JP2000277801A - 半導体発光素子の製法 - Google Patents

半導体発光素子の製法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 チッ化ガリウム系化合物半導体を積層する半
導体発光素子のp形層の活性化を低い温度で、しかも確
実に行うことができる半導体発光素子の製法を提供す
る。 【解決手段】 基板1上に少なくともn形層3とp形層
5を含み、発光層を形成するチッ化ガリウム系化合物半
導体層を積層し、該積層した半導体層のp形層5の活性
化処理を行う場合に、p形層5の成長後、p形層5に酸
化性ガスを照射することにより、または前記p形層の成
長後のいずれかの工程で、p形層5を成長した基板を酸
素プラズマの雰囲気に晒すことにより、p形層内のH原
子を引き出してp形層5を活性化させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は青色系の光を発光す
るチッ化ガリウム系化合物半導体を用いた発光ダイオー
ドや半導体レーザなどの半導体発光素子の製法に関す
る。さらに詳しくは、低温でp形層の活性化処理を行
い、低抵抗のp形層を得ることができる半導体発光素子
の製法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、青色系の光を発光する半導体発光
素子のチップ(以下、LEDチップという)の製法は、
つぎのように行われる。すなわち、図2に示されるよう
に、サファイア基板21上にたとえばn形のGaNから
なるn形層(クラッド層)23と、バンドギャップエネ
ルギーがクラッド層のそれよりも小さく発光波長を定め
る材料、たとえばInGaN系(InとGaの比率が種
々変わり得ることを意味する、以下同じ)化合物半導体
からなる活性層(発光層)24と、p形のGaNからな
るp形層(クラッド層)25とを順次エピタキシャル成
長する。そして、p形層の活性化を行うため、たとえば
特開平5−183189号公報に開示されているよう
に、真空中またはチッ素などの不活性ガス雰囲気で少な
くとも400℃以上、好ましくは700℃以上の温度で
1〜2時間程度の熱処理を行う。その後、その表面に電
流拡散層27を介してp側電極28を設け、積層された
半導体層の一部をエッチングして露出するn形層23の
表面にn側電極29を設ける。その後、ウェハから各チ
ップに分割することにより図2に示されるようなLED
チップが形成される。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】前述のように、従来の
チッ化ガリウム系化合物半導体を用いた半導体発光素子
では、その半導体層を積層した後にp形層の活性化のた
めにアニール処理が行われる。このアニール処理は、前
述のように、真空中または不活性ガス雰囲気で700℃
以上の高温で行われている。しかし、高温で熱処理をす
ると、半導体ウェハにクラックが入りやすく、歩留りが
低下したり、n形層の不純物がアニール処理をしている
間に活性層に拡散し、発光特性を低下させるという問題
がある。しかも、そのような熱処理を行っても、完全な
活性化を達成できず、充分に低抵抗なp形層にすること
ができないという問題がある。
【0004】本発明はこのような問題を解決するために
なされたもので、チッ化ガリウム系化合物半導体を積層
する半導体発光素子のp形層の活性化を低い温度で、し
かも確実に行うことができる半導体発光素子の製法を提
供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は、p形層を活
性化して低抵抗化するため、鋭意検討を重ねた結果、p
形層が充分に活性化されて電気抵抗が下がらない原因が
半導体層を積層する際のキャリアガスのH2 または反応
ガスのNH3 のHがp形層とするドーパントのMgなど
と結合し、Mgなどがドーパントの働きをせず高抵抗に
なるという知見に基づき、H(水素原子)を抜きとるこ
とにより低抵抗化できることを見出した。そして、p形
層を成長した半導体ウェハにプラズマ酸素などの活性な
酸化性ガスを照射したり、活性な酸素雰囲気に半導体ウ
ェハを晒すことにより、非常に低温で活性化処理を行う
ことができ、非常に低抵抗なp形層を得ることができる
ことを見出した。
【0006】本発明による半導体発光素子の製法は、基
板上に少なくともn形層とp形層を含み、発光層を形成
するチッ化ガリウム系化合物半導体層を積層し、該積層
した半導体層のp形層の活性化処理を行う場合に、前記
p形層の成長後該p形層に酸化性ガスを照射することに
より、または前記p形層の成長後のいずれかの工程で、
該p形層を成長した基板を酸素プラズマの雰囲気に晒す
ことにより、該p形層内のH原子を引き出してp形層を
活性化させることを特徴とする。
【0007】ここに酸化性ガスとは、酸素をプラズマ化
した酸素プラズマや、オゾン、N2Oなどの非常に対象
物を酸化させやすく、H(水素)と化合しやすい気体を
意味する。また、チッ化ガリウム系化合物半導体とは、
III 族元素のGaとV族元素のNとの化合物またはIII
族元素のGaの一部または全部がAl、Inなどの他の
III 族元素と置換したものおよび/またはV族元素のN
の一部がP、Asなどの他のV族元素と置換した化合物
からなる半導体をいう。
【0008】この方法で行うことにより、p形層の表面
にプラズマ酸素やオゾンなどの非常に活性な酸化性ガス
が存在するため、p形層内のH(水素)が引き寄せられ
て活性な酸素と化合し、p形層からH(水素)が抜け
る。そのため、p形層内にドーパントとしてドーピング
されたMgなどがHとの化合を解かれて、Gaサイト内
にMgが入り、p形ドーパントとして充分に機能する。
その結果、高い温度でのアニール処理を行わなくても、
p形層の活性化が充分に行われて低抵抗化を達成するこ
とができる。
【0009】前記p形層の活性化処理を400℃未満の
低温で行うことが、常温で行うよりはHが抜けやすいと
共に、半導体ウェハに熱ショックなどによるダメージを
与えることがなく、また、アニール処理中に不純物が活
性層などの他の層に拡散することがなく、非常に安定し
た特性の半導体発光素子が得られる。
【0010】
【発明の実施の形態】つぎに、図面を参照しながら本発
明の半導体発光素子の製法について説明をする。図1に
は、青色系の発光に適したチッ化ガリウム系化合物半導
体層をウェハ状のサファイア基板上に積層し、LEDチ
ップを製造する本発明の製法の一実施形態における工程
説明図が示されている。
【0011】まず、図1(a)に示されるように、基板
1上に第1導電形半導体層(p形層5)および第2導電
形半導体層(n形層3)を含み発光層を形成する半導体
層を積層する。具体的には、半導体層を積層するため、
たとえば有機金属化学気相成長法(MOCVD法)によ
り反応ガスおよび必要なドーパントガスを導入して、サ
ファイア(Al2 O3 単結晶)などからなるウェハ状の
基板1の表面にGaNからなる低温バッファ層2と、ク
ラッド層となるn形のGaNおよび/またはAlGaN
系(AlとGaの比率が種々変わり得ることを意味す
る、以下同じ)の積層構造からなるn形層3を1〜5μ
m程度堆積し、さらに、バンドギャップエネルギーがク
ラッド層のそれよりも小さくなる材料、たとえばInG
aN系化合物半導体層からなる活性層4を0.05〜0.
3μm程度、p形のAlGaN系化合物半導体層および
/またはGaN層からなるp形層(クラッド層)5を
0.2〜1μm程度、それぞれ順次積層する。
【0012】つぎに、図1(b)に示されるように、p
形層5が積層されたウェハ11をボート15に載せ、酸
素プラズマの照射装置17内に入れ、たとえば酸素プラ
ズマをp形層5の表面に照射するように吹き込むか、酸
素プラズマが吹き込まれることにより酸素プラズマが照
射装置内17で還流する雰囲気に晒す。酸素プラズマ
は、たとえば図1(b)に示されるように、一端部が金
網21により閉塞されてマイクロ波を遮断しながら気体
を透過させ、他端部をマイクロ波を透過しながら気体を
遮断する透過窓22により仕切られた導波管23などか
らなるマイクロ波共振器の透過窓22を貫通して、酸素
供給管24により酸素をマイクロ波共振器内に導入する
ことにより、酸素供給管24から供給される酸素がマイ
クロ波によりプラズマ化され、生成される。そして、そ
のプラズマ化された酸素は酸素供給管24から排出され
る一定圧力により、ウェハ11の表面のp形層5に吹き
付けられる。この酸素の照射方向とウェハ11表面の向
きが完全に対向して直接吹き付けられなくても、吹き出
される酸素の圧力によりプラズマ照射装置17内を酸素
プラズマが還流するため、装置内部に載置されたウェハ
11の表面は常に酸素プラズマにより晒される。常温で
この処理を10〜60分程度行うことにより、非常に低
抵抗のp形層5を形成することができた。
【0013】照射装置17は、余り温度を上昇させない
ため、石英管でなくてもよく、アルミニウムなどの金属
により断面が円形または矩形形状の容器に形成されても
よい。この容器には、内部の空気を除去することができ
るように、図示しない排気ポンプに接続される排気管1
7aが設けられると共に、一端部にはボート15の出し
入れをすることができる開閉扉17bが設けられてい
る。この照射装置17内は、高温にする必要はないが、
たとえば300℃程度に温度を上昇した方がp形層5内
のHをその表面側に移動させやすく、表面のHは活性な
酸素と化合しやすいため、温度を上昇させることが、p
形層5の活性化を早めるのに都合がよい。そのため、周
囲に加熱用のヒータが設けられることもある。たとえば
300℃程度で前述と同じ活性化処理を行うことによ
り、前述の例より1/2程度の短い処理で同程度の低抵
抗のp形層5にすることができた。また、前述の図1
(b)では、酸素プラズマの供給するマイクロ波共振器
が1個しか書かれていないが、周囲に複数個設けて周囲
から酸素プラズマを供給することもできる。
【0014】その後、ウェハ11を酸素プラズマ照射装
置17から取り出して、場合によっては塩酸またはフッ
酸などにより半導体層の表面に形成された酸化膜を除去
する洗浄処理を行う。そして、表面を清浄化させた後
に、真空蒸着などによりNiおよびAuを蒸着して40
0〜700℃程度、5〜20分程度シンターすることに
より、導電性で光を透過する電流拡散層7を2〜100
nm程度の厚さに形成する。ついで、図1(c)に示さ
れるように、n側電極9を形成するため、電流拡散層7
の表面にレジスト膜などを設けてパターニングをし、電
流拡散層7および積層された半導体層3〜5の一部をエ
ッチングしてn形層3を露出させる。このエッチング
は、塩素ガスなどによる反応性イオンエッチングにより
行うことができ、厚い半導体層をエッチングするために
はTiなどをマスクとして用いることにより、エッチン
グをすることができる。
【0015】さらに、積層される半導体層の表面のp形
層5(電流拡散層7)および前記半導体層の一部を除去
して露出するn形層3にそれぞれ電気的に接続してp側
電極8およびn側電極9を形成する。n側電極9は、T
iおよびAlをそれぞれ0.1μm程度と0.3μm程度
づつ真空蒸着などにより成膜してシンターすることによ
り、また、p側電極8は、TiとAuをそれぞれ真空蒸
着して積層することにより、それぞれ形成される。この
例のように、電流拡散層7が設けられる場合は、p側電
極8は電流拡散層7を介してp形層5と電気的に接続さ
れ、電流拡散層7が設けられない場合は、直接p形層5
にまたは他のp形半導体層を介して電気的に接続され
る。
【0016】その後、ウェハから各チップに分割するこ
とにより図1(c)に示されるようなLEDチップが得
られる。
【0017】本発明によれば、酸素プラズマなどの非常
に活性化した酸素などをp形層の表面に吹き付けたり、
その雰囲気内にp形層を有するウェハが晒されるため、
まず、p形層の表面に存在するドーパントのMgなどと
化合したHが活性化した酸素に引きつけられてMgから
分離して、その活性な酸素と化合する。Hと分離したM
gはGaサイトに入りやすくなり、p形ドーパントとし
て充分に機能する。そして順次、内部のMgと化合した
Hが表面側に押し出される。表面側には活性な酸素が接
触しているため、Mgと化合しているHは順次活性な酸
素に引きつけられてp形層から抜け出、活性な酸素と化
合する。その結果、Hと分離したMgはGaサイトに入
りドーパントとして作用する。その結果、高い温度のア
ニール処理をしなくても、低温でp形層の活性化処理を
充分に行うことができる。
【0018】このように低温でもp形層の活性化処理を
充分に行うことができるが、内部のMgと化合したHを
表面側に追い出すのに、ある程度温度が高い方がH原子
の動きが早くなる。そのため、温度を上昇させた方が好
ましい。しかし、この昇温は熱だけによりMgと化合し
たHを分離させて追い出すためのものではないため、従
来のように高温にする必要はなく、精々400℃未満の
温度でよい。たとえば前述のように、300℃程度にし
て行うことにより、一層早くp形層の活性化処理を行う
ことができ、5〜20分程度の活性化処理で従来以上の
低抵抗のp形層を得ることができた。
【0019】前述の例では、酸素プラズマを照射または
その雰囲気にウェハのp形層を晒すことにより活性化処
理を行ったが、酸素プラズマでなくても、オゾンや、N
2 Oなどの非常に活性な酸化性ガスであれば、同様に低
温でもp形層内のHを引き出して化合し、p形層を活性
化する。
【0020】
【発明の効果】本発明によれば、ウェハの温度を高温に
するアニール処理を行わないで、p形層内に取り込まれ
ている水素(H)を短時間で効率よく取り出すことがで
きるため、ウェハの熱ショックなどに起因する割れや結
晶欠陥の発生などが生じにくく、さらに半導体層間のド
ーパントの拡散による不純物濃度の変化なども生じな
い。そのため、非常に高性能で高信頼性の発光素子を高
歩留りで得ることができる。
【0021】さらに、p形層の活性化処理を非常に短時
間で行うことができると共に、p形層の活性化処理を完
全に行うことができるため、直列抵抗が低下して低電圧
で動作すると共に、発光効率が向上し高特性の青色系の
半導体発光素子が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の製法の一実施形態の工程説明図であ
る。
【図2】従来の青色系の半導体発光素子の一例の断面説
明図である。
【符号の説明】
1 基板 3 n形層 5 p形層 8 p側電極 9 n側電極

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基板上に少なくともn形層とp形層を含
    み、発光層を形成するチッ化ガリウム系化合物半導体層
    を積層し、該積層した半導体層のp形層の活性化処理を
    行う半導体発光素子の製法であって、前記p形層の成長
    後該p形層に酸化性ガスを照射することにより、該p形
    層内のH原子を引き出してp形層を活性化させることを
    特徴とする半導体発光素子の製法。
  2. 【請求項2】 基板上に少なくともn形層とp形層を含
    み、発光層を形成するチッ化ガリウム系化合物半導体層
    を積層し、該積層した半導体層のp形層の活性化処理を
    行う半導体発光素子の製法であって、前記p形層の成長
    後のいずれかの工程で、該p形層を成長した基板を酸素
    プラズマの雰囲気に晒すことにより、該p形層内のH原
    子を引き出してp形層を活性化させることを特徴とする
    半導体発光素子の製法。
  3. 【請求項3】 前記p形層の活性化処理を400℃未満
    の低温で行う請求項1または2記載の半導体発光素子の
    製法。
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