JP2000256540A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 流動性に優れ、かつ、高い機械強度や靭性を
有する透明性の高いポリエステル樹脂組成物を、低コス
トで提供する。 【解決手段】 ポリエステル（Ａ）８０〜９９．５重量
％とビニル重合体（Ｂ）０．５〜２０重量％を含むポリ
エステル樹脂組成物であり、ポリエステル（Ａ）の屈折
率ａとビニル重合体（Ｂ）の屈折率ｂが下記式１を満足
し、かつ、ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度Ｃ（Ｐａ
・ｓ）とポリエステル（Ａ）の数平均分子量Ｍｎが下記
式２を満足するポリエステル樹脂組成物である。 ｜ａ−ｂ｜≦０．００５…（式１） Ｃ＜２．５×１０^-10 ×Ｍｎ^2.7 …（式２） （ただし、式２において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
組成物に関するもので、特に透明性、流動性に優れ、か
つ、高い機械特性を有し、薄肉成形に適しているポリエ
ステル樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル樹脂は、耐薬品性、耐熱
性、機械強度、靭性、および成形加工性に優れており、
機械部品、電子部品、車両用部品等の様々な用途に利用
されているが、特にその優れた流動性から、射出成形に
よって薄肉の成形品を得るのに適している。例えば、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂は、単独であ
るいはガラス繊維等で強化された複合材料として、薄肉
あるいは複雑形状の部品用途等に広く用いられている。
樹脂の重要な特性の１つである流動性は、その分子量に
依存することが知られており、例えば、分子量１０００
０〜４００００のＰＥＴにおいては、流動性の指標であ
る溶融粘度Ｃ（Ｐａ・ｓ）と、ＰＥＴの数平均分子量Ｍ
ｎの間には下記式４に示す関係が概ね成り立ち、低分子
量のＰＥＴほど溶融粘度が小さく、流動性に優れてい
る。そこで、薄肉あるいは複雑形状の射出成形には、分
子量を小さくして流動性を高めたＰＥＴ等が使用されて
きた。 Ｃ＝３．５×１０^-10 ×Ｍｎ^2.7 …（式４） （ただし、式４において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。）ま
た、樹脂の分子量を調節して、その流動性を制御する方
法以外に、樹脂への溶解性がよい低分子量化合物を可塑
剤として加えて、樹脂の分子量を変更せずに溶融粘度だ
けを低下させることも一般によく知られており、塩化ビ
ニル樹脂等においては工業的にも実施されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリエ
ステルの機械強度や靭性等の機械特性もその分子量に強
く依存し、分子量が高いほどその機械特性が優れること
から、流動性に優れた低分子量のポリエステルを用いる
と、得られる成形品の機械特性が低下してしまうといっ
た問題があった。そのため、製品に要求される機械特性
に対応して、使用できるポリエステルの分子量下限が決
定され、十分な流動性を有するポリエステルを使用する
ことが難しかった。また、低分子量の可塑剤をポリエス
テルに加えて機械強度を保ち、溶融粘度のみを低下させ
ようとすると、可塑剤のブリードアウトにより樹脂に汚
れが生じたり、ガラス転移温度が低下して耐熱性が低下
したりする等、問題があった。さらに、このような物性
低下に加えてＰＥＴのような耐薬品性のよい樹脂を可塑
化するためには、可塑剤として特殊な化合物を選択する
ことが必要となり、コストや耐久性の面でも制約があっ
た。また、ポリエステルの場合には、ポリエステルに相
溶しないものを添加すると透明性が著しく低下するの
で、高い透明性を必要とする場合に問題があった。この
ように、溶融粘度が低く流動性に優れ、かつ、機械特
性、透明性が高い樹脂を低コストで得ることは非常に困
難であった。

【０００４】本発明は前記事情に鑑みてなされたもの
で、分子量と溶融粘度の関係に起因する制約を克服する
ことにより、流動性に優れ、かつ、高い機械強度や靭性
を有する透明性の高いポリエステル樹脂組成物を、ブリ
ードアウトの発生や、耐熱性、耐久性の低下を招くこと
なく、低コストで提供することを課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる課題は、ポリエス
テル（Ａ）８０〜９９．５重量％とビニル重合体（Ｂ）
０．５〜２０重量％を含むポリエステル樹脂組成物であ
り、ポリエステル（Ａ）の屈折率ａとビニル重合体
（Ｂ）の屈折率ｂが下記式１を満足し、かつ、ポリエス
テル樹脂組成物の溶融粘度Ｃ（Ｐａ・ｓ）とポリエステ
ル（Ａ）の数平均分子量Ｍｎが下記式２を満足するポリ
エステル樹脂組成物により解決される。 ｜ａ−ｂ｜≦０．００５…（式１） Ｃ＜２．５×１０^-10 ×Ｍｎ^2.7 …（式２） （ただし、式２において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。） また、ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度Ｃ（Ｐａ・
ｓ）とポリエステル（Ａ）の数平均分子量Ｍｎが下記式
３をさらに満足することが好ましい。 Ｃ＜１．５×１０^-10 ×Ｍｎ^2.7 …（式３） （ただし、式３において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。） さらに、上記ポリエステル（Ａ）の繰り返し単位の８０
モル％以上がエチレンテレフタレートであることが好ま
しい。上記ポリエステル（Ａ）の数平均分子量Ｍｎが１
２０００以上であることが好ましい。上記ポリエステル
（Ａ）の数平均分子量Ｍｎが１５０００〜３００００で
あることがさらに好ましい。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステル（Ａ）は、ジカルボン酸およびジ
オールをエステル化反応またはエステル交換反応後、重
合反応して得られるものである。ポリエステル（Ａ）を
構成するのに用いられるジカルボン酸としては特に制限
はないが、得られるポリエステル（Ａ）の機械特性が優
れ、安価であることからテレフタル酸が特に好ましい。
テレフタル酸以外のジカルボン酸としては、例えばイソ
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の
芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼラ
イン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等
が挙げられ、これらの中ではイソフタル酸が好ましく用
いられる。以上に挙げたジカルボン酸は１種のみを用い
ても２種以上を併用しても良いが、得られるポリエステ
ル（Ａ）の機械特性が優れ、安価であることから、ジカ
ルボン酸としてテレフタル酸を８０モル％以上使用する
ことが好ましい。

【０００７】また、ポリエステル（Ａ）を構成するのに
用いられるジオールとしては、特に制限はないが得られ
るポリエステル（Ａ）の耐熱性が優れ、安価であること
からエチレングリコールが特に好ましい。エチレングリ
コール以外のジオールとしては、例えばジエチレングリ
コール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリ
コール、ドデカメチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール等の脂環族グリコール、ビスフェノール類、ハイド
ロキノン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン等の芳香族ジオール等が挙げられ、
これらの中ではジエチレングリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル）プロパンが好ましく用いられ
る。以上に挙げたジオールは、１種のみを用いても２種
以上を併用しても良いが、得られるポリエステル（Ａ）
の耐熱性が優れ、安価であることから、ジオールとして
エチレングリコールを８０モル％以上使用することが好
ましい。

【０００８】ポリエステル（Ａ）としては、以上説明し
たジカルボン酸およびジオールから得られるものであれ
ば、特に制限はないが、繰り返し単位の８０モル％以上
がエチレンテレフタレートであるものが好ましい。エチ
レンテレフタレートが繰り返し単位の８０モル％未満で
は、耐熱性、機械強度、靱性等の特性が損なわれる場合
がある。また、ポリエステル（Ａ）は、その数平均分子
量Ｍｎが１２０００以上であることが好ましい。数平均
分子量Ｍｎが１２０００未満であると得られるポリエス
テル（Ａ）の耐熱性、機械特性等が低下する場合があ
る。実用的な観点から、ポリエステルの数平均分子量Ｍ
ｎは１５０００〜３００００であればさらに好ましい。

【０００９】ポリエステル（Ａ）は、通常、ジカルボン
酸成分およびジオール成分を反応釜に仕込み、加熱昇温
して、エステル化反応またはエステル交換反応を行い、
その後引き続いて重合反応を行うことによって得られ
る。エステル化反応またはエステル交換反応には、必要
に応じてチタンブトキサイド、ジブチルスズオキシド、
酢酸マグネシウム、酢酸マンガン等の通常使用されるエ
ステル化触媒またはエステル交換触媒を使用することが
できる。エステル化反応またはエステル交換反応後に
は、常法に従って該反応で生じた水またはアルコールを
除去する。重合反応は、１５０ｍｍＨｇ以下の真空下で
ジオール成分を留出除去させながら重合を行うことが好
ましい。重合に際しては通常公知の重合触媒、例えばチ
タンブトキサイド、ジブチルスズオキシド、酢酸スズ、
酢酸亜鉛、二硫化スズ、三酸化アンチモン、二酸化ゲル
マンニウム等を用いることができる。また、重合温度、
触媒量については特に限定されるものではなく、必要に
応じて任意に設定することができる。また、必要に応じ
て固相重合を行い、高重合度のポリエステル（Ａ）を製
造することもできる。

【００１０】本発明において用いられるビニル重合体
（Ｂ）は、重合性不飽和結合を１つ以上有するビニル単
量体の重合物であり、特に制限はない。ビニル単量体と
しては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレ
ート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、２−メチルブチル
アクリレート、３−メチルブチルアクリレート、ｎ−ヘ
キシルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ラウリルアクリレー
ト、ｎ−トリデシルアクリレート、ｎ−セチルアクリレ
ート、ｎ−ステアリルアクリレート、ｎ−エイコシルア
クリレート等のアルキルアクリレート；メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチ
ルメタクリレート、２−メチルブチルメタクリレート、
３−メチルブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタク
リレート、ｎ−ヘプチルメタクリレート、ｎ−オクチル
メタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、
ｎ−デシルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレー
ト、ｎ−トリデシルメタクリレート、ｎ−セチルメタク
リレート、ｎ−ステアリルメタクリレート、ｎ−エイコ
シルメタクリレート等のアルキルメタクリレート；フェ
ニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−フ
ェニルエチルメタクリレート、１−フェニルエチルメタ
クリレート等の芳香族メタクリレート；スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル
化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシ
アン化ビニル化合物；エチレン、プロピレン等のα−オ
レフィン；エチレングリコールジメタクリレート、プロ
ピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレン
グリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコ
ールジメタクリレート等の（メタ）アクリレート、アリ
ルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレート等のアリル化合物等の重合性不飽和
結合を２つ以上有するビニル単量体；グリシジル（メ
タ）アクリレート、ビニルグリシジルエーテル、アリル
グリシジルエーテル、ヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレートのグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコ
ール（メタ）アクリレートのグリシジルエーテル、ポリ
アルキレングリコール（メタ）アクリレートのグリシジ
ルエーテル、ジグリシジルイタコネート等のエポキシ基
を含有するビニル単量体；アミノ基、ヒドロキシ基、メ
ルカプト基、ハロゲン基、ハロゲン化カルボニル基等の
官能基を含有するビニル単量体等のビニル単量体を例示
できる。これらのビニル単量体は１種のみを用いても２
種以上を併用してもよいが、得られるポリエステル樹脂
組成物の透明性、成形加工性に優れ、低コストであるこ
と等から、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、フェニ
ルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、スチレ
ン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル等を使用す
ることが好ましい。なお、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、ビニルグリシジルエーテル等のグリシジル基等の
反応性官能基含有ビニル単量体を使用すると、得られる
ポリエステル樹脂組成物の流動性、靱性等が低下する場
合があることから、これらは全く使用しないか、ごく少
量の使用量にとどめるのが好ましい。

【００１１】これらのビニル単量体からなるビニル重合
体（Ｂ）は、ポリエステル（Ａ）の屈折率をａ、ビニル
重合体（Ｂ）の屈折率をｂとしたとき、下記式１を満足
するようなものであることが好ましい。 ｜ａ−ｂ｜≦０．００５…（式１） 式１の左辺の値の絶対値が０．００５よりも大きい場合
には、得られるポリエステル樹脂組成物の透明性が不十
分となる場合がある。また、用いられるビニル重合体
（Ｂ）は少なくとも１０重量％の芳香族ビニル単量体を
含有することが好ましい。これは、スチレン、α−メチ
ルスチレン等の芳香族ビニル単量体を含有することによ
って、ビニル重合体（Ｂ）は熱安定性を有し、かつ、ポ
リエステル（Ａ）への分散性が優れたものとなるためで
あり、さらに好ましくは３０重量％〜９５重量％の芳香
族ビニル単量体を含有することが好ましい。特に、９５
％重量以下の芳香族ビニル単量体と、５重量％以上のブ
チルアクリレート、エチルアクリレート等の不飽和カル
ボン酸エステルからなるビニル重合体（Ｂ）はポリエス
テル（Ａ）に対する分散性が良好となり好ましい。一
方、芳香族ビニル単量体が３０重量％未満では、ビニル
重合体（Ｂ）の熱安定性が低下する場合がある。

【００１２】ビニル重合体（Ｂ）の構造としては、特に
限定されるものではなく、直鎖型；櫛型、星型、デンド
リマー型、カスケード型等の分岐型；コア−シェル等の
多層型等のものを使用できるが、少量の添加量でポリエ
ステル樹脂組成物の流動性を向上させることが可能であ
るので直鎖状のものが好ましく、コスト面からは直鎖状
のランダム共重合がさらに好ましい。ビニル重合体
（Ｂ）の重量平均分子量は特に限定されないが、得られ
る樹脂組成物の流動性、機械強度、耐久性が優れること
から、通常、１０００〜１０００００、好ましくは１０
００〜２００００、特に好ましくは、２０００〜１００
００である。重量平均分子量が１０００未満のビニル重
合体（Ｂ）を用いると、ポリエステル（Ａ）との相溶性
が高すぎるため、得られるポリエステル樹脂組成物の流
動性や耐薬品性等が不十分な場合がある。一方、重量平
均分子量が１０００００を越えると優れた流動性を有す
るポリエステル樹脂組成物が得られない場合がある。

【００１３】また、ビニル重合体（Ｂ）は、その溶融粘
度Ｄ（Ｐａ・ｓ）が、ポリエステル（Ａ）の数平均分子
量Ｍｎとの関係を示す下記式５を満足するようなものが
好ましい。 Ｄ＜０．００５Ｍｎ…（式５） （ただし、式５において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。） さらに好ましくは、下記式６を満足するものであり、こ
のような関係を満足する場合、得られるポリエステル樹
脂組成物に著しい流動性向上効果を付与することができ
る。 Ｄ＜０．００１Ｍｎ…（式６） （ただし、式６において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。）

【００１４】ビニル重合体（Ｂ）は、バルク、溶液、乳
化、懸濁等の系において、ラジカル重合、アニオン重
合、カチオン重合等の通常公知の重合反応によって製造
される。この場合、必要に応じて、重合開始剤、重合触
媒、連鎖移動剤、分子量調節剤、有機溶媒、分散媒、乳
化剤、分散剤剤等の通常公知の重合添加剤を用いること
ができる。ラジカル重合の重合開始剤としては、ｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオ
キサイド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等
のアゾ系開始剤または酸化剤、還元剤を組み合わせたレ
ドックス系開始剤を例示でき、レドックス系開始剤とし
ては、硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ
ム塩、ロンガリッド、ヒドロパーオキサイドを組み合わ
せたスルホキシレート系開始剤を例示できる。乳化剤と
しては、ノニオン系、アニオン系およびカチオン系乳化
剤を例示できる。連鎖移動剤としては、ｎ−オクチルメ
ルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等を例示
できる。重合溶媒としては、トルエン、ベンゼン、ジオ
キサン、ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド等を例示できる。

【００１５】本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリ
エステル（Ａ）８０〜９９．５重量％とビニル重合体
（Ｂ）０．５〜２０重量％を含み、ポリエステル樹脂組
成物の溶融粘度Ｃ（Ｐａ・ｓ）とポリエステル（Ａ）の
数平均分子量Ｍｎが下記式２を満足するものである。 Ｃ＜２．５×１０^-10 ×Ｍｎ^2.7 …（式２） （ただし、式２において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。） ビニル重合体（Ｂ）の含有量が０．５重量％未満では、
式２を満たすような溶融粘度Ｃ（Ｐａ・ｓ）と数平均分
子量Ｍｎの関係が得られにくく、含有量が２０重量％を
越えると、ポリエステル樹脂組成物の耐久性、機械特性
等が低下する場合がある。さらに、ビニル重合体（Ｂ）
の含有量はポリエステル樹脂組成物中１〜１０重量％で
あることがより好ましい。このような含有量とすること
によって、式２の溶融粘度Ｃ（Ｐａ・ｓ）と数平均分子
量Ｍｎの関係が得られやすくなるとともに、耐久性、機
械特性等のポリエステル（Ａ）の特性を維持することが
できるので好ましい。

【００１６】さらに、本発明のポリエステル樹脂組成物
においては、ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度Ｃ（Ｐ
ａ・ｓ）とポリエステル（Ａ）の数平均分子量Ｍｎが下
記式３を満足することが特に好ましく、この場合、得ら
れるポリエステル樹脂組成物は、さらに優れた流動性を
有し、特に高流動を必要とする薄肉成形用途に適したも
のとなる。 Ｃ＜１．５×１０^-10 ×Ｍｎ^2.7 …（式３） （ただし、式３において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。） ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度Ｃ（Ｐａ・ｓ）はポ
リエステル（Ａ）に分散させるビニル重合体（Ｂ）の種
類や量によって適宜調節することができる。

【００１７】ポリエステル樹脂組成物には、上記のポリ
エステル（Ａ）、ビニル重合体（Ｂ）以外に、所望によ
り他の樹脂を混合してもよい。これらを混合する方法と
しては、全体として実質的に均一に混合できる方法であ
れば特に制限されることなく、樹脂同士の混合に通常用
いられている公知の方法を適用することができる。例え
ば、溶融混合法を採用する場合、溶融押出機を用いて２
００〜３００℃で溶融混合すればよい。上記溶融押出機
としては、例えば単軸スクリュー押出機、二軸押出機、
多層押出機を用いることができる。また、本発明のポリ
エステル樹脂組成物には、特定の性能を付与するために
各種添加剤もしくは充填剤を配合することもできる。添
加剤および充填剤の例としては、ガラス繊維、炭素繊維
等の強化用繊維、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カル
シウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラック等
の顔料、紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤等が挙げられ
る。本発明のポリエステル樹脂組成物は、特に、薄肉成
形品用途等に用いる射出成形用材料として極めて有用で
ある。

【００１８】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて詳細に説明す
る。なお、「部」は重量部を示す。 ［実施例１］ ［ビニル重合体（Ｂ１）の合成］乳化剤（ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム）４部（固形分換算１．０
部）、蒸留水１９３部の混合物を、冷却管及び攪拌翼を
備えたセパラブルフラスコに仕込み、水浴中６０℃に昇
温した後、硫酸第一鉄０．０００４部、エチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム塩０．００１２部、ロンガリット
０．４８部及び蒸留水４部の混合液を加え、ｎ−ブチル
アクリレート１１．５部、スチレン８８．５部、クメン
ヒドロパーオキサイド０．５部、ｎ−オクチルメルカプ
タン０．５部の混合物を３時間かけて滴下し、ラジカル
重合を開始した。滴下終了後１時間保持して重合を完了
し、ビニル重合体のラテックスを得た。固形分を凝固回
収した後乾燥し、屈折率１．５７６、重量平均分子量３
万のビニル重合体（Ｂ１）を得た。また、ビニル重合体
（Ｂ１）の溶融粘度は０．５Ｐａ・ｓであった。なお、
ビニル重合体（Ｂ１）の溶融粘度は、レオメトリック製
レオメーターＲＤＡ−７００を用い、２７０℃、角周波
数１００ｒａｄ／ｓにおける値を測定した。 ［ポリエステル樹脂組成物の製造］テレフタル酸成分９
４モル％、イソフタル酸成分６モル％およびエチレング
リコールから、溶融重合および固相重合の２段階の重合
によりポリエステル（Ａ１）を得た。ポリエステル（Ａ
１）の数平均分子量を測定した結果を表１に示す。な
お、数平均分子量は、東ソー製ゲル浸透クロマトグラフ
を用い、クロロホルム／ヘキサフロロイソプロパノール
＝９／１混合溶媒を用いて標準ポリスチレン換算により
求めた。このポリエステル（Ａ１）のペレット９５部に
対し、上記ビニル重合体（Ｂ１）を５部の割合で２軸押
し出し機に供給し、２７０℃で溶融混練して表１に示す
ポリエステル樹脂組成物を得た。

【００１９】［ポリエステル（Ａ１）およびポリエステ
ル樹脂組成物の諸特性の測定］得られたポリエステル樹
脂組成物の溶融粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃強度を測定し、さらに
透明性試験を行った。また、上記ビニル重合体（Ｂ１）
とポリエステル（Ａ１）の屈折率を測定し、その差を求
めた。溶融粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃強度、屈折率差を表２に示
す。得られたポリエステル樹脂組成物は流動性、透明性
および機械特性（Ｉｚ衝撃強度）に優れていた。なお、
溶融粘度Ｃは、東洋精機製作所製キャピログラフを使用
し、直径１ｍｍ、Ｌ／Ｄ=１０のオリフィスを用いて、
２７０℃、せん断速度１２００（１／秒）で押し出した
際の値を測定した。Ｉｚ衝撃強度は、ＡＳＴＭ Ｄ２５
６に準拠して測定した。なお、試験片の成形は射出成形
機を用い、シリンダー温度２７０℃、金型温度３０℃に
て行った。屈折率は、ビニル重合体、ポリエステル樹脂
をそれぞれ単独に加熱して、成形が可能な温度で軟化ま
たは溶融させてプレス成形した後、急速に冷却固化し薄
い平板とした。これをアタゴ社製アッベ屈折率計を用い
てＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して屈折率を測定した。ポ
リエステル樹脂組成物の透明性試験は、屈折率測定と同
様の方法で、樹脂組成物を１ｍｍ厚の平板にプレス成形
し、その透明性を目視で判断した。表２中、○は透明、
×は不透明であることを示す。

【００２０】［実施例２］実施例１のビニル重合体（Ｂ
１）をポリエステル（Ａ１）のペレット９０部に対し、
１０部の割合となるよう添加した以外は実施例１と同様
にして、表１に示すポリエステル樹脂組成物を得た。得
られたポリエステル樹脂組成物の溶融粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃
強度を実施例１と同様にして測定し、さらに透明性試験
を行った。溶融粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃強度、屈折率差を表２
に示す。得られたポリエステル樹脂組成物は流動性、透
明性および機械特性（Ｉｚ衝撃強度）に優れていた。

【００２１】［実施例３］ｎ−ブチルアクリレート１
１．５部、スチレン８８．５部の代わりに、２−フェニ
ルエチルメタクリレート４８．７部、スチレン５１．３
部を用いた以外は実施例１と同様にして、屈折率１．５
７６、重量平均分子量３万のビニル重合体（Ｂ２）を合
成した。また、実施例１と同様にして測定したビニル重
合体（Ｂ２）の溶融粘度は０．３Ｐａ・ｓであった。ビ
ニル重合体（Ｂ２）をポリエステル（Ａ１）のペレット
９０部に対し、１０部の割合となるように添加した以外
は実施例１と同様にして、表１に示すポリエステル樹脂
組成物を得た。得られたポリエステル樹脂組成物の溶融
粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃強度を実施例１と同様にして測定し、
さらに透明性試験を行った。また、ビニル重合体（Ｂ
２）の屈折率を測定し、ポリエステル（Ａ１）との屈折
率差を求めた。溶融粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃強度、屈折率差を
表２に示す。得られたポリエステル樹脂組成物は流動
性、透明性および機械特性（Ｉｚ衝撃強度）に優れてい
た。

【００２２】［比較例１］ｎ−ブチルアクリレート１
１．５部、スチレン８８．５部の代わりに、ｎ−ブチル
アクリレート７０部、スチレン３０部を用いた以外は実
施例１と同様にして、屈折率１．４９９、重量平均分子
量３万のビニル重合体（Ｂ３）を合成した。また、実施
例１と同様にして測定したビニル重合体（Ｂ３）の溶融
粘度は０．０１Ｐａ・ｓであった。ビニル重合体（Ｂ
１）の代わりにビニル重合体（Ｂ３）を用いた以外は実
施例１と同様にして、表１に示すポリエステル樹脂組成
物を得た。得られたポリエステル樹脂組成物の溶融粘度
Ｃ、Ｉｚ衝撃強度を実施例１と同様にして測定し、さら
に透明性試験を行った。また、ビニル重合体（Ｂ３）の
屈折率を測定し、ポリエステル（Ａ１）との屈折率差を
求めた。溶融粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃強度、屈折率差を表２に
示す。得られたポリエステル樹脂組成物は流動性、機械
特性（Ｉｚ衝撃強度）には優れていたが、透明性に劣っ
ていた。

【００２３】［比較例２］ビニル重合体（Ｂ１）を添加
しない以外は実施例１と同様にして、表１に示すポリエ
ステル樹脂組成物を得た。得られたポリエステル樹脂組
成物の溶融粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃強度を実施例１と同様にし
て測定し、さらに透明性試験を行った。溶融粘度Ｃ、Ｉ
ｚ衝撃強度を表２に示す。得られたポリエステル樹脂組
成物は透明性、機械特性（Ｉｚ衝撃強度）には優れてい
たが、流動性に劣っていた。

【００２４】［比較例３］テレフタル酸成分９４モル
％、イソフタル酸成分６モル％およびエチレングリコー
ルから溶融重合のみにより製造されたポリエステル（Ａ
２）を用い、ビニル重合体（Ｂ１）を添加しない以外は
実施例１と同様にして、表１に示すポリエステル樹脂組
成物を得た。ポリエステル（Ａ２）の数平均分子量を実
施例１と同様にして測定した結果を表１に示す。得られ
たポリエステル樹脂組成物の溶融粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃強度
を実施例１と同様にして測定し、さらに透明性試験を行
った。溶融粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃強度を表２に示す。得られ
たポリエステル樹脂組成物は透明性、流動性には優れて
いたが、機械特性（Ｉｚ衝撃強度）に劣っていた。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】以上から、ポリエステル（Ａ）に対し、ポ
リエステル（Ａ）の屈折率ａとビニル重合体（Ｂ）の屈
折率ｂが式１を満たすようなビニル重合体（Ｂ）を、ポ
リエステル樹脂組成物中の含有量が０．５〜２０重量％
となるように添加し、得られたポリエステル樹脂組成物
の溶融粘度Ｃ（Ｐａ・ｓ）がポリエステル（Ａ）の数平
均分子量Ｍｎと式２の関係を満足する場合においては、
得られたポリエステル樹脂組成物は機械強度（Ｉｚ衝撃
強度）に優れ、かつ流動性、透明性にも優れたものであ
った。

【００２８】

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、流
動性、透明性に優れ、かつ、高い機械強度や靭性を有す
るものであり、ブリードアウトの発生や、耐熱性、耐久
性の低下を招くことなく、低コストで得られるものであ
る。特に、薄肉成形品用途等に用いる射出成形用材料の
製造方法として極めて有用である。

フロントページの続き (72)発明者 上田 昭史 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央技術研究所内 Ｆターム(参考） 4J002 BB032 BB122 BC032 BC082 BC092 BG042 BG052 BG062 BG072 BG102 CF031 CF041 CF061 CF081 CF091 CF161 FD010 FD050 FD090 FD130 FD160

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル（Ａ）８０〜９９．５重量
   ％とビニル重合体（Ｂ）０．５〜２０重量％を含むポリ
   エステル樹脂組成物であり、 ポリエステル（Ａ）の屈折率ａとビニル重合体（Ｂ）の
   屈折率ｂが下記式１を満足し、かつ、ポリエステル樹脂
   組成物の溶融粘度Ｃ（Ｐａ・ｓ）とポリエステル（Ａ）
   の数平均分子量Ｍｎが下記式２を満足することを特徴と
   するポリエステル樹脂組成物。 ｜ａ−ｂ｜≦０．００５…（式１） Ｃ＜２．５×１０^-10 ×Ｍｎ^2.7 …（式２） （ただし、式２において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
   速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。）
2. 【請求項２】 ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度Ｃ
   （Ｐａ・ｓ）とポリエステル（Ａ）の数平均分子量Ｍｎ
   が下記式３を満足する請求項１に記載のポリエステル樹
   脂組成物。 Ｃ＜１．５×１０^-10 ×Ｍｎ^2.7 …（式３） （ただし、式３において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
   速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。）
3. 【請求項３】 ポリエステル（Ａ）の繰り返し単位の８
   ０モル％以上がエチレンテレフタレートである請求項１
   に記載のポリエステル樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ポリエステル（Ａ）の数平均分子量Ｍｎ
   が１２０００以上である請求項１に記載のポリエステル
   樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリエステル（Ａ）の数平均分子量Ｍｎ
   が１５０００〜３００００である請求項１に記載のポリ
   エステル樹脂組成物。