JP2000252443A - Manufacture of semiconductor device - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、半導体装置の製造
方法に関し、更に詳細には、半導体装置の一部として、
金属酸化物からなる誘電体膜と、誘電体膜上に成膜され
たCVD−高融点金属窒化膜との積層構造を形成する
際、誘電体膜のリーク電流が小さくなるようにCVD−
高融点金属窒化膜を成膜するようにした、半導体装置の
製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor device, and more particularly, to a method for manufacturing a semiconductor device.
When forming a laminated structure of a dielectric film made of a metal oxide and a CVD-refractory metal nitride film formed on the dielectric film, the CVD-
The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor device in which a refractory metal nitride film is formed.
【0002】[0002]
【従来の技術】最近の大容量DRAMでは、メモリセル
の高集積化に伴い容量素子の所要面積を小さくするため
に、メモリセル選択用MOSFETの上部に容量素子を
配置するスタクッド・キャパシタ構造が採用されると共
に微小化された容量素子の蓄積電荷量を増大させるため
に、容量素子の容量絶縁膜として高誘電体材料の酸化タ
ンタル(Ta2 O5 )が使用されている。容量素子の容
量絶縁膜としてTa2 O5 膜を採用する際には、通常、
上部電極としてタングステン(W)等の高融点金属、ポ
リシリコン、リンドープト・ポリシリコンが使用され、
CVD法により成膜される。そして、上部電極層を形成
する際に、例えばSiH4 等の反応ガスがTa2 O5 膜
に侵入してTa2 O5 膜の膜質を劣化させないように、
Ta2 O5 膜上に保護膜としてTiN膜を成膜した後
に、上部電極を形成している。2. Description of the Related Art A recent large-capacity DRAM employs a stacked capacitor structure in which a capacitor is arranged above a MOSFET for selecting a memory cell in order to reduce the required area of the capacitor as memory cells become more highly integrated. In order to increase the amount of charge stored in the miniaturized capacitive element, tantalum oxide (Ta 2 O 5 ) as a high dielectric material is used as a capacitive insulating film of the capacitive element. When a Ta 2 O 5 film is used as a capacitive insulating film of a capacitive element, usually,
High melting point metal such as tungsten (W), polysilicon, phosphorus-doped polysilicon is used as the upper electrode,
The film is formed by the CVD method. Then, when forming the upper electrode layer, for example, as reactive gases, such as SiH 4 is not to degrade the quality of the Ta 2 O 5 film intrudes into the Ta 2 O 5 film,
After forming a TiN film as a protective film on the Ta 2 O 5 film, an upper electrode is formed.
【0003】ここで、特開平9−219501号公報を
参照して、Ta2 O5 膜を容量絶縁膜として有する容量
素子を作製する従来の方法を説明する。図8(a)から
(c)は、従来の方法に従って容量素子を作製する際の
基本的工程毎の基板断面を示す模式図である。先ず、図
8(a)に示すように、MOSFETが形成されている
シリコン基板1上に絶縁膜2を成膜し、次いでMOSF
ETの拡散領域を露出させるコンタクトホールを絶縁膜
2に開口する。続いて、コンタクトホールを埋め込みつ
つ絶縁膜2上に厚さ1000nm程度のポリシリコン膜
からなる下部電極3を形成する。この下部電極3の表面
をHSG化しても良い。次いで、この下部電極3上にT
a2 O5 膜からなる容量絶縁膜4をCVD法などで厚さ
10nm程度成膜する。Here, a conventional method for manufacturing a capacitive element having a Ta 2 O 5 film as a capacitive insulating film will be described with reference to Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-219501. FIGS. 8A to 8C are schematic views showing the cross-sections of the substrate for each of the basic steps when manufacturing a capacitor according to a conventional method. First, as shown in FIG. 8A, an insulating film 2 is formed on a silicon substrate 1 on which a MOSFET is formed.
A contact hole for exposing the ET diffusion region is opened in the insulating film 2. Subsequently, a lower electrode 3 made of a polysilicon film having a thickness of about 1000 nm is formed on the insulating film 2 while filling the contact hole. The surface of the lower electrode 3 may be made HSG. Next, T is formed on the lower electrode 3.
A capacitor insulating film 4 made of an a 2 O 5 film is formed to a thickness of about 10 nm by a CVD method or the like.
【0004】次いで、図8(b)に示すように、CVD
成膜装置を使って、Ta2 O5 膜4上に保護膜としてC
VD−TiN膜5を成膜する。CVD−TiN膜5の成
膜に次いで、図8(c)に示すように、ポリシリコン膜
6を成長させた後に、CVD−TiN膜5及びポリシリ
コン膜6をパターニングしてプレート電極7を形成す
る。[0004] Next, as shown in FIG.
Using a film forming apparatus, C was formed on the Ta 2 O 5 film 4 as a protective film.
The VD-TiN film 5 is formed. After the formation of the CVD-TiN film 5, as shown in FIG. 8C, after growing a polysilicon film 6, the CVD-TiN film 5 and the polysilicon film 6 are patterned to form a plate electrode 7. I do.
【0005】ここで、図9から図11を参照して、CV
D−TiN膜の成膜工程を更に詳しく説明する。図9か
ら図11は、それぞれ、CVD−TiN膜の成膜工程で
のガスの導入スケジュールを示す。CVD−TiN膜5
の成膜工程は、基板加熱ステップ、成膜ステップ、及び
還元ステップ、更に詳しくは、図9から図11に示すよ
うに、昇温ステップと、保護膜形成ステップ、成膜ステ
ップ、及び降温ステップとから構成されている。Here, referring to FIGS. 9 to 11, CV
The step of forming the D-TiN film will be described in more detail. FIGS. 9 to 11 show the gas introduction schedules in the CVD-TiN film formation process. CVD-TiN film 5
The film forming process includes a substrate heating step, a film forming step, and a reducing step, and more specifically, as shown in FIGS. 9 to 11, a temperature increasing step, a protective film forming step, a film forming step, and a temperature decreasing step. It is composed of
【0006】図9に示すガス導入スケジュールでは、チ
ャンバ内を所定の真空度に排気した後、基板を昇温させ
ながら不活性ガスを導入し、基板温度がほぼ一定になっ
たところで、チタン含有ソースガスを導入してこれを熱
分解させることにより、Ta 2 O5 膜5上にTiを主成
分とする膜を形成する。次いでチャンバ内に窒素含有還
元性ガスを導入し、チタン含有ソースガスと反応させる
ことにより、Tiを主成分とする膜上にTiN膜を成膜
する。CVD−TiN膜5は、Tiを主成分とする膜と
TiN膜との積層膜である。In the gas introduction schedule shown in FIG.
After evacuating the chamber to a predetermined vacuum level, raise the temperature of the substrate.
While the inert gas was being introduced, the substrate temperature became almost constant.
In the meantime, a titanium-containing source gas was introduced and
By decomposing, Ta TwoOFiveMainly composed of Ti on film 5
Then, a film is formed. Next, return the nitrogen content into the chamber.
Introduce primary gas and react with titanium-containing source gas
In this way, a TiN film is formed on a film containing Ti as a main component.
I do. The CVD-TiN film 5 includes a film containing Ti as a main component.
It is a laminated film with a TiN film.
【0007】チタン含有ソースガスは、図10に示すよ
うに、基板の昇温時に不活性ガスとほぼ同時に導入する
か、あるいは図11に示すように、不活性ガスを導入し
た後、窒素含有還元性ガスを導入する直前に導入する。
いずれの場合にも、窒素含有還元性ガスに先立ってチタ
ン含有ソースガスを導入する。従来の技術では、以上の
ガス導入スケジュールにより、チタン含有ソースガスの
熱分解によってTa2 O5 膜4上にTiを主成分とする
膜が形成され、この膜がその後に導入される窒素含有還
元性ガスとTa2 O5 膜4との接触を防ぐので、Ta2
O5 膜の劣化が防止されるとしている。As shown in FIG. 10, the titanium-containing source gas is introduced almost simultaneously with the inert gas at the time of raising the temperature of the substrate, or as shown in FIG. Introduce immediately before introducing the neutral gas.
In each case, a titanium-containing source gas is introduced prior to the nitrogen-containing reducing gas. According to the conventional technique, a film containing Ti as a main component is formed on the Ta 2 O 5 film 4 by the thermal decomposition of the titanium-containing source gas according to the above-described gas introduction schedule, and this film is used to introduce a nitrogen-containing reduction gas. since prevent contact with sex gas and the Ta 2 O 5 film 4, Ta 2
It is stated that deterioration of the O 5 film is prevented.
【0008】通常、TiN膜の成膜に際しては、チタン
含有ソースガスとして、四塩化チタン(TiCl4 )、
テトラキス・ジエチル・アミノ・チタン(TDMA
T)、テトラキス・ジエチル・アミン(TDEAT)等
を使用し、窒素含有還元性ガスとして、アンモニア(N
H3 )、MMH等のガスを使用し、不活性ガスとしはH
e、Ar、N2 等を使用する。基板温度は400℃〜7
00℃、特に窒素含有還元性ガスとしてNH3 を使用す
るときには400℃〜550℃である。CVD成膜装置
の成膜チャンバ(以下、簡単に成膜チャンバと言う)内
の圧力は、数torr〜20torrの範囲である。成膜ステッ
プに続いて、成膜チャンバのガスパージステップでは、
TiCl4ガス及びNH3 ガス以外の不活性ガスを用い
て、成膜チャンバの反応生成ガス及び未反応ガスをパー
ジする。Usually, when forming a TiN film, titanium tetrachloride (TiCl 4 ),
Tetrakis, diethyl, amino, titanium (TDMA
T), tetrakis diethylamine (TDEAT) or the like, and ammonia (N
H 3 ), MMH, etc., and the inert gas is H
e, Ar, using the N 2 and the like. Substrate temperature is 400 ℃ ~ 7
The temperature is 400 ° C. to 550 ° C., particularly when NH 3 is used as the nitrogen-containing reducing gas. The pressure in a film forming chamber (hereinafter simply referred to as a film forming chamber) of a CVD film forming apparatus is in the range of several torr to 20 torr. Subsequent to the film forming step, in the gas purging step of the film forming chamber,
The reaction product gas and the unreacted gas in the film forming chamber are purged using an inert gas other than the TiCl 4 gas and the NH 3 gas.
【0009】[0009]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上述した従来
の方法で成膜したCVD−TiN膜を保護膜とする容量
素子では、予期したレベル以上にTa2 O5 膜を流れる
リーク電流が発生するために、静電容量を増加させるこ
とが難しいという問題があった。これでは、容量素子を
微細化して高集積度の半導体装置を製造することは難し
い。上述の説明では、Ta2 O5 膜からなる容量絶縁膜
上にCVD−TiN膜を成膜する例を上げて、CVD−
TiN膜のリーク電流の問題を説明しているが、こに限
らず、例えばTa2 O5 膜をゲート酸化膜とし、その上
にゲート電極層としてTiN膜、及びポリシリコン層又
はW層を順次成膜して積層膜を形成する際にも、ゲート
酸化膜のリーク電流を減少させることが難しいという問
題があった。これでは、トランジスタ特性の良好な半導
体装置を製造することは難しい。また、上述の説明で
は、、Ta2 O5 膜を誘電体膜の例とし、CVD−Ti
N膜をCVD−高融点金属窒化膜の例として説明してい
るが、他の金属酸化物からなる誘電体膜、或いは他のC
VD−高融点金属窒化膜であっても、同じ問題を有す
る。However, in the capacitor using the CVD-TiN film formed by the above-mentioned conventional method as a protective film, a leak current flowing through the Ta 2 O 5 film exceeds an expected level. Therefore, there is a problem that it is difficult to increase the capacitance. In this case, it is difficult to manufacture a highly integrated semiconductor device by miniaturizing the capacitance element. In the above description, an example in which a CVD-TiN film is formed on a capacitance insulating film made of a Ta 2 O 5 film will be described.
Although the problem of the leakage current of the TiN film is described, the present invention is not limited to this. For example, a Ta 2 O 5 film is used as a gate oxide film, and a TiN film and a polysilicon layer or a W layer are sequentially formed thereon as a gate electrode layer. Also when forming a laminated film by forming a film, there is a problem that it is difficult to reduce the leak current of the gate oxide film. In this case, it is difficult to manufacture a semiconductor device having good transistor characteristics. In the above description, the Ta 2 O 5 film is taken as an example of the dielectric film, and the CVD-Ti
Although the N film is described as an example of a CVD-high melting point metal nitride film, a dielectric film made of another metal oxide or another C film is used.
Even a VD-high melting point metal nitride film has the same problem.
【0010】そこで、本発明の目的は、金属酸化物から
なる誘電体膜と、誘電体膜上に成膜されたCVD−高融
点金属窒化膜との積層構造を形成するに際し、リーク電
流の小さい積層構造を形成するようにした、半導体装置
の製造方法を提供することである。Accordingly, an object of the present invention is to provide a laminated structure of a dielectric film made of a metal oxide and a CVD-refractory metal nitride film formed on the dielectric film with a small leakage current. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a semiconductor device, which has a stacked structure.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者は、従来の方法
で容量素子を形成した際に容量絶縁膜のリーク電流が大
きい原因を追求した過程で、従来のCVD−TiN膜の
成膜方法では、Ta2O5 膜上にCVD−TiN膜を成
膜する際に、チタン含有ソースガスの導入後に、NH3
ガスを導入しているために、Ta2 O5 膜が劣化し、そ
のために、リーク電流が大きくなるのではないかと考
え、次の実験を行った。The inventor of the present invention pursued the cause of the large leakage current of the capacitive insulating film when forming the capacitive element by the conventional method, and in the process of forming the conventional CVD-TiN film, When a CVD-TiN film is formed on a Ta 2 O 5 film, NH 3 is introduced after introducing a titanium-containing source gas.
The following experiment was conducted on the assumption that the Ta 2 O 5 film was deteriorated due to the introduction of the gas, and that the leakage current was increased due to the deterioration.
【0012】実験例1 図3に示す処理ステップ、チャンバ圧力、ガス種、及び
ガス流量でCVD−TiN膜の成膜実験を行った。 (1)先ず、図12に示すように、6インチのシリコン
・ウエハ上に膜厚5000ÅのDOPOS膜を下部電極
として形成し、次いで膜厚100ÅのTa2 O5膜を容
量絶縁膜として成膜したウエハを試料とする。但し、試
料ウエハは、Ta 2 O5 膜の成膜後、TiN膜の成膜ま
で、1カ月保管されていたものである。試料ウエハをC
VD成膜装置に送入し、成膜チャンバを0.1mTorrに
なるように排気した。排気ステップの排気所要時間は、
10〜60秒であった。[0012]Experimental example 1 The processing steps, chamber pressures, gas types, and
A film-forming experiment of a CVD-TiN film was performed at a gas flow rate. (1) First, as shown in FIG. 12, 6 inch silicon
・ 5000mm thick DOPOS film on the lower electrode
And then a 100 ° thick TaTwoOFiveMembrane
A wafer formed as an insulating film is used as a sample. However, trial
The material wafer is Ta TwoOFiveAfter the film is formed, the TiN film
And was stored for one month. Sample wafer C
Transfer to VD film forming equipment, set film forming chamber to 0.1mTorr
Exhausted to become. The exhaust time of the exhaust step is
10 to 60 seconds.
【0013】(2)次いで、基板加熱ステップに移行
し、400sccmの流量で成膜チャンバにNH3 ガスを導
入して、NH3 ガスの分圧(この時点では、チャンバ圧
力と同じ)を0.3Torrに保持し、600℃になるよう
にウエハを加熱し、その温度に保持した。基板加熱ステ
ップの所要時間は50秒から70秒であった。 (3)次いで、ガス流量の安定化ステップに移行した。
ガス流量の安定化ステップでは、チャンバに導入するガ
スの流量の変動を収束させて流量を安定させ、CVD−
TiN膜の成膜ステップに移行するまでの暫定期間であ
る。3000sccmの流量でN2 ガスを成膜チャンバに導
入すると共にNH3 ガスの流量を120sccmに低下さ
せ、チャンバ圧力を20Torrに昇圧した。この時点のN
H3 ガスの分圧は0.8Torrであった。また、ガス流量
の安定化ステップの所要時間は10秒であった。(2) Then, the process proceeds to a substrate heating step, in which NH 3 gas is introduced into the film forming chamber at a flow rate of 400 sccm, and the partial pressure of the NH 3 gas (at this point, the same as the chamber pressure) is set to 0.1. The wafer was kept at 3 Torr, heated to 600 ° C., and kept at that temperature. The time required for the substrate heating step was 50 seconds to 70 seconds. (3) Next, the process was shifted to a gas flow stabilization step.
In the gas flow stabilization step, the fluctuation of the flow rate of the gas introduced into the chamber is converged to stabilize the flow rate, and the CVD-
This is a provisional period until the process proceeds to the TiN film formation step. The N 2 gas was introduced into the film forming chamber at a flow rate of 3000 sccm, the flow rate of the NH 3 gas was reduced to 120 sccm, and the chamber pressure was increased to 20 Torr. N at this point
The partial pressure of H 3 gas was 0.8 Torr. The time required for the gas flow stabilization step was 10 seconds.
【0014】(4)成膜ステップに移行し、チャンバ圧
力を20Torrに保持しつつ40sccmの流量でTiCl4
ガスを成膜チャンバに導入して、CVD−Ti/TiN
膜を成膜した。成膜ステップの所要時間は15秒から3
0秒であった。 (5)チャンバ圧力、及びN2 ガスの流量を成膜ステッ
プと同じ条件に保持しつつ、TiCl4 ガスの流量はゼ
ロとし、NH3 ガスの流量を1000sccmに増加して、
NH3 ガスの分圧を5Torrに昇圧し、CVD−TiN膜
にNH3 アニールを施し、膜厚100ÅのTiN膜を成
膜した。NH3 アニール・ステップの所要時間は、30
秒であった。(4) The process proceeds to a film forming step, and while maintaining the chamber pressure at 20 Torr, the TiCl 4 is formed at a flow rate of 40 sccm.
Gas is introduced into the film forming chamber, and CVD-Ti / TiN
A film was formed. The time required for the film formation step is 15 seconds to 3
It was 0 seconds. (5) While maintaining the chamber pressure and the flow rate of the N 2 gas under the same conditions as in the film forming step, the flow rate of the TiCl 4 gas was set to zero, and the flow rate of the NH 3 gas was increased to 1000 sccm.
The partial pressure of the NH 3 gas was increased to 5 Torr, NH 3 annealing was performed on the CVD-TiN film, and a TiN film having a thickness of 100 ° was formed. The time required for the NH 3 annealing step is 30
Seconds.
【0015】(6)次いで、パージ・ステップに移行
し、N2 ガス以外のガスの導入を停止し、真空吸引して
チャンバ圧力を0.1mTorrに減圧した。パージ・ステ
ップの所要時間は10秒から30秒であった。 (7)次いで、N2 ガスの導入を停止し、続いて排気す
る。 (8)次いで、WSi膜の成膜工程に移行し、1100
ÅのWSi膜を上部電極としてTiN膜上に成膜し、図
12に示す容量素子を備えた試料ウエハを作製した。 (9)続いて、図12に示すようにして、得た試料ウエ
ハのWSiとDOPOS膜との間に1.2Vの電圧を印
加し、ウエハ面内の69点で電流計により電流値を測定
してリーク電流とし、また、容量値を測定した。(6) Next, the process proceeds to a purge step, in which introduction of gases other than N 2 gas is stopped, and the chamber pressure is reduced to 0.1 mTorr by vacuum suction. The duration of the purge step was between 10 and 30 seconds. (7) Next, the introduction of the N 2 gas is stopped, and then the gas is exhausted. (8) Then, the process shifts to a WSi film forming process, and 1100
The WSi film of Å was formed on the TiN film as an upper electrode, and a sample wafer provided with the capacitive element shown in FIG. 12 was produced. (9) Subsequently, as shown in FIG. 12, a voltage of 1.2 V is applied between the WSi and the DOPOS film of the obtained sample wafer, and a current value is measured by an ammeter at 69 points on the wafer surface. Then, a leakage current was obtained, and a capacitance value was measured.
【0016】そして、リーク電流の測定結果を、面内分
布最小値、面内分布50%の値、及び面内分布最大値で
表示して、表1に示した。また、面内分布50%の容量
値をTOXで表1に表示した。TOXが小さいほど、容量値
が大きい。TOXは、 TOX=ε0 ・εr ・S/Q =8.854×10-14 ×3.82×電極面積/容量値 ここで、ε0 :真空の誘電率、8.854×10-14 εr :SiO2 膜に比誘電率、3.82 S :電極面積 Q :容量値The results of measuring the leakage current are shown in Table 1 with the minimum value of the in-plane distribution, the value of the 50% in-plane distribution, and the maximum value of the in-plane distribution. Table 1 shows the capacitance value of 50% of the in-plane distribution as T OX . The smaller the value of T OX, the larger the capacitance value. T OX is as follows: T OX = ε 0 · ε r · S / Q = 8.854 × 10 −14 × 3.82 × electrode area / capacitance where ε 0 : dielectric constant of vacuum, 8.854 × 10 -14 ε r : relative permittivity of SiO 2 film, 3.82 S: electrode area Q: capacitance value
【表1】 [Table 1]
【0017】実験例2から4 基板加熱ステップのNH3 ガスの分圧を1Torr、5Torr
及び20Torrにしたことを除いて、実験例1と同様にし
て、容量素子を作製し、同様にしてリーク電流及び容量
値を測定した。測定結果は、表1に示す通りである。In Experimental Example 2 , the partial pressure of the NH 3 gas in the heating step of four substrates was set to 1 Torr and 5 Torr.
A capacitive element was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1 except that the pressure was changed to 20 Torr, and the leak current and the capacitance value were measured in the same manner. The measurement results are as shown in Table 1.
【0018】実験例5及び従来例 実験例5は、Ta2 O5 膜を成膜した後、経過時間が1
日ないし2日のウエハ上に、実験例1と同様にして、T
iN膜を成膜し、容量素子を作製した例である。また、
実験例6は、実験例5で使用したウエハと同じ条件のウ
エハに、特開平9−219501号公報に記載の成膜方
法及び成膜条件に従ってTiN膜を成膜したことを除い
て、実験例1と同様に容量素子を作製した例であって、
いわゆる従来例に相当する。実験例5及び実験例6と
も、実験例1と同様にしてリーク電流及び容量値を測定
し、その測定結果を表2に示した。 Experimental Example 5 and Conventional Example In Experimental Example 5, the elapsed time was 1 after the Ta 2 O 5 film was formed.
In the same manner as in Experimental Example 1, T
This is an example in which an iN film is formed to produce a capacitor. Also,
Experimental Example 6 is an experimental example except that a TiN film was formed on a wafer under the same conditions as the wafer used in Experimental Example 5 in accordance with the film forming method and film forming conditions described in JP-A-9-219501. In this example, a capacitive element was manufactured in the same manner as in Example 1.
This corresponds to a so-called conventional example. In Experimental Examples 5 and 6, the leak current and the capacitance value were measured in the same manner as in Experimental Example 1, and the measurement results are shown in Table 2.
【表2】 [Table 2]
【0019】実験例1の面内分布の50%の値のリーク
電流及びTOXの測定値を1とし、表1を整理したもの
が、表3である。また、実験例5の面内分布の50%の
値のリーク電流及びTOXの測定値を1とし、表2を整理
したものが、表4である。Table 3 summarizes Table 1 with the measured value of the leak current and T OX of 50% of the in-plane distribution of Experimental Example 1 as 1. Table 4 summarizes Table 2 with the measured value of the leak current and T OX of 50% of the in-plane distribution of Experimental Example 5 as 1.
【表3】 [Table 3]
【表4】 [Table 4]
【0020】表3から判る通り、実験例3及び実験例4
は、実験例1及び2に比べて、リーク電流が著しく増大
し、容量値が低下する。即ち、NH3 ガスの分圧が1To
rrを越えると、リーク電流が著しく増大し、容量値が低
下する。従って、リーク電流の小さい容量素子を作製し
ようとすると、1TorrがNH3 ガスの分圧の臨界値であ
ると解釈できる。また、表4から判る通り、従来例は、
NH3 ガスの分圧が1Torr以下の実験例1及び実験例2
に比べて、容量値は同じであるものの、リーク電流が著
しく高い。更には、実験により、CVD−TiN膜の膜
厚は、80Åから120Åの範囲、特に100Å位がリ
ーク電流を抑制する上で最適であることを確認した。ま
た、CVD−TiN膜に限らず、高融点金属窒化膜のC
VD法による成膜についても、基板加熱中のNH3 ガス
の分圧に関し、CVD−TiN膜と同じ条件が適用でき
ることを実験で確認した。As can be seen from Table 3, Experimental Examples 3 and 4
In the case of, the leak current is significantly increased and the capacitance value is decreased as compared with Experimental Examples 1 and 2. That is, the partial pressure of NH 3 gas is 1 To
If rr is exceeded, the leakage current increases significantly, and the capacitance value decreases. Therefore, it can be interpreted that 1 Torr is a critical value of the partial pressure of the NH 3 gas when manufacturing a capacitive element having a small leak current. Also, as can be seen from Table 4, the conventional example is:
Experimental Examples 1 and 2 in which the partial pressure of NH 3 gas is 1 Torr or less
However, although the capacitance value is the same, the leakage current is remarkably high. Furthermore, experiments have confirmed that the thickness of the CVD-TiN film is in the range of 80 ° to 120 °, and in particular, about 100 ° is optimal for suppressing leakage current. Further, the present invention is not limited to the CVD-TiN film.
Experiments have also confirmed that the same conditions as those for the CVD-TiN film can be applied to the partial pressure of the NH 3 gas during the heating of the substrate for the film formation by the VD method.
【0021】上記目的を達成するために、上述の知見に
基づいて、本発明に係る半導体装置の製造方法は、金属
酸化物からなる誘電体膜と、誘電体膜上に成膜されたC
VD−高融点金属窒化膜との積層構造を備えた半導体装
置の製造方法であって、高融点金属含有ソースガスを導
入して、高融点金属窒化膜を誘電体膜上にCVD法によ
り成膜する際、高融点金属含有ソースガスを導入する前
に、1.0Torr以下0.1Torr以上のNH3 ガス分圧の
NH3 ガス雰囲気内で、誘電体膜が形成された基板を所
定の加熱温度で加熱することを特徴としている。In order to achieve the above object, based on the above-mentioned knowledge, a method for manufacturing a semiconductor device according to the present invention provides a dielectric film made of a metal oxide and a C film formed on the dielectric film.
A method for manufacturing a semiconductor device having a laminated structure of VD and a refractory metal nitride film, wherein a refractory metal-containing source gas is introduced to form a refractory metal nitride film on a dielectric film by a CVD method. to time, prior to introducing the refractory metal-containing source gas, 1.0 Torr following 0.1Torr or more of the NH 3 gas partial pressure NH 3 in the gas atmosphere, of a predetermined substrate to the dielectric film is formed heating temperature It is characterized by heating with.
【0022】本発明で、金属酸化物からなる誘電体膜
は、誘電体膜上に高融点金属窒化膜をCVD法により成
膜する際に、損傷を受けるような誘電体膜である限り、
制約はなく、例えば酸化タンタル(Ta2 O5 )膜であ
る。In the present invention, the dielectric film made of a metal oxide may be a dielectric film that is damaged when a refractory metal nitride film is formed on the dielectric film by the CVD method.
There is no limitation, for example, a tantalum oxide (Ta 2 O 5 ) film.
【0023】本発明方法では、NH3 ガス雰囲気を生成
するためのNH3 ガスは、高融点金属含有ソースガスを
導入する前である限り、基板の加熱と同時に導入しても
良く、また、不活性ガスを導入する際の流量安定化のス
テップで導入しても良い。即ち、高融点金属含有ソース
ガスを導入する前に、基板を所定の加熱温度で加熱する
基板加熱ステップと、基板温度を保持しつつ酸化タンタ
ルに対する非反応性ガスを導入して、流量を安定化させ
る流量安定化ステップとを備え、NH3 ガスを基板加熱
ステップ又は流量安定化ステップで導入する。好適に
は、基板の加熱温度は、400℃以上700℃以下の温
度である。[0023] In the method of the present invention, the NH 3 gas to produce NH 3 gas atmosphere, so long as it is prior to the introduction of high-melting-point metal-containing source gas may be introduced simultaneously with the heating of the substrate, also not The active gas may be introduced in the step of stabilizing the flow rate when introducing the active gas. That is, before introducing the high melting point metal-containing source gas, a substrate heating step of heating the substrate at a predetermined heating temperature, and introducing a non-reactive gas to tantalum oxide while maintaining the substrate temperature to stabilize the flow rate A NH 3 gas is introduced in the substrate heating step or the flow rate stabilizing step. Preferably, the heating temperature of the substrate is 400 ° C. or more and 700 ° C. or less.
【0024】本発明の更に好適な実施態様では、流量安
定化ステップに続いて、高融点金属含有ソースガスを導
入して、CVD−高融点金属窒化膜を成膜するステップ
と、CVD−高融点金属窒化膜の成膜ステップの後半で
は、NH3 ガスの分圧を高くして、NH3 ガスによる熱
処理を施すステップとを有する。また、酸化タンタルに
対する非反応性ガスとして、アルゴンガスを含む希ガ
ス、窒素ガス、水素ガス及びそれらの混合ガスのいずれ
かのガスを導入する。In a further preferred embodiment of the present invention, the flow rate stabilizing step is followed by a step of introducing a high melting point metal-containing source gas to form a CVD-high melting point metal nitride film; later in the deposition step of the metal nitride film, by increasing the partial pressure of NH 3 gas, and a step of performing heat treatment according to the NH 3 gas. As a non-reactive gas for tantalum oxide, any one of a rare gas including an argon gas, a nitrogen gas, a hydrogen gas, and a mixed gas thereof is introduced.
【0025】本発明方法は、CVD−高融点金属窒化膜
の成膜に制約なく適用でき、例えば高融点金属窒化膜と
してCVD−TiN膜の成膜に好適である。その際に
は、チタン含有ソースガスとして、四塩化チタン(Ti
Cl4 )、テトラキス・ジエチル・アミノ・チタン・
(TDMAT)及びテトラキス・ジエチル・アミン(T
DEAT)の少なくとも一種類のガスを導入する。ま
た、CVD−WN膜の成膜にも好適であって、その際に
は、タングステン含有ソースガスとして、WF6 ガスを
導入する。The method of the present invention can be applied without limitation to the formation of a CVD-high melting point metal nitride film, and is suitable for forming a CVD-TiN film as a high melting point metal nitride film, for example. In that case, titanium tetrachloride (Ti
Cl 4 ), tetrakis, diethyl, amino, titanium,
(TDMAT) and tetrakis diethylamine (T
At least one gas of DEAT) is introduced. It is also suitable for forming a CVD-WN film, in which case WF 6 gas is introduced as a tungsten-containing source gas.
【0026】本発明方法は、誘電体膜上にCVD−高融
点金属窒化膜を有する積層構造を備えている限り、半導
体装置の構成に制約なく適用できるが、好適には、例え
ば容量素子を備え、容量素子の容量絶縁膜が誘電体膜で
あり、容量絶縁膜と容量素子の上部電極との間に介在す
る容量絶縁膜の保護膜がCVD−高融点金属窒化膜であ
る半導体装置であり、また、MOSFETを備え、MO
SFETのゲート絶縁膜が誘電体膜であり、積層ゲート
電極層の最下層がCVD−高融点金属窒化膜である半導
体装置等である。The method of the present invention can be applied without limitation to the configuration of a semiconductor device as long as it has a laminated structure having a CVD-refractory metal nitride film on a dielectric film. A semiconductor device in which the capacitive insulating film of the capacitive element is a dielectric film, and the protective film of the capacitive insulating film interposed between the capacitive insulating film and the upper electrode of the capacitive element is a CVD-high melting point metal nitride film; In addition, a MOSFET
There is a semiconductor device or the like in which the gate insulating film of the SFET is a dielectric film and the lowermost layer of the laminated gate electrode layer is a CVD-high melting point metal nitride film.
【0027】[0027]
【発明の実施の形態】以下に、実施形態例を挙げ、添付
図面を参照して、本発明の実施の形態を具体的かつ詳細
に説明する。実施形態例1 本実施形態例は、NMOSと容量素子を備えたDRAM
のメモリセルの製造に、本発明に係る半導体装置の製造
方法を適用した実施形態の一の例であって、図1(a)
から(c)、及び図2(d)と(e)は、それぞれ、本
実施形態例の製造方法を適用して、半導体装置を製造す
る際の基板の断面図である。本実施形態例の製造方法で
は、先ず、図1(a)に示すように、p型シリコン基板
10にフィールド絶縁膜12を形成してフィールド領域
を区画し、n型不純物をイオン注入して、ソース/ドレ
イン領域14A、Bを形成する。次いで、ゲート酸化膜
として熱酸化SiO2 膜15を成膜し、CVD法により
ポリシリコン層16及びSi3 N4 膜18を成膜し、パ
ターニングして、ゲート電極(ワード線)20を形成す
る。Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings. Embodiment 1 This embodiment is directed to a DRAM including an NMOS and a capacitor.
FIG. 1A is an example of an embodiment in which the method for manufacturing a semiconductor device according to the present invention is applied to the manufacture of the memory cell of FIG.
To (c) and FIGS. 2D and 2E are cross-sectional views of the substrate when the semiconductor device is manufactured by applying the manufacturing method of the embodiment. In the manufacturing method of this embodiment, first, as shown in FIG. 1A, a field insulating film 12 is formed on a p-type silicon substrate 10 to divide a field region, and n-type impurities are ion-implanted. Source / drain regions 14A and 14B are formed. Next, a thermally oxidized SiO 2 film 15 is formed as a gate oxide film, a polysilicon layer 16 and a Si 3 N 4 film 18 are formed by a CVD method, and are patterned to form a gate electrode (word line) 20. .
【0028】次いで、図1(b)に示すように、ゲート
電極20上にSi3 N4 膜をCVD法により成膜し、エ
ッチバックして、Si3 N4 膜からなるサイドウォール
22を形成する。続いて、基板全面にCVD法によりS
iO2 膜24を成膜し、更に、SiO2膜24を貫通し
てソース/ドレイン領域A、Bの一方を露出させるコン
タクトホールを開口する。次いで、基板全面にCVD法
によりポリシリコン層を成膜し、エッチバックしてコン
タクトホールを埋め込んだコンタクトプラグ26A、B
を形成する。Then, as shown in FIG. 1B, a Si 3 N 4 film is formed on the gate electrode 20 by a CVD method and etched back to form a sidewall 22 made of the Si 3 N 4 film. I do. Subsequently, S is formed on the entire surface of the substrate by CVD.
An iO 2 film 24 is formed, and a contact hole that penetrates the SiO 2 film 24 and exposes one of the source / drain regions A and B is opened. Next, a contact plug 26A, B in which a polysilicon layer is formed on the entire surface of the substrate by a CVD method and etched back to fill the contact holes.
To form
【0029】次に、基板全面にBPSG膜28をCVD
法により成膜し、更にBPSG膜28を貫通して、コン
タクトプラグ26Aの上端面を露出させる接続孔30を
開口する。続いて、下記の成膜条件で、膜厚7000Å
のポリシリコン層32を基板全面にCVD法により成膜
し、パターニングして容量素子の下部電極32を形成す
る。尚、下部電極32には、HSG化を施しても良い。成膜条件 基板温度:550℃ 圧力 :2Torr ガス流量:SiH4 /1600sccm、PH3 /60sccmNext, a BPSG film 28 is formed on the entire surface of the substrate by CVD.
A connection hole 30 is formed through the BPSG film 28 to expose the upper end surface of the contact plug 26A. Subsequently, under the following film forming conditions, the film thickness is 7000Å.
The polysilicon layer 32 is formed on the entire surface of the substrate by the CVD method, and is patterned to form the lower electrode 32 of the capacitor. Incidentally, the lower electrode 32 may be subjected to HSG. Deposition condition substrate temperature: 550 ° C. Pressure: 2 Torr Gas flow rate: SiH 4 / 1600sccm, PH 3 / 60sccm
【0030】次いで、図2(d)に示すように、下部電
極32上に以下の条件で20Å〜200Åの膜厚、例え
ば膜厚100ÅのTa2 O5 膜34をCVD法により成
膜する。成膜条件 基板温度:450℃ 圧力 :0.5Torr ガス流量:Ta2 O5 ガス/0.1ml/分、O2 ガス
/2SLMThen, as shown in FIG. 2D, a Ta 2 O 5 film 34 having a thickness of 20 to 200 °, for example, 100 ° is formed on the lower electrode 32 by the CVD method under the following conditions. Deposition conditions Substrate temperature: 450 ° C. Pressure: 0.5 Torr Gas flow rate: Ta 2 O 5 gas / 0.1 ml / min, O 2 gas / 2 SLM
【0031】次に、前述の実験例1と同じ条件及び同じ
導入ガスのスケジュールでCVD法によりTiN膜36
を成膜する。即ち、図3のフローチャートに従って、 (1)基板をCVD成膜装置に送入し、成膜チャンバを
0.1mTorrになるように排気する。排気ステップの排
気所要時間は、10〜60秒である。 (2)次いで、基板加熱ステップに移行し、400sccm
の流量で成膜チャンバにNH3 ガスを導入して、NH3
ガスの分圧(この時点では、チャンバ圧力と同じ)を
0.3Torrに保持し、600℃になるように基板を加熱
し、その温度に保持する。基板加熱ステップの所要時間
は50秒から70秒である。尚、本実施形態例では、基
板加熱ステップでNH3 ガスを導入しているが、必ずし
もこれに限らず、成膜ステップの前であれば良く、流量
安定化ステップでNH3 ガスを導入してもよい。Next, the TiN film 36 was formed by the CVD method under the same conditions and the same introduction gas schedule as in the above-mentioned Experimental Example 1.
Is formed. That is, according to the flowchart of FIG. 3, (1) the substrate is fed into the CVD film forming apparatus, and the film forming chamber is evacuated to 0.1 mTorr. The evacuation time of the evacuation step is 10 to 60 seconds. (2) Then, the process proceeds to the substrate heating step, where
NH at a flow rate of the deposition chamber 3 by introducing gas, NH 3
The partial pressure of the gas (at this point, the same as the chamber pressure) is maintained at 0.3 Torr, the substrate is heated to 600 ° C., and the temperature is maintained. The time required for the substrate heating step is 50 seconds to 70 seconds. In the present embodiment, although introducing NH 3 gas in the substrate heating step, not necessarily limited thereto, as long before the deposition step, by introducing NH 3 gas at a flow rate stabilization step Is also good.
【0032】(3)次いで、ガス流量の安定化ステップ
に移行する。ガス流量の安定化ステップでは、チャンバ
に導入するガスの流量の変動を収束させて流量を安定さ
せ、CVD−TiN膜の成膜に移行するまでの暫定期間
である。3000sccmの流量でN2 ガスを成膜チャンバ
に導入すると共にNH3 ガスの流量を120sccmに低下
させ、チャンバ圧力を20Torrに昇圧する。NH3 ガス
の分圧は0.8Torrである。また、ガス流量の安定化ス
テップの所要時間は10秒である。(3) Next, the process proceeds to the gas flow stabilization step. The gas flow rate stabilization step is a provisional period until the flow rate of the gas introduced into the chamber is converged to stabilize the flow rate and the process shifts to the formation of a CVD-TiN film. The N 2 gas is introduced into the film forming chamber at a flow rate of 3000 sccm, the flow rate of the NH 3 gas is reduced to 120 sccm, and the chamber pressure is increased to 20 Torr. The partial pressure of the NH 3 gas is 0.8 Torr. The time required for the gas flow stabilization step is 10 seconds.
【0033】(4)成膜ステップに移行し、チャンバ圧
力を20Torrに保持しつつ40sccmの流量でTiCl4
ガスを成膜チャンバに導入して、CVD−TiN膜を成
膜する。成膜ステップの所要時間は15秒から30秒で
ある。 (5)チャンバ圧力、及びN2 ガスの流量を成膜ステッ
プと同じ条件に保持しつつ、TiCl4 ガスの流量は0
として、NH3 ガスの流量を1000sccmに増加して、
NH3 ガスの分圧を5Torrに昇圧し、CVD−TiN膜
にNH3 アニールを施し、膜厚100ÅのTiN膜を成
膜する。NH3 アニール・ステップの所要時間は、30
秒である。 (6)次いで、パージ・ステップに移行し、N2 ガス以
外のガスの導入を停止し、真空吸引してチャンバ圧力を
0.1mTorrに減圧する。パージ・ステップの所要時間
は10秒から30秒である。 (7)次いで、N2 ガスの導入を停止し、続いて排気す
る。(4) The process proceeds to a film forming step, and while maintaining the chamber pressure at 20 Torr, the TiCl 4 is formed at a flow rate of 40 sccm.
A gas is introduced into a film forming chamber to form a CVD-TiN film. The time required for the film forming step is 15 to 30 seconds. (5) While maintaining the chamber pressure and the flow rate of the N 2 gas under the same conditions as in the film forming step, the flow rate of the TiCl 4 gas is set to 0.
As the flow rate of the NH 3 gas is increased to 1000 sccm,
The partial pressure of the NH 3 gas is increased to 5 Torr, NH 3 annealing is performed on the CVD-TiN film, and a TiN film having a thickness of 100 ° is formed. The time required for the NH 3 annealing step is 30
Seconds. (6) Next, the process proceeds to a purge step, in which the introduction of gases other than the N 2 gas is stopped, and the chamber pressure is reduced to 0.1 mTorr by vacuum suction. The duration of the purge step is between 10 and 30 seconds. (7) Next, the introduction of the N 2 gas is stopped, and then the gas is exhausted.
【0034】次いで、TiN膜36上に、CVD法によ
り次の成膜条件で膜厚1800ÅのDOPOS(リンド
ープト・ポリシリコン)膜38を成膜する。 基板温度:550℃ 圧力 :2Torr ガス流量:SiH4 /1600sccm、PH3 /60sccm 以上の工程を経て、図2(d)に示す層構造の基板を得
ることができる。Next, on the TiN film 36, a DOPOS (phosphorus-doped polysilicon) film 38 having a thickness of 1800 ° is formed by the CVD method under the following film forming conditions. Substrate temperature: 550 ° C. Pressure: 2 Torr Gas flow rate: SiH 4/1600 sccm, through a PH 3/60 sccm or more steps, it is possible to obtain a substrate of the layer structure shown in Figure 2 (d).
【0035】次いで、図2(e)に示すように、Ta2
O5 膜34、TiN膜36及びDOPOS膜38をパタ
ーニングして容量素子40を形成する。次いで、基板全
面にBPSG膜42をCVD法により成膜し、平坦化す
る。BPSG膜42に代えて、PSG膜、BSG膜、又
はSiO2 膜でも良い。平坦化は、リフロー、エッチバ
ック、又はCMP法のいずれかの方法により行う。次い
で、BPSG膜42を貫通して、コンタクトプラグ26
Bの上端面を露出させる接続孔44を開口する。更に基
板全面にタングステン(W)膜をCVD法により成膜
し、エッチバック又はCMP法でBPSG膜42上のW
膜を除去して接続孔44を埋め込んだWプラグ46を形
成する。[0035] Then, as shown in FIG. 2 (e), Ta 2
The capacitive element 40 is formed by patterning the O 5 film 34, the TiN film 36, and the DOPOS film 38. Next, a BPSG film 42 is formed on the entire surface of the substrate by a CVD method, and is flattened. Instead of the BPSG film 42, a PSG film, a BSG film, or a SiO 2 film may be used. The planarization is performed by any of reflow, etch back, and CMP. Next, the contact plug 26 is penetrated through the BPSG film 42.
A connection hole 44 exposing the upper end surface of B is opened. Further, a tungsten (W) film is formed on the entire surface of the substrate by a CVD method, and the tungsten (W) film on the BPSG film 42 is etched back or CMP.
The film is removed to form a W plug 46 in which the connection hole 44 is buried.
【0036】続いて、CVD−W膜又はAl膜、Au膜
を基板全面に堆積して、ビット線48を形成し、必要に
応じてその上にパッシベーション膜(図示せず)を成膜
する。これにより、図2(e)に示す、容量素子とNM
OSとを備えた半導体装置49を作製することができ
る。Subsequently, a CVD-W film, an Al film, or an Au film is deposited on the entire surface of the substrate to form a bit line 48, and a passivation film (not shown) is formed thereon as required. As a result, the capacitor and the NM shown in FIG.
The semiconductor device 49 including the OS can be manufactured.
【0037】実施形態例2 本実施形態例は、Ta2 O5 膜からなるゲート絶縁膜
と、TiN膜及びDOPOS膜の積層膜からなるゲート
電極とを有するNMOSを備えた備えた半導体装置の製
造に、本発明に係る半導体装置の製造方法を適用した実
施形態の一の例である。図4(a)及び(b)と図5
(c)及び(d)は、それぞれ、本実施形態例の製造方
法を適用して、上述の半導体装置を製造する際の基板の
断面図である。本実施形態例の製造方法では、先ず、実
施形態例1と同様にして、図4(a)に示すように、p
型シリコン基板50にフィールド絶縁膜52を形成して
フィールド領域を区画し、n型不純物をイオン注入し
て、ソース/ドレイン領域54A、Bを形成する。p型
シリコン基板50は、シリコン基板中に設けられたp型
ウェルでも良い。 Embodiment 2 This embodiment is directed to the manufacture of a semiconductor device provided with an NMOS having a gate insulating film made of a Ta 2 O 5 film and a gate electrode made of a laminated film of a TiN film and a DOPOS film. Next, an example of an embodiment to which a method of manufacturing a semiconductor device according to the present invention is applied. FIGS. 4A and 4B and FIG.
(C) and (d) are cross-sectional views of the substrate when the above-described semiconductor device is manufactured by applying the manufacturing method of the present embodiment. In the manufacturing method according to the present embodiment, first, as in the first embodiment, as shown in FIG.
A field insulating film 52 is formed on the type silicon substrate 50 to divide a field region, and n-type impurities are ion-implanted to form source / drain regions 54A and 54B. The p-type silicon substrate 50 may be a p-type well provided in the silicon substrate.
【0038】次いで、ゲート酸化膜として熱酸化SiO
2 膜55を成膜し、CVD法によりポリシリコン層56
を成膜し、パターニングして、ゲート電極(ワード線)
形成領域60を形成する。ポリシリコン層56は、ゲー
ト長を規定するためのダミーであって、後述するよう
に、熱酸化SiO2 膜55及びポリシリコン層56を除
去して、ワード線とは別構成のゲート電極を形成する。
次いで、ゲート形成領域60上にSi3 N4 膜をCVD
法により成膜し、エッチバックして、Si3 N4 膜から
なるサイドウォール62を形成し、更に基板全面にCV
D法によりSiO2 膜64を成膜する。続いて、ポリシ
リコン層56が露出するようにSiO2 膜64をエッチ
バックして、図4(a)に示す基板を得る。Next, thermally oxidized SiO 2 is used as a gate oxide film.
2 A film 55 is formed, and a polysilicon layer 56 is formed by a CVD method.
Is formed and patterned to form a gate electrode (word line)
The formation region 60 is formed. The polysilicon layer 56 is a dummy for defining a gate length. As will be described later, the thermally oxidized SiO 2 film 55 and the polysilicon layer 56 are removed to form a gate electrode having a structure different from a word line. I do.
Next, a Si 3 N 4 film is formed on the gate formation region 60 by CVD.
A film 62 is formed by a method and etched back to form a sidewall 62 made of a Si 3 N 4 film.
The SiO 2 film 64 is formed by the method D. Subsequently, the SiO 2 film 64 is etched back so that the polysilicon layer 56 is exposed, thereby obtaining the substrate shown in FIG.
【0039】次に、図4(b)に示すように、ウェット
エッチング法により、熱酸化SiO 2 膜55及びポリシ
リコン層56を除去して、ゲート形成領域60を開口す
る。Next, as shown in FIG.
Thermally oxidized SiO by etching method TwoFilm 55 and policy
The recon layer 56 is removed to open the gate formation region 60.
You.
【0040】次いで、図5(c)に示すように、実施形
態例1と同様にして、Ta2 O5 膜66及びTiN膜6
8を成膜する。続いて、TiN膜68上にDOPOS膜
70を成膜する。尚、DOPOS膜70に代えて、W−
CVD膜、ポリサイド膜でも良い。Next, as shown in FIG. 5C, the Ta 2 O 5 film 66 and the TiN film 6 are formed in the same manner as in the first embodiment.
8 is formed. Subsequently, a DOPOS film 70 is formed on the TiN film 68. Incidentally, instead of the DOPOS film 70, W-
A CVD film or a polycide film may be used.
【0041】次いで、図5(d)に示すように、DOP
OS膜70、TiN膜68、及びTa2 O5 膜66をエ
ッチングして、ゲート電極72を形成する。DOPOS
膜70上にBPSG膜74を成膜し、続いてBPSG膜
74を貫通してソース/ドレイン領域54A、Bをそれ
ぞれ露出させるコンタクトホールを開口し、次いで実施
形態例1と同様にWプラグ76及びW配線78を形成す
る。これにより、図5(d)に示すように、ゲート絶縁
膜としてTa2 O5 膜66を、ゲート電極としてTiN
膜68とDOPOS膜70との積層膜を備えたNMOS
を有する半導体装置79を得ることができる。尚、BP
SG膜74に代えて、PSG膜、BSG膜、又はSiO
2 膜でも良い。配線74は、Wに代えてAlやAuでも
良い。Next, as shown in FIG.
The OS film 70, the TiN film 68, and the Ta 2 O 5 film 66 are etched to form a gate electrode 72. DOPOS
A BPSG film 74 is formed on the film 70, contact holes are formed through the BPSG film 74 to expose the source / drain regions 54A and 54B, and then the W plug 76 and the W plug 76 are formed as in the first embodiment. A W wiring 78 is formed. As a result, as shown in FIG. 5D, the Ta 2 O 5 film 66 is used as a gate insulating film, and the TiN film is used as a gate electrode.
NMOS having a laminated film of a film 68 and a DOPOS film 70
Can be obtained. In addition, BP
Instead of the SG film 74, a PSG film, BSG film, or SiO
Two films may be used. The wiring 74 may be made of Al or Au instead of W.
【0042】実施形態例3 本実施形態例は、本発明に係る半導体装置の製造方法の
実施形態の更に別の例であって、図6は本実施形態例の
方法で製造した半導体装置の断面を示す模式図である。
図7は、本実施形態例でCVD−WN膜を成膜する際の
チャンバ圧力及び導入ガスのスケジュールを示すフロー
チャートである。実施形態例1の製造方法では、TiN
膜36に代えてWN膜80、及び、DOPOS膜38に
代えてW膜82を成膜することを除いて、実施形態例1
と同様にして、半導体装置を製造する。これにより、容
量絶縁膜としてTa2 O5 膜34を有する容量素子と、
NMOSとを備えた半導体装置84を製造することがで
きる。 Embodiment 3 This embodiment is still another example of the embodiment of the method of manufacturing a semiconductor device according to the present invention. FIG. 6 is a sectional view of a semiconductor device manufactured by the method of this embodiment. FIG.
FIG. 7 is a flowchart showing a chamber pressure and a schedule of an introduced gas when a CVD-WN film is formed in this embodiment. In the manufacturing method of the first embodiment, TiN
Embodiment 1 except that a WN film 80 is formed instead of the film 36 and a W film 82 is formed instead of the DOPOS film 38.
A semiconductor device is manufactured in the same manner as described above. As a result, a capacitive element having the Ta 2 O 5 film 34 as a capacitive insulating film,
The semiconductor device 84 including the NMOS can be manufactured.
【0043】尚、WN膜80を成膜する際には、図7に
示すフローチャートに従って、CVD法により成膜す
る。 (1)基板をCVD成膜装置に送入し、成膜チャンバを
0.1mTorrになるように排気する。排気ステップの排
気所要時間は、10〜60秒である。 (2)次いで、基板加熱ステップに移行し、100sccm
の流量で成膜チャンバにNH3 ガスを導入して、NH3
ガスの分圧(この時点では、チャンバ圧力と同じ)を
0.3Torrに保持し、400℃から500℃、例えば4
50℃になるように基板を加熱し、その温度に保持す
る。基板加熱ステップの所要時間は50秒から70秒で
ある。尚、本実施形態例では、基板加熱ステップでNH
3 ガスを導入しているが、必ずしもこれに限らず、成膜
ステップの前であれば良く、流量安定化ステップでNH
3 ガスを導入してもよい。When forming the WN film 80, the WN film 80 is formed by the CVD method according to the flowchart shown in FIG. (1) The substrate is fed into the CVD film forming apparatus, and the film forming chamber is evacuated to 0.1 mTorr. The evacuation time of the evacuation step is 10 to 60 seconds. (2) Next, the process proceeds to the substrate heating step, and
NH at a flow rate of the deposition chamber 3 by introducing gas, NH 3
The partial pressure of the gas (at this point, the same as the chamber pressure) is maintained at 0.3 Torr, and 400 to 500 ° C., for example, 4 Torr.
The substrate is heated to 50 ° C. and kept at that temperature. The time required for the substrate heating step is 50 seconds to 70 seconds. In the embodiment, NH is used in the substrate heating step.
Although three gases are introduced, the present invention is not limited to this, and may be any time before the film forming step.
Three gases may be introduced.
【0044】(3)次いで、ガス流量の安定化ステップ
に移行する。ガス流量の安定化ステップでは、チャンバ
に導入するガスの流量の変動を収束させて流量を安定さ
せ、CVD−WN膜の成膜に移行するまでの暫定期間で
ある。1000sccmの流量でN 2 ガスを成膜チャンバに
導入すると共にNH3 ガスの流量を100sccmに保持
し、チャンバ圧力を3Torrに昇圧する。NH3 ガスの分
圧は0.3Torrである。また、ガス流量の安定化ステッ
プの所要時間は10秒である。(3) Next, a gas flow stabilization step
Move to In the gas flow stabilization step, the chamber
Stabilizes flow by converging fluctuations in the flow of gas introduced into the
In the interim period until the transition to CVD-WN film formation.
is there. N at a flow rate of 1000 sccm TwoGas into deposition chamber
Introduction and NHThreeKeep gas flow at 100sccm
Then, the chamber pressure is increased to 3 Torr. NHThreeMinute of gas
The pressure is 0.3 Torr. In addition, the gas flow stabilization step
The time required for the loop is 10 seconds.
【0045】(4)成膜ステップに移行し、チャンバ圧
力を3Torrに保持しつつ10sccmの流量でWF6 ガスを
成膜チャンバに導入して、CVD−WN膜を成膜する。
成膜ステップの所要時間は15秒から30秒である。 (5)チャンバ圧力、及びN2 ガスの流量を成膜ステッ
プと同じ条件に保持しつつ、WF6 ガスの流量は0とし
て、NH3 ガスの流量を1000sccmに増加して、NH
3 ガスの分圧を5Torrに昇圧し、CVD−WN膜にNH
3 アニールを施し、膜厚100ÅのWN膜を成膜する。
NH3 アニール・ステップの所要時間は、30秒であ
る。 (6)次いで、パージ・ステップに移行し、N2 ガス以
外のガスの導入を停止し、真空吸引してチャンバ圧力を
0.1mTorrに減圧する。パージ・ステップの所要時間
は10秒から30秒である。 (7)次いで、N2 ガスの導入を停止し、続いて排気す
る。(4) The process proceeds to a film forming step, in which a WF 6 gas is introduced into the film forming chamber at a flow rate of 10 sccm while maintaining the chamber pressure at 3 Torr, and a CVD-WN film is formed.
The time required for the film forming step is 15 to 30 seconds. (5) While maintaining the chamber pressure and the flow rate of the N 2 gas under the same conditions as those of the film forming step, the flow rate of the WF 6 gas is set to 0, and the flow rate of the NH 3 gas is increased to 1000 sccm, and the NH 3 gas is increased.
The partial pressure of the three gases is increased to 5 Torr, and NH is added to the CVD-WN film.
3 Annealing is performed to form a WN film having a thickness of 100 °.
The time required for the NH 3 annealing step is 30 seconds. (6) Next, the process proceeds to a purge step, in which the introduction of gases other than the N 2 gas is stopped, and the chamber pressure is reduced to 0.1 mTorr by vacuum suction. The duration of the purge step is between 10 and 30 seconds. (7) Next, the introduction of the N 2 gas is stopped, and then the gas is exhausted.
【0046】実施形態例1から3の製造方法に従って、
半導体装置49、79、84と同じ構成の試料半導体装
置を作製し、リーク電流を測定したところ、実験例1及
び実験例5と同様にリーク電流が小さいことが確認でき
た。According to the manufacturing methods of Embodiments 1 to 3,
When a sample semiconductor device having the same configuration as the semiconductor devices 49, 79, and 84 was manufactured and the leak current was measured, it was confirmed that the leak current was small as in Experimental Examples 1 and 5.
【0047】[0047]
【発明の効果】本発明によれば、高融点金属含有ソース
ガスを導入して、高融点金属窒化膜を誘電体膜上にCV
D法により成膜する際、高融点金属含有ソースガスを導
入する前に、1.0Torr以下0.1Torr以上のNH3 ガ
ス分圧のNH3 ガス雰囲気内で、誘電体膜が形成された
基板を所定の加熱温度で加熱することにより、誘電体膜
のリーク電流を小さくし、特性の良好な半導体装置を製
造することができる。According to the present invention, a source gas containing a refractory metal is introduced to deposit a refractory metal nitride film on a dielectric film.
When forming the D method, prior to introducing the refractory metal-containing source gas, in the NH 3 gas atmosphere 1.0Torr following 0.1Torr or more of the NH 3 gas partial pressure, the dielectric film is formed substrate Is heated at a predetermined heating temperature, the leakage current of the dielectric film is reduced, and a semiconductor device having good characteristics can be manufactured.
【図1】図1(a)から(c)は、それぞれ、実施形態
例1の製造方法を適用して、半導体装置を製造する際の
基板の断面図である。FIGS. 1A to 1C are cross-sectional views of a substrate when a semiconductor device is manufactured by applying the manufacturing method according to the first embodiment.
【図2】図2(d)と(e)は、それぞれ、図1(c)
に続いて、実施形態例1の製造方法を適用して、半導体
装置を製造する際の基板の断面図である。FIGS. 2 (d) and (e) are respectively FIGS. 1 (c)
FIG. 10 is a cross-sectional view of the substrate when manufacturing the semiconductor device by applying the manufacturing method according to the first embodiment.
【図3】実施形態例1でCVD−TiN膜を成膜する際
のチャンバ圧力及び導入ガスのスケジュールを示すフロ
ーチャートである。FIG. 3 is a flowchart illustrating a chamber pressure and a schedule of an introduced gas when a CVD-TiN film is formed in the first embodiment.
【図4】図4(a)及び(b)は、それぞれ、実施形態
例2の製造方法を適用して、半導体装置を製造する際の
基板の断面図である。FIGS. 4A and 4B are cross-sectional views of a substrate when a semiconductor device is manufactured by applying the manufacturing method according to the second embodiment.
【図5】図5(c)及び(d)は、それぞれ、図4
(b)に続いて、実施形態例2の製造方法を適用して、
半導体装置を製造する際の基板の断面図である。FIGS. 5 (c) and (d) are FIGS.
Subsequent to (b), by applying the manufacturing method of the second embodiment,
It is sectional drawing of the board | substrate at the time of manufacturing a semiconductor device.
【図6】実施形態例3の方法で製造した半導体装置の断
面を示す模式図である。FIG. 6 is a schematic view showing a cross section of a semiconductor device manufactured by the method of the third embodiment.
【図7】実施形態例3でCVD−WN膜を成膜する際の
チャンバ圧力及び導入ガスのスケジュールを示すフロー
チャートである。FIG. 7 is a flowchart illustrating a schedule of a chamber pressure and an introduced gas when a CVD-WN film is formed in a third embodiment.
【図8】図8(a)から(c)は、それぞれ、従来の方
法に従って、Ta2 O5 膜を容量絶縁膜とする容量素子
を作製する際の基本的工程毎の基板断面を示す模式図で
ある。FIGS. 8A to 8C are schematic views showing a substrate cross section in each of basic steps when manufacturing a capacitive element using a Ta 2 O 5 film as a capacitive insulating film according to a conventional method. FIG.
【図9】従来の方法に従ってCVD−TiN膜を成膜す
る際のガスの導入スケジュールを示すグラフである。FIG. 9 is a graph showing a gas introduction schedule when a CVD-TiN film is formed according to a conventional method.
【図10】従来の方法に従ってCVD−TiN膜を成膜
する際のガスの別の導入スケジュールを示すグラフであ
る。FIG. 10 is a graph showing another gas introduction schedule when a CVD-TiN film is formed according to a conventional method.
【図11】従来の方法に従ってCVD−TiN膜を成膜
する際のガスの更に別の導入スケジュールを示すグラフ
である。FIG. 11 is a graph showing still another gas introduction schedule when forming a CVD-TiN film according to a conventional method.
【図12】実験例での試料ウェルの断面構成を示し、か
つ実験方法を示す模式図である。FIG. 12 is a schematic diagram illustrating a cross-sectional configuration of a sample well in an experimental example and illustrating an experimental method.
1 シリコン基板 2 絶縁膜 3 下部電極 4 容量絶縁膜 5 CVD−TiN膜 6 ポリシリコン膜 7 プレート電極 10 p型シリコン基板 12 フィールド絶縁膜 14 ソース/ドレイン領域 15 熱酸化SiO2 膜 16 ポリシリコン層 18 Si3 N4 膜 20 ゲート電極(ワード線) 22 サイドウォール 24 SiO2 膜 26 コンタクトプラグ 28 BPSG膜 30 接続孔 32 ポリシリコン層/下部電極 34 Ta2 O5 膜 36 TiN膜 38 DOPOS膜 40 容量素子 42 BPSG膜 44 接続孔 46 Wプラグ 48 ビット線 49 半導体装置 50 p型シリコン基板 52 フィールド絶縁膜 54 ソース/ドレイン領域 55 熱酸化SiO2 膜 56 ポリシリコン層 60 ゲート形成領域 62 サイドウォール 64 SiO2 膜 66 Ta2 O5 膜 68 TiN膜 70 DOPOS膜 72 ゲート電極 74 BPSG膜 76 Wプラグ 78 W配線 79 半導体装置 80 WN膜 82 W膜Reference Signs List 1 silicon substrate 2 insulating film 3 lower electrode 4 capacitance insulating film 5 CVD-TiN film 6 polysilicon film 7 plate electrode 10 p-type silicon substrate 12 field insulating film 14 source / drain region 15 thermally oxidized SiO 2 film 16 polysilicon layer 18 Si 3 N 4 film 20 Gate electrode (word line) 22 Side wall 24 SiO 2 film 26 Contact plug 28 BPSG film 30 Connection hole 32 Polysilicon layer / lower electrode 34 Ta 2 O 5 film 36 TiN film 38 DOPOS film 40 Capacitive element 42 BPSG film 44 connection hole 46 W plug 48 bit line 49 semiconductor device 50 p-type silicon substrate 52 field insulating film 54 source / drain region 55 thermally oxidized SiO 2 film 56 polysilicon layer 60 gate forming region 62 sidewall 64 SiO 2 film 66 Ta 2 5 film 68 TiN film 70 DOPOS film 72 gate electrode 74 BPSG film 76 W plugs 78 W wiring 79 semiconductor device 80 WN film 82 W film
フロントページの続き Fターム(参考) 4M104 AA01 BB01 BB18 CC01 EE05 EE12 EE16 FF16 GG16 5F058 BC03 BD05 BF23 BF33 BH01 BH20 BJ01 BJ10 5F083 AD21 AD24 AD60 AD62 GA30 JA06 JA39 JA40 MA06 MA17 PR00 PR21 PR33 Continued on the front page F term (reference) 4M104 AA01 BB01 BB18 CC01 EE05 EE12 EE16 FF16 GG16 5F058 BC03 BD05 BF23 BF33 BH01 BH20 BJ01 BJ10 5F083 AD21 AD24 AD60 AD62 GA30 JA06 JA39 JA40 MA06 MA17 PR00 PR21 PR33
Claims (10)
膜上に成膜されたCVD−高融点金属窒化膜との積層構
造を備えた半導体装置の製造方法であって、高融点金属
含有ソースガスを導入して、高融点金属窒化膜を誘電体
膜上にCVD法により成膜する際、 高融点金属含有ソースガスを導入する前に、1.0Torr
以下0.1Torr以上のNH3 ガス分圧のNH3 ガス雰囲
気内で、誘電体膜が形成された基板を所定の加熱温度で
加熱することを特徴とする半導体装置の製造方法。1. A method of manufacturing a semiconductor device having a laminated structure of a dielectric film made of a metal oxide and a CVD-refractory metal nitride film formed on the dielectric film, comprising: When the high melting point metal nitride film is formed on the dielectric film by the CVD method by introducing the high melting point metal-containing source gas, 1.0 Torr before introducing the high melting point metal containing source gas.
The following 0.1Torr more NH 3 in NH 3 gas atmosphere at a gas partial pressure, a method of manufacturing a semiconductor device, which comprises heating the substrate to the dielectric film is formed at a predetermined heating temperature.
2 O5 )膜であることを特徴とする請求項1に記載の半
導体装置の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the dielectric film is made of tantalum oxide (Ta).
2. The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 1, wherein the film is a 2 O 5 ) film.
に、 基板を所定の加熱温度で加熱する基板加熱ステップと、 基板温度を保持しつつ酸化タンタルに対する非反応性ガ
スを導入して、流量を安定化させる流量安定化ステップ
とを備え、基板加熱ステップ又は流量安定化ステップで
NH3 ガスを導入することを特徴とする請求項1又は2
に記載の半導体装置の製造方法。3. A substrate heating step of heating the substrate at a predetermined heating temperature before introducing the refractory metal-containing source gas; and introducing a non-reactive gas for tantalum oxide while maintaining the substrate temperature. And a flow rate stabilizing step for stabilizing the pressure, wherein NH 3 gas is introduced in the substrate heating step or the flow rate stabilizing step.
13. The method for manufacturing a semiconductor device according to item 5.
℃以下の温度であることを特徴とする請求項1から3の
いずれか1項に記載の半導体装置の製造成膜方法。4. The heating temperature of the substrate is 400 ° C. or more and 700 ° C.
4. The method according to claim 1, wherein the temperature is equal to or lower than a degree C. 5.
金属窒化膜を成膜するステップと、 CVD−高融点金属窒化膜の成膜ステップの後半では、
NH3 ガスの分圧を高くして、NH3 ガスによる熱処理
を施すステップとを有することを特徴とする請求項1か
ら4のいずれか1項に記載の半導体装置の製造方法。5. A step of introducing a source gas containing a high melting point metal to form a CVD-high melting point metal nitride film after the flow rate stabilizing step, and a step of forming a CVD-high melting point metal nitride film. In the second half,
By increasing the partial pressure of NH 3 gas, a method of manufacturing a semiconductor device according to claim 1, any one of 4, characterized in that a step of performing heat treatment according to the NH 3 gas.
て、アルゴンガスを含む希ガス、窒素ガス、水素ガス及
びそれらの混合ガスのいずれかのガスを導入することを
特徴とする請求項3から5のうちのいずれか1項に記載
の半導体装置の製造方法。6. The method according to claim 3, wherein any one of a rare gas including an argon gas, a nitrogen gas, a hydrogen gas, and a mixed gas thereof is introduced as a non-reactive gas for the tantalum oxide. A method for manufacturing a semiconductor device according to any one of the preceding claims.
チタン含有ソースガスとして、四塩化チタン(TiCl
4 )、テトラキス・ジエチル・アミノ・チタン・(TD
MAT)及びテトラキス・ジエチル・アミン(TDEA
T)の少なくとも一種類のガスを導入することを特徴と
する請求項1から6のいずれか1項に記載の半導体装置
の製造方法。7. The refractory metal nitride film is a TiN film,
As a titanium-containing source gas, titanium tetrachloride (TiCl
4 ), tetrakis / diethyl / amino / titanium / (TD
MAT) and tetrakis diethylamine (TDEA)
7. The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 1, wherein at least one kind of gas of T) is introduced.
ングステン含有ソースガスとして、WF6 ガスを導入す
ることを特徴とする請求項1から7のいずれか1項に記
載の半導体装置の製造方法。8. The semiconductor device according to claim 1, wherein the refractory metal nitride film is a WN film, and WF 6 gas is introduced as a tungsten-containing source gas. Production method.
が容量素子の容量絶縁膜であり、CVD−高融点金属窒
化膜が、容量絶縁膜と容量素子の上部電極との間に介在
する容量絶縁膜の保護膜であることを特徴とする請求項
1から8のうちのいずれか1項に記載の半導体装置の製
造方法。9. A semiconductor device comprising a capacitor, a dielectric film serving as a capacitor insulating film of the capacitor, and a CVD-high melting point metal nitride film interposed between the capacitor insulating film and an upper electrode of the capacitor. 9. The method of manufacturing a semiconductor device according to claim 1, wherein the method is a protective film of a capacitance insulating film.
電体膜がMOSFETのゲート絶縁膜、CVD−高融点
金属窒化膜がゲート絶縁膜上に形成されている積層ゲー
ト電極層の最下層であることを特徴とする請求項1から
9のうちのいずれか1項に記載の半導体装置の製造方
法。10. A semiconductor device comprising a MOSFET, a dielectric film being a gate insulating film of the MOSFET, and a CVD-refractory metal nitride film being a lowermost layer of a laminated gate electrode layer formed on the gate insulating film. The method of manufacturing a semiconductor device according to claim 1, wherein:
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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