JP2000264857A - 反応蒸留を用いるグリコールエステルの製造方法 - Google Patents
反応蒸留を用いるグリコールエステルの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】強酸性カチオン交換樹脂の存在下での、グリコ
ールエーテル及びカルボン酸からのグリコールエステル
の製造方法を提供する。 【解決手段】触媒反応は、10〜700mbarの圧力の下で、5
0〜150℃の温度に維持された第一反応蒸留塔において行
われる。反応蒸留の反応は、グリコールエステル及び未
反応の反応物中で分離される。グリコールエステルは、
蒸留塔の下部を通して排出され、一方、未反応の反応物
は、第二蒸留塔に送られ、そこから原料として再利用さ
れる。固体触媒の使用は、反応から触媒を分離するため
の工程を必要としない。 【効果】反応蒸留塔の利用による生成物の除去によっ
て、第一蒸留塔中の平衡による制限なしに、グリコール
エーテルの転換率が改善され、グリコールエステルの生
成収率は大きく改善する。
ールエーテル及びカルボン酸からのグリコールエステル
の製造方法を提供する。 【解決手段】触媒反応は、10〜700mbarの圧力の下で、5
0〜150℃の温度に維持された第一反応蒸留塔において行
われる。反応蒸留の反応は、グリコールエステル及び未
反応の反応物中で分離される。グリコールエステルは、
蒸留塔の下部を通して排出され、一方、未反応の反応物
は、第二蒸留塔に送られ、そこから原料として再利用さ
れる。固体触媒の使用は、反応から触媒を分離するため
の工程を必要としない。 【効果】反応蒸留塔の利用による生成物の除去によっ
て、第一蒸留塔中の平衡による制限なしに、グリコール
エーテルの転換率が改善され、グリコールエステルの生
成収率は大きく改善する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般に、反応蒸留
を用いるグリコールエステルの製造方法及び、より詳し
くは、グリコールエーテル及びカルボン酸からのグリコ
ールエステルの製造における強酸性カチオン交換樹脂の
使用に関する。
を用いるグリコールエステルの製造方法及び、より詳し
くは、グリコールエーテル及びカルボン酸からのグリコ
ールエステルの製造における強酸性カチオン交換樹脂の
使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、グリコールエステルは、溶媒と
しての使用範囲が幅広く、塗料、インク、接着剤、洗浄
剤等に多数の用途がある。この有用な溶媒は、グリコー
ルエーテルをカルボン酸と反応させ、そしてその生成物
を精製することによって得られる。広範囲の研究が、こ
の反応及び精製に対して行われている。
しての使用範囲が幅広く、塗料、インク、接着剤、洗浄
剤等に多数の用途がある。この有用な溶媒は、グリコー
ルエーテルをカルボン酸と反応させ、そしてその生成物
を精製することによって得られる。広範囲の研究が、こ
の反応及び精製に対して行われている。
【０００３】米国特許第5,618,973号において、グリコ
ールエーテル及びカルボン酸が、ベンゼンスルホン酸の
存在下で、付加反応に供されて、グリコールエステルが
得られ、このグリコールエステルを、共沸溶媒であるシ
クロヘキサンを介してその後精製する方法が開示されて
いる。前記生成物を使用された触媒から分離し、かつ共
沸溶媒により精製しなければならないという欠点を有す
るので、この方法は複雑である。
ールエーテル及びカルボン酸が、ベンゼンスルホン酸の
存在下で、付加反応に供されて、グリコールエステルが
得られ、このグリコールエステルを、共沸溶媒であるシ
クロヘキサンを介してその後精製する方法が開示されて
いる。前記生成物を使用された触媒から分離し、かつ共
沸溶媒により精製しなければならないという欠点を有す
るので、この方法は複雑である。
【０００４】米国特許第5,202,463号には、グリコール
エーテルとカルボン酸との間の反応からの生成物を精製
する際に、共沸溶媒としてメチルイソブチルケトン（MI
BK）を使用することが開示されている。
エーテルとカルボン酸との間の反応からの生成物を精製
する際に、共沸溶媒としてメチルイソブチルケトン（MI
BK）を使用することが開示されている。
【０００５】記載された通り、グリコールエーテル及び
カルボン酸からのグリコールエステルの製造における、
ベンゼンスルホン酸のような触媒及び共沸溶媒の使用
は、触媒及び共沸溶媒の分離のような後処理工程を必要
とする。さらに、それらの使用は、反応工程を行うこと
を困難にし、かつ、反応物であるグリコールエーテル及
びカルボン酸並びにその生成物であるグリコールエステ
ルの損失を引き起こす。
カルボン酸からのグリコールエステルの製造における、
ベンゼンスルホン酸のような触媒及び共沸溶媒の使用
は、触媒及び共沸溶媒の分離のような後処理工程を必要
とする。さらに、それらの使用は、反応工程を行うこと
を困難にし、かつ、反応物であるグリコールエーテル及
びカルボン酸並びにその生成物であるグリコールエステ
ルの損失を引き起こす。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】取り扱いが容易で、か
つ工業的に有利な固体酸の使用によって、グリコールエ
ステルの転換率を高めることを目指す本発明者らによっ
て繰り返されたグリコールエステルの製造に関する徹底
的かつ完全な研究に基づき、ポリスチレン骨格を有する
強酸性カチオン交換樹脂が、グリコールエーテルとカル
ボン酸との間の反応のための強力な触媒活性を有するこ
と及び反応から容易に分離できることが見出された。前
記触媒が充填された反応蒸留塔の使用が、グリコールエ
ーテルとカルボン酸との反応を強力に進行させ、グリコ
ールエステルの製造収率を大きく向上させることもまた
見出された。
つ工業的に有利な固体酸の使用によって、グリコールエ
ステルの転換率を高めることを目指す本発明者らによっ
て繰り返されたグリコールエステルの製造に関する徹底
的かつ完全な研究に基づき、ポリスチレン骨格を有する
強酸性カチオン交換樹脂が、グリコールエーテルとカル
ボン酸との間の反応のための強力な触媒活性を有するこ
と及び反応から容易に分離できることが見出された。前
記触媒が充填された反応蒸留塔の使用が、グリコールエ
ーテルとカルボン酸との反応を強力に進行させ、グリコ
ールエステルの製造収率を大きく向上させることもまた
見出された。
【０００７】
【課題を解決するための手段】それ故、本発明の目的
は、従来技術が有していた上記の課題を克服し、かつ高
い生産性を有し、かつ単純化された反応蒸留を使用す
る、グリコールエーテル及びカルボン酸からのグリコー
ルエステルの製造方法を提供することである。
は、従来技術が有していた上記の課題を克服し、かつ高
い生産性を有し、かつ単純化された反応蒸留を使用す
る、グリコールエーテル及びカルボン酸からのグリコー
ルエステルの製造方法を提供することである。
【０００８】本発明に基づき、上記の目的は、グリコー
ルエーテル及びカルボン酸からのグリコールエステルの
製造方法の提供によって達成でき、この方法は、以下の
工程を含む。強酸性カチオン交換樹脂が充填された第一
蒸留塔に、グリコールエーテル及びカルボン酸の混合流
を供給し、グリコールエステルを製造するために、第一
蒸留塔内でグリコールエーテル及びカルボン酸の反応蒸
留を行い、グリコールエステルが、第一蒸留塔の下部を
通して排出され、一方、未反応の反応物及び生成された
水が、第一蒸留塔の上部を通して第２蒸留塔に送られ
て、グリコールエステルを未反応の反応物及び生成され
た水から分離し、かつ未反応の反応物及び生成された水
が、第２蒸留塔内でお互いから分離され、未反応の反応
物は混合流へ再利用され、一方、前記水は除去される。
ルエーテル及びカルボン酸からのグリコールエステルの
製造方法の提供によって達成でき、この方法は、以下の
工程を含む。強酸性カチオン交換樹脂が充填された第一
蒸留塔に、グリコールエーテル及びカルボン酸の混合流
を供給し、グリコールエステルを製造するために、第一
蒸留塔内でグリコールエーテル及びカルボン酸の反応蒸
留を行い、グリコールエステルが、第一蒸留塔の下部を
通して排出され、一方、未反応の反応物及び生成された
水が、第一蒸留塔の上部を通して第２蒸留塔に送られ
て、グリコールエステルを未反応の反応物及び生成され
た水から分離し、かつ未反応の反応物及び生成された水
が、第２蒸留塔内でお互いから分離され、未反応の反応
物は混合流へ再利用され、一方、前記水は除去される。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明は、図面と以下の記載によ
って詳細に説明される。本発明は、触媒で充填された反
応蒸留塔が、グリコールエーテル及びカルボン酸からの
グリコールエステルの製造において利用されることを特
徴とする。反応物であるグリコールエーテル及びカルボ
ン酸は、所望により、蒸留塔に供給される前に、反応効
率を向上する目的で固定層反応器（fixed bed reacto
r）において前反応され、グリコールエステルに部分的
に転換される。
って詳細に説明される。本発明は、触媒で充填された反
応蒸留塔が、グリコールエーテル及びカルボン酸からの
グリコールエステルの製造において利用されることを特
徴とする。反応物であるグリコールエーテル及びカルボ
ン酸は、所望により、蒸留塔に供給される前に、反応効
率を向上する目的で固定層反応器（fixed bed reacto
r）において前反応され、グリコールエステルに部分的
に転換される。
【００１０】図１には、本発明によるグリコールエーテ
ル及びカルボン酸からのグリコールエステルの製造方法
のフローが記載されている。
ル及びカルボン酸からのグリコールエステルの製造方法
のフローが記載されている。
【００１１】このフローに示すように、原料であるグリ
コールエーテル１及びカルボン酸２の混合流が、強酸性
カチオン交換樹脂触媒が充填された反応蒸留塔C1に導入
される。塔C1における触媒反応の結果、グリコールエス
テル４が分離され、かつ反応蒸留により前記塔の下部に
運ばれ、一方、未反応化合物（グリコールエーテル又は
カルボン酸）及び生成された水からなる残留物５は、前
記塔の上部に運ばれ、蒸留塔C2へ供給される。蒸留塔C2
の中で、未反応化合物６は、水から分離され原料の混合
流へ再利用され、前記水７は除去される。
コールエーテル１及びカルボン酸２の混合流が、強酸性
カチオン交換樹脂触媒が充填された反応蒸留塔C1に導入
される。塔C1における触媒反応の結果、グリコールエス
テル４が分離され、かつ反応蒸留により前記塔の下部に
運ばれ、一方、未反応化合物（グリコールエーテル又は
カルボン酸）及び生成された水からなる残留物５は、前
記塔の上部に運ばれ、蒸留塔C2へ供給される。蒸留塔C2
の中で、未反応化合物６は、水から分離され原料の混合
流へ再利用され、前記水７は除去される。
【００１２】図２には、本発明によるグリコールエーテ
ル及びカルボン酸からのグリコールエステルの製造方法
の他のフローが記載されている。
ル及びカルボン酸からのグリコールエステルの製造方法
の他のフローが記載されている。
【００１３】このフローに示すように、原料であるグリ
コールエーテル１及びカルボン酸２の混合流が、強酸性
カチオン交換樹脂を触媒として含む固定層反応器R1に導
入される。固定層反応器R1からの反応生成物３は、同じ
強酸性カチオン交換樹脂触媒が充填された反応蒸留塔C1
内へ流される。塔C1における触媒反応の結果、グリコー
ルエステル４が分離され、かつ反応蒸留により前記塔の
下部に運ばれ、一方、未反応化合物（グリコールエーテ
ル又はカルボン酸）及び生成された水からなる残留物５
は、前記塔の上部に運ばれ、蒸留塔C2へ供給される。蒸
留塔C2の中で、未反応化合物６は、前記水から分離され
原料の混合流へ再利用され、前記水７は除去される。
コールエーテル１及びカルボン酸２の混合流が、強酸性
カチオン交換樹脂を触媒として含む固定層反応器R1に導
入される。固定層反応器R1からの反応生成物３は、同じ
強酸性カチオン交換樹脂触媒が充填された反応蒸留塔C1
内へ流される。塔C1における触媒反応の結果、グリコー
ルエステル４が分離され、かつ反応蒸留により前記塔の
下部に運ばれ、一方、未反応化合物（グリコールエーテ
ル又はカルボン酸）及び生成された水からなる残留物５
は、前記塔の上部に運ばれ、蒸留塔C2へ供給される。蒸
留塔C2の中で、未反応化合物６は、前記水から分離され
原料の混合流へ再利用され、前記水７は除去される。
【００１４】上述のように、反応蒸留塔C1において、固
定層反応器中で任意に触媒的に前処理されたグリコール
エーテル１は、強酸性カチオン交換樹脂の存在下で、グ
リコールエステルに転換される。固定層反応器R1中で前
記転換が部分的に行われる場合には、反応蒸留塔C1の反
応領域における理論段数を減少させることができる。こ
のことは、経済的な利益を与える。さらに、反応蒸留塔
C1を利用した生成物の除去によって、固定層反応器R1中
の平衡による制限なしに、グリコールエーテルの転換率
が改善する。
定層反応器中で任意に触媒的に前処理されたグリコール
エーテル１は、強酸性カチオン交換樹脂の存在下で、グ
リコールエステルに転換される。固定層反応器R1中で前
記転換が部分的に行われる場合には、反応蒸留塔C1の反
応領域における理論段数を減少させることができる。こ
のことは、経済的な利益を与える。さらに、反応蒸留塔
C1を利用した生成物の除去によって、固定層反応器R1中
の平衡による制限なしに、グリコールエーテルの転換率
が改善する。
【００１５】塔における圧力降下及び触媒の流出を防止
するために、強酸性カチオン交換樹脂触媒は、前記蒸留
塔に充填されるとき、ガラスファイバーから成る袋（sa
ck）にまず充填される。この袋に入れられた触媒は、蒸
留塔の中間領域に置かれる。前記蒸留塔中の反応領域の
理論段数は、生成物及び反応物の種類によって、1〜３
０段の範囲内で変化させることができる。
するために、強酸性カチオン交換樹脂触媒は、前記蒸留
塔に充填されるとき、ガラスファイバーから成る袋（sa
ck）にまず充填される。この袋に入れられた触媒は、蒸
留塔の中間領域に置かれる。前記蒸留塔中の反応領域の
理論段数は、生成物及び反応物の種類によって、1〜３
０段の範囲内で変化させることができる。
【００１６】前記蒸留塔は、10〜700mbarの反応圧力に
好ましくは維持される。例えば、反応圧力が10mbarより
も低い場合には、グリコールエーテルの転換率は低下す
る。一方、蒸留塔中の反応圧力が700mbarを超える場合
には、反応領域内の温度が上昇し、触媒活性が低下す
る。蒸留塔における重量時間空間速度（weight hourlys
pace velocoty;WHSV）は、およそ0.5〜10hr-1であるこ
とが好ましい。例えば、蒸留塔中のWHSVが0.5 hr-1より
遅いと、処理されるべき反応材料に対して触媒が過剰と
なる。一方、反応材料が10 hr-1より速いWHSVで流れる
ときは、得られるグリコールエーテルの転換率は低くな
る。
好ましくは維持される。例えば、反応圧力が10mbarより
も低い場合には、グリコールエーテルの転換率は低下す
る。一方、蒸留塔中の反応圧力が700mbarを超える場合
には、反応領域内の温度が上昇し、触媒活性が低下す
る。蒸留塔における重量時間空間速度（weight hourlys
pace velocoty;WHSV）は、およそ0.5〜10hr-1であるこ
とが好ましい。例えば、蒸留塔中のWHSVが0.5 hr-1より
遅いと、処理されるべき反応材料に対して触媒が過剰と
なる。一方、反応材料が10 hr-1より速いWHSVで流れる
ときは、得られるグリコールエーテルの転換率は低くな
る。
【００１７】固定層反応器中では、前記反応は、WHSVは
1〜10 hr-1、温度範囲は50〜150℃及び圧力範囲は10〜3
00psigにおいて行われることが好ましい。
1〜10 hr-1、温度範囲は50〜150℃及び圧力範囲は10〜3
00psigにおいて行われることが好ましい。
【００１８】本発明において使用されるグリコールエー
テルは、プロピレングリコールメチルエーテルであるこ
とが好ましいが、本発明の範囲において、限定されるも
のではない。本発明において使用されるカルボン酸は、
酢酸から好ましくは選ばれるが、これに限定されるもの
ではない。
テルは、プロピレングリコールメチルエーテルであるこ
とが好ましいが、本発明の範囲において、限定されるも
のではない。本発明において使用されるカルボン酸は、
酢酸から好ましくは選ばれるが、これに限定されるもの
ではない。
【００１９】上述のように、本発明において使用される
触媒は、商業上利用可能な、ポリスチレン骨格を有する
強酸性カチオン交換樹脂である。ローム＆ハース（Rohm
&Haas）社の、Amberlyst 16, Amberlyst 15, Amberlyst
35, Amberlyst 150, Amberlyst XN-1005, Amberlyst X
N-1010並びにダウ・ケミカル（Dow Chemical）社の、Do
wex M-31及びDowex M-32を使用することができるが、本
発明は、これらの例に限定されるものではない。
触媒は、商業上利用可能な、ポリスチレン骨格を有する
強酸性カチオン交換樹脂である。ローム＆ハース（Rohm
&Haas）社の、Amberlyst 16, Amberlyst 15, Amberlyst
35, Amberlyst 150, Amberlyst XN-1005, Amberlyst X
N-1010並びにダウ・ケミカル（Dow Chemical）社の、Do
wex M-31及びDowex M-32を使用することができるが、本
発明は、これらの例に限定されるものではない。
【００２０】グリコールエーテルの反応率及び触媒の寿
命を考慮すると、反応温度は、50〜150℃、より好まし
くは70〜130℃に維持されることが好ましい。反応温度
が50℃より低いと、グリコールエーテルの転換率の低下
を引き起こす一方、150℃を超える場合には、触媒活性
が低下する。
命を考慮すると、反応温度は、50〜150℃、より好まし
くは70〜130℃に維持されることが好ましい。反応温度
が50℃より低いと、グリコールエーテルの転換率の低下
を引き起こす一方、150℃を超える場合には、触媒活性
が低下する。
【００２１】固定層反応器R1又は反応蒸留塔C1へ導入さ
れるとき、反応物は混合された状態で存在する。この混
合物中のグリコールエーテルとカルボン酸とのモル比
（グリコールエステル：カルボン酸）は、反応物の転換
率の観点からは、1：1-10から1-10：1以内であることが
好ましく、生成物の分離及び転換速度の観点からは、
1：1から1：10であることがより好ましい。
れるとき、反応物は混合された状態で存在する。この混
合物中のグリコールエーテルとカルボン酸とのモル比
（グリコールエステル：カルボン酸）は、反応物の転換
率の観点からは、1：1-10から1-10：1以内であることが
好ましく、生成物の分離及び転換速度の観点からは、
1：1から1：10であることがより好ましい。
【００２２】本発明は、以下に示す明確に説明された実
施例により、さらに理解され得るが、これにより本発明
が限定されるものではない。
施例により、さらに理解され得るが、これにより本発明
が限定されるものではない。
【００２３】
【実施例】実施例１ プロピレングリコールメチルエーテル及び酢酸が、1：2
のモル比で混合された。この混合物は、図２に示す固定
層反応器の中へ導入され、その中で、60％のプロピレン
グリコールメチルエーテルが、プロピレングリコールメ
チルエーテル酢酸塩に転換された。前記固定層反応器の
反応は、商業的に利用可能なローム＆ハース社のAmberl
yst 16が中間領域に300ｇ充填された蒸留塔で、6 hr-1
のWHSVで続けて進行められた。この蒸留塔は、上部の圧
力が400mbar、下部が110℃に維持された条件の下で運転
された。上部の還流比は6であった。
のモル比で混合された。この混合物は、図２に示す固定
層反応器の中へ導入され、その中で、60％のプロピレン
グリコールメチルエーテルが、プロピレングリコールメ
チルエーテル酢酸塩に転換された。前記固定層反応器の
反応は、商業的に利用可能なローム＆ハース社のAmberl
yst 16が中間領域に300ｇ充填された蒸留塔で、6 hr-1
のWHSVで続けて進行められた。この蒸留塔は、上部の圧
力が400mbar、下部が110℃に維持された条件の下で運転
された。上部の還流比は6であった。
【００２４】ガスクロマトグラフィー分析により、供給
されたプロピレングリコールメチルエーテルの99.5％
が、プロプレングリコールメチルエーテル酢酸塩に転換
されたことが示された。
されたプロピレングリコールメチルエーテルの99.5％
が、プロプレングリコールメチルエーテル酢酸塩に転換
されたことが示された。
【００２５】実施例２ プルピレングリコールメチルエーテル及び酢酸は、1：2
のモル比で混合され、固定層反応器に導入され、その中
で、６０％のプロピレングリコールメチルエーテルが、
プロピレングリコールメチルエーテル酢酸塩に転換され
た。前記固定層反応器の反応は、Amberlyst 16が中間領
域に200ｇ充填された蒸留塔で、3 hr-1のWHSVで続けて
進められた。この蒸留塔は、上部の圧力が400mbar、還
流比が8、下部が110℃に維持された条件の下で運転され
た。
のモル比で混合され、固定層反応器に導入され、その中
で、６０％のプロピレングリコールメチルエーテルが、
プロピレングリコールメチルエーテル酢酸塩に転換され
た。前記固定層反応器の反応は、Amberlyst 16が中間領
域に200ｇ充填された蒸留塔で、3 hr-1のWHSVで続けて
進められた。この蒸留塔は、上部の圧力が400mbar、還
流比が8、下部が110℃に維持された条件の下で運転され
た。
【００２６】ガスクロマトグラフィー分析により、プロ
ピレングリコールメチルエーテルが、収率99％で、プロ
ピレングリコールメチルエーテル酢酸塩に転換されたこ
とが示された。
ピレングリコールメチルエーテルが、収率99％で、プロ
ピレングリコールメチルエーテル酢酸塩に転換されたこ
とが示された。
【００２７】比較例１ 200ｇのAmberlyst 16が、実施例１と同様の固定層反応
器に充填され、プロピレングリコールメチルエーテル及
び酢酸の混合物（プロピレングリコールメチルエーテ
ル：酢酸＝1：8のモル比）が、4 hr-1のWHSVで供給され
た。この反応において、固定層反応器は、100psigの圧
力の下で、110℃に維持された。
器に充填され、プロピレングリコールメチルエーテル及
び酢酸の混合物（プロピレングリコールメチルエーテ
ル：酢酸＝1：8のモル比）が、4 hr-1のWHSVで供給され
た。この反応において、固定層反応器は、100psigの圧
力の下で、110℃に維持された。
【００２８】ガスクロマトグラフィー分析により、供給
されたプロピレングリコールメチルエーテルの７５％の
みが、プロピレングリコールメチルエーテル酢酸塩に転
換されたことが示された。
されたプロピレングリコールメチルエーテルの７５％の
みが、プロピレングリコールメチルエーテル酢酸塩に転
換されたことが示された。
【００２９】このように、固定層反応器単独の使用で
は、閉鎖系において正反応と逆反応との間の平衡が決定
されるという事実により、転換率が低下する結果とな
る。さらに、低い転換率に起因する多量の未反応の反応
物のために、続けて分離を行わなければならないが、こ
の分離が、工程を複雑にしかつ生成物の収率を低下させ
る。
は、閉鎖系において正反応と逆反応との間の平衡が決定
されるという事実により、転換率が低下する結果とな
る。さらに、低い転換率に起因する多量の未反応の反応
物のために、続けて分離を行わなければならないが、こ
の分離が、工程を複雑にしかつ生成物の収率を低下させ
る。
【００３０】
【発明の効果】上記の実施例から、本発明による方法
が、99％以上の収率で、グリコールエーテル及び酢酸か
らグリコールエステルを製造することを可能にすること
が明らかになった。この製造収率は、固定層反応器のみ
を使用し、かつ反応平衡を正反応方向に片寄らせるため
に反応物のモル比が大きくなるようにデザインされた従
来の方法により得られる収率よりもさらに良好である。
が、99％以上の収率で、グリコールエーテル及び酢酸か
らグリコールエステルを製造することを可能にすること
が明らかになった。この製造収率は、固定層反応器のみ
を使用し、かつ反応平衡を正反応方向に片寄らせるため
に反応物のモル比が大きくなるようにデザインされた従
来の方法により得られる収率よりもさらに良好である。
【００３１】本発明は、例示的に記載され、使用された
専門用語は限定するよりもむしろ説明することを目的と
している。本発明の多くの修正及び変形は、上記の説明
に照らして可能である。それ故、添付の特許請求の範囲
内で、本発明は具体的に説明された以外の別の方法で実
施することもできる。
専門用語は限定するよりもむしろ説明することを目的と
している。本発明の多くの修正及び変形は、上記の説明
に照らして可能である。それ故、添付の特許請求の範囲
内で、本発明は具体的に説明された以外の別の方法で実
施することもできる。
【図１】 本発明の反応蒸留によるグリコールエステル
の製造方法の操作フロー。
の製造方法の操作フロー。
【図２】 本発明の固定層反応器及び反応蒸留によるグ
リコールエステルの製造方法の操作フロー。
リコールエステルの製造方法の操作フロー。
フロントページの続き (72)発明者 キム テ ユン 大韓民国、テジョン 305−390、ユスン ク、ジョンミンドン 462−５、セジョン アパート 106−1003 (72)発明者 リ ジャエ ホウ 大韓民国、ウルサン 681−320、ジュン ク、テワドン 748−１、エス ケー コ ーポレイション ハウス ５−201
Claims (6)
- 【請求項１】 グリコールエーテル及びカルボン酸から
グリコールエステルを製造する方法であって、 グリコールエーテル及びカルボン酸の混合流を強酸性カ
チオン交換樹脂が充填された第一蒸留塔に供給し、 前記蒸留塔中でグリコールエーテル及びカルボン酸の反
応蒸留を行い、グリコールエステルを製造し、 前記グリコールエステルを、未反応の反応物及び生成さ
れた水から分離し、前記グリコールエステルは前記第一
蒸留塔の下部から排出され、一方前記未反応の反応物及
び前記生成された水は、前記蒸留塔の上部から、第二蒸
留塔に送られ、さらに前記未反応の反応物及び前記生成
された水を、前記第二蒸留塔中でお互いから分離し、前
記未反応の反応物は前記混合流へ再利用され、一方前記
水は除去される工程を含む方法。 - 【請求項２】 前記グリコールエーテルが、プロピレン
グリコールメチルエーテルである請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】 前記カルボン酸が、酢酸である請求項１
又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 前記第一蒸留塔が、50〜150℃の反応温
度、0.5〜10hr-1の重量時間空間速度、10〜700mbarの反
応圧力および1〜30の理論段数である反応条件を有する
請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 前記混合流のグリコールエーテルとカル
ボン酸とのモル比が1：1-10から1-10：1の範囲である請
求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 前記供給段階の前に、強酸性カチオン交
換樹脂を充填した固定層反応器中で、前記混合流がグリ
コールエステルにいくらか転換されることを許容する段
階を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
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|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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- 2000-03-09 TW TW089104297A patent/TW539668B/zh not_active IP Right Cessation
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