JP2000277151A

JP2000277151A - リチウム二次電池の使用方法

Info

Publication number: JP2000277151A
Application number: JP11078317A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Kobayashi; 哲郎小林; Yoshio Ukiyou; 良雄右京; Naruaki Okuda; 匠昭奥田; Takahiko Honma; 隆彦本間; Tatsuo Noritake; 達夫則竹; Yoji Takeuchi; 要二竹内; Hideyuki Nakano; 秀之中野; Itsuki Sasaki; 厳佐々木; Kazuhiko Mukai; 和彦向
Original assignee: Toyota Central R&D Labs Inc
Current assignee: Toyota Central R&D Labs Inc
Priority date: 1999-03-23
Filing date: 1999-03-23
Publication date: 2000-10-06

Abstract

(57)【要約】【課題】高温度での電池性能に優れるのみならず、通
電発熱の抑制により安全性の高いリチウム二次電池の使
用方法を提供すること。【解決手段】組成式ＬｉＮｉ_１−ｘＭ_ｘＯ_２（Ｍ：Ｔ
ｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｇａから選ばれる１種若
しくは２種以上の元素の組合せからなる。０≦ｘ＜１）
で表される正極活物質を用いたリチウム二次電池におい
て、充電容量の３０％以上１００％以下の領域で充放電
を繰り返し使用するようにした。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム二次電池
に関し、更に詳しくは、層状岩塩型結晶構造を持つリチ
ウムニッケル複合酸化物を正極活物質とするリチウム二
次電池の使用方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】この種のリチウム二次電池は、高電圧・
高エネルギー密度が得られ、小型・軽量化が図れるとい
うことで、パソコンや携帯電話等の情報通信機器の関連
分野では既に実用化され、また資源問題や環境問題から
電気自動車やハイブリッド電気自動車に搭載される電源
用に採用することも実用的にかなり進められてきた。

【０００３】そのような状況の中で、市販のリチウム二
次電池の正極活物質としては、これまでコバルト酸リチ
ウム（ＬｉＣｏＯ_２）が一般的に用いられてきたが、コ
スト・資源等の問題から、これに代わる材料としてスピ
ネル型結晶構造を持つリチウム・マンガン複合酸化物
（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）系材料も採用されている。このＬｉ
Ｍｎ_２Ｏ_４系材料は現在までのところ、資源・コスト等
の問題がないばかりか、放電電圧がＬｉＣｏＯ_２材料と
比べても遜色のない約４Ｖを維持できることが評価され
たものである。

【０００４】しかし、一方でこのＬｉＭｎ_２Ｏ_４系材料
は、初期放電容量はほぼ十分であるものの、充放電の繰
り返しによる放電容量の低下が大きく、充放電サイクル
特性が劣るという問題がある。これは、充放電の繰り返
しに伴う結晶構造中のリチウムイオンのインターカレー
ション（挿入）、デインターカレーション（脱離）挙動
によって結晶格子が伸縮し、結晶の体積変化によって格
子破壊が生じるためであると考えられている。

【０００５】そこで、この充放電の繰り返しによる放電
容量の低下を抑制し、充放電サイクル特性を向上させる
ものとして、例えば、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４正極活物質のＭｎ
サイトにリチウムを置換導入する（Y.Gao and J.K.Dah
n, J.Electrochem. Soc., 143, 100 (1996)）、或い
は、Ｌｉサイトに２価以上の原子価の金属を置換導入す
る（特開平６−２１５７７２号公報参照）、更には、Ｌ
ｉＭｎ_２Ｏ_４正極活物質のＬｉサイトとＭｎサイトのそ
れぞれに置換元素を導入する（特開平１０−１９９５３
２号公報）、等の技術も既に提案されている。

【０００６】更に、ＬｉＣｏＯ_２と同様の層状岩塩型結
晶構造を持つリチウムニッケル複合酸化物（ＬｉＮｉＯ
_２）系材料も有望視されており、未だ市販での使用実績
はないが、例えば、米国特許第４，３０２，５１８号、
或いはＬｉＮｉＯ_２のＮｉの一部を他の元素（例えば、
Ｃｏ等）で置換した材料として、特開平９−２５９９２
８号公報、特開昭６３−２９９０５６号公報等にそのよ
うな技術内容が開示されている。

【０００７】一方、これらのリチウム二次電池の使用方
法としては、これまで満充電から満放電まで充放電容量
の広範囲で使い切ることが基本的な使い方であり、如何
に１回の充電で長い時間使用できるかが問題とされてき
た。また、リチウム二次電池の使用方法に関する特許と
しては、例えば、特開平９−１６３６１８号公報に、満
充電したい時には低い電流領域で定電圧充電を行い、電
池温度が高い場合には、電流値（電力値）を小さくして
定電圧充電しないというように充電条件を変えて電池の
劣化を防止するというものが提案されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
ＬｉＭｎ_２Ｏ_４系の正極活物質は、やはりサイクル寿命
特性や保存特性が悪く、特に高温度の使用環境下におけ
る寿命や保存特性に難がある。そのために、このＬｉＭ
ｎ_２Ｏ_４系正極活物質は、携帯電話等の比較的使用環境
温度の低い（４０℃程度以下）用途には用いられている
が、例えば電気自動車用電池のような、温度が６０℃以
上にまで上昇する用途には適さないという問題が残され
ていた。

【０００９】一方、ＬｉＮｉＯ_２系の正極活物質は、過
去にはサイクル寿命特性が悪いという欠点を抱えていた
が、置換体等の検討によりサイクル特性も向上し、高温
（６０℃）特性も満足できるレベルになってきたとされ
ている。

【００１０】本発明者らは、このような事情に鑑み、種
々検討を重ねた結果、ＬｉＮｉＯ_２系の正極活物質を用
いることにより高温度での使用環境においてもサイクル
特性や保存特性に優れ、かつその電池の使用条件を制御
することにより通電発熱による電池温度の上昇が抑制さ
れ、電池の劣化が防止されるものではないか、そして例
えば、電気自動車用電池パック等においては、電池温度
の制御（例えば、空冷、水冷等）が必要とされている
が、電池温度の上昇が技術的に解決されれば、その負荷
の軽減が図れるのではないかとの考えに至ったのであ
る。

【００１１】本発明の解決しようとする課題は、このＬ
ｉＮｉＯ_２系活物質（置換体を含む）を用いることによ
り、安価で、サイクル寿命に優れた大型電池を提供し、
更に、通電による電池の発熱を抑えるような使用方法を
提案する。これにより、従来必要とされていた大型電池
パックの温度制御（例えば、空冷、水冷）の負荷を軽減
し、更に、電池が高温になることを回避することにより
電池の寿命を延ばし、かつ、高い安全性を確保しようと
するものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
に本発明に係るリチウム二次電池の使用方法は、組成式
ＬｉＮｉ_１−ｘＭ_ｘＯ_２（Ｍ：Ｔｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａ
ｌ、Ｍｇ、Ｇａから選ばれる１種若しくは２種以上の元
素の組合せからなる。０≦ｘ＜１）で表される正極活物
質を用いたリチウム二次電池において、充電容量の３０
％以上１００％以下の領域で使用することを要旨とする
ものである。

【００１３】この場合に、リチウム二次電池の正極活物
質に組成式ＬｉＮｉ_１-ｘＭ_ｘＯ_２（Ｍは、Ｔｉ、Ｍ
ｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｇａから選ばれる１種若しくは
２種以上の元素の組合せからなる。０≦ｘ＜１）で表さ
れる層状岩塩型結晶構造のリチウムニッケル複合酸化物
を用いることによりスピネル型結晶構造のＬｉＭｎ_２Ｏ
_４の欠点である高温使用環境での劣化の問題が解消され
る。

【００１４】そして、そのときに充電容量の３０％以上
の領域で充放電を繰り返し使用するようにしたことによ
り電池使用中の通電による発熱が抑制され、電池反応の
急激な進行による過出力状態が回避される。また、温度
上昇による電池の破裂や引火等の恐れも回避されること
になる。

【００１５】この場合、負極活物質には、リチウムイオ
ンを吸蔵、放出することができるリチウム金属、リチウ
ム合金、リチウム化合物、炭素材料等を用いることがで
きる。そして、負極活物質として用いることのできる炭
素材料としては、天然黒鉛、人造黒鉛、コークス、カー
ボンブラック、気相成長炭素、炭素繊維、有機高分子系
化合物を炭素化した材料、又はこれらを熱処理、混合し
た材料等を挙げることができる。

【００１６】また、正極と負極との間に狭装されるセパ
レータは、正極と負極とを分離し、非水系の電解液を保
持してリチウムイオンを通過させる機能を有するもので
ある。このセパレータには、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等の多孔質フィルム、不織布又は織布等を用いるこ
とができる。

【００１７】更に、非水系電解液には、上記正極活物質
及び負極活物質に対して安定であり、かつリチウムイオ
ンがこの正極活物質及び負極活物質と電気化学反応をす
るための移動を行い得る非水物質であれば、いずれも使
用することができる。通常は、電解質であるリチウム塩
を有機溶媒に溶解させて用いる。電解質に使用できる塩
は、具体的には、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＳｂ
Ｆ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＩ、ＬｉＢｒ、
ＬｉＣｌ、ＬｉＡｌＣｌ、ＬｉＨＦ_２、ＬｉＳＣＮ、Ｌ
ｉＳＯ_３ＣＦ_２等が挙げられる。これらのうちで特に、
ＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＣｌＯ_４が好適である。

【００１８】この電解質を溶解する溶媒は任意に選択で
きるが、比較的高誘電率の有機溶媒が好適なものとして
用いられる。例えば、エチレンカーボネート、プロピレ
ンカーボネート等の環状カーボネート類、ジメチルカー
ボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボ
ネート等の非環状カーボネート類、テトラヒドロフラ
ン、２−メチルテトラヒドロフラン等のグライム類、γ
−ブチルラクトン等のラクトン類、スルフォラン等の硫
黄化合物、アセトニトリル等のニトリル類等の１種又は
２種以上の溶媒が挙げられる。これらのうちで特に、エ
チレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の環状
カーボネート類、ジメチルカーボネート、エチルメチル
カーボネート、ジエチルカーボネート等の非環状カーボ
ネート類から選ばれた１種又は２種以上の混合溶媒が好
適なものとして用いられる。

【００１９】また、上記非水電解液に代えて固体電解質
として、上記非水電解液を例えばポリエチレンオキサイ
ド、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレンオキサイ
ドのイソシアネート架橋体、フェニレンオキシド、フェ
ニレンスルフィド系ポリマー等の重合体に含浸させた有
機固体電解質、Ｌｉ_３Ｎ、ＬｉＢＣｌ_４、Ｌｉ_４ＳｉＯ
_４、Ｌｉ_３ＢＯ_３等のリチウムガラスの無機固体電解質
を使用することもできる。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の好適な実施の形
態を図面を参照して詳細に説明する。図１に円筒形リチ
ウム二次電池の概略構成を示す。このリチウム二次電池
１０は、電池缶１２内に正極シートと負極シートとをセ
パレータを介して渦巻状に巻回して構成される電極発電
体１４を装着し、電池缶１２内には非水系の有機電解液
１５が充填されている。そして、正極シートから引き出
された正極集電リード１６は、電池缶１２に被着される
キャップに接続され、また負極シートから引き出された
負極集電リード１８は、電池缶１２に接続されるように
なっている。電池缶１２の内底面にはインシュレータ
（絶縁板２０）が装着される。そして、この図１に示し
たリチウム二次電池は実験装置として示したもので、こ
の電池の充放電を繰り返した時の電極発電体１４の発熱
温度を検知するための熱電対２２が装着されている。

【００２１】次に、この電池の作製方法について説明す
る。初めに、正極活物質には、組成式ＬｉＮｉ_０．８Ｃ
ｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ _２で表される層状岩塩型ニッ
ケル酸リチウム系の複合酸化物を用いた。そして、正極
の作製には、このＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ
_０．０５Ｏ_２正極活物質粉末と炭素系導電助材を乾式に
てミキサー混合し、これに１２％ポリフッ化ビニリデン
（ＰＶＤＦ）／ｎ−メチル−２−ピロリドン溶液を加
え、更にｎ−メチル−２−ピロリドン液を加えて粘度を
調整しながら混練した。こうして得られたペーストを塗
工機にて、厚さ２０μｍのアルミニウム箔の両面に塗布
し、乾燥させ、ｎ−メチル−２−ピロリドン溶媒分を除
去した。そして、得られた正極シートをローラプレス機
によりプレスした。正極シートの塗工部は、片面２４３
ｃｍ^２の面積とした。また、正極組成は、ＬｉＮｉ
_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ _２：導電助材：ＰＶ
ＤＦバインダ＝８５：５：５の重量比とした。

【００２２】次に、負極活物質には、人造黒鉛粉末を用
い、この人造黒鉛粉末に１２％ＰＶＤＦ／ｎ−メチル−
２−ピロリドン溶液を加え、更にｎ−メチル−２−ピロ
リドン液を加えて粘度を調整しながら混練した。こうし
て得られたペーストを塗工機にて、厚さ１０μｍの銅箔
の両面に塗布し、乾燥させ、ｎ−メチル−２−ピロリド
ン溶媒分を除去した。そして、得られた負極シートをロ
ーラプレス機によりプレスした。負極シートの塗工部
は、片面２８０ｃｍ^２の面積とした。また、負極組成
は、人造黒鉛：ＰＶＤＦバインダ＝９５：５の重量比と
した。

【００２３】そして、上記正極シートと負極シートはと
もに、上記塗工部以外に未塗工部を設け、その未塗工部
に集電リードを溶接し、これら正極シートと負極シート
を厚さ２５μｍのポリエチレン製セパレータと共に巻回
し、スパイラル状の巻き電極を作製した。この巻き電極
の大きさは、約１３ｍｍφ×５８ｍｍである。これを１
８ｍｍφ×６５ｍｍの電池缶に挿入し、非水電解液を注
入した。電解液には、エチレンカーボネート（ＥＣ）と
ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを１：１の体積比で
混合した溶液中に１モルの６フッ化リン酸リチウム（Ｌ
ｉＰＦ_６）を溶解したものを用いた。また、巻き電極の
巻き芯部分の高さ方向ほぼ中心位置に熱電対を固定し
た。図１は、この状態を示しており、この電池を更に乾
燥アルゴンガスを封入したセパラブルフラスコに入れて
評価電池とした。

【００２４】一方、比較用の電池として、正極活物質に
ＬｉＭｎ_１．９Ｎｉ_０．１Ｏ_４を用いたものも製作し
た。この比較用電池については、正極組成をＬｉＭｎ
_１．９Ｎｉ_０．１Ｏ_４：導電助材：ＰＶＤＦバインダ＝
９０：７：９の重量比とした以外は、負極、電解液等の
電池構成を全て同じ条件で作製した。

【００２５】次に、評価方法を述べる。評価温度は２０
℃とした。電流値は、以下、全て、正極の面積（４８６
ｃｍ^２）当たりの電流密度で表す。まず、電流値１ｍＡ
／ｃｍ^２とし、上限電圧を４．１Ｖとして定電流定電圧
方式で充電を行った。総充電時間は４時間とした。この
状態を充電容量ＳＯＣ（state of charge）１００％と
する。その後、１０分間休止を行い、次に、電流値を２
ｍＡ／ｃｍ^２とし、下限電圧を３．０Ｖとして、定電流
方式で放電を行った。この状態をＳＯＣ（state of cha
rge）０％とする。この放電における正極−負極の端子
間電圧変化と、電極発電体の温度上昇値を図２に示す。

【００２６】また、電流値を０．５ｍＡ／ｃｍ^２とし
て、３．０Ｖまで定電流方式で放電を行った状態で、１
時間休止させ、次に、電流値を２ｍＡ／ｃｍ^２とし、上
限電圧を４．１Ｖとして、定電流方式で充電を行った。
この充電における正極−負極の端子間電圧変化と、電極
発電体の温度上昇値を図３に示す。

【００２７】また、比較電池については、上限電圧を
４．２Ｖとする以外は、全て同じ条件で、上記の充電、
放電を行い、端子間電圧変化と温度上昇値を測定した。
その結果を図２及び図３に併せて示す。尚、比較電池の
場合、電流値２ｍＡ／ｃｍ^２、上限電圧４．２Ｖの定電
流方式充電では、ＳＯＣ１００％までは充電できず、Ｓ
ＯＣ６６％までしか充電できなかった。

【００２８】図２では、横軸に充電容量ＳＯＣ（％）を
採り、縦軸に正極−負極の端子間電圧（Ｖ）と電極発電
体の温度上昇値ΔＴ（℃）とを採っている。そして、こ
の図２に示したように、電池の放電時には、評価温度２
０℃、電流密度２ｍＡ／ｃｍ ^２（総電流９７２ｍＡ）の
通電状態において、正極−負極の端子間電圧は、本発明
電池（正極活物質：ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ
_０．０５Ｏ_２）と比較電池（正極活物質：ＬｉＭｎ
_１．９Ｎｉ_０．１Ｏ_４）とでは、殆ど差異がない状態の
放電曲線となっているが、電池の温度上昇値を比べた場
合、ＳＯＣ６０％以下の領域で比較電池の方が本発明よ
りも温度上昇が大きくなっており、特にＳＯＣ４０％以
下の領域でその温度上昇の差が顕著に現れている。

【００２９】また、図３に示した充電時では、評価温度
２０℃、電流密度２ｍＡ／ｃｍ^２（総電流９７２ｍＡ）
の通電状態において、電池の温度上昇値を比べた場合、
本発明電池の方が比較電池よりも若干温度上昇値が高い
傾向にあるが、殆ど平行線を保った状態で推移している
ことが判る。

【００３０】次の表１は、上記図２及び図３に示した充
放電時の温度上昇値を２０％毎の各ＳＯＣ領域毎に示し
たものである。

【００３１】

【表１】

【００３２】また、表１をグラフに示したのが、図４及
び図５である。図４は本発明電池（正極活物質：ＬｉＮ
ｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ_２）の場合であ
り、図５は比較電池（正極活物質：ＬｉＭｎ_１．９Ｎｉ
_０．１Ｏ_４）の場合である。この図４と図５の比較にお
いて判るように、比較電池においては、充電時と放電時
の平均の温度上昇値を見ると、ＳＯＣの全領域において
ほぼ一定している（図５）のに対し、実施例の本発明電
池では、特にＳＯＣ３０％以下の領域において、充電
時、放電時とも温度上昇が大きかった。これは、ＬｉＮ
ｉＯ_２系正極活物質を用いた電池の特徴といえるもので
ある。したがって、ＬｉＮｉＯ_２系正極活物質を用いる
リチウム二次電池においては、このＳＯＣ３０％以下の
領域での充放電を行わなければ、電池の大きな温度上昇
を抑えることができることになる。

【００３３】次に、別の評価方法について述べる。ま
ず、上述の本発明電池を用い、評価温度を６０℃とし、
電流密度を６ｍＡ／ｃｍ^２として、各ＳＯＣ領域におい
てＳＯＣ２０％分に相当する定容量の連続充放電を行っ
た。充電休止、放電休止は全く行わず、連続的に充放電
サイクルを行い、電池の温度上昇を調べた。その結果を
図６に示す。

【００３４】ＳＯＣ領域０〜２０％で連続充放電を行う
と、著しく温度が上昇した。また、ＳＯＣ領域２０〜４
０％での温度上昇も大きい。しかし、ＳＯＣ領域４０％
以上での連続充放電の場合では、温度上昇がある程度抑
えられることが判る。

【００３５】このことから、ＬｉＮｉＯ_２系正極活物質
を用いた電池でＳＯＣ領域約３０％以下を用いないよう
にすれば、電気自動車等の電池パックを構成した場合
に、温度制御（冷却）の負担を小さくする効果があるこ
とが判る。また、温度が大きく上昇しないことで、電池
寿命が延び、かつ、急激な温度上昇がないことから、電
池の暴走、破裂等の危険度が少なく、安全性が確保でき
る。

【００３６】以上、実施例について説明したが、本発明
のように電池の使用領域を制限した場合には、電池のエ
ネルギー密度が低下する。この場合、携帯電話、ノート
型パソコンの用途では、１回の充電で使える時間が短く
なるし、電池のみを出力源とする電気自動車の場合に
は、走行距離が短くなるという欠点が生じる。しかし、
電池と内燃エンジンを併用するハイブリッド型電気自動
車の場合には、電池を満充電、満放電することはなく、
ある限られた領域でしか使われない。また、充電と放電
を短い時間間隔で数多く行う。そのため、本発明で提案
する発熱を抑えるための使用範囲制限の使用方法は、特
に、ハイブリッド型電気自動車用の電池に有効であり、
温度制御負荷の軽減、電池の高寿命化、高安全性の確保
に効果がある。

【００３７】本発明は、上記した実施例に何等限定され
るものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々
の改変が可能である。例えば、上記実施例では正極活物
質に組成式ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ
_２のものを用いたが、勿論これにとらわれるものではな
く、ＬｉＮｉＯ_２或いはＮｉを一部他の元素Ｔｉ、Ｍ
ｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｇａで置換した組成物にも適用
されることは本発明の趣旨より明らかである。

【００３８】また、上記実施例では円筒形のリチウム二
次電池の例で説明したが、それ以外の箱型、ボタン型、
ペーパー型、カード型等各種の形態のものに適用できる
ものである。

【００３９】

【発明の効果】本発明に係るリチウムイオン二次電池の
使用方法によれば、ＬｉＮｉＯ_２系の正極活物質を用い
ることにより、電池性能、特に高温度での電池性能にお
いて優れるのみならず、この電池を通電による発熱の大
きい充電容量の３０％以下の領域では使用しないように
制御することにより電池の通電による発熱を少なくする
ことができる。したがって、電池温度の上昇により電池
反応が急激に進行し過出力状態になるというようなこと
はなく、電池反応の暴走や電池の破裂、引火等を引き起
こす危険も回避される。

【００４０】そのために例えば、電気自動車用電池パッ
ク等において必要とされていた電池温度の制御（空冷、
水冷）の負荷が軽減され、また電池が高温度にならない
ことにより電池の寿命も延び、かつ高い安全性を確保で
きる等の効果を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明が適用される一実施形態としてのリチウ
ム二次電池の概略構成図である。

【図２】図１に示したリチウム二次電池の充放電試験に
おいて放電時の充電容量（ＳＯＣ）の使用領域と正極−
負極端子間電圧及び電池温度上昇値との関係（評価温度
２０℃）を示した図である。

【図３】同じく充電時の関係を示した図である。

【図４】本発明電池（正極活物質：ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ
_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ_２）の充放電時における各ＳＯ
Ｃ領域での温度上昇値をグラフに示した図である。

【図５】比較例電池（正極活物質：ＬｉＭｎ_１．９Ｎｉ
_０．１Ｏ_４）の充放電時における各ＳＯＣ領域での温度
上昇値をグラフに示した図である。

【図６】図１に示したリチウム二次電池の充放電試験に
おいて評価温度６０℃での連続充放電条件下における充
電容量（ＳＯＣ）の使用領域と温度上昇値との関係を示
した図である。

【符号の説明】

１０リチウム二次電池１２電池缶１４電極発電体１５電解液１６正極集電リード１８負極集電リード２０インシュレータ２２熱電対

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者奥田匠昭愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番地の１株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者本間隆彦愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番地の１株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者則竹達夫愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番地の１株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者竹内要二愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番地の１株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者中野秀之愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番地の１株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者佐々木厳愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番地の１株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者向和彦愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番地の１株式会社豊田中央研究所内Ｆターム(参考） 5H003 AA04 BB05 BD00 BD03 5H014 AA02 EE10 HH01 5H029 AJ05 AK03 AL06 AL07 AL08 AL12 AM03 AM05 AM07 AM14 AM16 BJ02 HJ02 HJ19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】組成式ＬｉＮｉ_１−ｘＭ_ｘＯ_２（Ｍ：Ｔ
ｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｇａから選ばれる１種若
しくは２種以上の元素の組合せからなる。０≦ｘ＜１）
で表される正極活物質を用いたリチウム二次電池におい
て、充電容量の３０％以上１００％以下の領域で使用す
ることを特徴とするリチウム二次電池の使用方法。