JP2000263711A

JP2000263711A - 積層体

Info

Publication number: JP2000263711A
Application number: JP11069680A
Authority: JP
Inventors: Hidefumi Onishi; 英史大西
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1999-03-16
Filing date: 1999-03-16
Publication date: 2000-09-26
Anticipated expiration: 2019-03-16
Also published as: JP4262823B2

Abstract

(57)【要約】【課題】外観性、（リグラインド時の）熱安定性等に
優れた積層体を提供すること。【解決手段】高化式フローテスター測定される加熱時
間と吐出速度の関係、及びプラストグラフで測定される
時間とトルクの関係が特定の条件を満足してなるエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を含有する層を含む積
層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）を
含有する層を含む積層体に関し、更に詳しくは外観性、
（リグラインド時の）熱安定性等に優れた積層体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ＥＶＯＨは、透明性、ガスバリ
ア性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、か
かる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装材料、
工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムやシー
ト、或いはボトル等の容器などに成形されて利用されて
おり、その実施にあたっては、各種熱可塑性樹脂層との
積層体として用いられていることが多く、その外観性も
大きな要求性能となってくる。かかる性能の向上を目的
として、特開昭６４−６４８４３号公報には、高化式フ
ローテスターでの、ＥＶＯＨの融点より１０〜８０℃高
い温度の少なくとも１点における加熱温度と吐出速度の
関係において、少なくとも１５分迄は吐出速度が実質的
に増加せず、かつ１５分以後２時間以内の任意の加熱時
間における吐出速度が、１５分後の吐出速度の１／１０
〜５０倍の範囲にあり、また、２時間以後１０時間以内
の任意の加熱時間での吐出速度が少なくとも一度１５分
後の吐出速度の２〜５０倍の範囲内にあるような流動特
性を示すＥＶＯＨを用いた積層体が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者がかかるＥＶＯＨの流動特性について、詳細に検討を
重ねた結果、２時間以後１０時間以内の任意の加熱時間
での吐出速度が少なくとも一度１５分後の吐出速度の２
〜５０倍の範囲内にあるような流動特性では、熱安定性
に問題が残ることが判明し、かかるＥＶＯＨを用いた積
層体では、リサイクルやリグラインドなど再利用処理を
施した際の加工性が低下して、良好な積層体を得ること
は困難で、改善が望まれるところである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、か
かる現況に鑑みてＥＶＯＨの流動特性について更に鋭意
研究を重ねた結果、ＤＳＣ（示差走査型熱量計）にて測
定される融点より１０〜８０℃高い温度の少なくとも１
点における高化式フローテスターでの加熱温度と吐出速
度の関係において、１５分以後２時間以内の任意の加熱
時間における吐出速度が、１５分後の吐出速度の０．１
〜５０倍の範囲にあり、また、２時間以後１０時間以内
の任意の加熱時間での吐出速度が１５分後の吐出速度の
２倍未満であり、かつＤＳＣにて測定される融点より３
０〜６０℃高い温度の少なくとも１点におけるトルク検
出型レオメーターで測定した時間とトルクの関係におい
て、１時間以後２時間以内の任意の加熱時間におけるト
ルク値が２０分以内に現れるトルク最大値の１／６〜５
／６の範囲にあるＥＶＯＨを用いた積層体が、上記の問
題点を解決することができ、外観性、（リグラインド時
の）熱安定性に優れた積層体であることを見出して、本
発明を完成するに至った。

【０００５】尚、融点はＤＳＣ（示差走査型熱量計；昇
温速度１０℃／ｍｉｎ）による主吸熱ピーク温度で示さ
れる値で、高化式フローテスターでの吐出速度の測定
は、直径１ｍｍで長さ１０ｍｍのノズルを用い、１０ｋ
ｇ／ｃｍ²荷重で測定を行い、測定時間は予熱時間５分
を含む時間である。また、時間とトルクの関係は、トル
ク検出型レオメーターを用いて測定されるもので、かか
るトルク検出型レオメーターとして、例えば、ブラベン
ダー社製の「プラスチコーダー」や東洋精機製作所社製
の「ラボプラストミル」等を挙げることができる。測定
はチャンバー容量６０ｃｃの測定用ミキサーとローラ形
ブレードを用いて行われ、かかるローラ形ブレードとし
ては、「プラスチコーダー」の場合は「ローラーミキサ
ーＷ５０」が、「ラボプラストミル」の場合は「ロー
ラ形ブレードＲ６０Ｂ」が用いられる。測定は空気下
で、試料５５ｇ（充填率９０〜１００体積％）を供給
口から投入後、蓋に７ｋｇの荷重をかけて密封し、５分
間予熱後３０秒以内に回転数を５０ｒｐｍに上げて６０
分練った時のトルク値を検知する。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明に用いるＥＶＯＨは、上記の如くＤＳＣにて測定
される融点より１０〜８０℃高い温度の少なくとも１点
における高化式フローテスターでの加熱温度と吐出速度
の関係において、１５分以後２時間以内の任意の加熱時
間における吐出速度が、１５分後の吐出速度の０．１〜
５０倍の範囲にあり、また、２時間以後１０時間以内の
任意の加熱時間での吐出速度が１５分後の吐出速度の２
倍未満であり、かつＤＳＣにて測定される融点より３０
〜６０℃高い温度の少なくとも１点におけるトルク検出
型レオメーターで測定した時間とトルクの関係におい
て、１時間以後２時間以内の任意の加熱時間におけるト
ルク値が２０分以内に現れるトルクの最大値の１／６〜
５／６（更には１／３〜２／３）の範囲にあるという特
定の流動特性を有するもので、かかる条件を満足するＥ
ＶＯＨであれば特に限定されないが、一般的には、通常
のＥＶＯＨに特定の処理が必要である。

【０００７】特定の処理方法については、後述するが、
処理されるＥＶＯＨとしては、特に限定されないが、エ
チレン含有量が２０〜６０モル％（更には２５〜５５モ
ル％）、ケン化度が９０モル％以上（更には９５モル％
以上）のものが用いられ、該エチレン含有量が２０モル
％未満では高湿時のガスバリア性、溶融成形性が低下
し、逆に６０モル％を越えると充分なガスバリア性が得
られず、更にケン化度が９０モル％未満ではガスバリア
性、熱安定性、耐湿性等が低下して好ましくない。ま
た、該ＥＶＯＨのメルトインデックス（ＭＩ）（２１０
℃、荷重２１６０ｇ）は、１〜１００ｇ／１０分（更に
は３〜５０ｇ／１０分）が好ましく、該メルトインデッ
クスが該範囲よりも小さい場合には、成形時に押出機内
が高トルク状態となって押出加工が困難となり、また該
範囲よりも大きい場合には、成形物の機械強度が不足し
て好ましくない。

【０００８】該ＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重
合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル
共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、
懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い
得る。

【０００９】また、本発明では、本発明の効果を阻害し
ない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重
合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、
（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸
類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたは
ジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１
８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸
あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミ
ンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルア
ミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アル
キルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルア
ミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるい
はその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあ
るいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミ
ド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、
アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビ
ニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒ
ドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化
ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシ
ラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、ア
リルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチ
ル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−
アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸等が挙げられる。

【００１０】上記の如きＥＶＯＨに本発明の如き流動特
性を付与するに当たっては、特に限定されないが、ＥＶ
ＯＨの表面に高級脂肪酸塩を付着させる、カルシウムや
マグネシウム等アルカリ土類金属を多く含む水に含浸さ
せる等の処理を施すことにより可能であるが、工業的に
はＥＶＯＨの表面に高級脂肪酸塩を付着させることが好
ましく、かかる方法について、以下説明するが、この方
法に限定されるものではない。

【００１１】かかる高級脂肪酸塩としては、炭素数８以
上の脂肪酸の塩を挙げることができ、具体的には、ラウ
リン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル
酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノ
ナデカン酸、オレイン酸、カプリン酸、ベヘニン酸、リ
ノール酸等の高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩等
のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バ
リウム塩等のアルカリ土類金属塩の他、亜鉛金属塩等を
挙げることができる。これらの中でもステアリン酸、オ
レイン酸、ラウリン酸の２価の金属塩（マグネシウム
塩、カルシウム塩、亜鉛塩）が好適に用いられる。

【００１２】かかる高級脂肪酸塩をＥＶＯＨの表面に付
着させるに当たっては、特に限定されず、最終的にＥＶ
ＯＨ（ペレット）の表面に高級脂肪酸塩が付着していれ
ば良く、含水率１〜５重量％のＥＶＯＨ（ペレット）
に高級脂肪酸塩をブレンドする方法、加熱したＥＶＯ
Ｈ（ペレット）に溶融させた高級脂肪酸塩をブレンドす
る方法、少量のシリコンオイルを混ぜたＥＶＯＨ（ペ
レット）に高級脂肪酸塩をブレンドする方法、液状可
塑剤を含ませたＥＶＯＨ（ペレット）に高級脂肪酸塩を
ブレンドする方法、ＥＶＯＨ（ペレット）に少量の溶
媒に溶解させた高級脂肪酸塩をブレンドする方法等を挙
げることが出来るが、好適にはの方法が採用される。

【００１３】かかる方法について更に具体的に説明する
が、これに限定されるものではない。ＥＶＯＨの表面に
高級脂肪酸塩を付着させるに当たっては、高級脂肪酸塩
の付着性を向上させるために、含水率を１〜５重量％
（更には２〜３重量％）に調整しておくことが好まし
く、かかる含水率が１重量％未満では高級脂肪酸塩が脱
落して付着（添着）が不均一となり、逆に５重量％を超
えると高級脂肪酸塩が凝集してこの時も付着（添着）が
不均一となって好ましくない。また、ブレンドには、ロ
ッキングミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサ
ー等の装置を用いることが出来る。

【００１４】かくして、ＥＶＯＨ（ペレット）の表面に
高級脂肪酸塩が付着されるのであるが、その付着量は、
ＥＶＯＨに対して３０〜３００ｐｐｍ（更には５０〜２
５０ｐｐｍ、特に１００〜２００ｐｐｍ）であることが
好ましく、かかる付着量が３０ｐｐｍ未満ではロングラ
ン成形性が低下し、逆に３００ｐｐｍを超えると分解に
よるガス発生が著しく好ましくない。

【００１５】かくして、本発明の流動特性を満足するＥ
ＶＯＨが得られるのであるが、かかるＥＶＯＨは、先
ず、ＤＳＣにて測定される融点より１０〜８０℃高い温
度の少なくとも１点における高化式フローテスターでの
加熱温度と吐出速度の関係において、１５分以後２時間
以内の任意の加熱時間における吐出速度が、１５分後の
吐出速度の０．１〜５０倍の範囲にあるもので、かかる
倍率が０．１未満では激しい増粘のため加工不良とな
り、逆に５０を超えると激しい減粘により成形困難とな
って本発明の目的を達成することができず、また、２時
間以後１０時間以内の任意の加熱時間での吐出速度が１
５分後の吐出速度の２倍未満で、かかる倍率が２倍以上
では分解によるガスの発生が著しくなって本発明の目的
を達成することができず、更にＤＳＣにて測定される融
点より３０〜６０℃高い温度の少なくとも１点における
トルク検出型レオメーターで測定した時間とトルクの関
係において、１時間以後２時間以内の任意の加熱時間に
おけるトルク値が２０分以内に現れるトルクの最大値の
１／６〜５／６（更には１／３〜２／３）の範囲にある
もので、かかる比が１／６未満では、減粘が激しく成形
困難となり、逆に５／６を超えるとロングラン成形性が
不良となって、このときも本発明の目的を達成すること
ができないのである。すなわち、上記の如き特定の流動
特性を全て満足してはじめて本発明の目的を達成できる
ものである。

【００１６】本発明においては、上記の如き特定の流動
特性を有しているため、滑剤の添加効果が大きく、滑剤
添加による押出成形時のモータートルクの変動抑制効果
等に顕著な効果が期待できる。かかる滑剤としては、エ
チレンビスステアロアミド，エチレンビスオレイン酸ア
ミド，エチレンビスエルカ酸アミド，エチレンビスラウ
リン酸アミド，ｍ−キシリレンビスステアロアミド，ｐ
−フェニレンビスステアロアミド，エルカ酸アミド，オ
レイン酸アミド，ステアリン酸アミド，ベヘニン酸アミ
ド等のアミド系滑剤、ラウリン酸メチル，ミリスチン酸
メチル，パルミチン酸メチル，ステアリン酸メチル，オ
レイン酸メチル，エルカ酸メチル，ベヘニン酸メチル等
の脂肪酸メチルエステル系滑剤，ブチルラウレート，ブ
チルステアレート，イソプロピルミリステート，イソプ
ロピルパルミテート，オクチルパルミテート，ヤシＦＡ
・オクチルエステル，オクチルステアレート，ラウリル
ラウレート，ステアリルステアレート，ベヘニルベヘネ
ート，セチルミリステート等のモノエステル系滑剤、脂
肪酸トリグリセライド系滑剤、高級アルコール系滑剤、
高級脂肪酸系滑剤、モノグリセリド系滑剤、エステルワ
ックス系滑剤、ポリエチレンワックス系滑剤等を挙げる
ことができ、その添加量は５０〜２０００ｐｐｍ、更に
は１００〜１０００ｐｐｍが好ましい。また、酸化防止
剤の添加も好ましく、かかる酸化防止剤としては、ペン
タエリスリチルーテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）
−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレン
ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’ヘキサメチレン
ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒド
ロシンナマミド）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジ
ルフォスフォネート−ジエチルエステル、１，３，５−
トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−イソシアヌレイト、オクチル化ジフェニルアミン、
２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−Ｏ−クレゾ
ール、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等
を挙げることができ、その添加量は３０〜４０００ｐｐ
ｍ、更には５０〜２０００ｐｐｍが好ましい。

【００１７】更に、かかる本発明のＥＶＯＨには、必要
に応じて、可塑剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、
熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤、着
色剤、抗菌剤、充填剤などの添加剤や他樹脂などを配合
することも可能である。特にゲル発生防止剤として、ハ
イドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノール系、
ヒンダードアミン系熱安定剤等を添加することもでき
る。また、本発明の効果を損なわない範囲において、構
造や分子量等の異なる２種以上のＥＶＯＨを用いること
も可能で、又酸成分（酢酸、リン酸、ホウ酸等）を添加
することも可能である。

【００１８】本発明の積層体は、上記の如き特定の流動
特性を有するＥＶＯＨ（以下、ｆ−ＥＶＯＨと称する）
を含有する層を少なくとも１層含むもので、具体的に
は、ｆ−ＥＶＯＨを含有する層が中間層、最内層、最外
層のいずれかである積層体であればよく、ここで、ｆ−
ＥＶＯＨを含有する層とは、ｆ−ＥＶＯＨのみの層であ
っても良いし、ｆ−ＥＶＯＨとこれ以外のＥＶＯＨとの
ブレンド物の層であっても良い。また、中間層とは、積
層体の真ん中（中央部分）の層のみを意味するものでは
なく、少なくとも両側に１層以上の層を有するときを意
味するもので、更に最内層や最外層は、積層体としたと
きに表面に露出する層を意味し、特に容器等において、
内側と外側の区別ができるものについては、最内層は該
内側に露出して配される層を、最外層は該外側に露出し
て配される層を意味する。

【００１９】具体的には、ｆ−ＥＶＯＨを含有する層を
ａ（ａ₁、ａ₂、・・・）、他の層をｂ（ｂ₁、ｂ₂、・・
・）とするとき、ａ／ｂの二層構造のみならず、ｂ／ａ
／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ₁／ａ₂／ｂ、ａ／ｂ₁／ｂ₂、ｂ₂
／ｂ₁／ａ／ｂ₁／ｂ₂、ａ₁／ｂ₁／ａ₂／ｂ₂等の積層構
成を有する積層体を挙げることができ、中でも、食品な
どの包装用途には、ｂ／ａ／ｂ、ｂ₂／ｂ₁／ａ／ｂ₁／
ｂ₂が、保香性の必要とされる液体などの包装用途に
は、ａ／ｂ₁／ｂ₂、ａ₁／ｂ₁／ａ₂／ｂ₂が、更に壁紙な
ど汚れ防止性能を必要とする用途には、ａ／ｂ、ａ₁／
ａ₂／ｂの層構成が有用である。また、フィラメント状
ではａ、ｂがバイメタル型、芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯
（ｂ）−鞘（ａ）型、或いは偏心芯鞘型等任意の組み合
わせが可能である。

【００２０】かかる他の層（ｂ）に用いられる樹脂とし
ては、熱可塑性樹脂が用いられ、具体的には直鎖状低密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレ
ン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα
−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等
のオレフィンの単独又は共重合体、およびブレンド物或
いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体、ブレンド
物を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性
したものなどの広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエス
テル、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチレ
ン、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマ
ー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、
塩素化ポリプロピレン、芳香族又は脂肪族ポリケトン、
ポリアルコール、ＥＶＯＨ等が挙げられ、これらのなか
でも、共押出製膜の容易さ、フィルム物性（特に強度）
の実用性の点から、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレ
ン、ＰＥＴ、ＰＥＮが好ましく用いられる。

【００２１】また、上記のａ及びｂの間には必要に応じ
て、接着性樹脂を用いることも可能で、かかる樹脂とし
ては、種々のものを使用することができ、ｂの樹脂の種
類によって異なり一概に言えないが、不飽和カルボン酸
またはその無水物をオレフィン系重合体（上述の広義の
ポリオレフィン系）に付加反応やグラフト反応等により
化学的に結合させて得られるカルボキシル基を含有する
変性オレフィン系重合体を挙げることができ、具体的に
は、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マ
レイン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸
グラフト変性エチレン−エチルアクリレート共重合体、
無水マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重
合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等から選ばれた１種または２種以上の混合物
が好適なものとして挙げられる。またこれらの接着性樹
脂にはｆ−ＥＶＯＨや他のＥＶＯＨ、更にはｂ層の樹脂
等をブレンドすることも可能である。積層体の各層の厚
みは、層構成、ｂの種類、用途などにより一概に言えな
いが、通常は、ａ層は１〜２００μｍ（更には３〜１５
０μｍ）、ｂ層は５〜１０００μｍ（更には１０〜５０
０μｍ）、接着性樹脂層は１〜２００μｍ（更には３〜
１５０μｍ）程度の範囲から選択される。

【００２２】積層体を製造するに当たっては、ｆ−ＥＶ
ＯＨまたはそのブレンド物の層の片面又は両面に他の基
材を積層するのであるが、積層方法としては、例えば該
ｆ−ＥＶＯＨまたはこれのブレンド物のフィルムやシー
トに熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆に熱可塑性樹
脂等の基材に該ｆ−ＥＶＯＨまたはそのブレンド物を溶
融押出する方法、該ｆ−ＥＶＯＨまたはそのブレンド物
と熱可塑性樹脂とを共押出する方法、更には該ｆ−ＥＶ
ＯＨまたはそのブレンド物のフィルムやシートと熱可塑
性樹脂のフィルム、シートとを有機チタン化合物、イソ
シアネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタ
ン化合物等の公知の接着剤を用いてドライラミネートす
る方法等が挙げられる。

【００２３】更に、ｆ−ＥＶＯＨまたはそのブレンド物
から一旦フィルムやシート等の成形物を得、これに他の
基材を押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート
等を接着剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑
性樹脂以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延
伸プラスチックフィルム又はシート、織布、不織布、金
属綿状、木質等）が使用可能である。

【００２４】本発明の積層体は、延伸されていても良
く、かかる延伸にあたっては、通常加熱延伸処理が行わ
れ、該加熱延伸処理とは、熱的に均一に加熱されたフィ
ルム状、シート状、パリソン状の積層体をチャック、プ
ラグ、真空力、圧空力、ブローなどにより、カップ、ト
レイ、チューブ、ボトル、フィルム状に均一に成形する
操作を意味し、かかる延伸については、一軸延伸、二軸
延伸のいずれであってもよく、できるだけ高倍率の延伸
を行ったほうが物性的に良好で、延伸時にピンホールや
クラック、延伸ムラや偏肉、デラミ等の生じない、ガス
バリア性に優れた延伸成形物が得られる。

【００２５】延伸方法としては、ロール延伸法、テンタ
ー延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法、真空圧
空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用できる。二軸
延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のい
ずれの方式も採用できる。延伸温度は６０〜１７０℃、
好ましくは８０〜１６０℃程度の範囲から選ばれる。

【００２６】延伸が終了した後、次いで熱固定を行うこ
とも好ましい。熱固定は周知の手段で実施可能であり、
上記延伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０
℃、好ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度
熱処理を行う。また、生肉、加工肉、チーズ等の熱収縮
包装用途に用いる場合には、延伸後の熱固定は行わずに
製品フィルムとし、上記の生肉、加工肉、チーズ等を該
フィルムに収納した後、５０〜１３０℃、好ましくは７
０〜１２０℃で、２〜３００秒程度の熱処理を行って、
該フィルムを熱収縮させて密着包装をする。

【００２７】本発明の積層体の形状としては、上記にも
記載のように任意のものであってよく、フィルム、シー
ト、テープ、ボトル、パイプ、フィラメント、異型断面
押出物等が例示される。又、該積層体は必要に応じ、熱
処理、冷却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネー
ト処理、溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加
工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行うこ
とができ、食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装
材料として有用である。

【００２８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。

【００２９】実施例１含水量０．１％のＥＶＯＨ［エチレン含有量３５モル
％、ケン化度９９．６モル％、ＭＩ１０ｇ／１０分（２
１０℃、荷重２１６０ｇ）］ペレット１００部に水２部
を加えロッキングミキサーで１０分間ブレンドを行い、
含水量２％のＥＶＯＨペレットを得た。次いで、得られ
たＥＶＯＨペレット１００部を別途ロッキングミキサー
に投入し、更にステアリン酸マグネシウム１００部を投
入してブレンドを行って、ＥＶＯＨペレットの表面にス
テアリン酸マグネシウム９４ｐｐｍが付着したＥＶＯＨ
ペレットを得た。尚、ステアリン酸マグネシウムの付着
量は原子吸水光分析法で求めたＭｇ量から算出した。更
に、１００℃の乾燥機で１０時間乾燥し、含水量０．３
％に調製した。

【００３０】得られたＥＶＯＨペレット（ｆ−ＥＶＯ
Ｈ）の融点をＤＳＣ（パーキンエルマー社製の「Ｐｙｒ
ｉｓ１ＤＳＣ」示差走査熱量分析装置で昇温速度１
０℃／ｍｉｎ）で測定したところ１８１℃であった。ま
た、高化式フローテスター（島津製作所社製「フローテ
スターＣＦＴ−５００Ｃ型」で１ｍｍΦ×１０ｍｍＬの
ノズルを用いて、荷重値１０ｋｇ／ｃｍ²で、２点ピス
トン位置（３ｍｍ、７ｍｍ）の測定値の平均値）での２
６１℃（融点＋８０℃）における１５分後、１時間後、
２時間後、４時間後（全て予熱時間５分を含む）の吐出
速度（測定結果は表１にまとめて記載）とトルク検出型
レオメーター（ブラベンダー社製「プラスチコーダーＰ
ＬＥ３３１」で「ローラーミキサーＷ５０Ｅ」と「ク
イックローディングシュート」を用い、空気下で、ＥＶ
ＯＨペレット５５ｇを「クイックローディングシュー
ト」から投入後、７ｋｇの荷重下、５分間予熱し、その
後１５秒で回転数を５０ｒｐｍに上げて６０分練った時
のトルク値）での２３１℃（融点＋５０℃）における２
０分以内トルク値の最大値及び１時間後、２時間後のト
ルク値（測定結果は表２にまとめて記載）を測定した
が、本発明の流動特性を満足するものであった。

【００３１】次いで、３種５層共押出しＴダイフィルム
製膜装置を用い、上記で得られたｆ−ＥＶＯＨ、熱可塑
性樹脂（ポリプロピレン、１９０℃で２１６０ｇ荷重下
におけるＭＩが２．４ｇ／１０分）、接着性樹脂（三菱
化学社製「ＭＯＤＩＣ−ＡＰＰ５２３」、１９０℃で２
１６０ｇ荷重下におけるＭＩが２．５ｇ／１０分）に
て、熱可塑性樹脂層（２０μｍ厚）／接着性樹脂層（５
μｍ厚）／樹脂組成物層（５μｍ厚）／接着性樹脂層
（５μｍ厚）／熱可塑性樹脂層（２５μｍ厚）の構成の
積層体を得た。尚、上記の製膜条件は、以下の通りであ
った。

【００３２】［ＥＶＯＨの単軸押出機の製膜条件］スクリュー内径３２ｍｍＬ／Ｄ２８押出温度Ｃ１：１８０℃ Ｈ：２４０℃ Ｃ２：２３０℃ Ｃ３：２４０℃ Ｃ４：２４０℃

【００３３】［熱可塑性樹脂の単軸押出機の製膜条件］スクリュー内径４０ｍｍＬ／Ｄ２８押出温度Ｃ１：１８０℃ Ｈ：２４０℃ Ｃ２：２２０℃ Ｃ３：２４０℃ Ｃ４：２４０℃

【００３４】［接着性樹脂の単軸押出機の製膜条件］スクリュー内径３２ｍｍＬ／Ｄ２４押出温度Ｃ１：１８０℃ Ｈ：２４０℃ Ｃ２：２２０℃ Ｃ３：２４０℃

【００３５】［ダイの設定条件］Ｔ−ダイフィードブロック５層ダイダイ巾４５０ｍｍ設定温度２４０℃

【００３６】得られた積層体に関して、外観性、リグラ
イド時の熱安定性の評価を以下の要領で行った。

【００３７】（外観性）得られたフィルムの外観を目視
観察して以下のとおり評価した。 ○ −−− ６時間後においてもスジは認められなかっ
た △ −−− ３時間以降６時間未満でスジが発生 × −−− ３時間未満でスジが発生（熱安定性：リグラインド時）得られたフィルムを粉砕
機で粉砕後、再度二軸押出機に供し、以下の条件でペレ
ット化を行って再造粒ペレットを得た。

【００３８】［二軸押出機による造粒条件］スクリュー内径３０ｍｍＬ／Ｄ３０スクリュー回転数１２０ｒｐｍ押出温度Ｃ１：１８０℃ Ｈ：２２０℃ Ｃ２：２１０℃ Ｄ：２２０℃ Ｃ３：２２０℃ Ｃ４：２２０℃ Ｃ５：２２０℃

【００３９】得られた再造粒ペレット４０部に熱可塑性
樹脂（ポリプロピレン、１９０℃で２１６０ｇ荷重下に
おけるＭＩが２．４ｇ／１０分）６０部をブレンドして
リグラインド層用ペレットとした。更に４種５層共押出
しＴダイシート製膜装置を用い、ｆ−ＥＶＯＨ、熱可塑
性樹脂（ポリプロピレン、１９０℃で２１６０ｇ荷重下
におけるＭＩが２．４ｇ／１０分）、接着性樹脂（三菱
化学社製「ＭＯＤＩＣ−ＡＰＰ５２３」、１９０℃で
２１６０ｇ荷重下におけるＭＩが２．５ｇ／１０分）、
上記のリグライド用ペレットにて、熱可塑性樹脂層（４
６０μｍ）／接着性樹脂層（３０μｍ）／樹脂組成物層
（１００μｍ）／接着性樹脂層（３０μｍ）／リグライ
ンド層（６９０μｍ）／熱可塑性樹脂層（２３０μｍ）
の構成の積層体を得た。

【００４０】得られた積層体を剃刀で切断し、ヨウ素ヨ
ウ化カリウムエタノール溶液（オールジャパンドラッグ
社製の希ヨードチンキ）を断面に塗布後、シート断面を
光学顕微鏡で観察して、以下の通り評価した。サンプル
数は１０として総合的に評価した。 ○ −−− リグラインド層中にＥＶＯＨが均一に分散
されている × −−− リグラインド層中でＥＶＯＨが凝集してい
る

【００４１】実施例２実施例１のｆ−ＥＶＯＨの調製において、ステアリン酸
マグネシウムの投入量を８０部として、該ステアリン酸
マグネシウムが７５ｐｐｍ付着したＥＶＯＨペレット
（融点１８１℃）を得て、含水量０．３％に調製した
後、更に滑剤としてエルカ酸アミド１５０ｐｐｍと酸化
防止剤としてペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）］プロピオーネ１００ｐｐｍを添加した以外は同様
に行って、得られたｆ−ＥＶＯＨの吐出速度（測定結果
は表１にまとめて記載）及びトルク値（測定結果は表２
にまとめて記載）を同様に測定したが、本発明の流動特
性を満足するものであった。得られたｆ−ＥＶＯＨを用
いて、実施例１と同様に評価を行った。

【００４２】実施例３実施例１のｆ−ＥＶＯＨの調製において、ステアリン酸
マグネシウムに替えて、酢酸マグネシウムを４０部投入
して、該酢酸マグネシウムが３６ｐｐｍ付着したＥＶＯ
Ｈペレット（融点１８１℃）を得て、含水量０．３％に
調製した後、更に滑剤としてエルカ酸アミド１５０ｐｐ
ｍとエチレンビスステアロアミド１００ｐｐｍを添加し
た以外は同様に行って、得られたｆ−ＥＶＯＨの吐出速
度（測定結果は表１にまとめて記載）及びトルク値（測
定結果は表２にまとめて記載）を同様に測定したが、本
発明の流動特性を満足するものであった。得られたｆ−
ＥＶＯＨを用いて、実施例１と同様に評価を行った。

【００４３】実施例４実施例１のｆ−ＥＶＯＨの調製において、ステアリン酸
マグネシウムに替えて、ラウリン酸亜鉛を３５０部投
入して、該ラウリン酸亜鉛が３１０ｐｐｍ付着したＥＶ
ＯＨペレット（融点１８１℃）を得て、含水量０．３％
に調製した後、更に滑剤としてエチレンビスステアロア
ミド１５０ｐｐｍを添加した以外は同様に行って、得ら
れたｆ−ＥＶＯＨの吐出速度（測定結果は表１にまとめ
て記載）及びトルク値（測定結果は表２にまとめて記
載）を同様に測定したが、本発明の流動特性を満足する
ものであった。得られたｆ−ＥＶＯＨを用いて、実施例
１と同様に評価を行った。

【００４４】実施例５実施例１のｆ−ＥＶＯＨの調製において、ステアリン酸
マグネシウムに替えて、ステアリン酸カルシウムを２２
０部投入して、該ステアリン酸カルシウムが２０８ｐｐ
ｍ付着したＥＶＯＨペレット（融点１８１℃）を得て、
含水量０．３％に調製した後、更に滑剤としてエチレン
ビスステアロアミド１００ｐｐｍと酸化防止剤として
Ｎ，Ｎ´ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ブチル−４
−ヒドロキシ−ヒドロキシナマミド）５００ｐｐｍを添
加した以外は同様に行って、得られたｆ−ＥＶＯＨの吐
出速度（測定結果は表１にまとめて記載）及びトルク値
（測定結果は表２にまとめて記載）を同様に測定した
が、本発明の流動特性を満足するものであった。得られ
たｆ−ＥＶＯＨを用いて、実施例１と同様に評価を行っ
た。

【００４５】実施例６実施例１のｆ−ＥＶＯＨの調製において、含水量０．１
％のＥＶＯＨとして、エチレン含有量４５モル％、ケン
化度９９．６モル％、ＭＩ１０ｇ／１０分（２１０℃、
荷重２１６０ｇ）のものを用いた以外は同様に行ってス
テアリン酸マグネシウムが９１ｐｐｍ付着したＥＶＯＨ
ペレット（融点１６２℃）を得て、含水量０．３％に調
製した後、更に滑剤としてエチレンビスステロアミド１
００ｐｐｍとブロッキング防止剤として無定形シリカ５
０ｐｐｍを添加した以外は同様に行って、得られたｆ−
ＥＶＯＨの吐出速度（測定結果は表１にまとめて記載）
及びトルク値（測定結果は表２にまとめて記載）を同様
に測定したが、本発明の流動特性を満足するものであっ
た。得られたｆ−ＥＶＯＨを用いて、実施例１と同様に
評価を行った。

【００４６】実施例７実施例１のｆ−ＥＶＯＨの調製において、含水量０．１
％のＥＶＯＨとして、エチレン含有量３５モル％、ケン
化度９８．６モル％、ＭＩ１０ｇ／１０分（２１０℃、
荷重２１６０ｇ）のものを用いた以外は同様に行ってス
テアリン酸マグネシウムが８９ｐｍ付着したＥＶＯＨペ
レット（融点１７２℃）を得て、含水量０．３％に調製
した後、更に滑剤としてエチレンビスステロアミド１０
０ｐｐｍとブロッキング防止剤として無定形シリカ５０
ｐｐｍを添加した以外は同様に行って、得られたｆ−Ｅ
ＶＯＨの吐出速度（測定結果は表１にまとめて記載）及
びトルク値（測定結果は表２にまとめて記載）を同様に
測定したが、本発明の流動特性を満足するものであっ
た。得られたｆ−ＥＶＯＨを用いて、実施例１と同様に
評価を行った。

【００４７】実施例８実施例１のｆ−ＥＶＯＨの調製において、含水量０．１
％のＥＶＯＨペレットから含水量５％のＥＶＯＨペレッ
トを得た以外は同様に行ってステアリン酸マグネシウム
が９２ｐｐｍ付着したＥＶＯＨペレット（融点１８１
℃）を得て、含水量０．３％に調製した後、更に滑剤と
してエチレンビスステロアミド１００ｐｐｍとブロッキ
ング防止剤として無定形シリカ５０ｐｐｍを添加した以
外は同様に行って、得られたｆ−ＥＶＯＨの吐出速度
（測定結果は表１にまとめて記載）及びトルク値（測定
結果は表２にまとめて記載）を同様に測定したが、本発
明の流動特性を満足するものであった。得られたｆ−Ｅ
ＶＯＨを用いて、実施例１と同様に評価を行った。

【００４８】実施例９実施例１のｆ−ＥＶＯＨの調製において、含水量０．１
％のＥＶＯＨペレットを１５０℃に加熱し、溶融させた
ステアリン酸マグネシウムを噴射し、添着させた以外は
同様に行ってステアリン酸マグネシウムが９８ｐｐｍ付
着したＥＶＯＨペレット（融点１８１℃）を得て、含水
量０．３％に調製した後、更に滑剤としてエチレンビス
ステロアミド１００ｐｐｍを添加した以外は同様に行っ
て、得られたｆ−ＥＶＯＨの吐出速度（測定結果は表１
にまとめて記載）及びトルク値（測定結果は表２にまと
めて記載）を同様に測定したが、本発明の流動特性を満
足するものであった。得られたｆ−ＥＶＯＨを用いて、
実施例１と同様に評価を行った。

【００４９】実施例１０実施例１で得られたｆ−ＥＶＯＨを用いて、３種３層共
押出しＴダイフィルム製膜装置で、樹脂組成物（１５μ
ｍ）／接着性樹脂（１０μｍ）／熱可塑性樹脂（４０μ
ｍ）なる層構成を有する積層体を得た以外は同様に評価
を行った。尚、押出機設定条件は同じで、Ｔ−ダイの設
定条件は以下のようにした。

【００５０】［ダイの設定条件］Ｔ−ダイマルチマニホールド３層ダイダイ巾４５０ｍｍ設定温度２４０℃

【００５１】比較例１実施例１の含水量０．１％のＥＶＯＨペレット（融点１
８１℃）をｆ−ＥＶＯＨに変えて、実施例１と同様に積
層体を得て、同様に評価を行った。尚、該ＥＶＯＨペレ
ットの吐出速度（測定結果は表１にまとめて記載；尚、
測定温度は２６１℃）及びトルク値（測定結果は表２に
まとめて記載：尚、測定温度は２３１℃）を同様に測定
したが、本発明の流動特性を満足するものではなかっ
た。

【００５２】比較例２実施例１の含水量０．１％のＥＶＯＨペレット１００部
とステアリン酸マグネシウム０．０１２部を単軸押出機
に投入して、２４０℃で溶融混練してステアリン酸マグ
ネシウムを１０５ｐｐｍ含有したＥＶＯＨ組成物（融点
１８１℃）を得、更に滑剤としてエチレンビスステアロ
アミド１００ｐｐｍ添加した。実施例１と同様に吐出速
度（測定結果は表１にまとめて記載；尚、測定温度は２
６１℃）及びトルク値（測定結果は表２にまとめて記
載：尚、測定温度は２３１℃）を測定したが、本発明の
流動特性を満足するものではなかった。かかるＥＶＯＨ
ペレットを用いて、比較例１と同様に積層体を作製し
て、同様に評価を行った。実施例及び比較例の評価結果
を表３にまとめて示す。

【００５３】

【表１】測定温度吐出速度（ｃｍ³／ｓｅｃ）（℃）１５分後１時間後２時間後４時間後実施例１２６１ 1.4×10^-2 3.7×10^-2(2.6) 2.6×10^-2(1.9) 1^.7×10^-2(1.9) 〃２２６１ 1.3×10^-2 3.5×10^-2(2.7) 2.4×10^-2(1.8) 1.4×10^-2(1.1) 〃３２６１ 1.5×10^-2 4.1×10^-2(2.7) 2.4×10^-2(1.6) 1.7×10^-2(1.1) 〃４２６１ 1.4×10^-2 3.6×10^-2(2.6) 2.4×10^-2(1.7) 1.7×10^-2(1.2) 〃５２６１ 1.6×10^-2 4.2×10^-2(2.6) 3.0×10^-2(1.9) 1.5×10^-2(0.9) 〃６２４２ 1.3×10^-2 3.5×10^-2(2.7) 2.4×10^-2(1.8) 1.4×10^-2(1.1) 〃７２５２ 1.5×10^-2 4.1×10^-2(2.7) 2.4×10^-2(1.6) 1.7×10^-2(1.1) 〃８２６１ 1.3×10^-2 3.5×10^-2(2.7) 2.4×10^-2(1.8) 1.4×10^-2(1.1) 〃９２６１ 1.5×10^-2 4.1×10^-2(2.7) 2.4×10^-2(1.6) 1.7×10^-2(1.1) 〃 10 ２６１ 1.4×10^-2 3.7×10^-2(2.6) 2.6×10^-2(1.9) 1.7×10^-2(1.9) 比較例１２６１ 1.0×10^-2 9.7×10^-2(1.0) 2.7×10^-2(0.5) 2.3×10^-2(0.5) 〃２２６１ 1.5×10^-2 4.1×10^-2(2.7) 2.4×10^-2(1.6) 1.7×10^-2(1.1) 注）（）内の数字は、１５分後の測定値との比を示す。

【００５４】

【表２】測定温度トルク値（Ｎｍ）（℃）最大値１時間後２時間後実施例１２３１５．５〔１１分〕２．６(0.5) ２．２(0.4) 〃２２３１５．４〔１２分〕３．８(0.7) ３．７(0.7) 〃３２３１５．７〔１２分〕２．８(0.5) ２．５(0.4) 〃４２３１５．３〔１０分〕２．４(0.9) ２．１(0.4) 〃５２３１５．５〔１２分〕２．８(0.5) ２．５(0.5) 〃６２１２５．４〔１２分〕３．８(0.7) ３．７(0.7) 〃７２２２５．４〔１２分〕３．８(0.7) ３．７(0.7) 〃８２３１５．４〔１２分〕３．８(0.7) ３．７(0.7) 〃９２３１５．４〔１２分〕３．８(0.7) ３．７(0.7) 〃 10 ２３１５．５〔１１分〕２．６(0.5) ２．２(0.4) 比較例１２３１７．０〔１８分〕６．６(0.9) ６．６(0.9) 〃２２３１２．２〔１７分〕０ (0) ０ (0) 注）〔〕は、極大値の時間で、（）内の数字は、１５分後の測定値との比を示す。

【００５５】

【表３】

【００５６】

【発明の効果】本発明の積層体は、特定の流動特性を示
すＥＶＯＨを含有する層を少なくとも１層有しているた
め、外観性、（リグライド時の）熱安定性等に優れ、か
かる積層体は、食品や医薬品、農薬品、工業薬品包装用
のフィルム、シート、チューブ、袋、容器等の用途に非
常に有用である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１２年４月１９日（２０００．４．１
９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】実施例１含水量０．１％のＥＶＯＨ［エチレン含有量３５モル
％、ケン化度９９．６モル％、ＭＩ１０ｇ／１０分（２
１０℃、荷重２１６０ｇ）］ペレット１００部に水２部
を加えロッキングミキサーで１０分間ブレンドを行い、
含水量２％のＥＶＯＨペレットを得た。次いで、得られ
たＥＶＯＨペレット１００部を別途ロッキングミキサー
に投入し、更にステアリン酸マグネシウム１００ｐｐｍ
を投入してブレンドを行って、ＥＶＯＨペレットの表面
にステアリン酸マグネシウム９４ｐｐｍが付着したＥＶ
ＯＨペレットを得た。尚、ステアリン酸マグネシウムの
付着量は原子吸水光分析法で求めたＭｇ量から算出し
た。更に、１００℃の乾燥機で１０時間乾燥し、含水量
０．３％に調製した。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】実施例２実施例１のｆ−ＥＶＯＨの調製において、ステアリン酸
マグネシウムの投入量を８０ｐｐｍとして、該ステアリ
ン酸マグネシウムが７５ｐｐｍ付着したＥＶＯＨペレッ
ト（融点１８１℃）を得て、含水量０．３％に調製した
後、更に滑剤としてエルカ酸アミド１５０ｐｐｍと酸化
防止剤としてペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）］プロピオーネ１００ｐｐｍを添加した以外は同様
に行って、得られたｆ−ＥＶＯＨの吐出速度（測定結果
は表１にまとめて記載）及びトルク値（測定結果は表２
にまとめて記載）を同様に測定したが、本発明の流動特
性を満足するものであった。得られたｆ−ＥＶＯＨを用
いて、実施例１と同様に評価を行った。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】実施例３実施例１のｆ−ＥＶＯＨの調製において、ステアリン酸
マグネシウムに替えて、酢酸マグネシウムを４０ｐｐｍ
投入して、該酢酸マグネシウムが３６ｐｐｍ付着したＥ
ＶＯＨペレット（融点１８１℃）を得て、含水量０．３
％に調製した後、更に滑剤としてエルカ酸アミド１５０
ｐｐｍとエチレンビスステアロアミド１００ｐｐｍを添
加した以外は同様に行って、得られたｆ−ＥＶＯＨの吐
出速度（測定結果は表１にまとめて記載）及びトルク値
（測定結果は表２にまとめて記載）を同様に測定した
が、本発明の流動特性を満足するものであった。得られ
たｆ−ＥＶＯＨを用いて、実施例１と同様に評価を行っ
た。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４３】実施例４実施例１のｆ−ＥＶＯＨの調製において、ステアリン酸
マグネシウムに替えて、ラウリン酸亜鉛を３５０ｐｐ
ｍ投入して、該ラウリン酸亜鉛が３１０ｐｐｍ付着した
ＥＶＯＨペレット（融点１８１℃）を得て、含水量０．
３％に調製した後、更に滑剤としてエチレンビスステア
ロアミド１５０ｐｐｍを添加した以外は同様に行って、
得られたｆ−ＥＶＯＨの吐出速度（測定結果は表１にま
とめて記載）及びトルク値（測定結果は表２にまとめて
記載）を同様に測定したが、本発明の流動特性を満足す
るものであった。得られたｆ−ＥＶＯＨを用いて、実施
例１と同様に評価を行った。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４４】実施例５実施例１のｆ−ＥＶＯＨの調製において、ステアリン酸
マグネシウムに替えて、ステアリン酸カルシウムを２２
０ｐｐｍ投入して、該ステアリン酸カルシウムが２０８
ｐｐｍ付着したＥＶＯＨペレット（融点１８１℃）を得
て、含水量０．３％に調製した後、更に滑剤としてエチ
レンビスステアロアミド１００ｐｐｍと酸化防止剤とし
てＮ，Ｎ´ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロキシナマミド）５００ｐｐｍを
添加した以外は同様に行って、得られたｆ−ＥＶＯＨの
吐出速度（測定結果は表１にまとめて記載）及びトルク
値（測定結果は表２にまとめて記載）を同様に測定した
が、本発明の流動特性を満足するものであった。得られ
たｆ−ＥＶＯＨを用いて、実施例１と同様に評価を行っ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＤＳＣ（示差走査型熱量計）にて測定さ
れる融点より１０〜８０℃高い温度の少なくとも１点に
おける高化式フローテスターでの加熱温度と吐出速度の
関係において、１５分以後２時間以内の任意の加熱時間
における吐出速度が、１５分後の吐出速度の０．１〜５
０倍の範囲にあり、また、２時間以後１０時間以内の任
意の加熱時間での吐出速度が１５分後の吐出速度の２倍
未満であり、かつＤＳＣにて測定される融点より３０〜
６０℃高い温度の少なくとも１点におけるトルク検出型
レオメーターで測定した時間とトルクの関係において、
１時間以後２時間以内の任意の加熱時間におけるトルク
値が２０分以内に現れるトルク最大値の１／６〜５／６
の範囲にあるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を
含有する層を少なくとも１層含むことを特徴とする積層
体。
【請求項２】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
を含有する層が中間層であることを特徴とする請求項１
記載の積層体。
【請求項３】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
を含有する層が最内層または最外層のいずれかであるこ
とを特徴とする請求項１記載の積層体。