JP2000281708A - オレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 メタロセン系遷移金属化合物を用いてなる高
活性なオレフィン重合用触媒、および該オレフィン重合
用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法を提供する
こと。 【解決手段】 下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）を用いてなるオレフィン重合用触媒、並びに、該
オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造
方法。 （Ａ）：特定のメタロセン系遷移金属化合物 （Ｂ）：有機アルミニウム化合物 （Ｃ）：特定のホウ素化合物 （Ｄ）：フェノール類

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、メタロセン系遷移
金属化合物を用いてなるオレフィン重合用触媒および該
オレフィン重合用触媒を用いる高活性なオレフィン重合
体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】既に、メタロセン錯体を用いるオレフィ
ン重合体の製造法については多くの報告がなされてい
る。例えば、特開昭５８−１９３０６号公報において、
メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重
合体の製造方法に関して報告されている。このビス（η
⁵−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、および、メチルアルミノキサンを使用してオレフィ
ン重合体を製造する方法では、工業的観点からその活性
は不充分なものであり、得られるオレフィン重合体の分
子量は低いものであった。

【０００３】特開平１−１０１３０３号公報において
は、グルコースとトリメチルアルミニウムの反応物、お
よび、ビス（η⁵−シクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライドを使用して、オレフィン重合体を製造する
方法が報告されているが、工業的観点からその活性は不
充分なものであった。

【０００４】特開平４−３５９００２号公報において
は、１個以上のヒドロキシル基を有する有機化合物であ
るβ−シクロデキストリンとトリメチルアルミニウムの
反応物、および、ビス（η⁵−シクロペンタジエニル）
（メチル）ジルコニウム（テトラフェニルボレート）テ
トラヒドロフラン錯体とトリメチルアルミニウムを予備
接触させたものを使用して、オレフィン重合体を製造す
る方法が報告されているが、工業的観点からその活性は
不充分なものであった。テトラヒドロフランは重合活性
の阻害剤であり、該化合物が配位したメタロセン錯体
は、本質的に重合活性が低いものである。

【０００５】特開平６−３２９７１３号公報において
は、電子吸引性基を有するアルミニウム化合物をオレフ
ィン重合用触媒成分として、オレフィン重合体を製造す
る方法が報告されている。電子吸引性基を有する化合物
であるペンタフルオロフェノールとトリメチルアルミニ
ウムの反応物、および、ビス（η⁵−メチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジクロリドを使用して、オレフ
ィン重合体を製造する方法が報告されているが、工業的
観点からその活性は不充分なものであった。

【０００６】特開平８−３１１１２０号公報において、
フェノール性化合物をオレフィン重合用触媒の成分とし
て、オレフィン重合体を製造する方法が報告されてい
る。非架橋のハーフメタロセン錯体であるペンタメチル
シクロペンタジエニルチタニウムジクロロ（ジフェニル
ホスフィド）、メチルアルモキサン、および、２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを使用して、オレフィ
ン重合体を製造する方法が報告されており、その活性は
ある程度高いものの、得られたポリマーの分子量、特
に、高温重合において得られたポリマーの分子量は、不
充分なものであった。

【０００７】特開平９−８７３１３号公報において、ジ
メチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、トリイソブチルアル
ミニウム、および、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテト
ラキスペンタフルオロフェニルボレートを用いたエチレ
ンとヘキセン−１との共重合体の製造法が報告されてお
り、高分子量のエチレンとヘキセン−１との共重合体
が、高活性で得られているが、工業的観点から、さらな
る活性の向上が望まれていた。

【０００８】特開平９−２７８８１７号公報において、
芳香環に結合したヒドロキシ基を２個以上有する芳香族
化合物であるビスフェノール−Ａとトリメチルアルミニ
ウムの反応物、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルア
ミノ）（η⁵−シクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロライド、および、トリイソブチルアルミニウムを使用
して、オレフィン重合体を製造する方法が報告されてい
るが、工業的観点からその活性は不充分なものであっ
た。

【０００９】特開平９−２９１１０７号公報において
は、立体障害を有する有機ルイス塩基である２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールとトリイソ
ブチルアルミニウムの反応物、ビス（ｎ−オクタデシル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、およ
び、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレートを使用して、オレフィン重
合体を製造する方法が報告されているが、工業的観点か
ら、その活性は不充分なものであった。また、上記触媒
成分を使用して、プロピレン重合が報告されているが、
液状のオリゴマーが得られており、実質ポリマーは得ら
れていない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような状
況に鑑み、メタロセン系遷移金属化合物を用いてなる高
活性なオレフィン重合用触媒、および該オレフィン重合
用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法を提供する
ことを目的とするものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、下記
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を用いてなるオレ
フィン重合用触媒、並びに、該オレフィン重合用触媒を
用いるオレフィン重合体の製造方法にかかるものであ
る。 （Ａ）：下記一般式［Ｉ］、［II］または［III］で示
される遷移金属化合物 （上記一般式［Ｉ］、［II］または［III］においてそ
れぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を
示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊ
は元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐはシク
ロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、
アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはアリー
ルセレノ基を示す。Ｘ²は元素の周期律表の第１６族の
原子を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任意
に結合して環を形成しても良い。複数のＭ、Ａ、Ｊ、Ｃ
ｐ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそ
れぞれ同じであっても異なっていても良い。） （Ｂ）一般式 Ｅ_aＡｌＺ_3-a（但し、Ｅは炭化水素基で
あり、全てのＥは同じであっても異なっていても良い。
Ｚは水素原子またはハロゲン原子を示し、全てのＺは同
じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満
足する数である。）で示される有機アルミニウム化合物 （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で示されるホウ素化合物 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で示されるホ
ウ素化合物 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で示
されるホウ素化合物（但し、Ｂは３価の原子価状態のホ
ウ素原子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素
基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ
基または２置換アミノ基であり、それらは同じであって
も異なっていても良い。Ｇ⁺は無機または有機のカチオ
ンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺は
ブレンステッド酸である。） （Ｄ）：フェノール類

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明につき、さらに詳し
く説明する。 （Ａ）遷移金属化合物 本発明で用いる遷移金属化合物は、下記一般式［Ｉ］、
［II］または［III］で示される遷移金属化合物であ
る。 （上記一般式［Ｉ］、［II］または［III］においてそ
れぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を
示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊ
は元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐはシク
ロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、
アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはアリー
ルセレノ基を示す。Ｘ²は元素の周期律表の第１６族の
原子を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任意
に結合して環を形成しても良い。複数のＭ、Ａ、Ｊ、Ｃ
ｐ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそ
れぞれ同じであっても異なっていても良い。）

【００１３】上記一般式［Ｉ］、［II］または［III］
において、Ｍで示される遷移金属原子とは、元素の周期
律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第
４族の遷移金属原子を示し、例えばチタニウム原子、ジ
ルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられる。好
ましくは、チタニウム原子またはジルコニウム原子であ
る。

【００１４】一般式［Ｉ］、［II］または［III］にお
いて、Ａとして示される元素の周期律表の第１６族の原
子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子な
どが挙げられる。好ましくは、酸素原子である。

【００１５】一般式［Ｉ］、［II］または［III］にお
いて、Ｊとして示される元素の周期律表の第１４族の原
子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウ
ム原子などが挙げられる。好ましくは、炭素原子または
ケイ素原子である。

【００１６】置換基Ｃｐとして示されるシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη⁵−
（置換）シクロペンタジエニル基、η⁵−（置換）イン
デニル基、η⁵−（置換）フルオレニル基などである。
具体的に例示すれば、例えばη⁵−シクロぺンタジエニ
ル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ジメ
チルシクロペンタジエニル基、η⁵−トリメチルシクロ
ペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロペンタジ
エニル基、η⁵−ペンタメチルシクロペンタジエニル
基、η⁵−エチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−プ
ロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−イソプロピルシ
クロペンタジエニル基、η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニ
ル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−フェニルシクロぺンタジエニル基、η⁵−トリ
メチルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵
−インデニル基、η⁵−メチルインデニル基、η⁵−ジメ
チルインデニル基、η⁵−ｎ−プロピルインデニル基、
η⁵−イソプロピルインデニル基、η⁵−ｎ−ブチルイン
デニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η⁵−
フェニルインデニル基、η⁵−メチルフェニルインデニ
ル基、η⁵−ナフチルインデニル基、η⁵−トリメチルシ
リルインデニル基、η⁵−テトラヒドロインデニル基、
η⁵−フルオレニル基、η⁵−メチルフルオレニル基、η
⁵−ジメチルフルオレニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ルオレニル基、η⁵−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニ
ル基、η⁵−フェニルフルオレニル基、η⁵−ジフェニル
フルオレニル基、η⁵−トリメチルシリルフルオレニル
基、η⁵−ビストリメチルシリルフルオレニル基などが
挙げられ、好ましくはη⁵−シクロペンタジエニル基、
η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｎ−ブチル
シクロペンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロペンタ
ジエニル基、η⁵−ペンタメチルシクロペンタジエニル
基、η⁵−インデニル基、η⁵−テトラヒドロインデニル
基、またはη⁵−フルオレニル基である。

【００１７】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵また
はＲ⁶におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好まし
くは塩素原子または臭素原子であり、より好ましくは塩
素原子である。

【００１８】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵また
はＲ⁶におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜２
０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル
基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデ
シル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが
挙げられ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、または
アミル基である。これらのアルキル基はいずれも、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲ
ン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換さ
れた炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、例えば
フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチ
ル基、トリクロロメチル基、フルオロエチル基、ペンタ
フルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフル
オロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロ
オクチル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル
基、パーブロモプロピル基などが挙げられる。またこれ
らのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等
のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基
またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基など
で一部が置換されていてもよい。

【００１９】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵また
はＲ⁶におけるアラルキル基としては、炭素原子数７〜
２０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、
（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニ
ル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、
（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジ
メチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニ
ル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル
基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフ
ェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェ
ニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、
（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェ
ニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペ
ンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）
メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−
オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）
メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチ
ルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられ、
より好ましくはベンジル基である。これらのアラルキル
基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等
のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基
またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基など
で一部が置換されていてもよい。

【００２０】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵また
はＲ⁶におけるアリール基としては、炭素原子数６〜２
０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２−ト
リル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリ
ル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，
６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリ
ル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５
−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェ
ニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，
５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメ
チルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニ
ル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペン
タメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピル
フェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェ
ニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフ
ェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェ
ニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル
基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アント
ラセニル基などが挙げられ、より好ましくはフェニル基
である。これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ
基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基など
のアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよ
い。

【００２１】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵また
はＲ⁶における置換シリル基とは炭化水素基で置換され
たシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアル
キル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられ
る。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基として
は、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニル
シリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、
ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリ
ル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリ
メチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロ
ピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−
ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ
−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリイソブチルシリル
基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペ
ンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシ
クロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭
素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、好
ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル基、またはトリフェニルシリル基である。これ
らの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ
基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されてい
てもよい。

【００２２】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵また
はＲ⁶におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜
２０のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−
ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ
基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、 ｎ−ヘキ
ソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−
ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、
より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキ
シ基、またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。これらのア
ルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エト
キシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリール
オキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキ
シ基などで一部が置換されていてもよい。

【００２３】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵また
はＲ⁶におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原子
数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、例えばベ
ンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、
（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェ
ニル）メトキシ基、（２、３−ジメチルフェニル）メト
キシ基、（２、４−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（２、５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、６−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフ
ェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メ
トキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メト
キシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メ
トキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ
−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニ
ル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニル
メトキシ基などが挙げられ、より好ましくはベンジルオ
キシ基である。これらのアラルキルオキシ基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベン
ジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置
換されていてもよい。

【００２４】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵また
はＲ⁶におけるアリールオキシ基としては、炭素原子数
６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、例えばフェノ
キシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキ
シ基、４−メチルフェノキシ基、２、３−ジメチルフェ
ノキシ基、２、４−ジメチルフェノキシ基、２、５−ジ
メチルフェノキシ基、２、６−ジメチルフェノキシ基、
３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェ
ノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキ
シ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ
基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ基、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノキシ基、２，
３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメ
チルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ
基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６
−トリメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−
３，４−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル
−３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ
−ブチル−４，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、３，
４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テ
トラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，
４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テ
トラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，
４，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２，３，
５，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３，５，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ
基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、
ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ
基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキ
シ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフ
ェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、 ｎ−デシル
フェノキシ基、 ｎ−テトラデシルフェノキシ基、 ナフ
トキシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。これ
らのアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００２５】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵また
はＲ⁶における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基ま
たはシリル基で置換されたアミノ基であって、ここで炭
化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素
原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などの炭素原
子数６〜１０のアリール基、ベンジル基などの炭素原子
数７〜１０のアラルキル基などが挙げられ、シリル基と
しては、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル基などが挙げられる。かかる２置換アミノ基と
しては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、
ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ
基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジイソブチルアミ
ノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ
−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジフ
ェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げ
られ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルア
ミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基である。これら
の２置換アミノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などの
アリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００２６】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵また
はＲ⁶におけるアルキルチオ基としては、炭素原子数１
〜２０のアルキルチオ基が好ましく、例えばメチルチオ
基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピル
チオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ
ｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ネオペン
チルチオ基、 ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−オクチルチオ
基、ｎ−ドデシルチオ基、ｎ−ペンタデシルチオ基、ｎ
−エイコシルチオ基などが挙げられ、より好ましくはメ
チルチオ基、エチルチオ基、イソプロピルチオ基、また
はｔｅｒｔ−ブチルチオ基である。これらのアルキルチ
オ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基
等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ
基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基な
どで一部が置換されていてもよい。

【００２７】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵また
はＲ⁶におけるアラルキルチオ基としては、炭素原子数
７〜２０のアラルキルチオ基が好ましく、例えばベンジ
ルチオ基、（２−メチルフェニル）メチルチオ基、（３
−メチルフェニル）メチルチオ基、（４−メチルフェニ
ル）メチルチオ基、（２、３−ジメチルフェニル）メチ
ルチオ基、（２、４−ジメチルフェニル）メチルチオ
基、（２、５−ジメチルフェニル）メチルチオ基、
（２、６−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（３，４
−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（３，５−ジメチ
ルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４−トリメチル
フェニル）メチルチオ基、（２，３，５−トリメチルフ
ェニル）メチルチオ基、（２，３，６−トリメチルフェ
ニル）メチルチオ基、（２，４，５−トリメチルフェニ
ル）メチルチオ基、（２，４，６−トリメチルフェニ
ル）メチルチオ基、（３，４，５−トリメチルフェニ
ル）メチルチオ基、（２，３，４，５−テトラメチルフ
ェニル）メチルチオ基、（２，３，４，６−テトラメチ
ルフェニル）メチルチオ基、（２，３，５，６−テトラ
メチルフェニル）メチルチオ基、（ペンタメチルフェニ
ル）メチルチオ基、（エチルフェニル）メチルチオ基、
（ｎ−プロピルフェニル）メチルチオ基、（イソプロピ
ルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−ブチルフェニル）メ
チルチオ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルチオ
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ
−ヘキシルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−オクチルフ
ェニル）メチルチオ基、（ｎ−デシルフェニル）メチル
チオ基、ナフチルメチルチオ基、アントラセニルメチル
チオ基などが挙げられ、より好ましくはベンジルチオ基
である。これらのアラルキルチオ基はいずれも、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ
基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されてい
てもよい。

【００２８】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵また
はＲ⁶におけるアリールチオ基としては、炭素原子数６
〜２０のアリールチオ基が好ましく、例えばフェニルチ
オ基、２−メチルフェニルチオ基、３−メチルフェニル
チオ基、４−メチルフェニルチオ基、２、３−ジメチル
フェニルチオ基、２、４−ジメチルフェニルチオ基、
２、５−ジメチルフェニルチオ基、２、６−ジメチルフ
ェニルチオ基、３，４−ジメチルフェニルチオ基、３，
５−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−
３−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メ
チルフェニルチオ基、２，３，４−トリメチルフェニル
チオ基、２，３，５−トリメチルフェニルチオ基、２，
３，６−トリメチルフェニルチオ基、２，４，５−トリ
メチルフェニルチオ基、２，４，６−トリメチルフェニ
ルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフ
ェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチ
ルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジ
メチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−３−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−
４，５−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェニルチオ基、３，４，５−
トリメチルフェニルチオ基、２，３，４，５−テトラメ
チルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，
５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，４，６−テト
ラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，
４，６−トリメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルチオ基、２，
３，５，６−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェニルチオ基、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェ
ニルチオ基、ペンタメチルフェニルチオ基、エチルフェ
ニルチオ基、ｎ−プロピルフェニルチオ基、イソプロピ
ルフェニルチオ基、ｎ−ブチルフェニルチオ基、ｓｅｃ
−ブチルフェニルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチ
オ基、ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、ｎ−オクチルフェ
ニルチオ基、ｎ−デシルフェニルチオ基、ｎ−テトラデ
シルフェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラセニル
チオ基などが挙げられる。これらのアリールチオ基はい
ずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアル
コキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基または
ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部
が置換されていてもよい。

【００２９】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵また
はＲ⁶におけるアルキルセレノ基としては、炭素原子数
１〜２０のアルキルセレノ基が好ましく、例えばメチル
セレノ基、エチルセレノ基、ｎ−プロピルセレノ基、イ
ソプロピルセレノ基、ｎ−ブチルセレノ基、ｓｅｃ−ブ
チルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルセレノ基、ｎ−ペンチ
ルセレノ基、ネオペンチルセレノ基、ｎ−ヘキシルセレ
ノ基、ｎ−オクチルセレノ基、ｎ−ドデシルセレノ基、
ｎ−ペンタデシルセレノ基、ｎ−エイコシルセレノ基な
どが挙げられ、より好ましくはメチルセレノ基、エチル
セレノ基、イソプロピルセレノ基、またはｔｅｒｔ−ブ
チルセレノ基である。これらのアルキルセレノ基はいず
れも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子な
どのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコ
キシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベ
ンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が
置換されていてもよい。

【００３０】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵また
はＲ⁶におけるアラルキルセレノ基としては、炭素原子
数７〜２０のアラルキルセレノ基が好ましく、例えばベ
ンジルセレノ基、（２−メチルフェニル）メチルセレノ
基、（３−メチルフェニル）メチルセレノ基、（４−メ
チルフェニル）メチルセレノ基、（２、３−ジメチルフ
ェニル）メチルセレノ基、（２、４−ジメチルフェニ
ル）メチルセレノ基、（２、５−ジメチルフェニル）メ
チルセレノ基、（２、６−ジメチルフェニル）メチルセ
レノ基、（３，４−ジメチルフェニル）メチルセレノ
基、（３，５−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、
（２，３，４−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、
（２，３，５−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、
（２，３，６−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、
（２，４，５−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、
（３，４，５−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルセレ
ノ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチ
ルセレノ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニ
ル）メチルセレノ基、（ペンタメチルフェニル）メチル
セレノ基、（エチルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−
プロピルフェニル）メチルセレノ基、（イソプロピルフ
ェニル）メチルセレノ基、（ｎ−ブチルフェニル）メチ
ルセレノ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルセレノ
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルセレノ基、
（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−オク
チルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−デシルフェニ
ル）メチルセレノ基、ナフチルメチルセレノ基、アント
ラセニルメチルセレノ基などが挙げられ、より好ましく
はベンジルセレノ基である。これらのアラルキルセレノ
基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等
のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基
またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基など
で一部が置換されていてもよい。

【００３１】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵また
はＲ⁶におけるアリールセレノ基としては、炭素原子数
６〜２０のアリールセレノ基が好ましく、例えばフェニ
ルセレノ基、２−メチルフェニルセレノ基、３−メチル
フェニルセレノ基、４−メチルフェニルセレノ基、２、
３−ジメチルフェニルセレノ基、２、４−ジメチルフェ
ニルセレノ基、２、５−ジメチルフェニルセレノ基、
２、６−ジメチルフェニルセレノ基、３，４−ジメチル
フェニルセレノ基、３，５−ジメチルフェニルセレノ
基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルセレノ
基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルセレノ
基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルセレノ
基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニルセレノ
基、２，３，４−トリメチルフェニルセレノ基、２，
３，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，６−ト
リメチルフェニルセレノ基、２，４，５−トリメチルフ
ェニルセレノ基、２，４，６−トリメチルフェニルセレ
ノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニ
ルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチル
フェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジ
メチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３−メチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４，５−ジメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルセレノ基、３，
４，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，４，５
−テトラメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３，４，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，
３，４，６−テトラメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェニルセレノ
基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチル
フェニルセレノ基、２，３，５，６−テトラメチルフェ
ニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−ト
リメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３，５−ジメチルフェニルセレノ基、ペンタメチ
ルフェニルセレノ基、エチルフェニルセレノ基、ｎ−プ
ロピルフェニルセレノ基、イソプロピルフェニルセレノ
基、ｎ−ブチルフェニルセレノ基、ｓｅｃ−ブチルフェ
ニルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルセレノ基、ｎ
−ヘキシルフェニルセレノ基、ｎ−オクチルフェニルセ
レノ基、ｎ−デシルフェニルセレノ基、ｎ−テトラデシ
ルフェニルセレノ基、ナフチルセレノ基、アントラセニ
ルセレノ基などが挙げられる。これらのアリールセレノ
基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等
のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基
またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基など
で一部が置換されていてもよい。

【００３２】好ましくはＸ¹はそれぞれ独立にハロゲン
原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基または２置換アミノ基であり、さらに好ま
しくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基または
アリールオキシ基である。

【００３３】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴として好ましくは、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ
基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基であ
り、中でもＲ¹としては、アルキル基、アラルキル基、
アリール基または置換シリル基が特に好ましい。

【００３４】また、Ｒ⁵、Ｒ⁶としては、それぞれ独立
に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール
基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基
またはアリールオキシ基が好ましい。

【００３５】上記一般式［Ｉ］、［II］または［III］
におけるＸ²は、元素の周期律表の第１６族の原子を示
し、具体例としては、酸素原子、硫黄原子、セレン原子
が挙げられ、好ましくは酸素原子または硫黄原子であ
り、さらに好ましくは酸素原子である。

【００３６】一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物の
具体例としては、メチレン（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（η⁵−シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η⁵−シ
クロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（η⁵−シクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−
トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（η⁵−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（η⁵−テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００３７】イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（η⁵−シクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η⁵
−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η
⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、イソプロピリデン（η⁵−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００３８】ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（η⁵−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（η⁵−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物
のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更し
た化合物、ジクロライドをジメチル、ジベンジル、ジメ
トキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）ま
たはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物、（η⁵
−シクロペンタジエニル）を（η⁵−メチルシクロペン
タジエニル）、（η⁵−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）、（η⁵−トリメチルシクロペンタジエニル）、
（η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η⁵−トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、
（η⁵−インデニル）、（η⁵−メチルインデニル）、
（η⁵−フェニルインデニル）または（η⁵−フルオレニ
ル）に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−フェ
ノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２−フ
ェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノ
キシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−
フェノキシ）、または（３−トリメチルシリル−２−フ
ェノキシ）に変更した化合物といった遷移金属化合物、

【００３９】ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３，
５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２
−イル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（η ⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵−テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵
−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵
−テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−
３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５
−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペン
タジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウム
ジクロライドなどや、これらの化合物のη⁵−シクロペ
ンタジエニルをη⁵−メチルシクロペンタジエニル、η⁵
−ジメチルシクロペンタジエニル、η⁵−トリメチルシ
クロペンタジエニル、η⁵−エチルシクロペンタジエニ
ル）、η⁵−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル、η⁵−
イソプロピルシクロペンタジエニル、η⁵−ｎ−ブチル
シクロペンタジエニル、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシクロペ
ンタジエニル、η⁵−イソブチルシクロペンタジエニ
ル、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η⁵
−トリメチルシリルシクロペンタジエニル、η⁵−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η
⁵−フェニルシクロペンタジエニル、η⁵−インデニル、
η⁵−メチルインデニル、η⁵−フェニルインデニルまた
はη⁵−フルオレニルに変更した化合物、２−フェノキ
シを３−フェニル−２−フェノキシ、３−トリメチルシ
リル−２−フェノキシ、または３−ｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、ジメ
チルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレ
ン、またはジメトキシシリレンに変更した化合物、チタ
ニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変更した化
合物、ジクロリドをジメチル、ジベンジル、ジメトキシ
ド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビ
ス（ジエチルアミノ）に変更した化合物といった遷移金
属化合物などが挙げられる。

【００４０】一般式［II］で示される遷移金属化合物の
具体例としては、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チ
タニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリ
デン（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプ
ロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−メチ
ルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプ
ロピリデン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリ
デン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス
｛イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライ
ド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、

【００４１】μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チ
タニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリ
レン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロ
ライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ
−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロラ
イド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メ
チルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニ
ウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムク
ロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵
−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チ
タニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリ
レン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２
−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビ
ス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビ
ス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝などや、これら
の化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウム
に変更した化合物、クロライドをメチル、ベンジル、フ
ェノキシド、ジメチルアミノまたはジエチルアミノに変
更した化合物、（η⁵−シクロペンタジエニル）を（η⁵
−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η⁵−トリメチ
ルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）、（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）、（η⁵−トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）、（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）、（η⁵−インデニル）、
（η⁵−メチルインデニル）、（η⁵−フェニルインデニ
ル）または（η⁵−フルオレニル）に変更した化合物、
（２−フェノキシ）を（３−メチル−２−フェノキ
シ）、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）、（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−
フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）または（３−
トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）に変
更した化合物が挙げられる。

【００４２】一般式［III］で示される遷移金属化合物
の具体例としては、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリ
デン（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリ
デン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−メチル
シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η ⁵−
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ
−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テトラメチル
シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−
テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、

【００４３】ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チ
タニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチルシク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキ
ソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ
−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝などや、こ
れらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニ
ウムに変更した化合物、（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）を（η⁵−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η⁵
−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）、（η⁵−トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）、（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリルシクロペンタジエニル）、（η⁵−インデ
ニル）、（η⁵−メチルインデニル）、（η⁵−フェニル
インデニル）または（η⁵−フルオレニル）に変更した
化合物、（２−フェノキシ）を（３−メチル−２−フェ
ノキシ）、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、
（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）または
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）に変更した化合物が挙げられる。

【００４４】上記一般式［Ｉ］で示される遷移金属化合
物は、例えば特開平９−８７３１３号公報に記載の方法
により合成される。また上記一般式［II］または［II
I］で示される遷移金属化合物は、例えば、上記一般式
［Ｉ］で示される遷移金属化合物を０．５倍モル量また
は１モル倍量の水と反応させることにより得られる。そ
の際、遷移金属化合物と必要量の水を直接反応させる方
法、必要量の水を含んだ炭化水素等の溶媒中に遷移金属
化合物を投入する方法、乾燥させた炭化水素等の溶媒に
遷移金属化合物を投入し、さらに必要量の水を含んだ不
活性ガス等を流通させる方法を採用することができる。

【００４５】（Ｂ）有機アルミニウム化合物 本発明において用いる有機アルミニウム化合物は、一般
式 Ｅ_aＡｌＺ_3-a（但し、Ｅは炭化水素基であり、全て
のＥは同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素原
子またはハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであって
も異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を
表す。）で示される有機アルミニウム化合物である。Ｅ
における炭化水素基としては、炭素原子数１〜８の炭化
水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。

【００４６】一般式 Ｅ_aＡｌＺ_3-aで示される有機アル
ミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアル
ミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチル
アルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロ
ライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチル
アルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロ
ライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチ
ルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジ
クロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジ
メチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウ
ムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシ
ルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウ
ムハイドライド等を例示することができる。より好まし
くは、トリアルキルアルミニウムであり、さらに好まし
くは、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、またはトリイソブチルアルミニウムである。

【００４７】（Ｃ）ホウ素化合物 本発明においてホウ素化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）
一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物、（Ｃ
２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素
化合物、（Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物のいずれかを用いることが
できる。

【００４８】一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化
合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素
原子であり、Ｑ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基また
は２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異な
っていても良い。Ｑ¹〜Ｑ³は好ましくは、ハロゲン原
子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０
個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個
の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子
を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含む
アミノ基であり、より好ましいＱ¹〜Ｑ³はハロゲン原
子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、または１
〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基であ
る。さらに好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも
１個のフッ素原子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化
炭化水素基であり、特に好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞ
れ少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２
０のフッ素化アリール基である。

【００４９】化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、
トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、
フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。

【００５０】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ⁺は無機または有
機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原
子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記の（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³
と同様である。

【００５１】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
る化合物における無機のカチオンであるＧ⁺の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるＧ⁺としては、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。Ｇ⁺として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビ
ストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げら
れる。

【００５２】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

【００５３】また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは
中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド
酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、
Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００５４】一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で
表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−
Ｈ）⁺の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、前述と同様のものが挙
げられる。

【００５５】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリ
フルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好まし
くは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートである。

【００５６】（Ｄ）フェノール類 本発明において用いるフェノール類は芳香族６員環に水
酸基が直接結合した化合物類であり、好ましくは一般式
ＲＯＨ（但し、Ｒは炭素原子数６〜２０のアリール基を
示す。）で示されるフェノール類である。

【００５７】ここでいう炭素原子数６〜２０のアリール
基としては、例えばフェニル基、２−メチルフェニル
基、２−エチルフェニル基、２−ｎ−プロピルフェニル
基、２−イソプロピルフェニル基、２−ｎ−ブチルフェ
ニル基、２−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ｎ−オクチ
ルフェニル基、２−ｎ−ドデシルフェニル基、２−フェ
ニルフェニル基、４−フェニルフェニル基、２，６−ジ
メチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−メチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェ
ニル基、２−ｎ−ドデシル−４−メチルフェニル基、４
−ｎ−ドデシル−２−メチルフェニル基、２，６−ジフ
ェニルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−メチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−エチルフェニル基、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、
アントラセニル基などが挙げられ、好ましくはフェニル
基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、または
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル基
である。これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ
基等のアリールオキシ基、または、ベンジルオキシ基等
のアラルオキシ基等で一部が置換されていてもよい。

【００５８】かかるアリール基を有するフェノール類と
しては、例えば、フェノール、２−メチルフェノール、
２−エチルフェノール、２−ｎ−プロピルフェノール、
２−イソプロピルフェノール、２−ｎ−ブチルフェノー
ル、２−ｓｅｃ−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ｎ−オクチルフェ
ノール、２−ｎ−ドデシルフェノール、２−フェニルフ
ェノール、４−フェニルフェノール、２，６−ジメチル
フェノール、２，６−ジエチルフェノール、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノー
ル、２−ｎ−ドデシル−４−メチルフェノール、４−ｎ
−ドデシル−２−メチルフェノール、２，６−ジフェニ
ルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
エチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、３−メチルフェノール、４−メチルフェ
ノール、３−エチルフェノール、４−エチルフェノー
ル、、３−イソプロピルフェノール、４−イソプロピル
フェノール、２−イソブチルフェノール、３−イソブチ
ルフェノール、４−イソブチルフェノール、２，６−ジ
イソプロピルフェノール、２，６−ジイソブチルフェノ
ール、２，４，６−トリメチルフェノール、２，６−ジ
エチル−４−メチルフェノール、２，６−ジイソプロピ
ル−４−メチルフェノール、２，６−ジイソブチル−４
−メチルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、アントラセノール、２−フルオロフェノール、３−
フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、２，３
−ジフルオロフェノール、２，４−ジフルオロフェノー
ル、２，５−ジフルオロフェノール、２，６−ジフルオ
ロフェノール、２，３，４−トリフルオロフェノール、
２，３，５−トリフルオロフェノール、２，３，６−ト
リフルオロフェノール、２，４，６−トリフルオロフェ
ノール、２，３，４，５−テトラフルオロフェノール、
ペンタフルオロフェノール、３，５−ビス（トリフルオ
ロメチル）フェノール、２−メトキシフェノール、３−
メトキシフェノール、４−メトキシフェノール、２−エ
トキシフェノール、３−エトキシフェノール、４−エト
キシフェノール、２−イソプロポキシフェノール、３−
イソプロポキシフェノール、４−イソプロポキシフェノ
ール、２−イソブトキシフェノール、３−イソブトキシ
フェノール、４−イソブトキシフェノール、２−ｔｅｒ
ｔ−ブトキシフェノール、３− ｔｅｒｔ−ブトキシフ
ェノール、４− ｔｅｒｔ−ブトキシフェノール、２−
フェノキシフェノール、３− フェノキシフェノール、
４− フェノキシフェノール、２−ベンジルオキシフェ
ノール、３− ベンジルオキシフェノール、４− ベンジ
ルオキシフェノール等を挙げることができ、特に好まし
くはフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノールまたはペンタフルオロフェノールである。

【００５９】［オレフィンの重合］本発明においては、
上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を用いてなる
オレフィン重合用触媒を用いる。本発明においてはオレ
フィンの重合時に、前記各成分を、重合時に任意の順序
で投入し使用することができるが、またそれらの任意の
成分の組合わせを予め接触させて得られた反応物を用い
ても良い。本発明においては、上記（Ｂ）と（Ｄ）とを
あらかじめ接触させて得られた反応物と、（Ａ）と
（Ｃ）とを用いてなるオレフィン重合用触媒がより好適
である。

【００６０】各成分の使用量は通常、（Ｂ）／［遷移金
属化合物（Ａ）に含まれる遷移金属原子］のモル比が
０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、
（Ｃ）／［遷移金属化合物（Ａ）に含まれる遷移金属原
子］のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５
〜１０、（Ｄ）／［遷移金属化合物（Ａ）に含まれる遷
移金属原子］のモル比が０．１〜１００００で、好まし
くは１〜５００の範囲にあるように、各成分を用いるこ
とが望ましい。

【００６１】各成分を溶液状態または溶媒に懸濁もしく
はスラリー化した状態で用いる場合の濃度は、重合反応
器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適
宜選択されるが、一般に、遷移金属化合物（Ａ）に含ま
れる遷移金属原子換算で、通常０．００１〜２００ｍｍ
ｏｌ／Ｌで、より好ましくは、０．００１〜１００ｍｍ
ｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは、０．０５〜５０ｍｍｏｌ
／Ｌ、（Ｂ）は、通常０．０１〜５０００ｍｍｏｌ／Ｌ
で、より好ましくは、０．１〜２５００ｍｍｏｌ／Ｌ、
さらに好ましくは、０．１〜２０００ｍｍｏｌ／Ｌ、
（Ｃ）は、通常０．００１〜５００ｍｍｏｌ／Ｌで、よ
り好ましくは、０．０１〜２５０ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに
好ましくは、０．０５〜１００ｍｍｏｌ／Ｌ、（Ｄ）
は、通常０．０１〜５０００ｍｍｏｌ／Ｌで、より好ま
しくは、０．１〜２５００ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに好まし
くは、０．１〜１０００ｍｍｏｌ／Ｌの範囲にあるよう
に各成分を用いることが望ましい。

【００６２】本発明において重合に適用できるオレフィ
ンとしては、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン
類、特にエチレン、炭素原子数３〜２０のα−オレフィ
ン、炭素原子数４〜２０のジオレフィン類等を用いるこ
とができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることも
できる。オレフィンの具体例としては、エチレン、プロ
ピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘ
プテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１等
の直鎖状オレフィン類、３−メチルブテン−１、３−メ
チルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、５−メチ
ルヘキセン−１等の分岐オレフィン類、ビニルシクロヘ
キサン等が例示されるが、本発明は上記化合物に限定さ
れるべきものではない。共重合を行う時のモノマーの組
み合わせの具体例としては、エチレンとプロピレン、エ
チレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、エチレ
ンとオクテン−１、プロピレンとブテン−１等が例示さ
れるが、本発明はこれらの組み合わせに限定されるべき
ものではない。

【００６３】本発明は、特にエチレンとα−オレフィ
ン、特にプロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１等のα−オレフィン
との共重合体の製造に有効に適用できる。

【００６４】重合方法も、特に限定されるべきものでは
ないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、またはメチレンジクロライド等の
ハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、また
はスラリー重合、あるいは、高圧イオン重合法と呼ばれ
る方法であって、無溶媒で、高温高圧下で超臨界流体状
態のオレフィンに生成したオレフィン重合体が溶融した
状態で重合させる方法、さらには、ガス状のモノマー中
での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式
重合のどちらでも可能である。

【００６５】重合温度は−５０℃〜３５０℃の範囲を取
り得るが、好ましくは０℃〜３００℃、特に好ましくは
５０℃〜３００℃の範囲が好ましい。重合圧力は常圧〜
３５０ＭＰａの範囲を取り得るが、好ましくは常圧〜３
００ＭＰａ、特に好ましくは常圧から２００ＭＰａであ
る。

【００６６】重合時間は、一般的に、目的とするポリマ
ーの種類、反応装置により適宜決定され、特に制限すべ
き条件はないが、１分間〜２０時間の範囲を取ることが
できる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するた
めに水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。

【００６７】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。実施例における重合体の性質は、下記の
方法によって測定した。

【００６８】（１）共重合体の融点：セイコー電子工業
社製ＳＳＣ５０００熱分析システムを用いて、以下の条
件により求めた。 昇温：１５０℃まで昇温、５分間保持 冷却：１５０℃から１０℃（５℃／分）、１０分間保持 測定：１０℃から１６０℃（５℃／分）

【００６９】（２）α−オレフィン含有量：赤外分光光
度計（パーキンエルマー社製 ＦＴＩＲ１６００シリー
ズ）を用いて、エチレンとα−オレフィンの特性吸収よ
り求め、１０００炭素当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）と
して表した。

【００７０】（３）極限粘度［η］：得られた共重合体
１００ｍｇを、１３５℃のテトラリン５０ｍｌに溶解さ
せ、１３５℃に保持された湯浴中にセットされた、ウベ
ローデ型粘度計を用い、当該サンプルが溶解したテトラ
リン溶液の落下速度から求めた。

【００７１】（４）分子量および分子量分布：ゲル・パ
ーミュエーション・クロマトグラフ（ウォーターズ社製
１５０，Ｃ）を用い、以下の条件により求めた。な
お、分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。 カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ−ＨＴ 測定温度：１４５℃ 設定 測定濃度：１０ｍｇ／１０ｍｌ−オルトジクロルベンゼ
ン

【００７２】参考例１ （遷移金属化合物：ジメチルシリレン（η⁵−テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジメトキシド
＜化合物＞の合成例）シュレンク管中、無水エーテル
１０ｍｌにメタノール０．１３１ｇ（４．１ｍｍｏｌ）
を溶解させ、−７８℃で濃度１．０５ｍｏｌ／Ｌのメチ
ルリチウムのエーテル溶液（３．９ｍｌ、４．１ｍｍｏ
ｌ）を滴下した。２０℃に昇温し、ガスの発生の終了を
確認することにより、リチウムメトキシドの生成を確認
し、再度−７８℃に冷却した。もう一つのシュレンク管
に予め用意した、ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド０．
９１９ｇ（２．０ｍｍｏｌ）の無水エーテル２０ｍｌ懸
濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで
昇温させた。反応液を濃縮後、トルエン２０ｍｌを加
え、不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、下記構造式のジ
メチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジメトキシドを黄色結晶として取得
した。（０．８６ｇ、９５％） ¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆） δ７．２６
（ｍ，２Ｈ），４．１３（ｓ，６Ｈ），２．３３（ｓ，
３Ｈ），１．９７（ｓ，６Ｈ），１．８９（ｓ，６
Ｈ），１．５９（ｓ，９Ｈ），０．５５（ｓ，６Ｈ）

【００７３】実施例１ 内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応
装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン
１８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１
５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温
後、エチレン圧を２．５Ｍｐａに調節しながらフィード
し、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウムを
０．２ｍｍｏｌ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ールを１０μｍｏｌ（ヘプタン溶液、１０μｍｏｌ／ｍ
ｌ）、化合物とトリイソブチルアルミニウムが混合さ
れたヘプタン溶液（化合物の濃度は１μｍｏｌ／ｍ
ｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ
／ｍｌ）を０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．５μｍｏ
ｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投入
し、続いてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート１．５μｍｏｌを
ヘプタンにスラリー化した液（スラリー濃度、１μｍｏ
ｌ／ｍｌ）として投入した。２分間重合を行った。重合
の結果、［η］が１．００、ＳＣＢが３１．８、融点が
７９．３℃、８９．６℃で、Ｍｗが５９３００、分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．１であるエチレンとヘキセン
−１との共重合体を３．１６ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当
たりの重合活性は２分間あたり、６．３×１０⁶ｇ／Ｔ
ｉｍｏｌであった。

【００７４】比較例１ 内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応
装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン
１８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１
５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温
後、エチレン圧を２．５Ｍｐａに調節しながらフィード
し、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウムを
０．２ｍｍｏｌ、化合物とトリイソブチルアルミニウ
ムが混合されたヘプタン溶液（化合物の濃度は１μｍ
ｏｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０
μｍｏｌ／ｍｌ）を０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．
５μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏ
ｌ）投入し、続いてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート１．５μｍ
ｏｌをヘプタンにスラリー化した液（スラリー濃度、１
μｍｏｌ／ｍｌ）として投入した。２分間重合を行っ
た。重合の結果、［η］が１．０７、ＳＣＢが３１．
７、融点が７６．３℃、８８．４℃で、Ｍｗが６５８０
０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０５であるエチレ
ンとヘキセン−１との共重合体を２．３０ｇ得た。Ｔｉ
原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、４．６×
１０⁶ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。

【００７５】実施例２ （１）化合物の調製 １００ｍｌの４口フラスコに滴下ロートを取付け、窒素
置換を行なった後、温度計を取付けた。トリイソブチル
アルミニウム１０ｍｍｏｌ（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのヘ
プタン溶液を１０ｍｌ ）、および、ヘプタン１０ｍｌ
をフラスコに仕込み、攪拌した。２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール１０ｍｍｏｌ（濃度０．２ｍｍｏｌ
／ｍｌのトルエン溶液を５０ｍｌ）を滴下ロートに仕込
み、内温を５〜１０℃に保ち滴下し、滴下ロートをトル
エン５ｍｌで洗い流した。滴下終了後、５〜１０℃で
０．５時間攪拌し、２５℃〜３０℃で１時間攪拌した。
トリイソブチルアルミニウムと２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールの反応物（化合物）が得られ、その
Ａｌ濃度は０．１３ｍｍｏｌ／ｍｌであった。

【００７６】（２）重合 内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応
装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン
１８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１
５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温
後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節しながらフィード
し、系内が安定した後、化合物を０．２ｍｍｏｌ、化
合物とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプ
タン溶液（化合物の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイ
ソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌ）を
０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．５μｍｏｌ、トリイ
ソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投入し、続いて
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート１．５μｍｏｌをヘプタンにス
ラリー化した液（スラリー濃度、１μｍｏｌ／ｍｌ）と
して投入した。２分間重合を行った。重合の結果、
［η］が０．７７、ＳＣＢが３４．４、融点が７８．４
℃、８４．１℃で、Ｍｗが４２６００、分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が２．３であるエチレンとヘキセン−１との
共重合体を６．１５ｇ得た。重合活性は、Ｔｉ原子１モ
ル当たり、２分間当たり、１．２×１０⁷ｇ／Ｔｉｍｏ
ｌであった。

【００７７】実施例３ 内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応
装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン
１８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１
５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温
後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節しながらフィード
し、系内が安定した後、化合物を０．２ｍｍｏｌ、化
合物と化合物が混合されたヘプタン溶液（化合物
の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、化合物の濃度は５０μｍ
ｏｌ／ｍｌ）を０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．５μ
ｍｏｌ、化合物を２５μｍｏｌ）投入し、続いてＮ，
Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート１．５μｍｏｌをヘプタンにスラリ
ー化した液（スラリー濃度、１μｍｏｌ／ｍｌ）として
投入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が
０．９０、ＳＣＢが３４．５、融点が７９．１℃、８
４．５℃で、Ｍｗが５１７００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が２．１であるエチレンとヘキセン−１との共重合
体を４．５６ｇ得た。重合活性は、Ｔｉ原子１モル当た
り、２分間当たり、９．１×１０⁶ｇ／Ｔｉｍｏｌであ
った。

【００７８】実施例４ （１）化合物の調製 １００ｍｌの４口フラスコの窒素置換を行なった後、温
度計を取付けた。トリイソブチルアルミニウム１０ｍｍ
ｏｌ（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのヘプタン溶液を１０ｍ
ｌ）、および、ヘプタン５ｍｌをフラスコに仕込み、攪
拌した。ペンタフルオロフェノール１０ｍｍｏｌ（濃度
２ｍｏｌ／ｌのトルエン溶液を５ｍｌ）を内温を５〜１
０℃に保ち滴下した。滴下終了後、５〜１０℃で０．５
時間攪拌し、２５℃〜３０℃で０．５時間攪拌した。ト
リイソブチルアルミニウムとペンタフルオロフェノール
の反応物（化合物）が得られ、そのＡｌ濃度は０．５
ｍｍｏｌ／ｍｌであった。

【００７９】（２）重合 内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応
装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン
１８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１
５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温
後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節しながらフィード
し、系内が安定した後、化合物を０．２ｍｍｏｌ、化
合物とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプ
タン溶液（化合物の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイ
ソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌ）を
０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．５μｍｏｌ、トリイ
ソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投入し、続いて
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート１．５μｍｏｌをヘプタンにス
ラリー化した液（スラリー濃度、１μｍｏｌ／ｍｌ）と
して投入した。２分間重合を行った。重合の結果、
［η］が０．９５、ＳＣＢが３３．３、融点が７８．１
℃、８３．８℃で、Ｍｗが５３５００、分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が２．６であるエチレンとヘキセン−１との
共重合体を４．６１ｇ得た。重合活性は、Ｔｉ原子１モ
ル当たり、２分間当たり、９．２×１０⁶ｇ／Ｔｉｍｏ
ｌであった。

【００８０】実施例５ （１）化合物の調製 １００ｍｌの４口フラスコに滴下ロートを取り付けた
後、窒素置換を行ない、温度計を取付けた。トリイソブ
チルアルミニウム１０ｍｍｏｌ（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌ
のヘプタン溶液を１０ｍｌ ）をフラスコに仕込み、攪
拌した。ペンタフルオロフェノール２０ｍｍｏｌ（濃度
のトルエン溶液２ｍｍｏｌ／ｍｌを１０ｍｌ）を滴下ロ
ートに仕込み、内温を５〜１０℃に保ち滴下し、滴下ロ
ートをトルエン５ｍｌで洗い流した。滴下終了後、５〜
１０℃で０．５時間、２５℃〜３０℃で０．５時間攪拌
した。トリイソブチルアルミニウムとペンタフルオロフ
ェノールの反応物（化合物）を白色スラリーとして得
た。そのＡｌ濃度は０．４ｍｍｏｌ／ｍｌであった。

【００８１】（２）重合 内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応
装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン
１８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１
５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温
後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節しながらフィード
し、系内が安定した後、化合物を０．１ｍｍｏｌ、ト
リイソブチルアルミニウムを０．１ｍｍｏｌ、化合物
とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶
液（化合物の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブチ
ルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌ）を０．５
ｍｌ（即ち、化合物を０．５μｍｏｌ、トリイソブチ
ルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投入し、続いてＮ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート１．５μｍｏｌをヘプタンにスラリー
化した液（スラリー濃度、１μｍｏｌ／ｍｌ）として投
入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が
０．７９、ＳＣＢが３４．８、融点が７４．８℃、８
８．０℃で、Ｍｗが４２３００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が３．０であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を
６．８２ｇ得た。重合活性は、Ｔｉ原子１モル当たり、
２分間当たり、１．４×１０⁷ｇ／Ｔｉｍｏｌであっ
た。

【００８２】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
メタロセン系遷移金属化合物を用いてなる高活性なオレ
フィン重合用触媒、中でもオレフィン重合の工業プロセ
スにおいて効率的な反応温度で高活性なオレフィン重合
用触媒が提供される。そして本発明によれば、該オレフ
ィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法が
提供され、その利用価値はすこぶる大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の理解を助けるためのフローチ
ャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施
態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定される
ものではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB01A AC01A AC09A AC10A AC26A AC27A BA00A BA02B BB00A BB01B BC12B BC15B BC16B BC17B BC27B CB25C EA01 EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EC01 EC02 FA01 FA02

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）
   を用いてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。 （Ａ）：下記一般式［Ｉ］、［II］または［III］で示
   される遷移金属化合物 （上記一般式［Ｉ］、［II］または［III］においてそ
   れぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を
   示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊ
   は元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐはシク
   ロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
   Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独
   立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
   ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
   ルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、
   アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、
   アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはアリー
   ルセレノ基を示す。Ｘ²は元素の周期律表の第１６族の
   原子を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任意
   に結合して環を形成しても良い。複数のＭ、Ａ、Ｊ、Ｃ
   ｐ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそ
   れぞれ同じであっても異なっていても良い。） （Ｂ）一般式 Ｅ_aＡｌＺ_3-a（但し、Ｅは炭化水素基で
   あり、全てのＥは同じであっても異なっていても良い。
   Ｚは水素原子またはハロゲン原子を示し、全てのＺは同
   じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満
   足する数である。）で示される有機アルミニウム化合物 （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
   合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で示されるホウ素化合物 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で示されるホ
   ウ素化合物 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で示
   されるホウ素化合物（但し、Ｂは３価の原子価状態のホ
   ウ素原子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素
   基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ
   基または２置換アミノ基であり、それらは同じであって
   も異なっていても良い。Ｇ⁺は無機または有機のカチオ
   ンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺は
   ブレンステッド酸である。） （Ｄ）：フェノール類
2. 【請求項２】（Ｂ）が、トリメチルアルミニウム、トリ
   エチルアルミニウム、またはトリイソブチルアルミニウ
   ムであることを特徴とする請求項１記載のオレフィン重
   合用触媒。
3. 【請求項３】（Ｃ）が、ジメチルアニリニウムテトラキ
   ス（ペンタフルオロフェニル）ボレートまたはトリフェ
   ニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
   ートであることを特徴とする請求項１または２記載のオ
   レフィン重合用触媒。
4. 【請求項４】（Ｄ）が、一般式ＲＯＨ（但し、Ｒは炭素
   原子数６〜２０のアリール基を示す。）で示されるフェ
   ノール類であることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
   かに記載のオレフィン重合用触媒。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のオレフィ
   ン重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合
   体の製造方法。
6. 【請求項６】オレフィン重合体が、エチレンとα−オレ
   フィンとの共重合体であることを特徴とする請求項５記
   載のオレフィン重合体の製造方法。