JP2000256532A - ポリプロピレン系フィルム及びその多層フィルム - Google Patents
ポリプロピレン系フィルム及びその多層フィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 レトルト殺菌処理によるユズ肌等のフィルム
表面の凹凸状の模様の発生が少ない食品包装材料として
好適なポリプロピレン系フィルムを提供する。 【解決手段】 （１）（ａ）ポリプロピレンブロック９
５〜７０重量％と、（ｂ）プロピレンと炭素数２〜１２
（ただし、３を除く）のα−オレフィンとの共重合体エ
ラストマーブロック５〜３０重量％からなるプロピレン
−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ） ８５〜９８
重量％および、（２）エチレン９０〜７０重量％と炭素
数３〜１２のα−オレフィン１０〜３０重量％との共重
合体であるエチレン系共重合体エラストマー １５〜２
重量％を主成分とするポリプロピレン系フィルムを提供
する。
表面の凹凸状の模様の発生が少ない食品包装材料として
好適なポリプロピレン系フィルムを提供する。 【解決手段】 （１）（ａ）ポリプロピレンブロック９
５〜７０重量％と、（ｂ）プロピレンと炭素数２〜１２
（ただし、３を除く）のα−オレフィンとの共重合体エ
ラストマーブロック５〜３０重量％からなるプロピレン
−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ） ８５〜９８
重量％および、（２）エチレン９０〜７０重量％と炭素
数３〜１２のα−オレフィン１０〜３０重量％との共重
合体であるエチレン系共重合体エラストマー １５〜２
重量％を主成分とするポリプロピレン系フィルムを提供
する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、レトルト殺菌処理
などの加熱殺菌によるフィルム表面の凹凸（オレンジピ
ールまたはユズ肌）の発生がなく、レトルト食品包装用
フィルムなどの食品包装材料として好適に用いられるポ
リプロピレン系フィルム及びその積層フィルムに関す
る。
などの加熱殺菌によるフィルム表面の凹凸（オレンジピ
ールまたはユズ肌）の発生がなく、レトルト食品包装用
フィルムなどの食品包装材料として好適に用いられるポ
リプロピレン系フィルム及びその積層フィルムに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリプロピレンフィルムは、安価
で、耐熱性、耐薬品性および易ヒートシール性などの特
徴を生かし各種食品包装材料や各種医療用包装材料とし
て用いられている。内容物を充填した後、ボイル殺菌や
レトルト殺菌などの加熱殺菌が施されるレトルト食品用
包装材としては、アルミ箔や塩化ビニリデン樹脂および
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂鹸化物等をガスバリ
ヤー層とし、ポリアミド樹脂層およびポリエステル樹脂
層等と組み合わせ、ヒートシール層にポリプロピレンが
用いられている。この用途のポリプロピレンとしては、
プロピレンブロック共重合体またはエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体に熱可塑性エラストマー、例えばバ
ナジウム系重合触媒によって得られるエチレンープロピ
レンエラストマーおよびポリブテンなどのエラストマー
成分をブレンドし成形したフィルムが用いられている。
で、耐熱性、耐薬品性および易ヒートシール性などの特
徴を生かし各種食品包装材料や各種医療用包装材料とし
て用いられている。内容物を充填した後、ボイル殺菌や
レトルト殺菌などの加熱殺菌が施されるレトルト食品用
包装材としては、アルミ箔や塩化ビニリデン樹脂および
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂鹸化物等をガスバリ
ヤー層とし、ポリアミド樹脂層およびポリエステル樹脂
層等と組み合わせ、ヒートシール層にポリプロピレンが
用いられている。この用途のポリプロピレンとしては、
プロピレンブロック共重合体またはエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体に熱可塑性エラストマー、例えばバ
ナジウム系重合触媒によって得られるエチレンープロピ
レンエラストマーおよびポリブテンなどのエラストマー
成分をブレンドし成形したフィルムが用いられている。
【０００３】しかし、レトルト殺菌などの加熱殺菌を施
すと、加熱殺菌後のフィルムの表面にオレンジピールま
たはユズ肌といわれる凹凸状の表面が形成され、ドライ
ラミネート等の積層方法で他の基材を積層し、レトルト
パウチを作成したときパウチ全体に影響を与え商品の外
観を著しく損ねるという問題があった。これを改良する
方法としては、例えばポリブテンを配合する方法（特公
平２−３２１４２号公報）、特定の触媒により重合され
たエチレン−α−オレフィン共重合体を用いる方法（特
開平７−２６６５２０号公報、特開平７−２５６８４１
号公報等）、特定の多段重合による方法（特開平３−４
４０８７号公報）、特定の積層体（特開平３−５６５７
０号公報）等が提案されている。
すと、加熱殺菌後のフィルムの表面にオレンジピールま
たはユズ肌といわれる凹凸状の表面が形成され、ドライ
ラミネート等の積層方法で他の基材を積層し、レトルト
パウチを作成したときパウチ全体に影響を与え商品の外
観を著しく損ねるという問題があった。これを改良する
方法としては、例えばポリブテンを配合する方法（特公
平２−３２１４２号公報）、特定の触媒により重合され
たエチレン−α−オレフィン共重合体を用いる方法（特
開平７−２６６５２０号公報、特開平７−２５６８４１
号公報等）、特定の多段重合による方法（特開平３−４
４０８７号公報）、特定の積層体（特開平３−５６５７
０号公報）等が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法は、いずれもユズ肌発生防止という観点からは未だ
不十分であった。本発明は、かかる状況に鑑みてまされ
たものであり、レトルト殺菌処理によるユズ肌等のフィ
ルム表面の凹凸状の模様の発生が少ない食品包装材料と
して好適なポリプロピレン系フィルムを提供することを
目的とする。
方法は、いずれもユズ肌発生防止という観点からは未だ
不十分であった。本発明は、かかる状況に鑑みてまされ
たものであり、レトルト殺菌処理によるユズ肌等のフィ
ルム表面の凹凸状の模様の発生が少ない食品包装材料と
して好適なポリプロピレン系フィルムを提供することを
目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定のプロピレン−α−オレフィンブロ
ック共重合体とエチレン系共重合体を主成分とするフィ
ルムにより、上記目的を達成しうることを見いだし、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、（１）（ａ）ポリプロピレンブロック９
５〜７０重量％と、（ｂ）プロピレンと炭素数２〜１２
（ただし、３を除く）のα−オレフィンとの共重合体エ
ラストマーブロック５〜３０重量％からなるプロピレン
−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ） ８５〜９８
重量％および、（２）エチレン９０〜７０重量％と炭素
数３〜１２のα−オレフィン１０〜３０重量％との共重
合体であるエチレン系共重合体エラストマー １５〜２
重量％を主成分とするポリプロピレン系フィルムを提供
するものである。
を重ねた結果、特定のプロピレン−α−オレフィンブロ
ック共重合体とエチレン系共重合体を主成分とするフィ
ルムにより、上記目的を達成しうることを見いだし、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、（１）（ａ）ポリプロピレンブロック９
５〜７０重量％と、（ｂ）プロピレンと炭素数２〜１２
（ただし、３を除く）のα−オレフィンとの共重合体エ
ラストマーブロック５〜３０重量％からなるプロピレン
−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ） ８５〜９８
重量％および、（２）エチレン９０〜７０重量％と炭素
数３〜１２のα−オレフィン１０〜３０重量％との共重
合体であるエチレン系共重合体エラストマー １５〜２
重量％を主成分とするポリプロピレン系フィルムを提供
するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明におけるプロピレン−α−
オレフィンブロック共重合体（Ｉ）（以下「ブロック共
重合体Ｉ」と称することもある）は、（ａ）ポリプロピ
レンブロック９５〜７０重量％と、（ｂ）プロピレンと
炭素数２〜１２（ただし、３を除く）のα−オレフィン
との共重合体エラストマーブロック５〜３０重量％から
なるブロック共重合体である。（ａ）ポリプロピレンブ
ロックは、ホモポリプロピレンまたは他のα−オレフィ
ン成分が５重量％以下のプロピレンとα−オレフィンと
のランダム共重合体成分からなる。他のα−オレフィン
成分は、好ましくは４．５重量％以下、特に好ましくは
４．０重量％以下である。他のα−オレフィン成分が５
重量％を超えると剛性、耐熱性が阻害されたり、低結晶
性成分が多くなり、フィルムの互着が発生したりして好
ましくない。
オレフィンブロック共重合体（Ｉ）（以下「ブロック共
重合体Ｉ」と称することもある）は、（ａ）ポリプロピ
レンブロック９５〜７０重量％と、（ｂ）プロピレンと
炭素数２〜１２（ただし、３を除く）のα−オレフィン
との共重合体エラストマーブロック５〜３０重量％から
なるブロック共重合体である。（ａ）ポリプロピレンブ
ロックは、ホモポリプロピレンまたは他のα−オレフィ
ン成分が５重量％以下のプロピレンとα−オレフィンと
のランダム共重合体成分からなる。他のα−オレフィン
成分は、好ましくは４．５重量％以下、特に好ましくは
４．０重量％以下である。他のα−オレフィン成分が５
重量％を超えると剛性、耐熱性が阻害されたり、低結晶
性成分が多くなり、フィルムの互着が発生したりして好
ましくない。
【０００７】一方、（ｂ）共重合体エラストマーブロッ
クは、プロピレンと炭素数４〜１２のα−オレフィン
（ただし、３を除く）との共重合体からなり、該共重合
体エラストマーのα−オレフィンの共重合割合は３０〜
８０重量％である。共重合割合は好ましくは３５〜７５
重量％、特に好ましくは３８〜７２重量％である。α−
オレフィンの共重合割合が３０重量％未満では耐衝撃
性、耐寒性に劣る。一方、８０重量％を超えると耐熱性
が阻害されるので好ましくない。上記、（ａ）成分およ
び（ｂ）成分のα−オレフィンの具体例としては、エチ
レン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチ
ル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，４
−ジメチル−１−ペンテン、ビニルシクロペンタン、ビ
ニルシクロヘキサン等が挙げられる。これらは１種類で
もよく２種類以上を混合して使用することもできる。
クは、プロピレンと炭素数４〜１２のα−オレフィン
（ただし、３を除く）との共重合体からなり、該共重合
体エラストマーのα−オレフィンの共重合割合は３０〜
８０重量％である。共重合割合は好ましくは３５〜７５
重量％、特に好ましくは３８〜７２重量％である。α−
オレフィンの共重合割合が３０重量％未満では耐衝撃
性、耐寒性に劣る。一方、８０重量％を超えると耐熱性
が阻害されるので好ましくない。上記、（ａ）成分およ
び（ｂ）成分のα−オレフィンの具体例としては、エチ
レン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチ
ル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，４
−ジメチル−１−ペンテン、ビニルシクロペンタン、ビ
ニルシクロヘキサン等が挙げられる。これらは１種類で
もよく２種類以上を混合して使用することもできる。
【０００８】本発明のブロック共重合体Ｉに占める共重
合体エラストマーブロックの含有割合は１０〜３０重量
％であり、好ましくは１２〜２８重量％、特に好ましく
は１４〜２５重量％である。共重合体エラストマーの共
重合割合が１０重量％未満では耐衝撃性および耐寒性に
劣る。一方、３０重量％を超えると剛性およびフィルム
の互着などのレトルト適性に劣るので好ましくない。本
発明のブロック共重合体（Ｉ）は、２段以上の重合槽を
使用して共重合される公知の方法により得られるもの
で、例えば、T.Ogawa,T.Inaba:J.Appl.Polym.Sci.,18,3
345-3365(1974)、A.J.Lononte:J.Polym.Sci.,Part A,2,
705-709(1964)等多くの文献に記載されている。
合体エラストマーブロックの含有割合は１０〜３０重量
％であり、好ましくは１２〜２８重量％、特に好ましく
は１４〜２５重量％である。共重合体エラストマーの共
重合割合が１０重量％未満では耐衝撃性および耐寒性に
劣る。一方、３０重量％を超えると剛性およびフィルム
の互着などのレトルト適性に劣るので好ましくない。本
発明のブロック共重合体（Ｉ）は、２段以上の重合槽を
使用して共重合される公知の方法により得られるもの
で、例えば、T.Ogawa,T.Inaba:J.Appl.Polym.Sci.,18,3
345-3365(1974)、A.J.Lononte:J.Polym.Sci.,Part A,2,
705-709(1964)等多くの文献に記載されている。
【０００９】本発明のブロック共重合体Ｉは、キシレン
可溶分の固有粘度が３．５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲にあ
るものが好ましく、さらに好ましくは３．６〜４．７ｄ
ｌ／ｇ、特に好ましくは３．７〜４．５ｄｌ／ｇの範囲
である。固有粘度が３．５ｄｌ／ｇ未満では耐熱性、ユ
ズ肌改良効果に劣る。一方、５．０ｄｌ／ｇを超えると
ゲル、フィシュ・アイ等が発生しやすくフィルムの外観
が劣る傾向にある。なお、キシレン可溶分の固有粘度と
は、ポリマーを１３５℃のオルトキシレンにいったん溶
解した後、２５℃に冷却してポリマーを析出させ、この
析出物の固有粘度をいう。固有粘度は、デカヒドロナフ
タレンに溶解して温度１３５℃で測定する方法であり、
エリオット（Ｅｌｌｉｏｔｔ）らによるＪ．Ａｐｐ．Ｐ
ｏｌｙ．Ｓｃｉ，Ｖｏｌ．１４，ｐｐ２９４７−２９６
３（１９７０）による方法を採用できる。具体的には、
Ｕｈｈｅｌｏｈｄｅ毛細管粘度計やＯｓｔｗａｌｄ−Ｆ
ｅｎｓｋｅ毛細管粘度計等を用い、ポリマーをデカヒド
ロナフタレンに溶解させ濃度の異なる溶液を用意し、恒
温槽中でそれぞれの濃度の粘度を測定する。次に、これ
ら粘度データをＨｕｇｇｉｎｓの式により無限外挿する
ことにより求めることができる。
可溶分の固有粘度が３．５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲にあ
るものが好ましく、さらに好ましくは３．６〜４．７ｄ
ｌ／ｇ、特に好ましくは３．７〜４．５ｄｌ／ｇの範囲
である。固有粘度が３．５ｄｌ／ｇ未満では耐熱性、ユ
ズ肌改良効果に劣る。一方、５．０ｄｌ／ｇを超えると
ゲル、フィシュ・アイ等が発生しやすくフィルムの外観
が劣る傾向にある。なお、キシレン可溶分の固有粘度と
は、ポリマーを１３５℃のオルトキシレンにいったん溶
解した後、２５℃に冷却してポリマーを析出させ、この
析出物の固有粘度をいう。固有粘度は、デカヒドロナフ
タレンに溶解して温度１３５℃で測定する方法であり、
エリオット（Ｅｌｌｉｏｔｔ）らによるＪ．Ａｐｐ．Ｐ
ｏｌｙ．Ｓｃｉ，Ｖｏｌ．１４，ｐｐ２９４７−２９６
３（１９７０）による方法を採用できる。具体的には、
Ｕｈｈｅｌｏｈｄｅ毛細管粘度計やＯｓｔｗａｌｄ−Ｆ
ｅｎｓｋｅ毛細管粘度計等を用い、ポリマーをデカヒド
ロナフタレンに溶解させ濃度の異なる溶液を用意し、恒
温槽中でそれぞれの濃度の粘度を測定する。次に、これ
ら粘度データをＨｕｇｇｉｎｓの式により無限外挿する
ことにより求めることができる。
【００１０】本発明におけるエチレン系共重合体エラス
トマー（以下「エチレン系エラストマー」という）は、
エチレン９０〜７０重量％と炭素数３〜１２のα−オレ
フィン１０〜３０重量％との共重合体であり、α−オレ
フィンの共重合割合は１２〜２８重量％が好ましく、と
りわけ１３〜２５重量％が好適である。α−オレフィン
の共重合割合が１０重量％未満ではユズ肌改良効果に乏
しい。一方、３０重量％を超えると耐熱性およびヒート
シール強度が阻害されるので好ましくない。α−オレフ
ィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、３−
メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−
メチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテ
ン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン等が
挙げられる。これらは１種類でもよく２種類以上を混合
して使用することもできる。これらの中でも、プロピレ
ン及び１−ブテンが好ましい。
トマー（以下「エチレン系エラストマー」という）は、
エチレン９０〜７０重量％と炭素数３〜１２のα−オレ
フィン１０〜３０重量％との共重合体であり、α−オレ
フィンの共重合割合は１２〜２８重量％が好ましく、と
りわけ１３〜２５重量％が好適である。α−オレフィン
の共重合割合が１０重量％未満ではユズ肌改良効果に乏
しい。一方、３０重量％を超えると耐熱性およびヒート
シール強度が阻害されるので好ましくない。α−オレフ
ィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、３−
メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−
メチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテ
ン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン等が
挙げられる。これらは１種類でもよく２種類以上を混合
して使用することもできる。これらの中でも、プロピレ
ン及び１−ブテンが好ましい。
【００１１】エチレン系エラストマーは、一般に密度が
０．８５〜０．９０ｇ／ｃｍ3 であり、好ましくは０．
８６〜０．８９ｇ／ｃｍ3 、特に好ましくは０．８７〜
０．８９ｇ／ｃｍ3 がよい。密度が０．８５ｇ／ｃｍ3
未満または０．９０ｇ／ｃｍ3 を超えるとユズ肌改良効
果に乏しくなる。また、温度２３０℃、荷重２．１６Ｋ
ｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常
０．１〜１０ｇ／１０分であり、好ましくは０．２〜８
ｇ／１０分、特に好ましくは０．３〜５ｇ／１０分のも
のがよい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満ではフィルム
の外観が悪くなる。一方、１０ｇ／１０分を超えるとユ
ズ肌改良効果に劣るので好ましくない。本発明のエチレ
ン系エラストマーとして好適に用いられる市販品として
は、三井石油化学（株）製「商品名：タフマー」および
日本合成ゴム（株）製「商品名：ＪＳＲ ＥＢＭ」があ
る。
０．８５〜０．９０ｇ／ｃｍ3 であり、好ましくは０．
８６〜０．８９ｇ／ｃｍ3 、特に好ましくは０．８７〜
０．８９ｇ／ｃｍ3 がよい。密度が０．８５ｇ／ｃｍ3
未満または０．９０ｇ／ｃｍ3 を超えるとユズ肌改良効
果に乏しくなる。また、温度２３０℃、荷重２．１６Ｋ
ｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常
０．１〜１０ｇ／１０分であり、好ましくは０．２〜８
ｇ／１０分、特に好ましくは０．３〜５ｇ／１０分のも
のがよい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満ではフィルム
の外観が悪くなる。一方、１０ｇ／１０分を超えるとユ
ズ肌改良効果に劣るので好ましくない。本発明のエチレ
ン系エラストマーとして好適に用いられる市販品として
は、三井石油化学（株）製「商品名：タフマー」および
日本合成ゴム（株）製「商品名：ＪＳＲ ＥＢＭ」があ
る。
【００１２】本発明のポリプロピレン系フィルムは、上
記ブロック共重合体（Ｉ）８５〜９８重量％及びエチレ
ン系エラストマー１５〜２重量％を主成分とする組成物
を公知のフィルム成形、例えばＴダイ成形法を用いて得
られる。エチレン系エラスタマーの含有量は１２〜３重
量％が好ましく、特に１０〜４重量％が好適である。含
有量が１５重量％を超えると剛性および耐熱性に劣る。
一方、２重量％未満ではユズ肌改良効果及び耐そうげき
性に劣り好ましくない。エチレン系共重合体エラストマ
ーが２重量％以下の場合は、ユズ肌改良効果および耐衝
撃性に劣り好ましくない。一方、１５重量％を超えると
耐熱性、ヒートシール強度が低下し好ましくない。
記ブロック共重合体（Ｉ）８５〜９８重量％及びエチレ
ン系エラストマー１５〜２重量％を主成分とする組成物
を公知のフィルム成形、例えばＴダイ成形法を用いて得
られる。エチレン系エラスタマーの含有量は１２〜３重
量％が好ましく、特に１０〜４重量％が好適である。含
有量が１５重量％を超えると剛性および耐熱性に劣る。
一方、２重量％未満ではユズ肌改良効果及び耐そうげき
性に劣り好ましくない。エチレン系共重合体エラストマ
ーが２重量％以下の場合は、ユズ肌改良効果および耐衝
撃性に劣り好ましくない。一方、１５重量％を超えると
耐熱性、ヒートシール強度が低下し好ましくない。
【００１３】また、本発明のポリプロピレン系積層フィ
ルムは、上記ポリプロピレン系フィルムからなる（Ａ）
層と、（１）（ａ）ポリプロピレンブロック９５〜７０
重量％と、（ｂ）プロピレンと炭素数２〜１２（ただ
し、３を除く）のα−オレフィンとの共重合体エラスト
マーブロック５〜３０重量％からなり、キシレン可溶分
の固有粘度が１．５〜３．５ｄｌ／ｇであるプロピレン
−α−オレフィンブロック共重合体（II） ７０〜９５
重量％、（２）エチレン９０〜７０重量％と炭素数３〜
１２のα−オレフィン１０〜３０重量％との共重合体で
あるエチレン系共重合体エラストマー ３〜１５重量％
及び（３）直鎖状ポリエチレン樹脂 ２〜１５重量％を
主成分とするプロピレン系樹脂フィルムからなる（Ｂ）
層の少なくとも２層からなる積層フィルムである。
ルムは、上記ポリプロピレン系フィルムからなる（Ａ）
層と、（１）（ａ）ポリプロピレンブロック９５〜７０
重量％と、（ｂ）プロピレンと炭素数２〜１２（ただ
し、３を除く）のα−オレフィンとの共重合体エラスト
マーブロック５〜３０重量％からなり、キシレン可溶分
の固有粘度が１．５〜３．５ｄｌ／ｇであるプロピレン
−α−オレフィンブロック共重合体（II） ７０〜９５
重量％、（２）エチレン９０〜７０重量％と炭素数３〜
１２のα−オレフィン１０〜３０重量％との共重合体で
あるエチレン系共重合体エラストマー ３〜１５重量％
及び（３）直鎖状ポリエチレン樹脂 ２〜１５重量％を
主成分とするプロピレン系樹脂フィルムからなる（Ｂ）
層の少なくとも２層からなる積層フィルムである。
【００１４】（Ｂ）層を構成する（ａ）ポリプロピレン
ブロック及び（ｂ）共重合体エラストマーブロックは、
前記ブロック共重合体Ｉのポリプロピレンブロック及び
共重合体エラストマーブロックと同じ成分である。た
だ、ブロック共重合体(II ）のキシレン可溶分の固有粘
度が１．５〜３．５ｄｌ／ｇであることが必要である。
固有粘度は１．７〜３．３ｄｌ／ｇが好ましく、とりわ
け１．８〜３．２ｄｌ／ｇが好適である。固有粘度が
１．５ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃性、耐ブロッキング性お
よび耐寒性が劣る。一方、３．５（ｄｌ／ｇを超えると
後記の直鎖状ポリエチレンとの相溶性に劣り、ユズ肌改
良効果が劣るので好ましくない。
ブロック及び（ｂ）共重合体エラストマーブロックは、
前記ブロック共重合体Ｉのポリプロピレンブロック及び
共重合体エラストマーブロックと同じ成分である。た
だ、ブロック共重合体(II ）のキシレン可溶分の固有粘
度が１．５〜３．５ｄｌ／ｇであることが必要である。
固有粘度は１．７〜３．３ｄｌ／ｇが好ましく、とりわ
け１．８〜３．２ｄｌ／ｇが好適である。固有粘度が
１．５ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃性、耐ブロッキング性お
よび耐寒性が劣る。一方、３．５（ｄｌ／ｇを超えると
後記の直鎖状ポリエチレンとの相溶性に劣り、ユズ肌改
良効果が劣るので好ましくない。
【００１５】（Ｂ）層を構成するエチレン系共重合体エ
ラストマーは、前記ポリプロピレン系フィルムのそれと
同一樹脂である。
ラストマーは、前記ポリプロピレン系フィルムのそれと
同一樹脂である。
【００１６】また、直鎖状ポリエチレン樹脂としては、
エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合
体が挙げられる。α−オレフィン成分としては、プロピ
レン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチ
ル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，４
−ジメチル−１−ペンテン、ビニルシクロペンタン、ビ
ニルシクロヘキサン等が挙げられる。これらは１種類で
もよく２種類以上を混合して使用することもできる。こ
れらの中でも、１−ブテンおよびオクテンが好ましい。
α−オレフインの共重合割合は、多くとも１０重量％以
下であり、好ましくは９重量％以下であり、特に好まし
くは８重量％である。また、下限値は、少なくとも３重
量％以上である。共重合割合が１０重量％を超えるとユ
ズ肌改良効果が乏しく好ましくない。直鎖状ポリエチレ
ンの密度としては、通常０．８８〜０．９３０ｇ／ｃｍ
3 であり、好ましくは０．８９〜０．９２５ｇ／ｃｍ3
であり、特に０．９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 が好まし
い。また、温度１９０℃、荷重２．１６Ｋｇのメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）は通常１〜３０ｇ／１０分であ
り、好ましくは５〜２５ｇ／１０分、特に好ましくは７
〜２３ｇ／１０分である。
エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合
体が挙げられる。α−オレフィン成分としては、プロピ
レン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチ
ル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，４
−ジメチル−１−ペンテン、ビニルシクロペンタン、ビ
ニルシクロヘキサン等が挙げられる。これらは１種類で
もよく２種類以上を混合して使用することもできる。こ
れらの中でも、１−ブテンおよびオクテンが好ましい。
α−オレフインの共重合割合は、多くとも１０重量％以
下であり、好ましくは９重量％以下であり、特に好まし
くは８重量％である。また、下限値は、少なくとも３重
量％以上である。共重合割合が１０重量％を超えるとユ
ズ肌改良効果が乏しく好ましくない。直鎖状ポリエチレ
ンの密度としては、通常０．８８〜０．９３０ｇ／ｃｍ
3 であり、好ましくは０．８９〜０．９２５ｇ／ｃｍ3
であり、特に０．９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 が好まし
い。また、温度１９０℃、荷重２．１６Ｋｇのメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）は通常１〜３０ｇ／１０分であ
り、好ましくは５〜２５ｇ／１０分、特に好ましくは７
〜２３ｇ／１０分である。
【００１７】本発明の（Ｂ）層は、ブロック共重合体
（II）７０〜９５重量％、エチレン系エラストマー３〜
１５重量％及び直鎖状ポリエチレン樹脂２〜１５重量％
からなる。ブロック共重合体(II ）は７５〜９３重量％
が好ましく、特に７７〜９１重量％が好ましい。該ブロ
ック共重合体(II ）が７０重量％未満では剛性および耐
熱性が劣る。一方、９５重量％を超えると耐衝撃性及び
ユズ肌が発生しやすくなり好ましくない。エチレン系エ
ラストマーは４〜１３重量％が好ましく、特に５〜１０
重量％が好ましい。該エラストマーが３重量％未満では
ユズ肌改良効果に劣る。一方、１５重量％を超えるとヒ
ートシール強度が劣り好ましくない。直鎖状ポリエチレ
ン樹脂は３〜１３重量％が好ましく、特に４〜１０重量
％が好ましい。該ポリエチレン樹脂が２重量％未満では
ユズ肌改良効果が劣る。一方、１５重量％を超えるとヒ
ートシール強度が劣り好ましくない。
（II）７０〜９５重量％、エチレン系エラストマー３〜
１５重量％及び直鎖状ポリエチレン樹脂２〜１５重量％
からなる。ブロック共重合体(II ）は７５〜９３重量％
が好ましく、特に７７〜９１重量％が好ましい。該ブロ
ック共重合体(II ）が７０重量％未満では剛性および耐
熱性が劣る。一方、９５重量％を超えると耐衝撃性及び
ユズ肌が発生しやすくなり好ましくない。エチレン系エ
ラストマーは４〜１３重量％が好ましく、特に５〜１０
重量％が好ましい。該エラストマーが３重量％未満では
ユズ肌改良効果に劣る。一方、１５重量％を超えるとヒ
ートシール強度が劣り好ましくない。直鎖状ポリエチレ
ン樹脂は３〜１３重量％が好ましく、特に４〜１０重量
％が好ましい。該ポリエチレン樹脂が２重量％未満では
ユズ肌改良効果が劣る。一方、１５重量％を超えるとヒ
ートシール強度が劣り好ましくない。
【００１８】更に、本発明におけるブロック共重合体
（Ｉ）及び（II）の（ａ）プロピレンブロックが下記
（Ｉ）及び(ii ）の特性を有するものを用いると一段と
ユズ肌発生防止の点で好ましい。 （ｉ）13Ｃ核磁気共鳴スペクトルによるアイソタクチッ
クペンタッド分率（ＩＰ）が９８．５％以上 （ii）アイソタクチック平均連鎖長（Ｎ）が５００以上 アイソタクチックペンダット分率（以下「ＩＰ」と略記
する場合もある）とは、A. Zambelli,Macromolecules,V
ol.6,p-625(1973)による方法に従い、同位体炭素による
核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ−ＮＭＲ）を使用して、測
定されるＰＰ分子鎖中のペンダント単位でのＩＰをい
う。また、アイソタクチック平均連鎖長（Ｎ）とは、ポ
リプロピレン分子内のメチル基のアイソタクチック平均
連鎖長であり、J.C.Randllによって報告されている方法
（Polymer Sequence Distribution, Academic Press, N
ew York 1977, chapter2）をもとに算出することができ
る。これらの特性については、特開平８−７３５４７号
公報に詳しい記載がある。
（Ｉ）及び（II）の（ａ）プロピレンブロックが下記
（Ｉ）及び(ii ）の特性を有するものを用いると一段と
ユズ肌発生防止の点で好ましい。 （ｉ）13Ｃ核磁気共鳴スペクトルによるアイソタクチッ
クペンタッド分率（ＩＰ）が９８．５％以上 （ii）アイソタクチック平均連鎖長（Ｎ）が５００以上 アイソタクチックペンダット分率（以下「ＩＰ」と略記
する場合もある）とは、A. Zambelli,Macromolecules,V
ol.6,p-625(1973)による方法に従い、同位体炭素による
核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ−ＮＭＲ）を使用して、測
定されるＰＰ分子鎖中のペンダント単位でのＩＰをい
う。また、アイソタクチック平均連鎖長（Ｎ）とは、ポ
リプロピレン分子内のメチル基のアイソタクチック平均
連鎖長であり、J.C.Randllによって報告されている方法
（Polymer Sequence Distribution, Academic Press, N
ew York 1977, chapter2）をもとに算出することができ
る。これらの特性については、特開平８−７３５４７号
公報に詳しい記載がある。
【００１９】本発明のポリプロピレン系フィルムは、公
知のＴダイ成形法を用い成形体とすることができる。通
常、成形温度はダイス温度２２０〜２８０℃の範囲で行
われる。また、冷却温度は通常４０〜９０℃である。フ
ィルムの厚みについては、通常２０〜１８０μｍであ
る。厚みが２０μｍ以下の場合は、ヒートシール強度に
劣り好ましくない。一方、１８０μｍを超えるとヒート
シール性および透明性の劣り好ましくない。好ましく
は、３０〜１７０μｍ、特に好ましくは４０〜１６０μ
ｍである。
知のＴダイ成形法を用い成形体とすることができる。通
常、成形温度はダイス温度２２０〜２８０℃の範囲で行
われる。また、冷却温度は通常４０〜９０℃である。フ
ィルムの厚みについては、通常２０〜１８０μｍであ
る。厚みが２０μｍ以下の場合は、ヒートシール強度に
劣り好ましくない。一方、１８０μｍを超えるとヒート
シール性および透明性の劣り好ましくない。好ましく
は、３０〜１７０μｍ、特に好ましくは４０〜１６０μ
ｍである。
【００２０】本発明の（Ａ）層と（Ｂ）層からなる多層
フィルムの場合は、（Ａ）層と（Ｂ）層との厚み比率が
９：１〜１：９の範囲がよい。好ましくは８：２〜２：
８、特に好ましくは７：３〜５：５である。多層フィル
ムにすることにより、（Ａ）層単層よりも更にヒートシ
ール強度に優れる。従って、アルミ箔層やエチレン−酢
酸ビニル共重合体鹸化物層、ポリアミド樹脂層および塩
化ビニリデン樹脂層などのガスバリヤー層やポリエステ
ル樹脂層などと積層したレトルト包装体として使用する
場合は、（Ｂ）層を最内（ヒートシール）層として用い
るとヒートシール強度に優れた包装体を得ることができ
る。
フィルムの場合は、（Ａ）層と（Ｂ）層との厚み比率が
９：１〜１：９の範囲がよい。好ましくは８：２〜２：
８、特に好ましくは７：３〜５：５である。多層フィル
ムにすることにより、（Ａ）層単層よりも更にヒートシ
ール強度に優れる。従って、アルミ箔層やエチレン−酢
酸ビニル共重合体鹸化物層、ポリアミド樹脂層および塩
化ビニリデン樹脂層などのガスバリヤー層やポリエステ
ル樹脂層などと積層したレトルト包装体として使用する
場合は、（Ｂ）層を最内（ヒートシール）層として用い
るとヒートシール強度に優れた包装体を得ることができ
る。
【００２１】本発明の加熱殺菌とは、食品の変敗の主原
因である微生物を死滅させる方法であり、対象の細菌に
もよるが、通常６０℃〜１３５℃の温度範囲で行われて
いる。 これら、加熱殺菌のうち温度１００℃以上の加
熱蒸気および熱水を主体とする湿熱を利用するレトルト
殺菌といわれ、内容物の味見・風味を損なわないように
高温短時間で処理されている。これら加熱殺菌の詳細に
ついては、例えば芝崎勲；「食品殺菌工学」光琳全書
２４（１９８１年３月１４日発行）、清水潮、横山理
雄；「レトルト食品の理論と実際」幸書房（１９８１年
１月１５日発行）等に述べられている。
因である微生物を死滅させる方法であり、対象の細菌に
もよるが、通常６０℃〜１３５℃の温度範囲で行われて
いる。 これら、加熱殺菌のうち温度１００℃以上の加
熱蒸気および熱水を主体とする湿熱を利用するレトルト
殺菌といわれ、内容物の味見・風味を損なわないように
高温短時間で処理されている。これら加熱殺菌の詳細に
ついては、例えば芝崎勲；「食品殺菌工学」光琳全書
２４（１９８１年３月１４日発行）、清水潮、横山理
雄；「レトルト食品の理論と実際」幸書房（１９８１年
１月１５日発行）等に述べられている。
【００２２】本発明のフィルムに対しては、熱可塑性樹
脂に慣用の他の添加剤（例えば、酸化防止剤、耐候性安
定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロックキング防止剤、防曇
剤、染料、顔料、オイル、ワックス、充填剤等）やその
他の熱可塑性樹脂を本発明の目的を損なわない範囲で適
宜量配合できる。例えば、このような添加剤の例として
は、酸化防止剤として２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロ
キノン、２，６ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，
４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノール）、２，
２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、オクタデシル３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−１’−ヒドロキシフェニル）プロピネート、４，
４’−チオビス−（６−ブチルフェノール）、紫外線吸
収剤としてはエチル−２−シアノ−３、３−ジフェニル
アクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−オ
クトキシベンゾフェノン、可塑剤としてフタル酸ジメチ
ル、フタル酸ジエチル、ワックス、流動パラフィン、り
ん酸エステル、帯電防止剤としてはペンタエリスリット
モノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、硫酸
化オレイン酸、ポリエチレンオキシド、カーボンワック
ス、滑剤としてエチレンビスステアロアミド、ブチルス
テアレート等、着色剤としてカーボンブラック、フタロ
シアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、酸
化チタン、ベンガラ等、充填剤としてグラスファイバ
ー、アスベスト、マイカ、ワラストナイト、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、又、他
の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が阻害されな
い程度にブレンドすることもできる。
脂に慣用の他の添加剤（例えば、酸化防止剤、耐候性安
定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロックキング防止剤、防曇
剤、染料、顔料、オイル、ワックス、充填剤等）やその
他の熱可塑性樹脂を本発明の目的を損なわない範囲で適
宜量配合できる。例えば、このような添加剤の例として
は、酸化防止剤として２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロ
キノン、２，６ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，
４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノール）、２，
２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、オクタデシル３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−１’−ヒドロキシフェニル）プロピネート、４，
４’−チオビス−（６−ブチルフェノール）、紫外線吸
収剤としてはエチル−２−シアノ−３、３−ジフェニル
アクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−オ
クトキシベンゾフェノン、可塑剤としてフタル酸ジメチ
ル、フタル酸ジエチル、ワックス、流動パラフィン、り
ん酸エステル、帯電防止剤としてはペンタエリスリット
モノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、硫酸
化オレイン酸、ポリエチレンオキシド、カーボンワック
ス、滑剤としてエチレンビスステアロアミド、ブチルス
テアレート等、着色剤としてカーボンブラック、フタロ
シアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、酸
化チタン、ベンガラ等、充填剤としてグラスファイバ
ー、アスベスト、マイカ、ワラストナイト、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、又、他
の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が阻害されな
い程度にブレンドすることもできる。
【００２３】本発明の各成分の配合方法は特に制限され
るものではなく、公知の方法を使用できる。例えば、ミ
キシングロール、バンバリミキサーおよびヘンシェル、
タンブラー、リボンブレンダー等の混合機で各成分を混
合した後、押出機などを用いペレット化する方法等が挙
げられる。また、ブレンド方法において各成分をドライ
ブレンドし直接成形機に供給し、成膜してもよい。本発
明のフィルムのメルトフロレート（ＭＦＲ；ＪＩＳ Ｋ
７２１０により荷重２．１６Ｋｇ、温度２３０℃）につ
いては、特に制限はなく成形法によって選ばれるが、例
えばＴダイ成形法に用いられるＭＦＲは、０．５〜３０
ｇ／１０分が適当である。好ましくは、０．８〜２５ｇ
／１０分、特に好ましくは１．０〜２０ｇ／１０分であ
る。
るものではなく、公知の方法を使用できる。例えば、ミ
キシングロール、バンバリミキサーおよびヘンシェル、
タンブラー、リボンブレンダー等の混合機で各成分を混
合した後、押出機などを用いペレット化する方法等が挙
げられる。また、ブレンド方法において各成分をドライ
ブレンドし直接成形機に供給し、成膜してもよい。本発
明のフィルムのメルトフロレート（ＭＦＲ；ＪＩＳ Ｋ
７２１０により荷重２．１６Ｋｇ、温度２３０℃）につ
いては、特に制限はなく成形法によって選ばれるが、例
えばＴダイ成形法に用いられるＭＦＲは、０．５〜３０
ｇ／１０分が適当である。好ましくは、０．８〜２５ｇ
／１０分、特に好ましくは１．０〜２０ｇ／１０分であ
る。
【００２４】本発明のポリプロピレンフィルムは、公知
のドライラミネート成形機等を用い、さらにアルミ箔、
金属蒸着フィルム、酸化珪素蒸着フィルム、塩化ビニル
デン樹脂およびエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物な
どのガスバリヤー層、ポリエステル樹脂層、ポリアミド
樹脂層およびポリカーボネート樹脂層など、その他の材
料を積層し用いることができる。
のドライラミネート成形機等を用い、さらにアルミ箔、
金属蒸着フィルム、酸化珪素蒸着フィルム、塩化ビニル
デン樹脂およびエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物な
どのガスバリヤー層、ポリエステル樹脂層、ポリアミド
樹脂層およびポリカーボネート樹脂層など、その他の材
料を積層し用いることができる。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、本発明で用いた各種物性の測定方法を以
下に示す。ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０、表１、条件
１４に準拠して行った。装置はタカラ（株）製のメルト
インデクサーを用いた。固有粘度は、Ｕｂｂｅｌｏｈｅ
毛細管粘度計を用い、デカヒドロナフタレン溶媒とし
て、１３５℃の温度条件下で、キシレン可溶分の固有粘
度［η］を求めた。エチレン含有量は、C.J. Carman ら
によって報告されている13Ｃ−ＮＭＲ法による方法（Ma
cromolecules,10,537(1977) をもとに行った。 アイソタクチックペンタッド分率（ＩＰ）：ｍｍｍｍ分
率は、ポリプロピレン分子鎖中のメチル基のペンタッド
単位でのアイソタクチック分率である。測定は日本電子
（株）製のＪＮＭ−ＧＳＸ４００（13Ｃ核共鳴周波数１
００ＭＨｚ）を用いて行った。それぞれのシグナルは、
A.ZambelliらのMacromolecules,13,267(1980) で帰属し
た。測定条件を以下に示す。 測定モード ：プロトンデカップリング法 パルス幅 ：８．０μｓ パルス繰り返し期間：３．０ｓｅｃ 積算回数 ：２００００回 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン
／重ベンゼンの混合溶媒（７５／２５容量％） 内部標準 ：ヘキサメチルジシロキサン 試料濃度 ：３００ｍｇ／３．０ｍｌ溶媒 測定温度 ：１２０℃
明する。なお、本発明で用いた各種物性の測定方法を以
下に示す。ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０、表１、条件
１４に準拠して行った。装置はタカラ（株）製のメルト
インデクサーを用いた。固有粘度は、Ｕｂｂｅｌｏｈｅ
毛細管粘度計を用い、デカヒドロナフタレン溶媒とし
て、１３５℃の温度条件下で、キシレン可溶分の固有粘
度［η］を求めた。エチレン含有量は、C.J. Carman ら
によって報告されている13Ｃ−ＮＭＲ法による方法（Ma
cromolecules,10,537(1977) をもとに行った。 アイソタクチックペンタッド分率（ＩＰ）：ｍｍｍｍ分
率は、ポリプロピレン分子鎖中のメチル基のペンタッド
単位でのアイソタクチック分率である。測定は日本電子
（株）製のＪＮＭ−ＧＳＸ４００（13Ｃ核共鳴周波数１
００ＭＨｚ）を用いて行った。それぞれのシグナルは、
A.ZambelliらのMacromolecules,13,267(1980) で帰属し
た。測定条件を以下に示す。 測定モード ：プロトンデカップリング法 パルス幅 ：８．０μｓ パルス繰り返し期間：３．０ｓｅｃ 積算回数 ：２００００回 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン
／重ベンゼンの混合溶媒（７５／２５容量％） 内部標準 ：ヘキサメチルジシロキサン 試料濃度 ：３００ｍｇ／３．０ｍｌ溶媒 測定温度 ：１２０℃
【００２６】アイソタクチック平均連鎖長（Ｎ）：アイ
ソタクチック平均連鎖長（Ｎ）は、J.C.Randall によっ
て報告されている方法（Polymer Sequence Distributio
n,Academic Press,New York 1977,chapter2）をもとに
算出したものである。フィルム衝撃強度は、ＡＳＴＭ
Ｄ７８１に準拠し、東洋精機製作所（株）製フィルムイ
ンパクトテスターを用い、−５℃のフィルム衝撃強度お
よびヒートシール強度を測定した。透明性は、ユズ肌発
生状態は、レトルト処理後の包装袋の表面層の凹凸の状
態（ユズ肌）の発生状態を、以下の基準による５段階法
で目視判定した。 １ ・・・・ ユズ肌の発生が全く観察されない ２ ・・・・ 不鮮明な凹凸のユズ肌が若干観察されるも
のの使用に耐えうる ３ ・・・・ 不鮮明な凹凸のユズ肌の発生がかなり見ら
れるものの使用に耐えうる ４ ・・・・ はっきりとした凹凸形状のユズ肌で、包装
袋の全面に見られ使用に耐えない ５ ・・・・ 激しい凹凸形状のユズ肌で、包装袋の全面
に見られ使用に耐えない
ソタクチック平均連鎖長（Ｎ）は、J.C.Randall によっ
て報告されている方法（Polymer Sequence Distributio
n,Academic Press,New York 1977,chapter2）をもとに
算出したものである。フィルム衝撃強度は、ＡＳＴＭ
Ｄ７８１に準拠し、東洋精機製作所（株）製フィルムイ
ンパクトテスターを用い、−５℃のフィルム衝撃強度お
よびヒートシール強度を測定した。透明性は、ユズ肌発
生状態は、レトルト処理後の包装袋の表面層の凹凸の状
態（ユズ肌）の発生状態を、以下の基準による５段階法
で目視判定した。 １ ・・・・ ユズ肌の発生が全く観察されない ２ ・・・・ 不鮮明な凹凸のユズ肌が若干観察されるも
のの使用に耐えうる ３ ・・・・ 不鮮明な凹凸のユズ肌の発生がかなり見ら
れるものの使用に耐えうる ４ ・・・・ はっきりとした凹凸形状のユズ肌で、包装
袋の全面に見られ使用に耐えない ５ ・・・・ 激しい凹凸形状のユズ肌で、包装袋の全面
に見られ使用に耐えない
【００２７】また、ブロック共重合体（Ｉ）として、多
段重合により製造された、表１に示すＢＰ−１及びＢＰ
−２を、ブロック共重合体(II ）としてＢＰ−３及びＢ
Ｐ−４を用いた。また、比較用として、表１に示すＢＰ
−Ａ及びＢＰ−Ｂを用いた。これらの共重合体の物性を
表１に示す。エチレン系エラストマーとしてエチレン−
ブテン共重合体（三井石油化学（株）製「商品名：タフ
マーＡ１０８５」）を用いた。直鎖状ポリエチレン樹脂
として、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（ＪＩＳＫ
７２１０に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ
の条件で測定）が１５ｇ／１０分のブテン−１含有量
６．５重量％のエチレン−ブテン−１共重合体を用い
た。
段重合により製造された、表１に示すＢＰ−１及びＢＰ
−２を、ブロック共重合体(II ）としてＢＰ−３及びＢ
Ｐ−４を用いた。また、比較用として、表１に示すＢＰ
−Ａ及びＢＰ−Ｂを用いた。これらの共重合体の物性を
表１に示す。エチレン系エラストマーとしてエチレン−
ブテン共重合体（三井石油化学（株）製「商品名：タフ
マーＡ１０８５」）を用いた。直鎖状ポリエチレン樹脂
として、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（ＪＩＳＫ
７２１０に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ
の条件で測定）が１５ｇ／１０分のブテン−１含有量
６．５重量％のエチレン−ブテン−１共重合体を用い
た。
【００２８】実施例１〜９、比較例１〜３ ［混練処理］表２に示す種類及び配合量で（Ａ）層各成
分および（Ｂ）層各成分をタンブラーで混合した後、神
戸製鋼所社製二軸押出機（ＫＴＸ３７型）を用いて、温
度１９０〜２１０℃でペレット化した。 ［Ｔダイ成形］得られた各ペレットを、口径４０ｍｍ
φ、ダイス幅２５０ｍｍである吉井鉄工社製多層Ｔダイ
成形機を用い、ダイス温度２５０℃および冷却温度７０
℃で、厚み７０μｍのフィルムを作成した。なお、実施
例４〜９は（Ａ）層と（Ｂ）層との多層ラミネートフィ
ルムとした。各フィルムの衝撃強度及び透明性を測定し
た。その結果を表３に示す。
分および（Ｂ）層各成分をタンブラーで混合した後、神
戸製鋼所社製二軸押出機（ＫＴＸ３７型）を用いて、温
度１９０〜２１０℃でペレット化した。 ［Ｔダイ成形］得られた各ペレットを、口径４０ｍｍ
φ、ダイス幅２５０ｍｍである吉井鉄工社製多層Ｔダイ
成形機を用い、ダイス温度２５０℃および冷却温度７０
℃で、厚み７０μｍのフィルムを作成した。なお、実施
例４〜９は（Ａ）層と（Ｂ）層との多層ラミネートフィ
ルムとした。各フィルムの衝撃強度及び透明性を測定し
た。その結果を表３に示す。
【００２９】［ヒートシール］テスター産業社製ヒート
シーラーを用い、厚み１２μｍのポリエステルフィルム
と上記各フィルムをドライラミネート法で積層（ただ
し、実施例４〜９は（Ｂ）層側にラミネート）し、温度
１６０℃、圧力２Ｋｇ／ｃｍ2 、時間１秒でヒートシー
ル処理を行った。得られたラミネートのヒートシール強
度を測定し、その結果を表３に示す。
シーラーを用い、厚み１２μｍのポリエステルフィルム
と上記各フィルムをドライラミネート法で積層（ただ
し、実施例４〜９は（Ｂ）層側にラミネート）し、温度
１６０℃、圧力２Ｋｇ／ｃｍ2 、時間１秒でヒートシー
ル処理を行った。得られたラミネートのヒートシール強
度を測定し、その結果を表３に示す。
【００３０】［レトルト処理］厚み１２μｍのポリエス
テルフィルム、厚み９μｍのアルミ箔および表２に示す
各種ＢＰＰフィルムをドライラミネート法で積層（ただ
し、実施例４〜９は（Ｂ）層側にラミネート）し、１５
ｃｍ×１８ｃｍの包装袋を作成し、市販のレトルト食品
である味の素（株）製「商品名：チンジャオロウスー」
を用い、ＢＰＰ層同士をヒートシールし封入した。次
に、（株）日阪製作所製ＲＣＳ−４ＯＴを用い、温度１
２１℃で３０分間レトルト処理を行った。レトルト処理
後、目視によりユズ肌の評価を行った。その結果を表３
に示す。
テルフィルム、厚み９μｍのアルミ箔および表２に示す
各種ＢＰＰフィルムをドライラミネート法で積層（ただ
し、実施例４〜９は（Ｂ）層側にラミネート）し、１５
ｃｍ×１８ｃｍの包装袋を作成し、市販のレトルト食品
である味の素（株）製「商品名：チンジャオロウスー」
を用い、ＢＰＰ層同士をヒートシールし封入した。次
に、（株）日阪製作所製ＲＣＳ−４ＯＴを用い、温度１
２１℃で３０分間レトルト処理を行った。レトルト処理
後、目視によりユズ肌の評価を行った。その結果を表３
に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
【発明の効果】本発明のポリプロピレン系フィルム及び
その多層フィルムは、レトルト殺菌処理などの加熱殺菌
によるフィルム表面の凹凸（オレンジピールまたはユズ
肌）の発生がないので、レトルト食品包装用フィルムな
どの食品包装材料として好適に用いられる。
その多層フィルムは、レトルト殺菌処理などの加熱殺菌
によるフィルム表面の凹凸（オレンジピールまたはユズ
肌）の発生がないので、レトルト食品包装用フィルムな
どの食品包装材料として好適に用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ //(Ｃ０８Ｌ 53/00 23:08） (Ｃ０８Ｌ 53/00 23:08 23:06） Ｆターム(参考） 3E086 AD01 BA04 BA15 BB02 BB05 BB41 BB51 BB74 BB90 CA03 CA28 4F071 AA15 AA20 AA75 AH04 BB06 BC01 4F100 AK62A AK62B AK64A AK64B AK65 AK66A AK66B AL02A AL02B AL05A AL05B AL09A AL09B BA01 BA02 GB23 JA06A JA06B JA20A JA20B JK10 JK14 JL12 JN01 YY00A YY00B 4J002 BB033 BB052 BP031 GF00 GG02
Claims (5)
- 【請求項１】 （１）（ａ）ポリプロピレンブロック９
５〜７０重量％と、（ｂ）プロピレンと炭素数２〜１２
（ただし、３を除く）のα−オレフィンとの共重合体エ
ラストマーブロック５〜３０重量％からなるプロピレン
−α−オレフィンブロック共重合体（Ｉ） ８５〜９８
重量％および、（２）エチレン９０〜７０重量％と炭素
数３〜１２のα−オレフィン１０〜３０重量％との共重
合体であるエチレン系共重合体エラストマー １５〜２
重量％を主成分とするポリプロピレン系フィルム。 - 【請求項２】 （ａ）プロピレン−α−オレフィンブロ
ック共重合体が、キシレン可溶分の固有粘度が３．５〜
５．０ｄｌ／ｇである請求項１記載のポリプロピレン系
フィルム - 【請求項３】 請求項１または請求項２記載のポリプロ
ピレン系フィルムからなる（Ａ）層と、下記（Ｂ）層の
少なくとも２層からなるポリプロピレン系多層フィル
ム。 （１）（ａ）ポリプロピレンブロック９５〜７０重量％
と、（ｂ）プロピレンと炭素数２〜１２（ただし、３を
除く）のα−オレフィンとの共重合体エラストマーブロ
ック５〜３０重量％からなり、キシレン可溶分の固有粘
度が１．５〜３．５ｄｌ／ｇであるプロピレン−α−オ
レフィンブロック共重合体（II） ７０〜９５重量％、
（２）エチレン９０〜７０重量％と炭素数３〜１２のα
−オレフィン１０〜３０重量％との共重合体であるエチ
レン系共重合体エラストマー ３〜１５重量％及び
（３）直鎖状ポリエチレン樹脂 ２〜１５重量％を主成
分とするプロピレン系樹脂フィルムからなる（Ｂ）層 - 【請求項４】 全厚みが４０〜９０μｍ、かつ（Ａ）層
と（Ｂ）層との厚み比率が９：１〜１：９である請求項
３記載のポリプロピレン系積層フィルム。 - 【請求項５】 請求項３または請求項４記載のポリプロ
ピレン系多層フィルムの（Ａ）層を最内層に用いること
を特徴とするレトルト用包装体。
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|---|---|---|---|
| JP06181899A JP4358345B2 (ja) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | ポリプロピレン系フィルム及びその多層フィルム |
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|---|---|---|---|---|
| JP2010076220A (ja) * | 2008-09-25 | 2010-04-08 | Dainippon Printing Co Ltd | 積層体及びそれを用いた包装袋 |
| JP2013071409A (ja) * | 2011-09-29 | 2013-04-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 積層フィルム |
| JPWO2017038349A1 (ja) * | 2015-08-31 | 2018-06-14 | 東レフィルム加工株式会社 | レトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムおよびそれを用いた積層体 |
| JP2018203297A (ja) * | 2017-05-31 | 2018-12-27 | 株式会社プライムポリマー | 滅菌容器 |
| CN109843128A (zh) * | 2016-09-26 | 2019-06-04 | 象印有限公司 | 液体容器 |
| WO2019189486A1 (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 株式会社プライムポリマー | プロピレン系樹脂組成物、それを用いたフィルムおよびその用途 |
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|---|---|---|---|---|
| MX2009005785A (es) * | 2006-12-01 | 2009-06-10 | Procter & Gamble | Empaque para jabon en barra de alta humedad. |
| US8440280B2 (en) * | 2008-10-24 | 2013-05-14 | Saudi Basic Industries Corporation | Multi layer film |
| KR101145072B1 (ko) * | 2009-12-17 | 2012-05-11 | 호남석유화학 주식회사 | 과산화물을 이용한 충격강도 및 오렌지필이 개선된 필름용 폴리프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 수지 조성물 |
| CN102958695B (zh) * | 2010-07-12 | 2015-06-17 | 埃克森美孚石油公司 | 层压薄膜和制备其的方法 |
| EP2979844B1 (en) * | 2014-04-22 | 2018-08-15 | Sharp Kabushiki Kaisha | Sterilization method by using the surface of a synthetic polymer film and method for reactivating this surface |
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|---|---|---|---|---|
| JP2748484B2 (ja) * | 1989-01-04 | 1998-05-06 | 住友化学工業株式会社 | ポリプロピレン系共重合体フイルム |
| DE4015748A1 (de) * | 1990-05-16 | 1991-11-21 | Alkor Gmbh | Ein- oder mehrschichtige kunststoffolie, kunststoffolienbahn oder daraus hergestelltes formteil |
| JP3643671B2 (ja) * | 1997-04-01 | 2005-04-27 | 三井化学株式会社 | 自動車外装用部品の成形方法、その成形方法で使用される積層フィルムまたはシート、およびその自動車外装用部品 |
-
1999
- 1999-03-09 JP JP06181899A patent/JP4358345B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-03-03 TW TW089103840A patent/TW464608B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-03-08 MY MYPI20000891A patent/MY133192A/en unknown
- 2000-03-08 CN CN00103754A patent/CN1268433A/zh active Pending
- 2000-03-09 SG SG200001275A patent/SG85697A1/en unknown
- 2000-03-09 KR KR1020000011799A patent/KR100339000B1/ko not_active Expired - Fee Related
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| JP2010076220A (ja) * | 2008-09-25 | 2010-04-08 | Dainippon Printing Co Ltd | 積層体及びそれを用いた包装袋 |
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| JPWO2017038349A1 (ja) * | 2015-08-31 | 2018-06-14 | 東レフィルム加工株式会社 | レトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムおよびそれを用いた積層体 |
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