JP2000273401A - プラスチック製浴槽及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 汚染物質の付着防止、かびや細菌等の増殖防
止等を図ることのできる防汚性の表面層を有するプラス
チック製浴槽及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 表面に、親水性無機酸化物を担持させて
なるプラスチック製浴槽であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防汚性のための親
水性を付与してなる表面層を有するプラスチック製浴槽
及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック製浴槽は、特に喫水面付近
に汚れが多く付着するが、これらの汚れ成分は、人体か
ら排出される蛋白質、脂肪等の有機物質、水道水中に含
まれる金属イオン等の無機物に石鹸が化学結合して生じ
る石鹸かす、これらを栄養分として繁殖する微生物等か
らなる。従来、浴槽のこれら汚染物質の除去には、多く
の時間を必要とし大変な作業とされている。

【０００３】プラスチック製浴槽に前記したような汚染
物質を付着させない防汚性機能を付与させるためには、
浴槽表面の自由エネルギーを低下させ表面を撥水性にす
る方法、または浴槽表面の自由エネルギーを高くして表
面を親水性にする方法が挙げられている。浴槽表面の撥
水化には、表面自由エネルギーが比較的低いフッ素系コ
ート剤、シリコーン系コート剤等の防汚性コート剤を浴
槽表面に塗布するなどして、撥水性を有するコート層を
形成させたり、また浴槽表面の親水性化には、酸化チタ
ン等の光触媒物質を塗布するなどして（特にこの場合は
ホウロウ基材が用いられる）、親水性を有するコート層
を形成させて行われる。例えば、特開平１０−２９２４
６号公報では、繊維強化プラスチック製の浴槽に有機け
い素化合物を含有したゲルコート層を形成させて、その
表面を撥水化させたり、また特開平１０−２２５３９３
号公報では、ホウロウ製浴槽表面に酸化チタン等の光触
媒物質を塗布し焼成させ、浴槽表面を親水性化させてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】浴槽は、通常毎日使用
されるものであり、防汚性の機能が持続して発揮され、
耐久性のあることが必要とされる。しかしながら、防汚
材料のフッ素系コート剤やシリコーン系コート剤を成形
型に塗布し成形して得るプラスチック製浴槽は、その表
面自由エネルギーが汚れ付着防止にいたるほどに低いも
のではなく、汚染物質の付着を十分に防止することがで
きにくい。

【０００５】また、酸化チタン等の光触媒物質を塗布焼
成してなるホウロウ製浴槽は、光触媒物質の光励起によ
り、表面を親水性にさせることができるが、プラスチッ
ク製浴槽の場合には、塗布焼成が難しく、また塗布焼成
ができたとしても光触媒作用に伴う基材樹脂の劣化がみ
られ、浴槽の耐久性に問題がある。

【０００６】本発明は、かかる課題に鑑みてなされたも
のであり、汚染物質の付着防止、かびや細菌等の増殖防
止等を図ることのできる防汚性の表面層を有するプラス
チック製浴槽及びその製造方法を提供することを目的と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、次のものに関
する。 （１）表面に、親水性無機酸化物を担持させてなるプラ
スチック製浴槽。 （２）表面に、親水性無機酸化物及び抗菌剤を担持させ
てなるプラスチック製浴槽。 （３）親水性無機酸化物が酸化アルミニウム、酸化マグ
ネシウム、酸化珪素、酸化セリウム及び酸化イットリウ
ムの群から選ばれる１種以上である上記（１）又は上記
（２）に記載のプラスチック製浴槽。 （４）成形型に親水性無機酸化物を塗布して層を形成さ
せた後、成形型に熱硬化性樹脂組成物を注入して前記層
を熱硬化性樹脂組成物が硬化する面に転移させて成形す
ることを特徴とする上記（１）又は上記（３）に記載の
プラスチック製浴槽の製造方法。 （５）成形型に親水性無機酸化物及び抗菌剤を塗布して
層を形成させた後、成形型に熱硬化性樹脂組成物を注入
して前記層を熱硬化性樹脂組成物が硬化する面に転移さ
せて成形することを特徴とする上記（２）又は上記
（３）に記載のプラスチック製浴槽の製造方法。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のプラスチック製浴槽に担
持させる親水性無機酸化物は、その表面に水酸基が結合
しており、この水酸基に水素結合する水分子によって、
その表面が親水性を有する。これによって、親水性無機
酸化物を担持させたプラスチック製浴槽は、その表面層
が親水性を呈するようになり、防汚機能を発現させるこ
とができる。また、本発明のプラスチック製浴槽は、親
水性無機酸化物と抗菌剤とが担持されてなり、これによ
ってその表面層に親水性と更に抗菌性も呈する防汚機能
を発現させることができる。

【０００９】本発明のプラスチック製浴槽に防汚性を有
する表面を形成させる材料には、前記した親水性無機酸
化物、これに樹脂成分からなるバインダ、これらを分散
又は希釈させる分散溶媒等が含有されてなる組成物が用
いられる。また、前記した親水性無機酸化物、抗菌剤、
これに樹脂成分からなるバインダ、これらを分散又は希
釈させる分散溶媒等が含有されてなる組成物が用いられ
る。前記したそれぞれの組成物には、バインダを架橋さ
せる硬化剤が添加される場合もある。

【００１０】そして、プラスチック製浴槽は、前記の組
成物、又は硬化剤を含む組成物を成形型に塗布し層を形
成させ、この層を成形される基材樹脂の浴槽表面に転移
させることにより成形される。なお、プラスチック製浴
槽に防汚性の表面層を形成させる手段としては、前記の
組成物を予め先に成形したプラスチック製浴槽に塗布し
て層を形成させることも可能である。

【００１１】組成物に含有させる前記の親水性無機酸化
物には、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化珪
素、酸化インジウム、酸化ジルコニウム、酸化バナジウ
ム、酸化ニオブ、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化マ
ンガン、酸化ニッケル、酸化ルテニウム、酸化タングス
テン、酸化鉄、酸化銅、酸化カドミウム、酸化セリウ
ム、酸化イットリウム、酸化ホルミウム、酸化ネオジウ
ム、酸化イリジウム、酸化スズ、酸化ビスマス、酸化チ
タン、酸化亜鉛、さらには珪酸アルミニウム、珪酸マグ
ネシウムのような無機酸化物の複合酸化物等が挙げられ
る。これらは、粉末又は粒状で用いることができる。

【００１２】好ましくは、酸化アルミニウム、酸化マグ
ネシウム、酸化珪素、酸化セリウム及び酸化イットリウ
ムの群から選ばれる１種以上が用いられる。これらは、
単独で用いてもよく、２種類以上を混ぜて用いてもよ
い。

【００１３】組成物に含有させる抗菌剤には、無機系抗
菌剤として、銀、銅、亜鉛、スズ等の金属塩、さらには
りん酸カルシウム、りん酸水素カルシウム、りん酸ジル
コニウム、ゼオライト、ガラス等の無機物に、銀、銅、
亜鉛、スズ等の金属を担持させたものが用いられるが、
これに限定するものではない。

【００１４】有機系抗菌剤としては、２−（４−チアゾ
リル）ベンズイミダゾール（チアベンダゾール）、２−
メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−
フェニル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール
類、ジンクピリチオン等が用いられるが、これに限定す
るものではない。

【００１５】前記の抗菌剤が含有された親水性を有する
表面層をプラスッチク製浴槽の面に形成させると、特に
微生物の繁殖を抑制でき、ぬめり等の発生を防止させる
ことができる。

【００１６】組成物に含有させ、バインダとして用いる
樹脂には、不飽和ポリエステル、ビニルエステル、エポ
キシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アクリル系樹脂、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、フッ
素系樹脂、シリコーン系樹脂等の有機高分子が挙げられ
る。好ましくは、不飽和ポリエステル、ビニルエステル
及びアクリル系樹脂が用いられる。

【００１７】組成物に含有させる分散溶媒は、前記した
成分を分散又は溶解させることができるものであればよ
く、特には限定されない。この分散溶媒には、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、スチレン、塩化メチレン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロメ
タン、ジクロロエチレン、トリクレン、パークロロエチ
レン、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジグライム、アニ
ソール、メタノール、エタノール、プロパノール、２−
プロパノール、ｔ−ブタノール、エチルセロソルブ、メ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェノール、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ペンタ
ノン、３−ペンタノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トリ
エチルアミン、ピペリジン、ピリジン、アセトニトリ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホ
スホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、メタアクリル
酸メチル、フタル酸ジオクチル、水等が用いられる。

【００１８】親水性無機酸化物を含有させる組成物を成
形型に塗布する場合には、親水性無機酸化物とバインダ
とは、重量％に換算して、親水性無機酸化物が２０〜９
５％、バインダが５〜８０％の範囲で配合されるがこと
が好ましいが、より好ましくは無機酸化物が５０〜９５
％、バインダが５〜５０％で配合される。親水性無機酸
化物が前記の範囲未満であると、プラスッチク製浴槽の
表面層に十分な親水性が付与されにくく、また、親水性
無機酸化物が前記の範囲を超えると、バインダ量が少な
くなり過ぎてしまい、表面層の強度が低下をしてしまう
おそれがある。

【００１９】親水性無機酸化物とバインダとは、親水性
無機酸化物とバインダとを合せた量が、重量％に換算し
て５〜７０％になるようにして分散溶媒に分散される。
なお、前記の分散溶媒に分散させる量は、必ずしもこの
範囲に限定されるものではなく塗布する際のスプレーガ
ン、刷毛ぬり等の塗布する方法によって適性な条件が設
定される。

【００２０】また、親水性無機酸化物と抗菌剤とを含有
する組成物を成形型に塗布する場合には、前記した親水
性無機酸化物を含有する組成物を塗布する場合の配合に
加えて、抗菌剤を組成物中の親水性無機酸化物とバイン
ダとを合せたもの１００重量部に対して０．１〜１．０
重量部を配合して用いるが、必ずしもこの範囲に限定さ
れるものではない。

【００２１】組成物を作製するにあたって、含有成分の
親水性無機酸化物、抗菌剤、バインダ及び分散溶媒等を
混合する順序は、特には限定されない。

【００２２】親水性無機酸化物を含有する組成物、また
親水性無機酸化物と抗菌剤とを含有する組成物には、硬
化剤を加えてもよい。この硬化剤には、ターシャリー
（ｔと略す）−ブチルパーオキシベンゾエート、 ベン
ゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピルカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエー
ト、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシ
ジカーボネートまたはｔ―ヘキシルパーオキシジエチル
ヘキサノエート等の有機過酸化物、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート、メタキシレ
ンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、ビス（イソシアネート
メチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネー
ト、水素化ジフェニルメタンジイソシアネートまたはジ
フェニルジイソシアネート等の芳香族、脂環式族、脂肪
族等が用いられる。

【００２３】予め先に成形したプラスチック製浴槽の表
面へ、前記した組成物を塗布して親水性無機酸化物を含
む層、または親水性無機酸化物と抗菌剤とを含む層を形
成させる場合には、組成物に硬化剤を含有させて用い、
そして、親水性無機酸化物、バインダ、抗菌剤等の配合
量は、成形型に塗布する前記した組成物と同様の配合量
で用いられる。

【００２４】次に親水性無機酸化物を担持させたり、ま
たは親水性無機酸化物と抗菌剤とを担持させたりするプ
ラスチック製浴槽について説明する。プラスチック製浴
槽には、熱硬化性樹脂が用いられ、そのプラスチック製
浴槽の少なくとも表面で、全面又は一部分に親水性無機
酸化物、または親水性無機酸化物と抗菌剤とが表面層に
担持される。なお、形成される表面層には、親水性無機
酸化物、また親水性無機酸化物と抗菌剤とが分散された
状態で存在していてもよい。そして、その表面層の厚み
は、０．５〜３００μｍとされるが、必ずしもこの範囲
に限定されるものではない。

【００２５】プラスチック製浴槽を成形する熱硬化性樹
脂の組成物は、熱硬化性樹脂、充填剤、着色剤、硬化
剤、紫外線吸収剤等の成分を含むものからなる。

【００２６】熱硬化性樹脂には、不飽和ポリエステル、
ビニルエステル等の熱硬化性不飽和エステルが好ましく
用いられるが、これらを単独または２種類以上を混合し
て用いることができる。また、これらの熱硬化性樹脂
は、重合性を有するビニル系単量体に希釈されて用いら
れる。この重合性のビニル系単量体には、スチレン、α
メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、メチル（メタ）
アクリレート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼ
ン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、メタクリル酸エステ
ル、またはトリアリルシアヌレート等が用いられる。

【００２７】また、充填剤には、耐熱性や耐水性を損な
わないものとして、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸カル
シウム、珪酸カルシウム、二酸化珪素、アルミン酸カル
シウム、酸化亜鉛またはガラス粉末等が用いられる。こ
れらの充填剤は、２種類以上を混合して用いてもよく、
またシランカップリング剤で表面処理をして用いてもよ
い。

【００２８】また、硬化剤には、ターシャリー（ｔと略
す）−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルカーボネ
ート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ビス（４
−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネー
トまたはｔ―ヘキシルパーオキシジエチルヘキサノエー
ト等の有機過酸化物が用いられる。

【００２９】次にプラスチック製浴槽の製造方法につい
て説明する。使用時に大きな荷重がかかるプラスチック
製浴槽の成形には、補強層が浴槽裏面となる成形型に予
め装着される。この補強層は、浴槽とほぼ同形の型にガ
ラス繊維マットを積層し、これに硬化剤等を含む熱硬化
性不飽和ポリエステル樹脂を含浸させ硬化させた後、脱
型して得られる。そしてこの補強層を浴槽の裏面となる
成形型に装着させる。この補強層は雌雄合せ型のキャビ
ティに注入される熱硬化性樹脂組成物の硬化に伴って接
着され、浴槽の補強層として形成される。

【００３０】プラスチック製浴槽の表面に防汚性を有す
る表面層を形成させるためには、親水性無機酸化物を含
有する組成物、または親水性無機酸化物と抗菌剤とを含
有する組成物を作製し、この組成物を雌雄合わせ型のう
ち、浴槽表面となる成形型面にスプレーガンによる吹き
付けや刷毛塗り等の方法により、塗布する。次に層を形
成させた成形型を４０〜１４０℃、１０〜３０分間加熱
した後、浴槽の補強層を装着させたもう一方の成形型と
を合わせて型締めを行う。

【００３１】次に雌雄合せ型で形成されるキャビティに
別に作製する熱硬化性樹脂組成物を圧送注入させる。そ
して、圧力０．２〜０．５ＭＰａ、温度４０〜１４０℃
に設定して硬化させる。このとき成形型に形成させた層
は、熱硬化性樹脂組成物が硬化する面に転移される。所
定時間を経過したら成形型より脱型することにより、親
水性無機酸化物、または親水性無機酸化物と抗菌剤とを
担持してなる表面層を有するプラスチック製浴槽が成形
される。なお、成形時の加圧加熱の条件は、前記の範囲
に限定されるものではない。

【００３２】次に、予め先に成形したプラスチック製浴
槽へ、組成物を後塗布してその表面に親水性無機酸化
物、または親水性無機酸化物と抗菌剤とを担持させる方
法について説明する。まずプラスチック製浴槽に親水性
無機酸化物、硬化剤等を含有する組成物、または親水性
無機酸化物、抗菌剤、硬化剤等を含む組成物をスプレー
ガンによる吹き付けや刷毛塗り等の方法により塗布し、
室温〜１４０℃で加熱を行い硬化させる。これによっ
て、親水性無機酸化物、または親水性無機酸化物と抗菌
剤とを担持してなる表面層を有するプラスチック製浴槽
を得ることができる。

【００３３】前記したように成形したプラスチック製浴
槽へ組成物を後塗布することにより、プラスチック製浴
槽の面に防汚性を有する表面層を形成させることができ
るが、表面層と基材樹脂との密着性、耐久性の観点から
は、成形型に塗布しプラスチック製浴槽に転移させる方
法の方がよい。

【００３４】プラスチック製浴槽におけるその表面の親
水性と防汚性との関係について説明する。プラスチック
製浴槽の表面は、水の接触角において２０°以下になる
と、汚染物質が付着しにくくなり、接触角が１０°以下
になるとさらに汚染物質が付着しにくくなり、付着する
汚染物質があったとしても、水による流下洗浄だけで除
去できるようになる。また、抗菌剤の存在によって汚染
物質を資化する微生物の繁殖とぬめりの発生を抑制でき
るようになる。本発明によれば、このような効果を奏す
ることができる。

【００３５】

【実施例】以下、本発明のプラスチック製浴槽を製造し
た実施例について説明する。成形したプラスチック製浴
槽は、縦０．７５ｍ、横１．４ｍ、深さ０．５５ｍの大
きさからなるものである。

【００３６】（実施例１） （親水性無機酸化物を含有する組成物の作製）親水性無
機酸化物にはα型酸化アルミニウムの粉末（ＡＭ２１、
住友化学株式会社製、商品名）、バインダにはビニルエ
ステル（ＰＳ−６１５０、日立化成工業株式会社製、商
品名）、分散溶媒にはブチルセロソルブ、硬化剤にはｔ
―ヘキシルパーオキシジエチルヘキサノエート（パーキ
ュアＨＯ、日本油脂株式会社製、商品名）を用いて、組
成物を作製した。α型酸化アルミニウムとビニルエステ
ルの配合割合は、重量比で９（α型酸化アルミニウ
ム）：１（ビニルエステル）とし、この配合割合のもの
を５０重量％になるようにブチルセロソルブに分散させ
た。また、これには、ビニルエステル１００重量部に対
してｔ―ヘキシルパーオキシジエチルヘキサノエート１
重量部を配合し、均一に混合した。

【００３７】（成形型への塗布）作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック製浴槽の表面となる側の
金型にスプレーガンを用いて塗布し、１００℃、３０分
間の加熱を行い硬化させ、層を形成させた。なお、もう
一方の金型には、補強層を装着させた。

【００３８】（熱硬化性樹脂組成物の作製）金型のキャ
ビティに注入させる熱硬化性樹脂組成物には、熱硬化性
樹脂としてスチレンで希釈した５０重量％のビニルエス
テル（ＰＳ６１５０、日立化成工業株式会社製、商品
名）１００重量部、充填剤として水酸化アルミニウム
（ＨＢＴ３２０、昭和電工株式会社製、商品名）２００
重量部、硬化剤としてビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキ
シル）パーオキシジカーボネート（パーカドックス１６
Ｓ、化薬アクゾ株式会社製、商品名）０．３重量部、ｔ
―ヘキシルパーオキシジエチルヘキサノエート（パーキ
ュアＨＯ、日本油脂株式会社製、商品名）１重量部を配
合し、均一に混合したものを用いた。

【００３９】（プラスチック製浴槽の成形）塗布した金
型ともう一方の金型とを合わせて型締めを行い、形成さ
れるキャビティに作製した前記の熱硬化性樹脂組成物を
注入して、加熱温度１００℃、加圧０．３ＭＰａ、時間
３０分に設定して成形を行い、このとき層をプラスチッ
ク製浴槽側に転移させ、脱型して親水性無機酸化物を担
持させた表面層を有するプラスチック製浴槽を得た。

【００４０】（実施例２） （親水性無機酸化物と抗菌剤とを含有する組成物の作
製）親水性無機酸化物には酸化マグネシウムの粉末（Ｎ
ａｎｏＴｅｋ，ＭｇＯ、シーアイ化成株式会社製、商品
名）、抗菌剤には銀を担持させたりん酸カルシウム（Ｐ
−０２，新東Ｖセラックス株式会社製、商品名）、バイ
ンダにはビニルエステル（ＰＳ−６１５０、日立化成工
業株式会社製、商品名）、分散溶媒にはブチルセロソル
ブ、硬化剤にはｔ―ヘキシルパーオキシジエチルヘキサ
ノエート（パーキュアＨＯ、日本油脂株式会社製、商品
名）を用いて、組成物を作製した。酸化マグネシウムと
ビニルエステルの配合割合は、重量比で９（酸化マグネ
シウム）：１（ビニルエステル）とし、この配合割合の
ものを５０重量％になるようにブチルセロソルブに分散
させた。また、これにはビニルエステル１００重量部に
対して銀を担持させたりん酸カルシウム０．５重量部、
ｔ―ヘキシルパーオキシジエチルヘキサノエート１重量
部を配合し、均一に混合した。

【００４１】（成形型への塗布）作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック製浴槽の表面となる側の
金型にスプレーガンを用いて塗布し、１００℃、３０分
間の加熱を行い硬化させ、層を形成させた。なお、もう
一方の金型には、補強層を装着させた。

【００４２】（熱硬化性樹脂組成物の作製）金型のキャ
ビティに注入させる熱硬化性樹脂組成物は、実施例１に
示した熱硬化性樹脂組成物と同じものを用いたので、熱
硬化性樹脂組成物の詳細は省略する。

【００４３】（プラスチック製浴槽の成形）塗布した金
型ともう一方の金型とを合わせて型締めを行い、形成さ
れるキャビティに作製した前記の熱硬化性樹脂組成物を
注入して、加熱温度１００℃、加圧０．３ＭＰａ、時間
３０分に設定して成形を行い、このとき層をプラスチッ
ク製浴槽側に転移させ、脱型して親水性無機酸化物と抗
菌剤とを担持させた表面層を有するプラスチック製浴槽
を得た。

【００４４】（実施例３） （親水性無機酸化物と抗菌剤とを含有する組成物の作
製）親水性無機酸化物には酸化珪素の粉末（ＮａｎｏＴ
ｅｋ，ＳｉＯ₂、シーアイ化成株式会社製、商品名）、
抗菌剤には銀を担持させたりん酸カルシウム（Ｐ−０
２，新東Ｖセラックス株式会社製、商品名）、バインダ
にはビニルエステル（ＰＳ−６１５０、日立化成工業株
式会社製、商品名）、分散溶媒にはブチルセロソルブ、
硬化剤にはｔ―ヘキシルパーオキシジエチルヘキサノエ
ート（パーキュアＨＯ、日本油脂株式会社製、商品名）
を用いて、組成物を作製した。酸化珪素とビニルエステ
ルの配合割合は、重量比で９（酸化珪素）：１（ビニル
エステル）とし、この配合割合のものを５０重量％にな
るようにブチルセロソルブに分散させた。また、これに
は、ビニルエステル１００重量部に対して銀を担持させ
たりん酸カルシウム０．５重量部、ｔ―ヘキシルパーオ
キシジエチルヘキサノエート１重量部を配合し、均一に
混合した。

【００４５】（成形型への塗布）作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック製浴槽の表面となる側の
金型にスプレーガンを用いて塗布し、１００℃、３０分
間の加熱を行い硬化させ、層を形成させた。なお、もう
一方の金型には、補強層を装着させた。

【００４６】（熱硬化性樹脂組成物の作製）成形金型の
キャビティに注入させる熱硬化性樹脂組成物は、実施例
１に示した熱硬化性樹脂組成物と同じものを用いたの
で、熱硬化性樹脂組成物の詳細は省略する。

【００４７】（プラスチック製浴槽の成形）塗布した金
型ともう一方の金型とを合わせて型締めを行い、形成さ
れるキャビティに作製した前記の熱硬化性樹脂組成物を
注入して、加熱温度１００℃、加圧０．３ＭＰａ、時間
３０分に設定して成形を行い、このとき層をプラスチッ
ク製浴槽側に転移させ、脱型して親水性無機酸化物と抗
菌剤とを担持させた表面層を有するプラスチック製浴槽
を得た。

【００４８】（実施例４） （親水性無機酸化物と抗菌剤とを含有する組成物の作
製）親水性無機酸化物には酸化イットリウムの粉末（Ｎ
ａｎｏＴｅｋ，Ｙ₂Ｏ₃、シーアイ化成株式会社製、商品
名）、抗菌剤には銀を担持させたりん酸カルシウム（Ｐ
−０２，新東Ｖセラックス株式会社製、商品名）、バイ
ンダにはビニルエステル（ＰＳ−６１５０、日立化成工
業株式会社製、商品名）、分散溶媒にはブチルセロソル
ブ、硬化剤にはｔ―ヘキシルパーオキシジエチルヘキサ
ノエート（パーキュアＨＯ、日本油脂株式会社製、商品
名）を用いて、組成物を作製した。酸化イットリウムと
ビニルエステルの配合割合は、重量比で９（酸化イット
リウム）：１（ビニルエステル）とし、この配合割合の
ものを５０重量％になるようにブチルセロソルブに分散
させた。また、これには、ビニルエステル１００重量部
に対して銀を担持させたりん酸カルシウム０．５重量
部、ｔ―ヘキシルパーオキシジエチルヘキサノエート１
重量部を配合し、均一に混合した。

【００４９】（成形型への塗布）作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック製浴槽の表面となる側の
金型にスプレーガンを用いて塗布し、１００℃、３０分
間の加熱を行い硬化させ、層を形成させた。なお、もう
一方の金型には、補強層を装着させた。

【００５０】（熱硬化性樹脂組成物の作製）成形金型の
キャビティに注入させる熱硬化性樹脂組成物は、実施例
１に示した熱硬化性樹脂組成物と同じものを用いたの
で、熱硬化性樹脂組成物の詳細は省略する。

【００５１】（プラスチック製浴槽の成形）塗布した金
型ともう一方の金型とを合わせて型締めを行い、形成さ
れるキャビティに作製した前記の熱硬化性樹脂組成物を
注入して、加熱温度１００℃、加圧０．３ＭＰａ、時間
３０分に設定して成形を行い、このとき層をプラスチッ
ク製浴槽側に転移させ、脱型して親水性無機酸化物と抗
菌剤とを担持させた表面層を有するプラスチック製浴槽
を得た。

【００５２】（実施例５） （親水性無機酸化物と抗菌剤とを含有する組成物の作
製）親水性無機酸化物には酸化セリウムの粉末（Ｎａｎ
ｏＴｅｋ，ＣｅＯ、シーアイ化成株式会社製、商品
名）、抗菌剤には銀を担持させたりん酸カルシウム（Ｐ
−０２，新東Ｖセラックス株式会社製、商品名）、バイ
ンダにはビニルエステル（ＰＳ−６１５０、日立化成工
業株式会社製、商品名）、分散溶媒にはブチルセロソル
ブ、硬化剤にはｔ―ヘキシルパーオキシジエチルヘキサ
ノエート（パーキュアＨＯ、日本油脂株式会社製、商品
名）を用いて、組成物を作製した。酸化セリウムとビニ
ルエステルの配合割合は、重量比で９（酸化セリウ
ム）：１（ビニルエステル）とし、この配合割合のもの
を５０重量％になるようにブチルセロソルブに分散させ
た。また、これには、ビニルエステル１００重量部に対
して銀を担持させたりん酸カルシウム０．５重量部、ｔ
―ヘキシルパーオキシジエチルヘキサノエート１重量部
を配合し、均一に混合した。

【００５３】（成形型への塗布）作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック製浴槽の表面となる側の
金型にスプレーガンを用いて塗布し、１００℃、３０分
間の加熱を行い硬化させ、層を形成させた。なお、もう
一方の金型には、補強層を装着させた。

【００５４】（熱硬化性樹脂組成物の作製）成形金型の
キャビティに注入させる熱硬化性樹脂組成物は、実施例
１に示した熱硬化性樹脂組成物と同じものを用いたの
で、熱硬化性樹脂組成物の詳細は省略する。

【００５５】（プラスチック製浴槽の成形）塗布した金
型ともう一方の金型とを合わせて型締めを行い、形成さ
れるキャビティに作製した前記の熱硬化性樹脂組成物を
注入して、加熱温度１００℃、加圧０．３ＭＰａ、時間
３０分に設定して成形を行い、このとき層をプラスチッ
ク製浴槽側に転移させ、脱型して親水性無機酸化物と抗
菌剤とを担持させた表面層を有するプラスチック製浴槽
を得た。

【００５６】（実施例６） （親水性無機酸化物と抗菌剤とを含有する組成物の作
製）親水性無機酸化物にはアナターゼ型酸化チタン（Ｓ
ＴＫ−０１、石原産業株式会社製、商品名）、抗菌剤に
は銀を担持させたりん酸カルシウム（Ｐ−０２，新東Ｖ
セラックス株式会社製、商品名）、バインダにはビニル
エステル（ＰＳ−６１５０、日立化成工業株式会社製、
商品名）、分散溶媒にはブチルセロソルブ、硬化剤には
ｔ―ヘキシルパーオキシジエチルヘキサノエート（パー
キュアＨＯ、日本油脂株式会社製、商品名）を用いて、
組成物を作製した。アナターゼ型酸化チタンとビニルエ
ステルの配合割合は、重量比で９（アナターゼ型酸化チ
タン）：１（ビニルエステル）とし、この配合割合のも
のを５０重量％になるようにブチルセロソルブに分散さ
せた。また、これには、ビニルエステル１００重量部に
対して銀を担持させたりん酸カルシウム０．５重量部、
ｔ―ヘキシルパーオキシジエチルヘキサノエート１重量
部を配合し、均一に混合した。

【００５７】（成形型への塗布）作製した前記の組成物
を、離型処理したプラスチック製浴槽の表面となる側の
金型にスプレーガンを用いて塗布し、１００℃、３０分
間の加熱を行い硬化させ、層を形成させた。なお、もう
一方の金型には、補強層を装着させた。

【００５８】（熱硬化性樹脂組成物の作製）成形金型の
キャビティに注入させる熱硬化性樹脂組成物は、実施例
１に示した熱硬化性樹脂組成物と同じものを用いたの
で、熱硬化性樹脂組成物の詳細は省略する。

【００５９】（プラスチック製浴槽の成形）塗布した金
型ともう一方の金型とを合わせて型締めを行い、形成さ
れるキャビティに作製した前記の熱硬化性樹脂組成物を
注入して、加熱温度１００℃、加圧０．３ＭＰａ、時間
３０分に設定して成形を行い、このとき層をプラスチッ
ク製浴槽側に転移させ、脱型して親水性無機酸化物と抗
菌剤とを担持させた表面層を有するプラスチック製浴槽
を得た。

【００６０】（比較例１）比較例１として、金型に塗布
する組成物のうち、親水性無機酸化物及び抗菌剤を含有
させないで、その他の成分のバインダ、分散溶媒及び硬
化剤は実施例１と同じにして組成物を作製し、実施例１
と同様の方法により、金型に塗布した。また、プラスチ
ック製浴槽は、実施例１と同じ熱硬化性樹脂組成物を用
いて、同じ方法により同じ大きさの浴槽を成形した。

【００６１】（試験例１）実施例１〜６及び比較例１で
成形した浴槽から縦２０ｃｍ、横１０ｃｍの試験片を切
り取り、この試験片を実際の家庭の浴槽に取り付け、１
ヶ月間の防汚性モニター試験を行った。なお、試験片は
浴槽の喫水面付近がかかる位置に取り付け、また日々の
浴槽を洗浄するときにおいて、試験片には水道水のみを
流下させる洗浄方法とした。そして、１ヶ月後の試験片
の汚れ具合を目視による観察を行い評価した。結果を表
１に示す。

【００６２】実施例１は、石鹸かす等の汚れ物質の付着
が無くきれいな状態を維持していた。実施例２〜６は、
石鹸かすの付着や微生物の繁殖によるぬめりもなく、き
れいな状態を維持していた。これに対して比較例１は、
特に喫水面付近に汚れが多く付着しており、防汚性に劣
っていた。

【００６３】（試験例２）実施例１〜６及び比較例１で
成形した浴槽から縦１０ｃｍ、横１０ｃｍの試験片を切
り取り、この試験片の表面に汚染物質とするカーボンブ
ラックを分散させたサラダ油を強制的に付着させて、こ
の汚染物質の洗浄による除去具合を評価した。なお、洗
浄は、付着１０分後に付着面に向けて水道水を１０秒間
流下させる方法を用いた。評価した結果を表１に示す。

【００６４】（試験例３）実施例１〜６及び比較例１で
成形した浴槽から縦１０ｃｍ、横１０ｃｍの試験片を切
り取り、この試験片を用いてサンシャインウェザーメー
タで２４０時間の耐候試験を行い、試験片表面の光沢、
色調変化等を目視による観察を行い評価した。結果を表
１に示す。

【００６５】（試験例４）実施例１〜６及び比較例１で
成形した浴槽の親水性試験を行った。なお、親水性は、
水道水を浴槽にかけ、この水の広がり具合から評価し
た。結果を表１に示す。

【００６６】（試験例５）実施例１〜６及び比較例１で
成形した浴槽の親水性を定量的に評価するために、これ
らの浴槽から試験片を切り取り、この試験片にパスツー
ルピペットを用いて水滴（０．０３ｍＬ）を滴下し、そ
の水滴の接触角を測定した。なお、接触角の測定には協
和界面科学株式会社製の接触角計（ＣＡ−Ｘ１５０型）
を用いた。結果を表１に示す。

【００６７】（試験例６）実施例１〜６及び比較例１で
成形した浴槽から試験片（５ｃｍ）を切り取り、この試
験片を用いて表面の抗菌性を評価した。抗菌性の試験方
法は、社団法人住宅設備システム協会の規格で制定され
ている抗菌力試験方法（フィルム密着法）に従った。試
験片に菌液を滴下し、ポリエチレンフィルムで密着し、
ふ卵器に入れて３５℃、２４時間保存した。２４時間後
に取り出した前記試験片から菌を洗い出し、選択培地で
培養して計数し、初期の菌数と２４時間後の菌数とを比
較した。なお、菌には、大腸菌ＩＦＯ０３９７２株、黄
色葡萄状球菌ＩＦＯ１２７３２株を使用した。測定結果
を表１に示す。

【００６８】実施例２〜６は、抗菌効果があり微生物の
繁殖を抑制させることができることを示している。実施
例１及び比較例１は、抗菌剤が存在しないので抗菌効果
を示していない。なお、表１中の総合評価において、◎
は良好、○は比較的良好、×は不適を示している。

【００６９】

【表１】

【００７０】表１に示すように、総合評価として、実施
例２〜６のプラスチック製浴槽は、防汚性、耐候性、親
水性、抗菌性のいずれの試験においても、良好な結果を
示している。また、実施例１は、抗菌性試験を除いて実
施例２〜６と同等の結果を示している。また、実施例６
は、耐候性試験において僅かながら表面の白化が観察さ
れた。これに対して、比較例１の浴槽は、耐候性試験を
除いていずれの試験においても劣っている。

【００７１】

【発明の効果】本発明になる表面に親水性無機酸化物、
または親水性無機酸化物と抗菌剤とを担持させたプラス
チック製浴槽には、耐久性があり、親水性、または親水
性と抗菌性に優れた防汚性を有する表面層を形成させる
ことができる。また、本発明になる製造方法は、親水性
無機酸化物、または親水性無機酸化物と抗菌剤とを成形
型に塗布して層を形成させた後、成形型に熱硬化性樹脂
組成物を注入して成形するだけの工程なので、親水性無
機酸化物、または親水性無機酸化物と抗菌剤とを担持さ
せた表面層を有するプラスチック製浴槽を容易に製造す
ることができる。

フロントページの続き (72)発明者 唯岡 英介 茨城県下館市大字下江連1250番地 日立化 成工業株式会社結城工場内 (72)発明者 河田 博之 茨城県下館市大字下江連1250番地 日立化 成工業株式会社結城工場内 (72)発明者 石川 敬郎 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 大石 知司 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 嘉本 大五郎 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 Ｆターム(参考） 4F100 AA17A AA18A AA19A AA19H AA20A AH02H AK01B AK21 BA02 CA02 CA12A CA23 EH46 GB07 JB05A JB13B 4F204 AA36 AB01 AB16 AB17 AD11 AG03 AH49 EA03 EB01 EB13 EB24 EF01 EF05 FA01 FB01 FB13 FB24 FF01 4J038 EA011 HA216 NA06 PC08

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 表面に、親水性無機酸化物を担持させて
   なるプラスチック製浴槽。
2. 【請求項２】 表面に、親水性無機酸化物及び抗菌剤を
   担持させてなるプラスチック製浴槽。
3. 【請求項３】 親水性無機酸化物が酸化アルミニウム、
   酸化マグネシウム、酸化珪素、酸化セリウム及び酸化イ
   ットリウムの群から選ばれる１種以上である請求項１又
   は請求項２に記載のプラスチック製浴槽。
4. 【請求項４】 成形型に親水性無機酸化物を塗布して層
   を形成させた後、成形型に熱硬化性樹脂組成物を注入し
   て前記層を熱硬化性樹脂組成物が硬化する面に転移させ
   て成形することを特徴とする請求項１又は請求項３に記
   載のプラスチック製浴槽の製造方法。
5. 【請求項５】 成形型に親水性無機酸化物及び抗菌剤を
   塗布して層を形成させた後、成形型に熱硬化性樹脂組成
   物を注入して前記層を熱硬化性樹脂組成物が硬化する面
   に転移させて成形することを特徴とする請求項２又は請
   求項３に記載のプラスチック製浴槽の製造方法。