JP2000256261A

JP2000256261A - エステルの製造法

Info

Publication number: JP2000256261A
Application number: JP11064726A
Authority: JP
Inventors: Yasutaka Ishii; 康敬石井; Tatsuya Nakano; 達也中野
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1999-03-11
Filing date: 1999-03-11
Publication date: 2000-09-19

Abstract

(57)【要約】【課題】中性又は中性に近い条件下で、ケトンなどの
カルボニル化合物から該カルボニル化合物に対応するア
ルコールのアシル体を簡易に収率よく得る。【解決手段】周期表３族元素のアルコキシドの存在
下、下記式（１）【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²は、同一又は異なって、水素原子又は
隣接するカルボニル炭素原子との結合部位に炭素原子を
有する有機基を示し、Ｒ¹及びＲ²は互いに結合して、隣
接するカルボニル炭素原子と共に環を形成していてもよ
い）で表されるカルボニル化合物と、下記式（２）【化２】（式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、同一又は異なって、非反応
性原子又は非反応性有機基を示す。Ｒ⁴及びＲ⁵は、互い
に結合して、隣接する炭素原子と共に環を形成していて
もよい）で表されるオキシムエステル化合物とを反応さ
せて、下記式（４）【化４】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は前記に同じ）で表されるエス
テルを生成させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エステルの製造
法、より詳細には、カルボニル化合物から、該カルボニ
ル化合物に対応するアルコールのアシル体を製造する方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】エステルは、種々の工業薬品、医薬、香
料、染料、有機合成中間体などとして重要な化合物であ
る。エステルを得る方法として、アルコールに酸無水物
や酸ハライドなどのアシル化剤を作用させたり、アルコ
ールとカルボン酸とを脱水縮合させることにより製造さ
れている。しかし、これらの方法では、副生する酸を捕
捉するため塩基を用いたり、触媒として酸を用いるた
め、反応は、通常酸性又は塩基性下で行われる。このた
め、反応成分や目的化合物が酸又は塩基に弱い化合物で
ある場合には、有効な方法とは言えない。

【０００３】一方、ケトンなどのカルボニル化合物から
対応するアルコールを得る方法については、例えば、ア
ルミニウムアルコキシドを用いる還元法（Meerwein-Pon
ndorf-Verley還元）など多くの方法が知られているが、
カルボニル化合物から、該カルボニル化合物に対応する
アルコールのアシル体（エステル）をワンステップで収
率よく得る方法は少ない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、中性又は中性に近い条件下で、ケトンなどのカルボ
ニル化合物から該カルボニル化合物に対応するアルコー
ルのアシル体をワンステップで収率よく得るエステルの
製造法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討した結果、特定の金属アルコキ
シド化合物の存在下、カルボニル化合物とオキシムエス
テル化合物又はエノールエステル化合物とを反応させる
と、前記カルボニル化合物に対応するアルコールのアシ
ル体が高い収率で得られることを見出し本発明を完成し
た。

【０００６】すなわち、本発明は、周期表３族元素のア
ルコキシドの存在下、下記式（１）

【化５】（式中、Ｒ¹、Ｒ²は、同一又は異なって、水素原子又は
隣接するカルボニル炭素原子との結合部位に炭素原子を
有する有機基を示し、Ｒ¹及びＲ²は互いに結合して、隣
接するカルボニル炭素原子と共に環を形成していてもよ
い）で表されるカルボニル化合物と、下記式（２）

【化６】（式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、同一又は異なって、非反応
性原子又は非反応性有機基を示す。Ｒ⁴及びＲ⁵は、互い
に結合して、隣接する炭素原子と共に環を形成していて
もよい）で表されるオキシムエステル化合物、又は下記
式（３）

【化７】（式中、Ｒ³は非反応性原子又は非反応性有機基を示
す。Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸は、同一又は異なって、水素原子又
はＣ_1-5アルキル基を示す。Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は、互いに
結合して、隣接する炭素原子又は炭素−炭素二重結合と
共に環を形成していてもよい）で表されるエノールエス
テル化合物とを反応させて、下記式（４）

【化８】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は前記に同じ）で表されるエス
テルを生成させるエステルの製造法を提供する。

【０００７】

【発明の実施の形態】［周期表３族元素のアルコキシ
ド］周期表３族元素のアルコキシドには、下記式（６）Ｍ（ＯＲ⁹）_n （６）（式中、Ｍは周期表３族元素、Ｒ⁹はアルキル基又はシ
クロアルキル基、ｎは正の整数を示す）で表される化合
物が含まれる。

【０００８】周期表３族元素には、希土類元素［例え
ば、スカンジウム、イットリウム、ランタノイド系列元
素（ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プ
ロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウ
ム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビ
ウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム）］、ア
クチノイド系列元素（例えば、アクチニウムなど）が含
まれる。好ましい周期表３族元素には希土類元素が含ま
れる。希土類元素の中でも、特にサマリウムなどのラン
タノイド系列元素などが好ましい。

【０００９】前記Ｒ⁹におけるアルキル基としては、例
えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、
イソペンチル、１−メチルブチル、１−エチルプロピ
ル、ヘキシル基等のＣ_1-6脂肪族アルコキシ基などが挙
げられる。また、シクロアルキル基としては、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル基等のＣ_3-12シクロアルキル基
などが挙げられる。これらのアルキル基及びシクロアル
キル基は、例えば、ハロゲン原子、フェニル基、シクロ
アルキル基、アルコキシ基などの置換基を有していても
よい。好ましいアルキル基には、イソプロピル基、ｓ−
ブチル基などの第２級アルキル基が含まれる。前記ｎは
周期表３族元素Ｍの価数によって定まり、通常２〜４の
整数（特に３）である。

【００１０】周期表３族元素のアルコキシドの代表的な
例として、例えば、スカンジウムイソプロポキシド、ラ
ンタンイソプロポキシド、セリウムイソプロポキシド、
プラセオジムイソプロポキシド、ネオジムイソプロポキ
シド、サマリウムイソプロポキシド、サマリウムメトキ
シド、サマリウムエトキシド、サマリウムｓ−ブトキシ
ド、イッテルビウムイソプロポキシド、ハフニウムイソ
プロポキシドなどが挙げられる。

【００１１】［カルボニル化合物］前記式（１）で表さ
れるカルボニル化合物において、Ｒ¹、Ｒ²で示される
「隣接するカルボニル炭素原子との結合部位に炭素原子
を有する有機基」には、炭化水素基及び複素環基が含ま
れる。炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブ
チル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシ
ル、オクチル、デシル、ドデシル、ペンタデシル、ビニ
ル、アリル、１−へキセニル、エチニル、１−ブチニル
基などの炭素数１〜２０（好ましくは炭素数１〜１５、
さらに好ましくは炭素数１〜１０）程度の脂肪族炭化水
素基（アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基）；
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シク
ロペンテニル、シクロヘキシル、シクロへキセニル、シ
クロオクチル、シクロドデシル基などの３〜２０員（好
ましくは３〜１５員、さらに好ましくは５〜８員）程度
の脂環式炭化水素基（シクロアルキル基又はシクロアル
ケニル基）；フェニル、ナフチル基などの炭素数６〜１
８程度の芳香族炭化水素基などが挙げられる。

【００１２】前記複素環基に対応する複素環として、例
えば、ヘテロ原子として酸素原子を含む複素環（例え
ば、テトラヒドロフラン、クロマン、イソクロマン、フ
ラン、オキサゾール、イソオキサゾール、４−オキソ−
４Ｈ−ピラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、４−
オキソ−４Ｈ−クロメンなど）、ヘテロ原子としてイオ
ウ原子を含む複素環（例えば、チオフェン、チアゾー
ル、イソチアゾール、チアジアゾール、４−オキソ−４
Ｈ−チオピラン、ベンゾチオフェンなど）、ヘテロ原子
として窒素原子を含む複素環（例えば、ピロリジン、ピ
ペリジン、ピペラジン、モルホリン、インドリン、ピロ
ール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、ピリ
ジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、インドー
ル、キノリン、アクリジン、ナフチリジン、キナゾリ
ン、プリンなど）などが挙げられる。

【００１３】Ｒ¹及びＲ²が互いに結合して、隣接するカ
ルボニル炭素原子と共に形成してもよい環には、シクロ
プロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペン
テン、シクロヘキサン、シクロへキセン、シクロオクタ
ン、シクロドデカン環などの３〜２０員（好ましくは３
〜１５員、さらに好ましくは３〜１２員）程度の脂環式
炭化水素環（シクロアルカン環又はシクロアルケン
環）；ノルボルナン環、ノルボルネン環、アダマンタン
環などの２〜４環程度の橋かけ環式炭化水素環又は橋か
け環式複素環；テトラヒドロフラン、クロマン、イソク
ロマン、ピロリジン、ピペリジンなどの５〜８員程度の
非芳香族性複素環などが含まれる。

【００１４】前記有機基、並びにＲ¹及びＲ¹が互いに結
合して、隣接する炭素原子と共に形成してもよい環は、
置換基を有していてもよい。このような置換基として
は、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、メルカプ
ト基、オキソ基、置換オキシ基（例えば、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基など）、置換チ
オ基、カルボキシル基、置換オキシカルボニル基、置換
又は無置換カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、置換
又は無置換アミノ基、スルホ基、アルキル基（例えば、
メチル、エチル、ｔ−ブチル基などのＣ_1-4アルキル基
など）、アルケニル基（例えばＣ_2-4アルケニル基な
ど）、アルキニル基（例えばＣ_2-4アルキニル基な
ど）、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、複素環基
などが挙げられる。また、前記環には芳香族性又は非芳
香族性の環（炭化水素環又は複素環）が縮合していても
よい。

【００１５】好ましいＲ¹、Ｒ²には、水素原子、Ｃ_1-15
脂肪族炭化水素基、３〜１５員の脂環式炭化水素基、Ｃ
_6-18芳香族炭化水素基、５〜６員の複素環基などが含ま
れる。また、Ｒ¹及びＲ²が互いに結合して、隣接するカ
ルボニル炭素原子と共に、３〜１５員程度の脂環式炭化
水素環、２〜４環程度の橋かけ環式炭化水素環又は橋か
け環式複素環、５〜８員程度の非芳香族性複素環を形成
するのも好ましい。

【００１６】式（１）で表されるカルボニル化合物の代
表的な例としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブ
チルアルデヒド、ペンタナール、ヘキサナール、デカナ
ール、マロンアルデヒド、スクシンアルデヒドなどの脂
肪族アルデヒド；シクロペンタンカルバルデヒド、シク
ロヘキサンカルバルデヒド、１−アダマンタンカルバル
デヒドなどの脂環式アルデヒド；ベンズアルデヒド、フ
タルアルデヒドなどの芳香族アルデヒド；フルフラー
ル、２−ピリジンカルバルデヒドなどの複素環アルデヒ
ド；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｓ−ブチル
ケトン、メチルｔ−ブチルケトン、メチルデシルケト
ン、ジエチルケトン、エチルイソプロピルケトン、イソ
プロピルブチルケトン、メチルビニルケトン、メチルイ
ソプロペニルケトン、メチルシクロヘキシルケトン、メ
チルフェニルケトン、メチル（２−メチルフェニル）ケ
トン、メチル（２−ピリジル）ケトン、シクロヘキシル
フェニルケトンなどの鎖状ケトン；シクロプロパノン、
シクロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノ
ン、２−シクロヘキセン−１−オン、２−メチルシクロ
ヘキサノン、３−メチルシクロヘキサノン、４−メチル
シクロヘキサノン、４−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、
４−クロロシクロヘキサノン、イソホロン、シクロヘプ
タノン、シクロオクタノン、シクロデカノン、シクロド
デカノン、シクロペンタデカノン、１，３−シクロヘキ
サンジオン、１，４−シクロヘキサンジオン、２−アダ
マンタノンなどの環状ケトンなどが例示できる。

【００１７】［オキシムエステル化合物］式（２）で表
されるオキシムエステル化合物において、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵は非反応性原子又は非反応性有機基を示す。非反応性
原子又は非反応性有機基には、例えば、水素原子、ハロ
ゲン原子、炭化水素基、複素環基などが含まれる。

【００１８】前記ハロゲン原子には、ヨウ素、臭素、塩
素及びフッ素原子が含まれる。前記炭化水素基、複素環
基としては、前記Ｒ¹、Ｒ²における炭化水素基及び複素
環基と同様の基が挙げられる。また、Ｒ⁴及びＲ⁵が、互
いに結合して、隣接する炭素原子と共に形成する環とし
ては、前記Ｒ¹及びＲ²が互いに結合して隣接するカルボ
ニル炭素原子と共に形成してもよい環と同様の基が挙げ
られる。これらの炭化水素基、複素環基、Ｒ⁴及びＲ⁵が
互いに結合して隣接する炭素原子と共に形成する環は、
前記と同様の置換基を有していてもよい。

【００１９】好ましいＲ³には、水素原子、Ｃ_1-10アル
キル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル基などのＣ_1-6アルキル基、特にＣ_1-4アルキル基な
ど）、Ｃ_2-6アルケニル基（例えば、ビニル、２−プロ
ペニル基など）、Ｃ_6-10アリール基（例えば、フェニル
基、ナフチル基など）、Ｃ_3-10シクロアルキル基（例え
ば、シクロペンチル、シクロヘキシル基などのＣ_5-8シ
クロアルキル基など）などが含まれる。なかでも、Ｒ³
として、水素原子、メチル基、エチル基、ビニル基、２
−プロペニル基、フェニル基などが好ましい。

【００２０】好ましいＲ⁴、Ｒ⁵には、Ｃ_1-10アルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル基
などのＣ_1-6アルキル基、特にＣ_1-4アルキル基など）、
Ｃ_2- ₆アルケニル基（例えば、ビニル、２−プロペニル
基など）、Ｃ_6-10アリール基（例えば、フェニル基、ナ
フチル基など）、Ｃ_3-10シクロアルキル基（例えば、シ
クロペンチル、シクロヘキシル基などのＣ_5-8シクロア
ルキル基など）などが含まれる。また、Ｒ⁴とＲ⁵が互い
に結合して隣接する炭素原子と共に環（例えば、シクロ
プロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シク
ロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環な
どの３〜２０員環、好ましくは３〜１５員環、さらに好
ましくは５〜１０員環、特に５〜６員環）を形成するの
も好ましい。

【００２１】前記オキシムエステル化合物は、後述する
式（３）で表されるエノールエステル化合物と、下記式
（５）

【化９】（式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵は前記に同じ）で表されるオキシム化
合物とを金属触媒の存在下で反応させることにより得る
ことができる。

【００２２】前記金属触媒としては、例えば、サマリウ
ム、ランタンなどの周期表３族元素の酸化物、ハロゲン
化物（ヨウ化物、臭化物、塩化物、フッ化物）、無機酸
塩（例えば、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩など）、有機酸
塩（例えば、酢酸塩などのカルボン酸塩、トリフルオロ
メタンスルホン酸塩などのスルホン酸塩など）、錯体
（例えば、アセチルアセトナト錯体、シクロペンタジエ
ニル錯体、ジペンタメチルシクロペンタジエニル錯体な
ど）などを使用できる。

【００２３】前記オキシム化合物としては、前記式
（２）で表されるオキシムエステル化合物に対応する化
合物を使用する。例えば、式（５）で表されるオキシム
化合物として、アセトンオキシム、２−ヘキサノンオキ
シムなどの脂肪族オキシム；シクロペンタノンオキシ
ム、シクロヘキサノンオキシムなどの脂環式オキシム；
アセトフェノンオキシム、ベンゾフェノンオキシムなど
の芳香族オキシムなどが例示できる。

【００２４】式（３）で表されるエノールエステル化合
物と式（５）で表されるオキシム化合物との反応は、例
えば、トルエンなどの適当な溶媒中、０〜１００℃、好
ましくは１０〜６０℃程度の温度で行われる。式（３）
で表されるエノールエステル化合物と式（５）で表され
るオキシム化合物との割合は、例えば、前者／後者（モ
ル比）＝１／５〜５／１、好ましくは１／２〜２／１程
度である。また、前記金属触媒の使用量は、式（５）で
表されるオキシム化合物１モルに対して、例えば０．０
０１〜１モル、好ましくは０．０１〜０．５モル程度で
ある。

【００２５】この反応により、例えば、酢酸ビニルや酢
酸イソプロペニルなどの酢酸エステルとシクロヘキサノ
ンオキシムとからシクロヘキサノンオキシムアセテート
が、また、前記酢酸エステルとアセトンオキシムとから
アセトンオキシムアセテートが得られる。反応終了後、
慣用の分離精製手段により、式（２）で表されるオキシ
ムエステル化合物を分離精製することができる。

【００２６】［エノールエステル化合物］式（３）で表
されるエノールエステル化合物におけるＲ³は、前記式
（３）におけるＲ³と同様である。式（３）中、Ｒ⁶、Ｒ
⁷、Ｒ⁸におけるＣ_1-5アルキル基としては、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
ペンチル基などが挙げられる。Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸のうち少
なくとも２つの基は、互いに結合して、隣接する炭素原
子又は炭素−炭素二重結合と共に環を形成していてもよ
い。このような環には、シクロプロパン環、シクロブタ
ン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘ
キセン環、シクロヘプタン環などのシクロアルカン環、
シクロアルケン環などが挙げられる。前記環の員数は、
例えば３〜１０程度である。

【００２７】Ｒ⁶として、好ましくは、水素原子又はメ
チル基であり、Ｒ⁷、Ｒ⁸として、好ましくは水素原子で
ある。好ましいエノールエステル化合物には、例えば、
ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸イ
ソプロペニル、酢酸イソプロペニル、プロピオン酸イソ
プロペニルなどが含まれる。

【００２８】［反応］反応は、溶媒の存在下又は非存在
下で行われる。前記溶媒としては、例えば、ヘキサン、
オクタンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエンな
どの芳香族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサンなどの脂環式炭化水素；クロロホルム、ジクロロ
メタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼ
ン、トリフルオロメチルベンゼンなどのハロゲン化炭化
水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ
メトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど
のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル
類；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリ
ルなどのニトリル類；ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性極性溶媒；及
びこれらの混合溶媒などが挙げられる。

【００２９】前記オキシムエステル化合物又はエノール
エステル化合物の使用量は、式（１）で表されるカルボ
ニル化合物１モルに対して、例えば、０．８モル以上
（例えば０．８〜１０モル程度）、好ましくは０．８〜
５モル程度である。なお、オキシムエステル化合物とエ
ノールエステル化合物とを併用することもできる。ま
た、エノールエステル化合物を用いる場合、系内に、前
記式（５）で表されるオキシム化合物、及び必要に応じ
て前記金属触媒を存在させてもよい。この場合のオキシ
ム化合物の使用量は、例えば、エノールエステル化合物
１モルに対して、０．００１〜２モル程度、好ましくは
０．０１〜１．５モル程度であり、前記金属触媒の使用
量は、エノールエステル化合物１モルに対して、０〜１
モル（例えば０．００１〜１モル）程度、好ましくは０
〜０．５モル（例えば０．０１〜０．５モル）程度であ
る。

【００３０】周期表３族元素のアルコキシド（金属アル
コキシド）の使用量は、金属アルコキシドのアルコキシ
基（又はシクロアルキルオキシ基）基準で、式（１）で
表されるカルボニル化合物に対して、例えば、１倍当量
以上（例えば１〜５倍当量程度）、好ましくは１．５〜
３倍当量程度である。反応温度は、例えば、−２０〜１
５０℃、好ましくは０〜１００℃、さらに好ましくは１
０〜６０℃程度である。反応時間は、例えば、１０分〜
４８時間程度の範囲から適当に選択できる。反応は、回
分式、半回分式、連続式の何れの方法で行ってもよい。

【００３１】本発明の方法では、反応により、原料カル
ボニル化合物としてアルデヒドを用いた場合には、該ア
ルデヒドに対応するアルコール（すなわち第１級アルコ
ール）のアシル体が生成し、原料カルボニル化合物とし
てケトンを用いた場合には、該ケトンに対応するアルコ
ール（すなわち第２級アルコール）のアシル体が生成す
る。反応終了後、反応生成物は、慣用の方法、例えば、
濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、再結晶、カラムクロマ
トグラフィーなどの分離精製手段により、又はこれらを
組み合わせることにより、容易に分離精製できる。

【００３２】

【発明の効果】本発明の方法によれば、中性又は中性に
近い条件下で、カルボニル化合物（アルデヒド又はケト
ン）を、該カルボニル化合物に対応するアルコールのア
シル体（エステル）に変換できる。そのため、反応成分
や目的化合物が酸や塩基に弱く、変質、分解しやすい化
合物であっても、高い収率でエステルを製造できる。ま
た、カルボニル化合物から、該カルボニル化合物に対応
するアルコールのアシル体を、ワンステップで効率よく
製造できる。このため、カルボニル化合物からアシル基
で保護されたアルコールを得る方法として極めて有用で
ある。

【００３３】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定
されるものではない。なお、反応生成物の分析はガスク
ロマトグラフィーにより行った。「ＯｉＰｒ」はイソプ
ロポキシ基を示す。

【００３４】実施例１シクロヘキサノン０．３ミリモル、シクロヘキサノンオ
キシムアセテート１．２ミリモル、サマリウムイソプロ
ポキシド［Ｓｍ（ＯｉＰｒ）₃］０．２ミリモル及びテ
トラヒドロフラン２ｍｌの混合液を２５℃で３時間攪拌
した。その結果、酢酸シクロヘキシルが収率８２％で得
られた。

【００３５】実施例２サマリウムイソプロポキシドに代えてランタンイソプロ
ポキシド［Ｌａ（ＯｉＰｒ）₃］を０．２ミリモル用い
た以外は実施例１と同様の操作を行ったところ、酢酸シ
クロヘキシルが収率２７％で得られた。

【００３６】実施例３サマリウムイソプロポキシドに代えてイッテルビウムイ
ソプロポキシド［Ｙｂ（ＯｉＰｒ）₃］を０．２ミリモ
ル用いた以外は実施例１と同様の操作を行ったところ、
酢酸シクロヘキシルが収率３４％で得られた。

【００３７】比較例１サマリウムイソプロポキシドに代えてアルミニウムイソ
プロポキシド［Ａｌ（ＯｉＰｒ）₃］を０．２ミリモル
用いた以外は実施例１と同様の操作を行ったところ、反
応は全く進行しなかった。

【００３８】実施例４シクロヘキサノンオキシムアセテートに代えてアセトン
オキシムアセテートを１．２ミリモル用いた以外は実施
例１と同様の操作を行ったところ、酢酸シクロヘキシル
が収率６４％で得られた。

【００３９】実施例５シクロヘキサノンオキシムアセテートに代えて酢酸イソ
プロペニルを１．２ミリモル用いた以外は実施例１と同
様の操作を行ったところ、酢酸シクロヘキシルが収率７
４％で得られた。

【００４０】実施例６シクロヘキサノンに代えて４−メチルシクロヘキサノン
を０．３ミリモル用いた以外は実施例１と同様の操作を
行ったところ、酢酸４−メチルシクロヘキシルが収率８
１％で得られた。

【００４１】実施例７シクロヘキサノンに代えて４−ｔ−ブチルシクロヘキサ
ノンを０．３ミリモル用いた以外は実施例１と同様の操
作を行ったところ、酢酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル
が収率７６％で得られた。

【００４２】実施例８シクロヘキサノンに代えて３−メチルシクロヘキサノン
を０．３ミリモル用いた以外は実施例１と同様の操作を
行ったところ、酢酸３−メチルシクロヘキシルが収率６
９％で得られた。

【００４３】実施例９シクロヘキサノンに代えて２−メチルシクロヘキサノン
を０．３ミリモル用いた以外は実施例１と同様の操作を
行ったところ、酢酸２−メチルシクロヘキシルが収率３
５％で得られた。

【００４４】実施例１０シクロヘキサノンに代えてシクロヘプタノンを０．３ミ
リモル用いた以外は実施例１と同様の操作を行ったとこ
ろ、酢酸シクロヘプチルが収率２６％で得られた。

【００４５】実施例１１シクロヘキサノンに代えて２−シクロヘキセン−１−オ
ンを０．３ミリモル用いた以外は実施例１と同様の操作
を行ったところ、酢酸２−シクロヘキセニルが収率７％
で得られた。

【００４６】実施例１２シクロヘキサノンに代えてジエチルケトンを０．３ミリ
モル用いた以外は実施例１と同様の操作を行ったとこ
ろ、酢酸１−エチルプロピルが収率８％で得られた。

【００４７】実施例１３シクロヘキサノンに代えてベンズアルデヒドを０．３ミ
リモル用いた以外は実施例１と同様の操作を行ったとこ
ろ、酢酸ベンジルが収率７０％で得られた。

【００４８】実施例１４シクロヘキサノンに代えてブチルアルデヒドを０．３ミ
リモル用いた以外は実施例１と同様の操作を行ったとこ
ろ、酢酸ブチルが収率２４％で得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】周期表３族元素のアルコキシドの存在
下、下記式（１）【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²は、同一又は異なって、水素原子又は
隣接するカルボニル炭素原子との結合部位に炭素原子を
有する有機基を示し、Ｒ¹及びＲ²は互いに結合して、隣
接するカルボニル炭素原子と共に環を形成していてもよ
い）で表されるカルボニル化合物と、下記式（２）【化２】（式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、同一又は異なって、非反応
性原子又は非反応性有機基を示す。Ｒ⁴及びＲ⁵は、互い
に結合して、隣接する炭素原子と共に環を形成していて
もよい）で表されるオキシムエステル化合物、又は下記
式（３）【化３】（式中、Ｒ³は非反応性原子又は非反応性有機基を示
す。Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸は、同一又は異なって、水素原子又
はＣ_1-5アルキル基を示す。Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は、互いに
結合して、隣接する炭素原子又は炭素−炭素二重結合と
共に環を形成していてもよい）で表されるエノールエス
テル化合物とを反応させて、下記式（４）【化４】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は前記に同じ）で表されるエス
テルを生成させるエステルの製造法。