー
ターを用いた手塗りにより、塗工液の塗工量が７ｇ／ｍ
²（p-ヒドロキシ安息香酸n-ブチルの塗工量が１．４ｇ
／ｍ²）となるように塗工した。この塗工処理した段ボ
ールライナーの表面には均一な塗工層が形成されてい
た。

【００４５】比較例１と同様にしてこの塗工処理した段
ボールライナーの抗カビ試験を行った。その結果、培養
２週間後に試料上にカビは全く生育せず、良好な抗菌性
を示した。

【００４６】上記実施例１及び比較例１の段ボールライ
ナーの塗工面、及び参考例として、未塗工の段ボールラ
イナーの表面の様子を走査型電子顕微鏡（日本電子
（株）製）を用いて観察した。

【００４７】図１（ａ）は実施例１の紙の塗工面の電子
顕微鏡写真、図１（ｂ）は比較例１の紙の塗工面の電子
顕微鏡写真、図１（ｃ）は参考例として観察した未塗工
の段ボールライナー（大昭和製ＳＳＳ−２２０）の電
子顕微鏡写真である。

【００４８】比較例１のp-ヒドロキシ安息香酸n-ブチル
のみを含有する塗工液を塗工した段ボールライナーの塗
工面（図１（ｂ））は、未塗工の段ボールライナーの表
面（図１（ｃ））と同様に、紙の表面の繊維に付着物は
認められない。これに対し、実施例１のp-ヒドロキシ安
息香酸n-ブチルとともにグリセリンを含有させた塗工液
を塗工した段ボールライナーの塗工面（図１（ａ））は
紙の表面の繊維にp-ヒドロキシ安息香酸n-ブチルが多量
に付着していた。

【００４９】また、上記実施例１及び比較例１の段ボー
ルライナーの塗工面、及び未塗工の段ボールライナーの
表面の色をカラーテスター（ＳＣ−３−ＣＨ：スガ試験
機（株）製）で測定した。すなわち、ＪＩＳＺ８７２
０に規定する標準の光を用い、ＪＩＳＺ８７２２に規
定の条件に準拠した方法で、ＸＹＺ系における三刺激値
Ｘ、Ｙ、Ｚを求め、この三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを用いてハ
ンターの色差式における算出式に従い、Ｌ、ａ、ｂ値を
算出した。Ｌは明度を表し、ａ、ｂは色相と彩度を表
す。

【００５０】下記表１がその結果である。

【００５１】

【表１】

【００５２】表１から分かるように、比較例１の段ボー
ルライナーは明度（Ｌ値）が未塗工の段ボールライナー
のそれよりも低下し、黒ずんだ色になっていた。一方、
実施例１の段ボールライナーは明度（Ｌ値）が未塗工の
段ボールライナーのそれと殆ど変わらず、紙の黒ずみは
認められなかった。なお、実施例１の段ボールライナー
は紙の表面の繊維へのp-ヒドロキシ安息香酸n-ブチルの
付着により、若干白っぽくなった。

【００５３】実施例２ p-ヒドロキシ安息香酸n-ブチル１６重量％、p-ヒドロキ
シ安息香酸イソブチル１重量％、p-ヒドロキシ安息香酸
n-プロピル１重量％、グリセリン７重量％、２−プロパ
ノール５５重量％、水２０重量％の組成からなる塗工液
を調製し、この塗工液を坪量：３４０ｇ／ｍ²の段ボー
ルライナー（レンゴー製：ＲＫＡ３４０）の一方の面
に、ラミネーター加工機を用いてグラビア印刷して、塗
工液の塗工量が１２．２ｇ／ｍ²（p-ヒドロキシ安息香
酸n-ブチルとp-ヒドロキシ安息香酸イソブチルとp-ヒド
ロキシ安息香酸n-プロピルの総和の塗工量が２．０ｇ／
ｍ²）となるように塗工した。この塗工処理した段ボー
ルライナーに対して、上記実施例１と同様の抗カビ試験
を行った。その結果、カビの生育はなく、良好な抗菌性
を示した。また、上記実施例１と同様にして段ボールラ
イナーの塗工面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、
塗工面における紙を構成する繊維にp-ヒドロキシ安息香
酸エステル（p-ヒドロキシ安息香酸n-ブチル、p-ヒドロ
キシ安息香酸イソブチル、p-ヒドロキシ安息香酸n-プロ
ピル）が付着していた。また、目視で紙の白化は殆ど感
じられなかった。

【００５４】ラミネーター（合紙機）を用いて、上記塗
工処理した段ボールライナーを、これらの塗工面とは反
対側の面をチップボール（坪量：６００ｇ／ｍ²）の両
面に貼り合わせて（合紙して）、セパレートシート（１
１２５ｍｍ×１４４０ｍｍのペットボトル用のセパレー
トシート）を作製したところ、合紙作業に全く問題を生
じることなく、セパレートシートを作製することができ
た。

【００５５】また、ポリアクリル系のオーバーコートニ
ス（サカタインクス製、N-670 ）８０重量％と水２０重
量％とを混合した塗工液を調製し、該塗工液を上記p-ヒ
ドロキシ安息香酸エステルとグリセリンを含む塗工液で
塗工処理した段ボールライナーの塗工面に、ラミネータ
ー加工機を用いてグラビア印刷して、塗工液の塗工量が
１１．０ｇ／ｍ²となるように塗工した。このニスを上
塗りした段ボールライナーについても上記と同様の抗カ
ビ試験を行ったところ、カビの生育はなく、良好な抗菌
性を示し、ニスを上塗りしても抗菌性が低下しないこと
が確認できた。

【００５６】実施例３下記表２の下塗工液と上塗工液を調製した。

【００５７】

【表２】

【００５８】表２中、「Ｎ−６７０」は、ポリアクリル
系のオーバーコートニス（サカタインクス製、N-670 ）
である。また、「％」は重量％である。

【００５９】坪量：３４０ｇ／ｍ²の段ボールライナー
（レンゴー製：ＲＫＡ３４０）の片面に、下塗工液を、
バーコーターを用いた手塗りにより、塗工液の塗工量が
１１．７ｇ／ｍ²（p-ヒドロキシ安息香酸n-ブチルとp-
ヒドロキシ安息香酸イソブチルとp-ヒドロキシ安息香酸
n-プロピルの総和の塗工量が２．４６ｇ／ｍ²）となる
ように塗工し、更に、上塗工液（ニス）を、バーコータ
ーを用いた手塗りにより、塗工液の塗工量が１０．０ｇ
／ｍ²となるように塗工してニスによる塗膜を形成し
た。

【００６０】この塗工処理した段ボールライナーに対し
て、実施例１と同様にして、塗工面を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、紙の表面に付着したp-ヒドロキシ安
息香酸エステル（p-ヒドロキシ安息香酸n-ブチル、p-ヒ
ドロキシ安息香酸イソブチル、p-ヒドロキシ安息香酸n-
プロピル）がニスによる塗膜で被覆されていた。また、
目視で白化は感じられず、未塗工の段ボールライナーと
ほぼ同色であった。

【００６１】この塗工処理した段ボールライナーに対し
て、 TAPPI T 487 に基づいて抗カビ試験を行った。試
験菌は、下記表３に示す１１種類のカビを使用し、２８
℃で２週間培養して抗菌性を判定した。その結果、いず
れのカビについても培養２週間後に生育は認められず、
良好な抗菌性を示した。

【００６２】

【表３】

【００６３】また、繊維製品新機能評価協議会（ＳＥ
Ｋ）の菌数測定法に基づいて抗菌試験を行った。試験菌
には、Staphylococcus aureus IF012732、Bacillus sub
tilisIF03134 を使用した。この結果を下記表４、５に
示す。

【００６４】

【表４】

【００６５】

【表５】

【００６６】抗菌性の判定は増減値差が１．６以上であ
れば、抗菌性有りと判断する。表４、５から分かるよう
に、本実施例の塗工紙は、Staphylococcus aureus IF01
2732とBacillus subtilis IF03134 に対しても良好な抗
菌性を示すことが分かった。

【００６７】また、この塗工処理した段ボールライナー
を温度２０℃、湿度６５％の環境下に数カ月間放置した
ところ、白色化は生じなかった。

【００６８】実施例４下記表６の下塗工液と上塗工液を調製した。

【００６９】

【表６】

【００７０】表６中、「％」は重量％であり、「ＰＶ
Ａ」はポリビニルアルコールである。なお、上塗工液は
ポリビニルアルコール（粉末）として市販されているク
ラレ製、PVA117K を４．５％濃度水溶液に調整したもの
である。

【００７１】坪量：２２０ｇ／ｍ²の段ボールライナー
（レンゴー製：ＲＫＡ２２０）の片面に、下塗工液を、
ラミネーター加工機によりグラビア印刷して、塗工液の
塗工量が１３．４ｇ／ｍ²（p-ヒドロキシ安息香酸n-ブ
チルとp-ヒドロキシ安息香酸イソブチルとp-ヒドロキシ
安息香酸n-プロピルの総和の塗工量が２．１４ｇ／
ｍ ²）となるように塗工し、更に、上塗工液を、上記と
同様のラミネーター加工機により、塗工液の塗工量が１
２．２ｇ／ｍ²となるように塗工してニスによる塗膜を
形成した。

【００７２】この塗工処理した段ボールライナーに対し
て、 TAPPI T 487 に基づいて抗カビ試験を行った。試
験菌はTrichoderma.virgatum(ATCC 24961)、Aspergillu
s niger(IF04407)を使用し、２８℃で２週間培養して抗
菌性を判定した。その結果、培養２週間後に試料上にカ
ビは全く生育せず、良好な抗菌性を示した。

【００７３】また、この塗工紙を、実施例３と同様に、
温度２０℃、湿度６５％の環境下に数カ月間放置したと
ころ、白色化は生じなかった。

【００７４】また、この塗工紙の塗工面を１７５℃のヒ
ートブロックに押圧したところ、白煙の発生は極めて少
なく、また、塗膜の性状に変化はなく、ヒートブロック
への付着物も認められなかった。

【００７５】常法に従い、コルゲーターを用いて、上記
塗工処理した段ボールライナーを、断面が波形の芯紙
（坪量：１２０ｇ／ｍ²）の澱粉糊を塗布した両面に貼
り合わせて、段ボールシートを作製した。その結果、貼
合工程において、白煙は殆ど発生せず、しかも、コルゲ
ーターの熱板への粘着物質の付着もなく、段ボールシー
トを作製することができた。

【００７６】

【発明の効果】以上の説明により明らかなように、本発
明によれば、カビに対して優れた抗菌性を示す抗菌紙を
得ることができる。また、カビに対して優れた抗菌性を
示すとともに、抗菌処理前の紙との色変化が極めて小さ
い抗菌紙を得ることができる。また、抗菌紙が段ボール
である場合、特別な製造方法を用いることなく、常法
（芯紙の両面に糊を塗布し、芯紙の両面に段ボールライ
ナーを熱板で押圧して段ボールを製造する方法）によ
り、優れた抗菌性を示す段ボールを製造現場の環境汚染
を生じることなく、再現性良く製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】（ａ）は実施例１の紙の抗菌処理方法によって
抗菌処理された段ボールライナーの表面の電子顕微鏡写
真、（ｂ）は比較例１の紙の抗菌処理方法によって抗菌
処理された段ボールライナーの表面の電子顕微鏡写真、
（ｃ）は参考例の段ボールライナー（未塗工の段ボール
ライナー）の表面の電子顕微鏡写真である。

【図２】セパレートシートを用いた容器の運搬状態を示
した図である。

【図３】紙への塗工液の塗工方法を示した図である。

【符号の説明】

１１ａ、１１ｂ、１１ｃセパレートシート１２容器

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】紙の少なくとも片面に、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸エステルと脂肪族多価アルコールとを少なくと
も含む塗工液を塗工することを特徴とする抗菌紙の製造
方法。
【請求項２】上記塗工液の塗工後、更にニスを塗工す
ることを特徴とする請求項１記載の抗菌紙の製造方法。
【請求項３】ニスに含まれる塗膜形成用の高分子物質
がポリビニルアルコールである請求項２記載の抗菌紙の
製造方法。
【請求項４】脂肪族多価アルコールがグリセリンであ
る請求項１〜３のいずれかに記載の抗菌紙の製造方法。
【請求項５】紙の少なくとも片面に、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸エステルと脂肪族多価アルコールとが存在する
ことを特徴とする抗菌紙。
【請求項６】上記ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルと
脂肪族多価アルコールとが存在する少なくとも一つの面
上に、さらにニスによる塗膜を有する請求項５記載の抗
菌紙。
【請求項７】ニスによる塗膜がポリビニルアルコール
の塗膜である請求項６記載の抗菌紙。
【請求項８】断面が波形の芯紙の両面に糊を塗布し、
該両面にそれぞれ段ボールライナーを重ねて熱板で押圧
して、上記断面が波形の芯紙の両面に段ボールライナー
が貼り合わされた段ボールを製造する方法において、上記芯紙の両面に貼り合わされる段ボールライナーの少
なくとも一方に下記（Ａ）の抗菌段ボールライナーを用
いることを特徴とする方法。（Ａ）芯紙への貼り合わせ面とは反対側の片面に、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸エステルと脂肪族多価アルコールと
が存在し、さらにポリビニルアルコールを含有する塗膜
を有する抗菌段ボールライナー。