JP2000281723A - プロピレン系樹脂組成物及びフィルム、シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ヒートシール強度が大幅に向上したプロピレ
ン系フィルム又はシートを与えるプロピレン系樹脂組成
物を提供する。 【解決手段】ＤＳＣにて測定した結晶化曲線の最高温度
側のピークトップ温度（Ｔｃ）と融解曲線の示差熱量
（ΔＨｍ）がＴｃ≧（（１／４）・ΔＨｍ＋９０）を満
たし、かつΔＨｍと溶融粘弾性の周波数分散測定におけ
る貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）がＧ’＝
Ｇ”となる周波数（ω）が ω≦（（１／１０）・ΔＨ
ｍ＋１５）を満たすプロピレン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン系樹脂
組成物及びそれからなるフィルム、シートに関し、さら
に詳しくは柔軟性及び透明性に優れ、かつヒートシール
強度が大幅に向上したフィルム、シートを与える新規な
プロピレン系樹脂組成物及びそれからなるフィルム、シ
ートに関する。また、本発明のプロピレン系樹脂組成物
は、ラミネートや共押出した積層フィルム、シートの少
なくとも一層の構成成分としても好適に用いられる。

【０００２】

【従来の技術】結晶性プロピレン系重合体のフィルムは
その優れた剛性、透明性、及び防湿性等を活かして広く
包装用フィルムとして使用されている。包装用フィルム
はしばしば袋状に加工して使用されているが、フィルム
を袋状に加工し内容物を充填した後に袋口を閉じる一連
の操作は、通常加熱した棒により圧締してフィルムどう
しを溶融接着するヒートシールと呼ばれる操作により行
われている。近年これら一連の製袋、包装工程は生産性
向上のため高速化が図られており、ヒートシ−ル温度が
低温化されかつヒートシール強度が向上した素材即ち、
低温ヒートシール性に優れた素材の開発が強く要望され
ている。ところで、プロピレン系重合体フィルムのヒー
トシール性改良手法としてはエチレン−プロピレン共重
合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−１−ブテン共重合体ゴ
ム（ＥＢＲ）などのブレンドが従来から広く行われてい
る。しかしこのような従来技術においては確かにヒート
シール温度は低温化されるが、ヒートシール強度が低下
するという欠点があった。

【０００３】一方、軟質フィルム、シートの分野におい
ては従来塩化ビニル系の樹脂が多用されてきたが、近年
その燃焼過程において塩素ガスを発生して焼却炉を傷め
る等の問題が大きく取り上げられるようになり、代替樹
脂の出現が望まれている。ところで、プロピレン系重合
体にはその立体規則性を下げたり、エチレン、1 −ブテ
ン等のコモノマーを共重合させることにより柔軟性を付
与することができるという特徴があり、従来からこれら
の特徴を利用した多数の技術が軟質塩化ビニル系樹脂の
代替として提案されている。しかしこれらは立体規則性
を下げたり、エチレン、1 −ブテン等のコモノマーを共
重合させる結果、プロピレン系重合体の耐熱性やヒート
シール強度が低下するという欠点があった。さらに、こ
の欠点を改良するためにプロピレン単独重合体などの結
晶性成分とプロピレン、エチレン共重合体などのエラス
トマー成分をブレンドしたプロピレン系樹脂組成物が各
種提案されているが、これらは結晶性成分とエラストマ
ー成分とがいわゆる海、島構造を形成するため透明性に
劣るものであった。このように従来技術は透明性、柔軟
性、ヒートシール強度、耐熱性の全てを満足しうるもの
ではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ヒー
トシール温度が適度に低温化され、かつヒートシール強
度が大幅に向上したプロピレン系フィルム又はシートを
与える新規なプロピレン系樹脂組成物、及びそれからな
るフィルム、シートを提供することである。さらに、本
発明の他の目的は、柔軟性に富み、透明性、耐熱性にも
優れ、かつヒートシール強度が大幅に向上した、軟質塩
化ビニル系樹脂の代替となり得る新規なプロピレン系樹
脂組成物、及びそれからなるフィルム、シートを提供す
ることである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、示差走査型熱
量計にて測定した結晶化曲線の最高温度側のピークトッ
プ温度と融解曲線の示差熱量が特定の関係を満たし、か
つ溶融粘弾性の周波数分散測定における貯蔵弾性率と損
失弾性率が等しくなる周波数と示差熱量が特定の関係を
満たすプロピレン系樹脂組成物が柔軟性と透明性のバラ
ンスに優れ、かつヒートシール強度を大幅に向上したフ
ィルム、シートを与えることを見出し、本発明を完成す
るに至った。即ち、本発明は、以下のプロピレン系樹脂
組成物、及びそれからなるフィルム、シートを提供する
ものでる。 １． 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した結晶
化曲線における最高温度側のピークトップ温度（Ｔｃ
（℃））と融解曲線における示差熱量（ΔＨｍ（Ｊ／
ｇ））が下記の関係式（１−１）を満たし、 Ｔｃ≧（１／４）・ΔＨｍ＋９０ ・・・（１−１） かつ、溶融粘弾性の周波数分散測定における貯蔵弾性率
（Ｇ’（Ｐａ））と損失弾性率（Ｇ”（Ｐａ））が等し
くなる周波数（ω（rad/sec ））とΔＨｍが下記の関係
式（２−１）を満たすプロピレン系樹脂組成物。

【０００６】 ω≦（１／１０）・ΔＨｍ＋１５ ・・・（２−１） ２． 下記の（１）〜（３）を満たすプロピレン系重合
体［Ｉ］１〜９９重量％と結晶性プロピレン系重合体
［ＩＩ］９９〜１重量％からなる上記１記載のプロピレ
ン系樹脂組成物。 （１）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である （２）２５℃のヘキサンに溶出する成分量（Ｈ２５）が
０〜８０重量％である （３）ＤＳＣ測定において、融点（Ｔｍ（℃））を示さ
ないか、或いはＴｍを示す場合はＴｍと融解吸熱量ΔＨ
（Ｊ／ｇ）が下記の関係を満たす ΔＨ≧６×（Ｔｍ−１４０） ３． 下記の（１）〜（３）を満たすプロピレン単独重
合体［ａ］１〜９９重量％と結晶性プロピレン系重合体
［ＩＩ］９９〜１重量％からなる上記１記載のプロピレ
ン系樹脂組成物。 （１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が２０〜６０モ
ル％である （２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）が下記の関係を満たす ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．１ （３）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である ４． 上記２におけるプロピレン系重合体［Ｉ］又は上
記３におけるプロピレン単独重合体［ａ］が下記（１）
及び／又は（２）を満たす上記２または３記載のプロピ
レン系樹脂組成物。 （１）ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）
法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下で
ある （２）テトラリン溶媒中１３５℃にて測定した極限粘度
[η] が０．５〜１５．０デシリットル／ｇである ５． 上記２におけるプロピレン系重合体［Ｉ］又は上
記３におけるプロピレン単独重合体［ａ］がＤＳＣ測定
において、融点（Ｔｍ（℃））を示さない上記２〜４の
いずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。 ６． 上記１〜５のいずれかに記載のプロピレン系樹脂
組成物からなる層を有するフィルムまたはシート。 ７． ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定したフィルムまた
はシートのヘイズが１０％以下である上記６記載のフィ
ルムまたはシート。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明のプロピレン系樹脂
組成物［１］及びそれからなるフィルム、シート［２］
について詳しく説明する。 ［１］プロピレン系樹脂組成物 本発明のプロピレン系樹脂組成物［１］は、プロピレン
単独重合体及び／又はプロピレン系共重合体から実質的
になるものであり、示査型熱量計（ＤＳＣ）により測定
した結晶化曲線における最高温度側のピークトップ温度
（Ｔｃ（℃））と融解曲線における示差熱量（ΔＨｍ
（Ｊ／ｇ））が下記の関係式 Ｔｃ≧（１／４）・ΔＨｍ＋９０ ・・・（１−１） を満たし、かつ溶融粘弾性の周波数分散測定における貯
蔵弾性率（Ｇ’（Ｐａ））と損失弾性率（Ｇ”（Ｐ
ａ））が等しくなる周波数（ω（ｒａｄ／ｓｅｃ））と
ΔＨｍが下記の関係式 ω≦（１／１０）・ΔＨｍ＋１５ ・・・（２−１） を満たす樹脂組成物である。本発明のプロピレン系樹脂
組成物は、前記の要件を充たすことにより、柔軟性及び
透明性に優れ、かつヒートシール強度が大幅に向上した
フィルム、シートを与える。例えば、引張弾性率が１０
００ＭＰａ以下であり、ヘイズが５％以下であり、かつ
かつヒートシール強度が１０００ｇｆ／１５ｍｍ以上の
フィルムが得られる。特に、ヒートシール強度に関して
は、シール温度が高温、例えば１６０℃以上の場合にヒ
ートシール強度が大幅に優れたフィルムが得られるとい
う利点がある。また、柔軟性が同等である他のプロピレ
ン系樹脂組成物に比較し、ヒートシール温度が高く、耐
熱性が高いという利点がある。

【０００８】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、フィ
ルム、シートのみならず、ラミネートや共押出した積層
フィルム、シートの少なくとも一層の構成成分としても
好適に用いられる。前記（１−１）の要件を満たさない
と得られるフィルムやシートの柔軟性が低下し、透明性
も低下する。また、前記（２−１）の要件を満たさない
と得られるフィルムやシートの柔軟性はあるものの、ヒ
ートシール強度が向上しなかったり、或いは透明性が優
れたものにはならない。本発明のプロピレン系樹脂組成
物としては、 Ｔｃ≧（１／４）・ΔＨｍ＋９２ ・・・（１−２） を満たし、かつ ω≦（１／１０）・ΔＨｍ＋１３ ・・・（２−２） を満たす樹脂組成物が柔軟性、透明性に優れかつシール
強度が向上したフィルムやシートが得られ、さらに好ま
しい。

【０００９】なお、本発明における示査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）により測定した結晶化曲線における最高温度側のピ
ークトップ温度（Ｔｃ（℃））及び融解曲線における示
差熱量（ΔＨｍ（Ｊ／ｇ））は、以下の測定方法により
求める。すなわち、パーキンエルマー社製のＤＳＣ７型
示差走査型熱量計を用い、あらかじめ試料１０ｍｇを窒
素雰囲気化２３０℃で３ｍｉｎ溶融した後、１０℃／ｍ
ｉｎで０℃まで降温し、このとき得られた結晶化曲線の
最高温度側のピークトップ温度がＴｃ（℃）である。さ
らにこの温度で３ｍｉｎ保持した後、１０℃／ｍｉｎで
昇温させて得られた融解曲線の示差熱量がΔＨｍ（Ｊ／
ｇ）である。

【００１０】また、溶融粘弾性の周波数分散測定におけ
る貯蔵弾性率（Ｇ’（Ｐａ）と損失弾性率（Ｇ”（Ｐ
ａ））が等しくなる周波数（ω（ｒａｄ／ｓｅｃ））
は、以下の測定方法により求める。すなわち、レオメト
リクス社製の回転型レオメーターにおいてコーンプレー
ト（直径２５．０ｍｍ、コーンアングル０．１０ラジア
ン）を用い、温度１７５℃、初期ひずみ２０％の条件に
て溶融粘弾性の周波数分散測定を行い、貯蔵弾性率
（Ｇ’（Ｐａ）と損失弾性率（Ｇ”（Ｐａ））及びＧ’
＝Ｇ”となるときの周波数（ω（ｒａｄ／ｓｅｃ））を
求める。なお、周波数（ω（ｒａｄ／ｓｅｃ））のとき
の複素弾性率Ｇ* （ｉω）を応力σ* とひずみγ* によ
り記述すると Ｇ* （ｉω）＝σ* ／γ* ＝Ｇ’（ω）＋ｉＧ”（ω） となる。但し、ｉは虚数単位である。

【００１１】本発明のプロピレン系樹脂組成物として
は、少なくとも前記の要件を満たすプロピレン系樹脂組
成物であれば特に制限はない。例えば、下記の（１）〜
（３）を満たすプロピレン系重合体［Ｉ］１〜９９重量
％と結晶性プロピレン系重合体 ［ＩＩ］９９〜１重量％からなるプロピレン系樹脂組成
物が挙げられる。 （１）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である （２）２５℃のヘキサンに溶出する成分量（Ｈ２５）が
０〜８０重量％である （３）ＤＳＣ測定において、融点（Ｔｍ（℃））を示さ
ないか、或いはＴｍを示す場合はＴｍと融解吸熱量ΔＨ
が下記の関係を満たす ΔＨ≧６×（Ｔｍ−１４０） 本発明におけるプロピレン系重合体［Ｉ］が、上記の関
係を満たすことにより、得られるフィルムやシートのべ
たつき成分の量と弾性率の低さと透明性のバランスが優
れる。すなわち、弾性率が低く軟質性（柔軟性とも言
う）に優れ、べたつき成分が少なく表面特性（例えば、
ブリードや他の製品へのべたつき成分の移行が少ない等
に代表される）にも優れ、かつ透明性にも優れるという
利点がある。次に、本発明におけるプロピレン系重合体
［Ｉ］の要件について説明する。

【００１２】本発明におけるプロピレン系重合体［Ｉ］
は、昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶出
するプロピレン系重合体の成分量（Ｗ２５）が２０〜１
００重量％である。好ましくは、３０〜１００重量％、
特に好ましくは、５０〜１００重量％である。Ｗ２５
は、プロピレン系重合体［Ｉ］が軟質であるか否かを表
す指標である。この値が大きくなると弾性率の高い成分
が多くなったり、及び／又は立体規則性分布の不均一さ
が広がっていることを意味する。本発明においては、Ｗ
２５が２０％未満では、柔軟性がなくなり好ましくない
場合がある。なお、Ｗ２５とは、以下のような操作法、
装置構成及び測定条件の昇温クロマトグラフィーにより
測定して求めた溶出曲線におけるＴＲＥＦのカラム温度
２５℃において充填剤に吸着されないで溶出する成分の
量（重量％）である。 （ａ）操作法 試料溶液を温度１３５℃に調節したＴＲＥＦカラムに導
入し、次いで降温速度５℃／時間にて徐々に０℃まで降
温し、３０分間ホールドし、試料を充填剤表面に結晶化
させる。その後、昇温速度４０℃／時間にてカラムを１
３５℃まで昇温し、溶出曲線を得る。 （ｂ）装置構成 ＴＲＥＦカラム ：ＧＬサイエンス社製 シリカゲルカラム （4.６φ×１５０ｍｍ） フローセル ：ＧＬサイエンス社製 光路長１ｍｍ ＫＢｒセル 送液ポンプ ：センシュウ科学社製 ＳＳＣ−３１００ポンプ バルブオーブン ：ＧＬサイエンス社製 ＭＯＤＥＬ５５４オーブン （高温型） ＴＲＥＦオーブン：ＧＬサイエンス社製 二系列温調器 ：理学工業社製 ＲＥＸ−Ｃ１００温調器 検出器 ：液体クロマトグラフィー用赤外検出器 ＦＯＸＢＯＲＯ社製 ＭＩＲＡＮ １Ａ ＣＶＦ １０方バルブ ：バルコ社製 電動バルブ ループ ：バルコ社製 ５００マイクロリットルループ （ｃ）測定条件 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン 試料濃度 ：7.５ｇ／リットル 注入量 ：５００マイクロリットル ポンプ流量 ：2.０ミリリットル／分 検出波数 ：3.４１μｍ カラム充填剤 ：クロモソルブＰ（３０〜６０メッシュ） カラム温度分布 ：±0.２℃以内 本発明におけるプロピレン系重合体［Ｉ］は、２５℃の
ヘキサンに溶出する成分量（Ｈ２５）が０〜８０重量％
である。好ましくは、０〜５０重量％、特に好ましく
は、０〜２５重量％である。Ｈ２５は、べたつき、透明
性低下等の原因となるいわゆるべたつき成分の量が多い
か少ないかを表す指標であり、この値が高いほどべたつ
き成分の量が多いことを意味する。Ｈ２５が８０重量％
を超えると、べたつき成分の量が多く、ブロッキングの
低下や透明性の低下が起こり、食品用途や医療品用途に
使えないことがある。

【００１３】なお、Ｈ２５とは、プロピレン系重合体
［Ｉ］の重量（Ｗ₀ ）と該重合体を２００ｍＬのヘキサ
ン中に、２５℃、３日間以上静置後、乾燥した後の重量
（Ｗ₁）を測定し、次式により計算して求めた重量減少
率である。 Ｈ２５＝〔（Ｗ₀ −Ｗ₁ ）／Ｗ₀ 〕×１００（％） 本発明におけるプロピレン系重合体［Ｉ］は、ＤＳＣ測
定において、融点（Ｔｍ（℃））を示さないか、或いは
Ｔｍを示す場合はＴｍと融解吸熱量ΔＨ（Ｊ／ｇ）が下
記の関係を満たす。

【００１４】ΔＨ≧６×（Ｔｍ−１４０） さらに好ましくは、 ΔＨ≧３×（Ｔｍ−１２０） 特に好ましくは、 ΔＨ≧２×（Ｔｍ−１００） を満たす。

【００１５】なお、Ｔｍ及びΔＨは、ＤＳＣ測定により
求める。すなわち、示差走査型熱量計（パーキン・エル
マー社製, ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰
囲気下２３０℃で３分間溶融した後、１０℃／分で０℃
まで降温する。さらに、０℃で３分間保持した後、１０
℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブ
の最大ピークのピークトップが融点：Ｔｍであり、この
場合の融解吸熱量がΔＨである。

【００１６】本発明におけるプロピレン系重合体［Ｉ］
は、前記の要件を満たすものであれば特に制限はなく、
プロピレン単独重合体やプロピレン系共重合体が挙げら
れる。なかでも、前記した本発明におけるプロピレン系
重合体［Ｉ］は、より具体的には、下記のプロピレン単
独重合体［ａ］又はプロピレン系共重合体［ａ’］によ
り好適に実現される。 ［ａ］プロピレン単独重合体 本発明におけるプロピレン単独重合体［ａ］は、下記の
（１）〜（３）を要件とする重合体である。 （１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が２０〜６０モ
ル％であり、（２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）
と（１−ｍｍｍｍ）が下記の関係を満たし、かつ、 ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．１ （３）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である 本発明におけるプロピレン単独重合体［ａ］が、上記の
関係を満たすと、得られるフィルムやシートのべたつき
成分の量と弾性率の低さと透明性のバランスが優れる。
すなわち、弾性率が低く軟質性（柔軟性とも言う）に優
れ、べたつき成分が少なく表面特性（例えば、ブリード
や他の製品へのべたつき成分の移行が少ない等に代表さ
れる）にも優れ、かつ透明性にも優れるという利点があ
る。

【００１７】本発明におけるメソペンダッド分率（ｍｍ
ｍｍ分率）とは、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌ
ｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９
２５（１９７３）」で提案された方法に準拠し、¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルのメチル基のシグナルにより測定され
るポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのメソ分
率である。これが大きくなると、立体規則性が高くなる
ことを意味する。本発明におけるプロピレン単独重合体
［ａ］のメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が２０モル％
未満では、べたつきの原因となる。６０モル％を超える
と弾性率が高くなり好ましくないことがある。同じくラ
セミペンダッド分率（ｒｒｒｒ分率）とは、ポリプロピ
レン分子鎖中のペンタッド単位でのラセミ分率である。
［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］は、上記のペンタッド
単位の分率から求められ、プロピレン単独重合体の規則
性分布の均一さをあらわす指標である。この値が大きく
なると規則性分布が広がり、既存触媒系を用いて製造さ
れる従来のポリプロピレンのように高規則性ＰＰとＡＰ
Ｐの混合物となり、べたつきが増し、透明性が低下する
ことを意味する。本発明におけるプロピレン単独重合体
［ａ］の［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］が０．１を超
えるとべたつきの原因となることがある。なお、¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルの測定は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａ
ｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ，８，６８７（１９７５）」で提案されたピークの帰
属に従い、下記の装置及び条件にて行う。

【００１８】装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４０
０型¹³Ｃ−ＮＭＲ装置 方法：プロトン完全デカップリング法 濃度：２２０ｍｇ／ミリリットル 溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの
９０：１０（容量比）混合溶媒 温度：１３０℃ パルス幅：４５° パルス繰り返し時間：４秒 積算：１００００回 ＜計算式＞ Ｍ＝ｍ／Ｓ ×１００ Ｒ＝γ／Ｓ ×１００ Ｓ＝Ｐββ＋P αβ＋ Pαγ Ｓ：全プロピレン単位の側鎖メチル炭素原子のシグナル
強度 Ｐββ：１９．８〜２２．５ｐｐｍ P αβ：１８．０〜１７．５ｐｐｍ P αγ：１７．５〜１７．１ｐｐｍ γ：ラセミペンタッド連鎖：２０．７〜２０．３ｐｐｍ ｍ：メソペンタッド連鎖 ：２１．７〜２２．５ｐｐｍ 次に、本発明におけるプロピレン単独重合体［ａ］に関
するＷ２５の意味及び測定方法については、前記のプロ
ピレン系重合体［Ｉ］におけるものと同じである。本発
明におけるプロピレン単独重合体［ａ］のＷ２５が２０
％未満では、柔軟性がなくなることがある。

【００１９】さらには、本発明においては、前記のプロ
ピレン単独重合体［ａ］が、前記の要件の中で下記の
（４）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が３０〜５０％
であり、（５）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と
（１−ｍｍｍｍ）が下記の関係を満たし、 ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．０８ かつ、（６）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以
下で溶出する成分量（Ｗ２５）が３０〜１００重量％で
あることを満たすとさらに好ましく、（７）メソペンタ
ッド分率（ｍｍｍｍ）が３０〜５０％であり、（８）ラ
セミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍｍｍ）が
下記の関係を満たし、 ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．０６ かつ、（９）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以
下で溶出する成分量（Ｗ２５）が５０〜１００重量％で
あることを満たすと特に好ましい。

【００２０】本発明におけるプロピレン単独重合体
［ａ］は、上記の要件の他にゲルパーミエイション（Ｇ
ＰＣ）法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４
以下及び／又はテトラリン溶媒中１３５℃にて測定した
極限粘度 [η] が０．５〜１５．０デシリットル／ｇが
好ましく、Ｍｗ／Ｍｎが３．５以下及び／又 [η] が
１．０〜５．０デシリットル／ｇがさらに好ましく、Ｍ
ｗ／Ｍｎが３以下及び／又 [η] が１．０〜３．０デシ
リットル／ｇが特に好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が４を超えると、フィルムやシートにべたつきが発
生することがある。極限粘度〔η〕が０．５デシリット
ル／ｇ未満では、べたつきが発生したり、また１５．０
デシリットル／ｇを超えると、フィルムやシートにゲル
やフィッシュアイが発生することがある。

【００２１】なお、上記Ｍｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により、下記の装置
及び条件で測定したポリエチレン換算の重量平均分子量
Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎより算出した値である。 ＧＰＣ測定装置 カラム ：ＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ 検出器 ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器 ＷＡＴＥＲＳ １５０Ｃ 測定条件 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン 測定温度 ：１４５℃ 流速 ：1.０ミリリットル／分 試料濃度 ：2.２ｍｇ／ミリリットル 注入量 ：１６０マイクロリットル 検量線 ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ 解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．1.０） さらに、本発明におけるプロピレン単独重合体［ａ］
は、上記の要件の他に、ＤＳＣ測定による融解吸熱量Δ
Ｈが２０Ｊ／ｍｏｌ以下であると柔軟性が優れ好まし
い。ΔＨは、軟質であるかないかを表す指標でこの値が
大きくなると弾性率が高く、軟質性が低下していること
を意味する。なお、ΔＨは前記の方法により求める。

【００２２】さらに、本発明におけるプロピレン単独重
合体［ａ］としては、特に示差走査型熱量計（ＤＳＣ）
測定の結晶化曲線において結晶化ピークの観察されない
ことが好ましい。ここで、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）
測定の結晶化曲線において結晶化ピークの観察されない
とは、示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製,Ｄ
ＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下２３０
℃で３分間溶融した後、１０℃／分で０℃まで降温す
る。このとき結晶化発熱カーブが認められないこと、さ
らに、０℃で３分間保持した後、１０℃／分で昇温させ
るときに融解吸熱カーブが認められないことを言う。プ
ロピレン単独重合体が示差走査型熱量計（ＤＳＣ）測定
の結晶化曲線において結晶化ピークの観察されるもので
は柔軟性に優れたフィルムやシートが得られないことが
ある。

【００２３】ところで、一般にプロピレンの重合時にお
いては、プロピレンモノマーのメチレン側の炭素原子が
触媒の活性点と結合し、順次同じようにプロピレンモノ
マ−が配位して重合してゆくいわゆる１，２挿入の重合
が通常行われるが、まれに２，１挿入又は１，３挿入す
ること（異常挿入とも言う）がある。本発明における単
独重合体［ａ］は、この２，１挿入又は１，３挿入が少
ないと好ましい。また、これらの挿入の割合が、下記の
関係式（１） 〔（ｍ−２，１）十（ｒ−２，１）十（１，３）〕≦５．０（％）…（１） ［式中、（ｍ−２，１）は¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したメソ
−２，１挿入含有率（％）、（ｒ−２，１）は¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲで測定したラセミ−２，１挿入含有率（％）、
（１，３）は¹³Ｃ−ＮＭＲで測定した１，３挿入含有率
（％）を示す。〕を満足するするものが好ましく、さら
に関係式（２） 〔（ｍ−２，１）十（ｒ−２，１）十（１，３）〕≦１．０（％）…（２） を満足するするものがより好ましい。特に関係式（３） 〔（ｍ−２，１）十（ｒ−２，１）十（１，３）〕≦０．１（％）…（３） を満足するするものが最も好ましい。この関係式（１）
を満足しないと、予想以上に結晶性が低下し、べたつき
の原因となる場合がある。

【００２４】なお、（ｍ−２，１）、（ｒ−２，１）及
び（１，３）はＧｒａｓｓｉらの報告（Macromolucule
s，21，p ．617 （1988））及びＢｕｓｉｃｏらの報告
（Macromolucules，27，p ．7538（1994））に基づいて
¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピークの帰属を決定し、各ピ
ークの積分強度から求めた各挿入含有率である。すなわ
ち、（ｍ−２，１）は、全メチル炭素領域における積分
強度に対する１７．２ｐｐｍ付近に現れるＰα，γthre
o に帰属するピークの積分強度の比から算出されるメソ
−２，１挿入含有率（％）である。（ｒ−２，１）は、
全メチル炭素領域における積分強度に対する１５．０ｐ
ｐｍ付近に現れるＰα，γthreo に帰属するピークの積
分強度の比から算出されるラセミ−２，１挿入含有率
（％）である。（１，３）は、全メチン炭素領域におけ
る積分強度に対する３１．０ｐｐｍ付近に現れるＴβ，
γ十に帰属するピークの積分強度の比から算出される
１，３挿入含有率（％）である。

【００２５】さらに、本発明におけるプロピレン単独重
合体［ａ］は¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定において、
２，１挿入に由来する分子鎖未端（ｎ−プチル基）帰属
するピークが実質的に観測されないものがより好まし
い。この２，１挿入に由来する分子鎖末端に関しては、
Ｊｕｎｇｌｉｎｇらの報告（J ．Polym ．Sci ．：Part
A：Po1ym ．Chem. ，33，p1305 （1995））に基づいて
¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピークの帰属を決定し、各ピ
ークの積分強度から各挿入含有率を算出する。なお、ア
イソタクチックポリプロピレンでは、１８．９ｐｐｍ付
近に現れるピークがｎ−ブチル基の未端メチル基炭素に
帰属される。また、異常挿入又は分子鎖末端測定に関す
る¹³Ｃ−ＮＭＲの測定は、前記の装置及び条件で行えば
よい。

【００２６】また、本発明におけるプロピレン単独重合
体［ａ］は、上記の要件に加えてさらに、弾性率の指標
である沸騰ジエチルエーテル抽出量が５重量％以上であ
ることが好ましい。なお、沸騰ジエチルエーテル抽出量
の測定は、ソックスレー抽出器を用い、以下の条件で測
定する。 抽出試料：１〜２ｇ 試料形状：パウダー状（ペレット化したものは粉砕し、
パウダー化して用いる） 抽出溶媒：ジエチルエーテル 抽出時間：１０時間 抽出回数：１８０回以上 抽出量の算出方法：以下の式により算出する。 〔ジエチルエーテルへの抽出量（ｇ）／仕込みパウダー
重量（ｇ）〕×１００ また、本発明におけるプロピレン単独重合体［ａ］は、
上記に加えてさらに、引張弾性率が１００ＭＰａ以下で
あることが好ましく、より好ましくは７０ＭＰａ以下で
ある。 ［ａ’］プロピレン系共重合体 本発明におけるプロピレン系共重合体［ａ’］は、下記
の（１）〜（２）を要件とするプロピレンとエチレン及
び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンの共重合体で
ある。 （１）¹³Ｃ−ＮＭＲ測定による立体規則性指標（Ｐ）が
５５〜９０モル％であり、かつ （２）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である 本発明におけるプロピレン系共重合体［ａ’］が、前記
の関係を満たすと、得られるフィルムやシートのべたつ
き成分の量と弾性率の低さと透明性のバランスが優れ
る。すなわち、弾性率が低く軟質性（柔軟性とも言う）
に優れ、べたつき成分が少なく表面特性（例えば、ブリ
ードや他の製品へのべたつき成分の移行が少ない等に代
表される）にも優れ、かつ透明性にも優れるという利点
がある。本発明における立体規則性指標（Ｐ）は、前記
の日本電子社製のＪＮＭ−ＥＸ４００型ＮＭＲ装置を用
い、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを前記の条件と同様に測定
し、プロピレン連鎖のメソトライアッド（ｍｍ）分率を
測定して求めた値である。この値が大きいほど、立体規
則性が高いことを意味する。本発明におけるプロピレン
系共重合体［ａ’］としては、立体規則性指標（Ｐ）が
６５〜８０モル％であるとさらに好ましい。立体規則性
指標（Ｐ）が５５モル％未満では、弾性率が低下しすぎ
るため成形性が不良となることがある。また９０モル％
を超えると硬質となり軟質でなくなることがある。ま
た、Ｗ２５が３０〜１００重量％であるとさらに好まし
く、５０〜１００重量％であると特に好ましい。Ｗ２５
が２０％未満では、柔軟性がなくなることがある。な
お、Ｗ２５の意味及び測定方法は、前記と同じである。

【００２７】さらに、本発明におけるプロピレン系共重
合体［ａ’］は、上記の要件の他にゲルパーミエイショ
ン（ＧＰＣ）法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が４以下及び／又はテトラリン溶媒中１３５℃にて
測定した極限粘度 [η] が０．５〜１５．０デシリット
ル／ｇが好ましく、Ｍｗ／Ｍｎが３．５以下及び／又
[η] が１．０〜５．０デシリットル／ｇがさらに好ま
しく、Ｍｗ／Ｍｎが３以下及び／又 [η] が１．０〜
３．０デシリットル／ｇが特に好ましい。分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が４を超えると、フィルムやシートにべ
たつきが発生することがある。極限粘度〔η〕が０．５
デシリットル／ｇ未満では、べたつきが発生したり、ま
た１５．０デシリットル／ｇを超えると、フィルムやシ
ートにゲルやフィッシュアイが発生することがある。

【００２８】なお、上記Ｍｗ／Ｍｎの測定方法は前記と
同様である。さらに、本発明におけるプロピレン系共重
合体［ａ’］は、上記の要件の他に、ＤＳＣ測定による
融解吸熱量ΔＨが２０Ｊ／ｍｏｌ以下であると柔軟性が
優れ好ましい。さらに、本発明におけるプロピレン系共
重合体［ａ’］としては、特に示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）測定の結晶化曲線において結晶化ピークの観察され
ないことが好ましい。示差走査型熱量計（ＤＳＣ）測定
の結晶化曲線において結晶化ピークの観察されるもので
は柔軟性に優れたフィルムやシートが得られないことが
ある。なお、ΔＨ、Ｔｍ及びＴｃの測定方法は前記と同
じである。

【００２９】本発明におけるプロピレン系共重合体
［ａ’］は、上記の要件に加えてさらに、弾性率の指標
である沸騰ジエチルエーテル抽出量が５重量％以上であ
ることが好ましい。なお、沸騰ジエチルエーテル抽出量
の測定は、前記と同じである。また、引張弾性率が１０
０ＭＰａ以下であることが好ましく、より好ましくは７
０ＭＰａ以下である。

【００３０】本発明におけるプロピレン系共重合体
［ａ’］に関し、炭素数４〜２０のα−オレフィンとし
ては、エチレン，１−ブテン，１−ペンテン，４−メチ
ル−１−ペンテン，１−ヘキセン，１−オクテン，１−
デセン，１−ドデセン，１−テトラデセン，１−ヘキサ
デセン，１−オクタデセン，１−エイコセンなどが挙げ
られ、本発明においては、これらのうち一種又は二種以
上を用いることができる。

【００３１】さらに、本発明におけるプロピレン系共重
合体［ａ’］は、ランダム共重合体であるものが好まし
い。また、プロピレンから得られる構造単位は９０モル
％以上であることが好ましく、より好ましくは９５モル
％以上である。 ［プロピレン単独重合体［ａ］及びプロピレン系共重合
体［ａ’］の製造方法］本発明におけるプロピレン単独
重合体［ａ］及びプロピレン系共重合体［ａ’］の製造
方法としては、メタロセン触媒と呼ばれる触媒系を用い
てプロピレンを単独重合する方法又はプロピレンとエチ
レン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重
合する方法が挙げられる。メタロセン系触媒としては、
特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６１−１３０３
１４号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４
−３００８８７号公報、特開平４−２１１６９４号公
報、特表平１−５０２０３６号公報等に記載されるよう
なシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル
基、インデニル基、置換インデニル基等を１又は２個配
位子とする遷移金属化合物、及び該配位子が幾何学的に
制御された遷移金属化合物と助触媒を組み合わせて得ら
れる触媒が挙げられる。

【００３２】本発明においては、メタロセン触媒のなか
でも、配位子が架橋基を介して架橋構造を形成している
遷移金属化合物からなる場合が好ましく、なかでも、２
個の架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化
合物と助触媒を組み合わせて得られるメタロセン触媒を
用いてプロピレンを単独重合する方法又はプロピレンと
エチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンを
共重合する方法がさらに好ましい。具体的に例示すれ
ば、 （Ａ）一般式（Ｉ）

【００３３】

【化１】

【００３４】〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はラ
ンタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ ¹ 及びＥ² はそれ
ぞれ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換
インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘ
テロシクロペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド
基，炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子
であって、Ａ¹ 及びＡ² を介して架橋構造を形成してお
り、またそれらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、
複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，
Ｅ¹ ，Ｅ² 又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩
基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異な
っていてもよく、他のＹ，Ｅ¹ ，Ｅ² 又はＸと架橋して
いてもよく、Ａ¹ 及びＡ² は二つの配位子を結合する二
価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、
ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、
−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−Ｓｅ−、−ＮＲ¹ −、−ＰＲ¹
−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ¹ −、−ＢＲ¹ −又は−ＡｌＲ¹ −を
示し、Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素
基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよ
い。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示
し、ｒは０〜３の整数を示す。〕で表される遷移金属化
合物、及び（Ｂ）該（Ｂ−１）（Ａ）成分の遷移金属化
合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成し
うる化合物及び（−２）アルミノキサンから選ばれる成
分を含有する重合用触媒の存在下、プロピレンを単独重
合させる方法、またはプロピレンとエチレン及び／又は
炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合させる方法が
挙げられる。

【００３５】上記一般式（Ｉ）において、Ｍは周期律表
第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、
具体例としてはチタン，ジルコニウム，ハフニウム，イ
ットリウム，バナジウム，クロム，マンガン，ニッケ
ル，コバルト，パラジウム及びランタノイド系金属など
が挙げられるが、これらの中ではオレフィン重合活性な
どの点からチタン，ジルコニウム及びハフニウムが好適
である。Ｅ¹ 及びＥ² はそれぞれ、置換シクロペンタジ
エニル基，インデニル基，置換インデニル基，ヘテロシ
クロペンタジエニル基，置換ヘテロシクロペンタジエニ
ル基，アミド基（−Ｎ＜），ホスフィン基（−Ｐ＜），
炭化水素基〔＞ＣＲ−，＞Ｃ＜〕及び珪素含有基〔＞Ｓ
ｉＲ−，＞Ｓｉ＜〕（但し、Ｒは水素または炭素数１〜
２０の炭化水素基あるいはヘテロ原子含有基である）の
中から選ばれた配位子を示し、Ａ¹及びＡ² を介して架
橋構造を形成している。また、Ｅ¹ 及びＥ² はたがいに
同一でも異なっていてもよい。このＥ¹ 及びＥ² として
は、置換シクロペンタジエニル基，インデニル基及び置
換インデニル基が好ましい。

【００３６】また、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが
複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよ
く、他のＸ，Ｅ¹ ，Ｅ² 又はＹと架橋していてもよい。
該Ｘの具体例としては、ハロゲン原子，炭素数１〜２０
の炭化水素基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数
６〜２０のアリールオキシ基，炭素数１〜２０のアミド
基，炭素数１〜２０の珪素含有基，炭素数１〜２０のホ
スフィド基，炭素数１〜２０のスルフィド基，炭素数１
〜２０のアシル基などが挙げられる。一方、Ｙはルイス
塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異
なっていてもよく、他のＹやＥ¹ ，Ｅ² 又はＸと架橋し
ていてもよい。該Ｙのルイス塩基の具体例としては、ア
ミン類，エーテル類，ホスフィン類，チオエーテル類な
どを挙げることができる。

【００３７】次に、Ａ¹ 及びＡ² は二つの配位子を結合
する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含
有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−Ｓｅ−、−ＮＲ¹ −、−
ＰＲ¹ −、−Ｐ（Ｏ）Ｒ¹ −、−ＢＲ¹ −又は−ＡｌＲ
¹ −を示し、Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭
化水素基を示し、それらはたがいに同一でも異なってい
てもよい。このような架橋基のうち、少なくとも一つは
炭素数１以上の炭化水素基からなる架橋基であることが
好ましい。このような架橋基としては、例えば一般式

【００３８】

【化２】

【００３９】（Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ水素原子又は炭
素数１〜２０の炭化水素基で、それらはたがいに同一で
も異なっていてもよく、またたがいに結合して環構造を
形成していてもよい。ｅは１〜４の整数を示す。）で表
されるものが挙げられ、その具体例としては、メチレン
基，エチレン基，エチリデン基，プロピリデン基，イソ
プロピリデン基，シクロヘキシリデン基，１，２−シク
ロヘキシレン基，ビニリデン基（ＣＨ₂ ＝Ｃ＝），ジメ
チルシリレン基，ジフェニルシリレン基，メチルフェニ
ルシリレン基，ジメチルゲルミレン基，ジメチルスタニ
レン基，テトラメチルジシリレン基，ジフェニルジシリ
レン基などを挙げることができる。これらの中で、エチ
レン基，イソプロピリデン基及びジメチルシリレン基が
好適である。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−
２〕を示し、ｒは０〜３の整数を示す。

【００４０】この一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合
物において、Ｅ¹ 及びＥ² が置換シクロペンタジエニル
基，インデニル基又は置換インデニル基である場合、Ａ
¹ 及びＡ² の架橋基の結合は、（１，２’）（２，
１’）二重架橋型が好ましい。このような一般式（Ｉ）
で表される遷移金属化合物の中では、一般式（II）

【００４１】

【化３】

【００４２】で表される二重架橋型ビスシクロペンタジ
エニル誘導体を配位子とする遷移金属化合物が好まし
い。上記一般式（II）において、Ｍ，Ａ¹ ，Ａ² ，ｑ及
びｒは上記と同じである。Ｘ¹ はσ結合性の配位子を示
し、Ｘ¹ が複数ある場合、複数のＸ¹ は同じでも異なっ
ていてもよく、他のＸ¹ 又はＹ¹ と架橋していてもよ
い。このＸ¹ の具体例としては、一般式（Ｉ）のＸの説
明で例示したものと同じものを挙げることができる。Ｙ
¹ はルイス塩基を示し、Ｙ¹ が複数ある場合、複数のＹ
¹ は同じでも異なっていてもよく、他のＹ¹ 又はＸ¹ と
架橋していてもよい。このＹ¹ の具体例としては、一般
式（Ｉ）のＹの説明で例示したものと同じものを挙げる
ことができる。Ｒ⁴ 〜Ｒ⁹ はそれぞれ水素原子，ハロゲ
ン原子，炭素数１〜２０の炭化水素基，炭素数１〜２０
のハロゲン含有炭化水素基，珪素含有基又はヘテロ原子
含有基を示すが、その少なくとも一つは水素原子でない
ことが必要である。また、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁹ はたがいに同一で
も異なっていてもよく、隣接する基同士がたがいに結合
して環を形成していてもよい。

【００４３】この二重架橋型ビスシクロペンタジエニル
誘導体を配位子とする遷移金属化合物は、配位子が
（１，２’）（２，１’）二重架橋型が好ましい。一般
式（Ｉ）で表される遷移金属化合物の具体例としては、
（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−
メチレン）（２，１’−メチレン）−ビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−イソプロピ
リデン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレ
ン）（２，１’−エチレン）−ビス（３−メチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレ
ン）（２，１’−エチレン）−ビス（４，５−ベンゾイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチ
レン）（２，１’−エチレン）−ビス（４−イソプロピ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−
エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（５，６−ジ
メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（４，
７−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−
ビス（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−
ビス（３−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジル
コニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，
１’−エチレン）−ビス（５，６−ベンゾインデニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレン）
（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２’−メチレン）
（２，１’−エチレン）−ビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，（１，２’−メチレン）（２，１’−
イソプロピリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，
１’−ジメチルシリレン）ビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−メチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチ
ルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３
−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチル
シリレン）ビス（３−ｉ−プロピルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチル
シリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチル
シリレン）ビス（３−フェニルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，
１’−ジメチルシリレン）ビス（４，５−ベンゾインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチル
シリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４−
イソプロプルインデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチル
シリレン）ビス（５，６−ジメチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４，７−ジ−ｉ
−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチル
シリレン）ビス（４−フェニルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，
１’−ジメチルシリレン）ビス（３−メチル−４−ｉ−
プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレ
ン）ビス（５，６−ベンゾインデニル）ジルコニウムジ
クロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’
−イソプロピリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，
１’−イソプロピリデン）−ビス（３−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシ
リレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−
ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロ
ピリデン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−トリメチ
ルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロ
ピリデン）−ビス（３−トリメチルシリルインデニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’
−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−
ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３
−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビ
ス（３−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メ
チレン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−メチレン）−ビス（３−トリメチルシリル
メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビ
ス（３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド，（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，
１’−メチレン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリド，（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，
１’−メチレン）−ビス（３−メチルインデニル）ジル
コニウムジクロリド，（１，２’−ジフェニルシリレ
ン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−ｉ−プロピル
インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジ
フェニルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３
−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メチレ
ン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジフェニルシリ
レン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−トリメチル
シリルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレ
ン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロ
ピリデン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチ
レン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−エチレン）（２，１’−メチレン）（３−
メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−
エチレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチ
ルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−メチ
レン）（２，１’−メチレン）（３−メチルシクロペン
タジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド，（１，２’−メチレン）（２，
１’−イソプロピリデン）（３−メチルシクロペンタジ
エニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（１，２’−イソプロピリデン）
（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチルシクロペ
ンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３，４−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデ
ン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−エチレン）（３，４−ジメチルシクロペン
タジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチレ
ン）（２，１’−メチレン）（３，４−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−エチ
レン）（２，１’−イソプロピリデン）（３，４−ジメ
チルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２’−メチレン）（２，１’−メチレン）（３，４−ジ
メチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−メチレン）（２，１’−イソプロピリデ
ン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（１，２’−イソプロピリデン）
（２，１’−イソプロピリデン）（３，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−
ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）
（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエニル）
（３’−メチル−５’−エチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチル−５
−エチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’
−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメ
チルシリレン）（３−メチル−５−イソプロピルシクロ
ペンタジエニル）（３’−メチル−５’−イソプロピル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチル
シリレン）（３−メチル−５−ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３’−メチル−５’−ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−
ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）
（３−メチル−５−フェニルシクロペンジエニル）
（３’−メチル−５’−フェニルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシ
リレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル
−５−エチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−
５’−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−
イソプロピリデン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシ
クロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロ
ピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロ
ピリデン）（３−メチル−５−ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３’−メチル−５’−ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−
ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）
（３−メチル−５−フェニルシクロペンタジエニル）
（３’−メチル−５’−フェニルシクロペンジエニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−エチレン）（３−メチル−５−エチル
シクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−エチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレ
ン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシクロペンタジエ
ニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロピルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジ
メチルシリレン）（２，１’−エチレン）（３−メチル
−５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−メチ
ル−５’−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−エチレン）（３−メチル−５−フェニルシ
クロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−フェニル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレ
ン）（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエニル）
（３’−メチル−５’−エチルシクロペンジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−ｉ−プ
ロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−
ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−
メチレン）（３−メチル−５−ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３’−メチル−５’−ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−
ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）（３−メチ
ル−５−フェニルシクロペンタジエニル）（３’−メチ
ル−５’−フェニルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−メ
チレン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシクロペンタ
ジエニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロピルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’
−エチレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メ
チル−５−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）（３’
−メチル−５’−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２’−メチレン）
（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−ｉ−プロピ
ルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｉ−
プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，（１，２’−メチレン）（２，１’−イソプロピリ
デン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシクロペンタジ
エニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロピルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリドなど及びこれら
の化合物におけるジルコニウムをチタン又はハフニウム
に置換したものを挙げることができる。もちろんこれら
に限定されるものではない。また、他の族又はランタノ
イド系列の金属元素の類似化合物であってもよい。

【００４４】次に、（Ｂ）成分のうちの（Ｂ−１）成分
としては、上記（Ａ）成分の遷移金属化合物と反応し
て、イオン性の錯体を形成しうる化合物であれば、いず
れのものでも使用できるが、次の一般式（III)，(IV) （〔Ｌ¹ −Ｒ¹⁰〕^k+）_a （〔Ｚ〕^- ）_b ・・・(III) （〔Ｌ² 〕^k+）_a （〔Ｚ〕^- ）_b ・・・(IV) （ただし、Ｌ² はＭ² 、Ｒ¹¹Ｒ¹²Ｍ³ 、Ｒ¹³ ₃ Ｃ又はＲ
¹⁴Ｍ³ である。） 〔（III)，(IV)式中、Ｌ¹ はルイス塩基、〔Ｚ〕^- は、
非配位性アニオン〔Ｚ¹〕^- 及び〔Ｚ² 〕^- 、ここで
〔Ｚ¹ 〕^- は複数の基が元素に結合したアニオンすなわ
ち〔Ｍ¹ Ｇ¹ Ｇ² ・・・Ｇ^f 〕^- （ここで、Ｍ¹ は周期
律表第５〜１５族元素、好ましくは周期律表第１３〜１
５族元素を示す。Ｇ¹ 〜Ｇ^f はそれぞれ水素原子，ハロ
ゲン原子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数２〜４
０のジアルキルアミノ基，炭素数１〜２０のアルコキシ
基，炭素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜２０のア
リールオキシ基，炭素数７〜４０のアルキルアリール
基，炭素数７〜４０のアリールアルキル基，炭素数１〜
２０のハロゲン置換炭化水素基，炭素数１〜２０のアシ
ルオキシ基，有機メタロイド基、又は炭素数２〜２０の
ヘテロ原子含有炭化水素基を示す。Ｇ¹ 〜Ｇ^f のうち２
つ以上が環を形成していてもよい。ｆは〔（中心金属Ｍ
¹ の原子価）＋１〕の整数を示す。）、〔Ｚ² 〕^-は、
酸解離定数の逆数の対数（ｐＫａ）が−１０以下のブレ
ンステッド酸単独又はブレンステッド酸及びルイス酸の
組合わせの共役塩基、あるいは一般的に超強酸と定義さ
れる酸の共役塩基を示す。また、ルイス塩基が配位して
いてもよい。また、Ｒ¹⁰は水素原子，炭素数１〜２０の
アルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，アルキルア
リール基又はアリールアルキル基を示し、Ｒ¹¹及びＲ¹²
はそれぞれシクロペンタジエニル基，置換シクロペンタ
ジエニル基，インデニル基又はフルオレニル基、Ｒ¹³は
炭素数１〜２０のアルキル基，アリール基，アルキルア
リール基又はアリールアルキル基を示す。Ｒ¹⁴はテトラ
フェニルポルフィリン，フタロシアニン等の大環状配位
子を示す。ｋは〔Ｌ¹ −Ｒ¹⁰〕，〔Ｌ² 〕のイオン価数
で１〜３の整数、ａは１以上の整数、ｂ＝（ｋ×ａ）で
ある。Ｍ² は、周期律表第１〜３、１１〜１３、１７族
元素を含むものであり、Ｍ³ は、周期律表第７〜１２族
元素を示す。〕で表されるものを好適に使用することが
できる。

【００４５】ここで、Ｌ¹ の具体例としては、アンモニ
ア，メチルアミン，アニリン，ジメチルアミン，ジエチ
ルアミン，Ｎ−メチルアニリン，ジフェニルアミン，
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，トリメチルアミン，トリエ
チルアミン，トリ−ｎ−ブチルアミン，メチルジフェニ
ルアミン，ピリジン，ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの
アミン類、トリエチルホスフィン，トリフェニルホスフ
ィン，ジフェニルホスフィンなどのホスフィン類、テト
ラヒドロチオフェンなどのチオエーテル類、安息香酸エ
チルなどのエステル類、アセトニトリル，ベンゾニトリ
ルなどのニトリル類などを挙げることができる。

【００４６】Ｒ¹⁰の具体例としては水素，メチル基，エ
チル基，ベンジル基，トリチル基などを挙げることがで
き、Ｒ¹¹，Ｒ¹²の具体例としては、シクロペンタジエニ
ル基，メチルシクロペンタジエニル基，エチルシクロペ
ンタジエニル基，ペンタメチルシクロペンタジエニル基
などを挙げることができる。Ｒ¹³の具体例としては、フ
ェニル基，ｐ−トリル基，ｐ−メトキシフェニル基など
を挙げることができ、Ｒ¹⁴の具体例としてはテトラフェ
ニルポルフィン，フタロシアニン，アリル，メタリルな
どを挙げることができる。また、Ｍ² の具体例として
は、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｂｒ，Ｉ，Ｉ₃ など
を挙げることができ、Ｍ³ の具体例としては、Ｍｎ，Ｆ
ｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎなどを挙げることができる。

【００４７】また、〔Ｚ¹ 〕^- 、すなわち〔Ｍ¹ Ｇ¹ Ｇ
² ・・・Ｇ^f 〕において、Ｍ¹ の具体例としてはＢ，Ａ
ｌ，Ｓi ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂなど、好ましくはＢ及びＡｌ
が挙げられる。また、Ｇ¹ ，Ｇ² 〜Ｇ^f の具体例として
は、ジアルキルアミノ基としてジメチルアミノ基，ジエ
チルアミノ基など、アルコキシ基若しくはアリールオキ
シ基としてメトキシ基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ基，
フェノキシ基など、炭化水素基としてメチル基，エチル
基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，
イソブチル基，ｎ−オクチル基，ｎ−エイコシル基，フ
ェニル基，ｐ−トリル基，ベンジル基，４−ｔ−ブチル
フェニル基，３，５−ジメチルフェニル基など、ハロゲ
ン原子としてフッ素，塩素，臭素，ヨウ素，ヘテロ原子
含有炭化水素基としてｐ−フルオロフェニル基，３，５
−ジフルオロフェニル基，ペンタクロロフェニル基，
３，４，５−トリフルオロフェニル基，ペンタフルオロ
フェニル基，３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェ
ニル基，ビス（トリメチルシリル）メチル基など、有機
メタロイド基としてペンタメチルアンチモン基、トリメ
チルシリル基，トリメチルゲルミル基，ジフェニルアル
シン基，ジシクロヘキシルアンチモン基，ジフェニル硼
素などが挙げられる。

【００４８】また、非配位性のアニオンすなわちｐＫａ
が−１０以下のブレンステッド酸単独又はブレンステッ
ド酸及びルイス酸の組合わせの共役塩基〔Ｚ² 〕^- の具
体例としてはトリフルオロメタンスルホン酸アニオン
（ＣＦ₃ ＳＯ₃ ）^- ，ビス（トリフルオロメタンスルホ
ニル）メチルアニオン，ビス（トリフルオロメタンスル
ホニル）ベンジルアニオン，ビス（トリフルオロメタン
スルホニル）アミド，過塩素酸アニオン（Ｃｌ
Ｏ₄ ）^- ，トリフルオロ酢酸アニオン（ＣＦ₃ ＣＯ₂ ）
^-，ヘキサフルオロアンチモンアニオン（Ｓｂ
Ｆ₆ ）^- ，フルオロスルホン酸アニオン（ＦＳ
Ｏ₃ ）^- ，クロロスルホン酸アニオン（ＣｌＳ
Ｏ₃ ）^- ，フルオロスルホン酸アニオン／５−フッ化ア
ンチモン（ＦＳＯ₃ ／ＳｂＦ₅ ）^- ，フルオロスルホン
酸アニオン／５−フッ化砒素（ＦＳＯ₃ ／Ａｓ
Ｆ₅ ）^- ，トリフルオロメタンスルホン酸／５−フッ化
アンチモン（ＣＦ₃ ＳＯ₃ ／ＳｂＦ₅ ）^- などを挙げる
ことができる。

【００４９】このような前記（Ａ）成分の遷移金属化合
物と反応してイオン性の錯体を形成するイオン性化合
物、すなわち（Ｂ−１）成分化合物の具体例としては、
テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラフェ
ニル硼酸トリメチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸
テトラエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸メチル
（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼
酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラ
フェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム，テトラ
フェニル硼酸トリフェニル（メチル）アンモニウム，テ
トラフェニル硼酸トリメチルアニリニウム，テトラフェ
ニル硼酸メチルピリジニウム，テトラフェニル硼酸ベン
ジルピリジニウム，テトラフェニル硼酸メチル（２−シ
アノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸トリエチルアンモニウム，テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフ
ェニルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラエチルアンモ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベ
ンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルジフェニルアン
モニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
トリフェニル（メチル）アンモニウム，テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリニウム，テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ト
リメチルアニリニウム，テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸メチルピリジニウム，テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸ベンジルピリジニウム，テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（２−シア
ノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸ベンジル（２−シアノピリジニウム），テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（４−シア
ノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリフェニルホスホニウム，テトラキス〔ビス
（３，５−ジトリフルオロメチル）フェニル〕硼酸ジメ
チルアニリニウム，テトラフェニル硼酸フェロセニウ
ム，テトラフェニル硼酸銀，テトラフェニル硼酸トリチ
ル，テトラフェニル硼酸テトラフェニルポルフィリンマ
ンガン，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸フ
ェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸（１，１’−ジメチルフェロセニウム），テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
銀、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリチ
ル，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸リチウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ナトリ
ウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テオ
ラフェニルポルフィリンマンガン，テトラフルオロ硼酸
銀，ヘキサフルオロ燐酸銀，ヘキサフルオロ砒素酸銀，
過塩素酸銀，トリフルオロ酢酸銀，トリフルオロメタン
スルホン酸銀などを挙げることができる。

【００５０】この（Ｂ−１）成分である、該（Ａ）成分
の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しう
る化合物は一種用いてもよく、また二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。一方、（Ｂ−２）成分のアルミノキ
サンとしては、一般式（Ｖ)

【００５１】

【化４】

【００５２】（式中、Ｒ¹⁵は炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１２のアルキル基，アルケニル基，アリール基，
アリールアルキル基などの炭化水素基あるいはハロゲン
原子を示し、ｗは平均重合度を示し、通常２〜５０、好
ましくは２〜４０の整数である。なお、各Ｒ¹⁵は同じで
も異なっていてもよい。）で示される鎖状アルミノキサ
ン、及び一般式（VI)

【００５３】

【化５】

【００５４】( 式中、Ｒ¹⁵及びｗは前記一般式（Ｖ) に
おけるものと同じである。)で示される環状アルミノキ
サンを挙げることができる。前記アルミノキサンの製造
法としては、アルキルアルミニウムと水などの縮合剤と
を接触させる方法が挙げられるが、その手段については
特に限定はなく、公知の方法に準じて反応させればよ
い。例えば、有機アルミニウム化合物を有機溶剤に溶
解しておき、これを水と接触させる方法、重合時に当
初有機アルミニウム化合物を加えておき、後に水を添加
する方法、金属塩などに含有されている結晶水、無機
物や有機物への吸着水を有機アルミニウム化合物と反応
させる方法、テトラアルキルジアルミノキサンにトリ
アルキルアルミニウムを反応させ、さらに水を反応させ
る方法などがある。なお、アルミノキサンとしては、ト
ルエン不溶性のものであってもよい。

【００５５】これらのアルミノキサンは一種用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。（Ａ）触媒
成分と（Ｂ）触媒成分との使用割合は、（Ｂ）触媒成分
として（Ｂ−１）化合物を用いた場合には、モル比で好
ましくは１０：１〜１：１００、より好ましくは２：１
〜１：１０の範囲が望ましく、上記範囲を逸脱する場合
は、単位重量ポリマーあたりの触媒コストが高くなり、
実用的でない。また（Ｂ−２）化合物を用いた場合に
は、モル比で好ましくは１：１〜１：１００００００、
より好ましくは１：１０〜１：１００００の範囲が望ま
しい。この範囲を逸脱する場合は単位重量ポリマーあた
りの触媒コストが高くなり、実用的でない。また、触媒
成分（Ｂ）としては（Ｂ−１），（Ｂ−２）を単独また
は二種以上組み合わせて用いることもできる。

【００５６】本発明の製造方法における重合用触媒は、
上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）成分とし
て有機アルミニウム化合物を用いることができる。ここ
で、（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物としては、一
般式(VII) Ｒ¹⁶ _v ＡｌＪ_3-v ・・・（VII) 〔式中、Ｒ¹⁶は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｊは水素
原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０
のアリール基又はハロゲン原子を示し、ｖは１〜３の整
数である〕で示される化合物が用いられる。

【００５７】前記一般式（VII)で示される化合物の具体
例としては、トリメチルアルミニウム，トリエチルアル
ミニウム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイソブ
チルアルミニウム，ジメチルアルミニウムクロリド，ジ
エチルアルミニウムクロリド，メチルアルミニウムジク
ロリド，エチルアルミニウムジクロリド，ジメチルアル
ミニウムフルオリド，ジイソブチルアルミニウムヒドリ
ド，ジエチルアルミニウムヒドリド，エチルアルミニウ
ムセスキクロリド等が挙げられる。

【００５８】これらの有機アルミニウム化合物は一種用
いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。本発明
の製造方法においては、上述した（Ａ）成分、（Ｂ）成
分及び（Ｃ）成分を用いて予備接触を行なう事もでき
る。予備接触は、（Ａ）成分に、例えば、（Ｂ）成分を
接触させる事により行なう事ができるが、その方法に特
に制限はなく、公知の方法を用いることができる。これ
ら予備接触により触媒活性の向上や、助触媒である
（Ｂ）使用割合の低減など、触媒コストの低減に効果的
である。また、さらに、（Ａ）成分と（Ｂ−２）成分を
接触させる事により、上記効果と伴に、分子量向上効果
も見られる。また、予備接触温度は、通常−２０℃〜２
００℃、好ましくは−１０℃〜１５０℃、より好ましく
は、０℃〜８０℃である。予備接触においては、溶媒と
して不活性炭化水素、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水
素、などを用いる事ができる。これらの中で特に好まし
いものは、脂肪族炭化水素である。

【００５９】前記（Ａ）触媒成分と（Ｃ）触媒成分との
使用割合は、モル比で好ましくは１：１〜１：１０００
０、より好ましくは１：５〜１：２０００、さらに好ま
しくは１：１０ないし１：１０００の範囲が望ましい。
該（Ｃ）触媒成分を用いることにより、遷移金属当たり
の重合活性を向上させることができるが、あまり多いと
有機アルミニウム化合物が無駄になるとともに、重合体
中に多量に残存し、好ましくない。

【００６０】本発明においては、触媒成分の少なくとも
一種を適当な担体に担持して用いることができる。該担
体の種類については特に制限はなく、無機酸化物担体、
それ以外の無機担体及び有機担体のいずれも用いること
ができるが、特に無機酸化物担体あるいはそれ以外の無
機担体が好ましい。無機酸化物担体としては、具体的に
は、ＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，ＭｇＯ，ＺｒＯ₂ ，ＴｉＯ
₂ ，Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，Ｂ₂ Ｏ₃ ，ＣａＯ，ＺｎＯ，ＢａＯ，
ＴｈＯ₂ やこれらの混合物、例えばシリカアルミナ，ゼ
オライト，フェライト，グラスファイバーなどが挙げら
れる。これらの中では、特にＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ が好
ましい。なお、上記無機酸化物担体は、少量の炭酸塩，
硝酸塩，硫酸塩などを含有してもよい。

【００６１】一方、上記以外の担体として、ＭｇＣ
ｌ₂ ，Ｍｇ（ＯＣ₂ Ｈ₅)₂ などのマグシウム化合物など
で代表される一般式ＭｇＲ¹⁷ _X Ｘ¹ _y で表されるマグネ
シウム化合物やその錯塩などを挙げることができる。こ
こで、Ｒ¹⁷は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜
２０のアルコキシ基又は炭素数６〜２０のアリール基、
Ｘ ¹ はハロゲン原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を
示し、ｘは０〜２、ｙは０〜２でり、かつｘ＋ｙ＝２で
ある。各Ｒ¹⁷及び各Ｘ¹ はそれぞれ同一でもよく、また
異なってもいてもよい。

【００６２】また、有機担体としては、ポリスチレン，
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体，ポリエチレン，
ポリプロピレン，置換ポリスチレン，ポリアリレートな
どの重合体やスターチ，カーボンなどを挙げることがで
きる。本発明において用いられる担体としては、ＭｇＣ
ｌ₂ ，ＭｇＣｌ（ＯＣ₂ Ｈ₅），Ｍｇ（ＯＣ₂ Ｈ₅)₂ ，
ＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ などが好ましい。また担体の状
は、その種類及び製法により異なるが、平均粒径は通常
１〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、より好
ましくは２０〜１００μｍである。

【００６３】粒径が小さいと重合体中の微粉が増大し、
粒径が大きいと重合体中の粗大粒子が増大し嵩密度の低
下やホッパーの詰まりの原因になる。また、担体の比表
面積は、通常１〜１０００ｍ² ／ｇ、好ましくは５０〜
５００ｍ² ／ｇ、細孔容積は通常０．１〜５ｃｍ³ ／
ｇ、好ましくは０．３〜３ｃｍ ³ ／ｇである。

【００６４】比表面積又は細孔容積のいずれかが上記範
囲を逸脱すると、触媒活性が低下することがある。な
お、比表面積及び細孔容積は、例えばＢＥＴ法に従って
吸着された窒素ガスの体積から求めることができる（ジ
ャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサィエ
ティ，第６０巻，第３０９ページ（１９８３年）参
照）。

【００６５】さらに、上記担体は、通常１５０〜１００
０℃、好ましくは２００〜８００℃で焼成して用いるこ
とが望ましい。触媒成分の少なくとも一種を前記担体に
担持させる場合、（Ａ）触媒成分及び（Ｂ）触媒成分の
少なくとも一方を、好ましくは（Ａ）触媒成分及び
（Ｂ）触媒成分の両方を担持させるのが望ましい。

【００６６】該担体に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少
なくとも一方を担持させる方法については、特に制限さ
れないが、例えば（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なく
とも一方と担体とを混合する方法、担体を有機アルミ
ニウム化合物又はハロゲン含有ケイ素化合物で処理した
のち、不活性溶媒中で（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少な
くとも一方と混合する方法、担体と（Ａ）成分及び／
又は（Ｂ）成分と有機アルミニウム化合物又はハロゲン
含有ケイ素化合物とを反応させる方法、（Ａ）成分又
は（Ｂ）成分を担体に担持させたのち、（Ｂ）成分又は
（Ａ）成分と混合する方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との接触反応物を担体と混合する方法、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分との接触反応に際して、担体を共存させる方
法などを用いることができる。

【００６７】なお、上記、及びの反応において、
（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を添加することも
できる。本発明においては、前記（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）を接触させる際に、弾性波を照射させて触媒を調
製してもよい。弾性波としては、通常音波、特に好まし
くは超音波が挙げられる。具体的には、周波数が１〜１
０００ｋＨｚの超音波、好ましくは１０〜５００ｋＨｚ
の超音波が挙げられる。

【００６８】このようにして得られた触媒は、いったん
溶媒留去を行って固体として取り出してから重合に用い
てもよいし、そのまま重合に用いてもよい。また、本発
明においては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも
一方の担体への担持操作を重合系内で行うことにより触
媒を生成させることができる。例えば（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の少なくとも一方と担体とさらに必要により
前記（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を加え、エチ
レンなどのオレフィンを常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ² 加え
て、−２０〜２００℃で１分〜２時間程度予備重合を行
い触媒粒子を生成させる方法を用いることができる。

【００６９】本発明においては、（Ｂ−１）成分と担体
との使用割合は、重量比で好ましくは１：５〜１：１０
０００、より好ましくは１：１０〜１：５００とするの
が望ましく、（Ｂ−２）成分と担体との使用割合は、重
量比で好ましくは１：0.５〜１：１０００、より好まし
くは１：１〜１：５０とするのが望ましい。（Ｂ）成分
として二種以上を混合して用いる場合は、各（Ｂ）成分
と担体との使用割合が重量比で上記範囲内にあることが
望ましい。また、（Ａ）成分と担体との使用割合は、重
量比で、好ましくは１：５〜１：１００００、より好ま
しくは１：１０〜１：５００とするのが望ましい。

【００７０】（Ｂ）成分〔（Ｂ−１）成分又は（Ｂ−
２）成分〕と担体との使用割合、又は（Ａ）成分と担体
との使用割合が上記範囲を逸脱すると、活性が低下する
ことがある。このようにして調製された本発明の重合用
触媒の平均粒径は、通常２〜２００μｍ、好ましくは１
０〜１５０μｍ、特に好ましくは２０〜１００μｍであ
り、比表面積は、通常２０〜１０００ｍ² ／ｇ、好まし
くは５０〜５００ｍ² ／ｇである。平均粒径が２μｍ未
満であると重合体中の微粉が増大することがあり、２０
０μｍを超えると重合体中の粗大粒子が増大することが
ある。比表面積が２０ｍ² ／ｇ未満であると活性が低下
することがあり、１０００ｍ² ／ｇを超えると重合体の
嵩密度が低下することがある。また、本発明の触媒にお
いて、担体１００ｇ中の遷移金属量は、通常0.０５〜１
０ｇ、特に0.１〜２ｇであることが好ましい。遷移金属
量が上記範囲外であると、活性が低くなることがある。

【００７１】このように担体に担持することによって工
業的に有利な高い嵩密度と優れた粒径分布を有する重合
体を得ることができる。本発明で用いるプロピレン系重
合体は、上述した重合用触媒を用いて、プロピレンを単
独重合、またはプロピレン並びにエチレン及び／又は炭
素数４〜２０のα−オレフィンとを共重合させることに
より製造される。

【００７２】この場合、重合方法は特に制限されず、ス
ラリー重合法，気相重合法，塊状重合法，溶液重合法，
懸濁重合法などのいずれの方法を用いてもよいが、スラ
リー重合法，気相重合法が特に好ましい。重合条件につ
いては、重合温度は通常−１００〜２５０℃、好ましく
は−５０〜２００℃、より好ましくは０〜１３０℃であ
る。また、反応原料に対する触媒の使用割合は、原料モ
ノマー／上記（Ａ）成分（モル比）が好ましくは１〜１
０ ⁸ 、特に１００〜１０⁵ となることが好ましい。さら
に、重合時間は通常５分〜１０時間、反応圧力は好まし
くは常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、特に好ましくは常圧
〜１００ｋｇ／ｃｍ² Ｇである。

【００７３】重合体の分子量の調節方法としては、各触
媒成分の種類，使用量，重合温度の選択、さらには水素
存在下での重合などがある。重合溶媒を用いる場合、例
えば、ベンゼン，トルエン，キシレン，エチルベンゼン
などの芳香族炭化水素、シクロペンタン，シクロヘキサ
ン，メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素、ペン
タン，ヘキサン，ヘプタン，オクタンなどの脂肪族炭化
水素、クロロホルム，ジクロロメタンなどのハロゲン化
炭化水素などを用いることができる。これらの溶媒は一
種を単独で用いてもよく、二種以上のものを組み合わせ
てもよい。また、α−オレフィンなどのモノマーを溶媒
として用いてもよい。なお、重合方法によっては無溶媒
で行うことができる。

【００７４】重合に際しては、前記重合用触媒を用いて
予備重合を行うことができる。予備重合は、固体触媒成
分に、例えば、少量のオレフィンを接触させることによ
り行うことができるが、その方法に特に制限はなく、公
知の方法を用いることができる。予備重合に用いるオレ
フィンについては特に制限はなく、前記に例示したもの
と同様のもの、例えばエチレン、炭素数３〜２０のα−
オレフィン、あるいはこれらの混合物などを挙げること
ができるが、該重合において用いるオレフィンと同じオ
レフィンを用いることが有利である。

【００７５】また、予備重合温度は、通常−２０〜２０
０℃、好ましくは−１０〜１３０℃、より好ましくは０
〜８０℃である。予備重合においては、溶媒として、不
活性炭化水素，脂肪族炭化水素，芳香族炭化水素，モノ
マーなどを用いることができる。これらの中で特に好ま
しいのは脂肪族炭化水素である。また、予備重合は無溶
媒で行ってもよい。

【００７６】予備重合においては、予備重合生成物の極
限粘度〔η〕（１３５℃デカリン中で測定）が０．２デ
シリットル／ｇ以上、特に０．５デシリットル／ｇ以
上、触媒中の遷移金属成分１ミリモル当たりに対する予
備重合生成物の量が１〜１００００ｇ、特に１０〜１０
００ｇとなるように条件を調整することが望ましい。次
に、本発明における前記の結晶性プロピレン系重合体
［ＩＩ］について、以下説明する。

【００７７】本発明における前記の結晶性プロピレン系
重合体［ＩＩ］としては、結晶性を示すプロピレン系重
合体であればよく、特に制限はない。例えば、プロピレ
ン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合
体、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合
体、プロピレン−エチレンブロック共重合体などが挙げ
られる。また、結晶性プロピレン系重合体［ＩＩ］の分
子量については、何れの場合にも成形性の観点から選択
され、Ｔダイキャストフィルム成形にはメルトインデッ
クスが２〜２０ｇ／１０ｍｉｎ程度のものが好ましく、
シート成形には１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ程度のものが好
ましい。これらの中から、フィルムやシートの目的とす
る用途により任意に選択して用いることができる。具体
的に例をあげれば耐熱性、ヒートシール強度が重視され
る用途には融点が高く、結晶性の高いプロピレン系単独
重合体が好ましく、特開平８−８５７１１号公報に記載
されたものを例示することができる。すなわち、 （１）立体規則性指標であるアイソタクチックベンタッ
ド分率（Ｐ）が８５．０〜９２．０モル％及びｎ−ヘプ
タン不溶部量（Ｈ）が９８．０〜９７．０重量％であ
り、かつＰとＨとの関係が、式 ０．７５０Ｐ＋２７．１２５＜Ｈ を満たすこと、及び（２）メルトインデックス（ＭＩ）
が１〜２０ｇ／１０ｍｉｎであり、かつ温度１７５℃に
おいて、周波数分散測定により得られる周波数ω ₀ ＝１
０⁰ ｒａｄ／ｓｅｃにおける緩和時間τ（ｓｅｃ）とＭ
Ｉとの関係が、 式 τ≦０．６５−０．０２５ＭＩ を満たすポリプロピレン系重合体が挙げられる。

【００７８】さらに好ましくは、 （１’）立体規則性指標であるアイソタクチックベンタ
ッド分率（Ｐ）が８５．０〜９２．０モル％及びｎ−ヘ
プタン不溶部量（Ｈ）が８６．０〜９７．０重量％であ
り、かつＰとＨとの関係が、式 ０．７５０Ｐ十２６．０００＜Ｈ を満たすこと、及び（２’）メルトインデックス（Ｍ
Ｉ）が１〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、かつ温度１７５
℃において、周波数分散測定により得られる周波数ω₀
＝１０⁰ ｒａｄ／ｓｅｃにおける緩和時間τ（ｓｅｃ）
とＭＩとの関係が、 式 τ≦０．６３−０．０２５ＭＩ を満たすポリプロピレン系重合体が挙げられる。

【００７９】なお、前記のＰ，Ｈ，ＭＩ，ω₀ 及びτの
意味、測定方法並びにプロピレン系重合体の製造方法等
に関しては特開平８−８５７１１号公報に記載されたと
おりである。またフィルムやシートの低温ヒートシール
性を改良する場合には、結晶性プロピレン系重合体［Ｉ
Ｉ］も低温ヒートシール性に優れたプロピレン、エチレ
ンランダム共重合体やプロピレン、エチレン、１−ブテ
ンランダム共重合体などが好ましく、特開平９−２０８
６２９号公報、特開平９−２７２７１８号公報、特開平
１０−１３０３３６号公報などに記載されたものを例示
することができる。すなわち、プロピレンとエチレンの
共重合体であつて、下記の〜を満足するプロピレン
系共重体が挙げられる。（特開平９−２０８６２９号公
報） 共重合体中のエチレン単位の合有量（χ（ｗｔ
％））が３〜１０ｗｔ％である。 共重合体のメルトインデックス（ＭＩ（ｇ／１０ｍ
ｉｎ））が、４〜１２ｇ／１０ｍｉｎである 沸騰ジエチルエーテル抽出量（Ｅ（ｗｔ％））とχ
が式（Ｉ）または（ＩＩ）の関係を満たす Ｅ≦０．２５χ十１．１ （χ＝３〜６ｗｔ％） ・・・（Ｉ） Ｅ≦２．６ （χ＝６〜１０ｗｔ％）・・・（ＩＩ） 示差走査型熱量計で測定した融点（Ｔｍ（℃））と
χが式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の関係を満たす Ｔｍ≦１４０ （χ＝３〜５ｗｔ％） ・・・（ＩＩＩ） Ｔｍ≦１６５−５χ （χ＝５〜１０ｗｔ％）・・・（ＩＶ） ¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したＰＰＰ連鎖部のアイソタク
チックトライアッド分率（ｍｍ（ｍｏｌ％））が、９
８．０ｍｏｌ％以上である または、プロピレンとエチレンのランダム共重合体であ
つて、下記の〜を満足するプロピレン系ランダム共
重合体が挙げられる。（特開平９−２７２７１８号公
報） 共重合体中のエチレン単位の合有量（χ（ｗｔ
％））が０．２〜４ｗｔ％である 共重合体のメルトインデックス（ＭＩ（ｇ／１０ｍ
ｉｎ））が４〜１２ｇ／１０ｍｉｎである 沸騰ジエチルエーテル抽出量（Ｅ（ｗｔ％））とχ
が式（１）の関係を満たす Ｅ≦０．２５χ十１．１ ・・・（１） 示差走査型熱量計で測定した融点（Ｔｍ（℃））と
χが式（２）の関係を満たす Ｔｍ≦１６５−５χ ・・・（２） ¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したＰＰＰ連鎖部のアイソタク
チックトライアッド分率（ｍｍ（ｍｏｌ％））が、９
８．０ｍｏｌ％以上である 次に、エチレン／１−ブテン／プロピレン共重合体とし
ては、特開平１１−６０６３９号公報に記載してあるも
のが挙げられる。すなわち、プロピレン、エチレン及び
１−ブテンの共重合体であって、下記の〜を満足す
るプロピレン系ランダム共重合体。 共重合体中のエチレン単位の合有量（α ｍｏｌ％）
と１−ブテン単位の合有量（β ｍｏｌ％）が（１）式
を満たす ４≦α＋β≦１５・・・（１） 共重合体のメルトインデックス（ＭＩ（ｇ／１０ｍｉ
ｎ））が１〜１２ｇ／１０ｍｉｎである 沸騰ジエチルエーテル抽出量（Ｅ）と（α＋β）の関
係が（α＋β）≦１２の場合には式（２）を、（α＋
β）＞１２の場合には式（３）の関係を満たす Ｅ≦０．２（α＋β）十０．６・・・（２） Ｅ≦３．０ ・・・（３） 示差走査型熱量計で測定した融点（Ｔｍ（℃））と
（α＋β）が式（４）の関係を満たす Ｔｍ≦１６４−３．６（α＋β） ・・・（４）¹³ Ｃ−ＮＭＲで測定した立体規則性指標Ｐ（ｍｏｌ
％）が９８ｍｏｌ％以上である ゲルパーミエインョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以下である（特開平１
１−６０６３９号公報） なお、各パラメーターの意味及び測定方法並びに各重合
体の製造方法は、それぞれの公報の記載のとおりであ
る。

【００８０】本発明における結晶性プロピレン系重合体
［ＩＩ］が結晶性を示さないものでは、フィルムやシー
トの耐熱性が低下することがある。ところで、本発明に
おいては、前記したプロピレン系重合体［Ｉ］と結晶性
プロピレン系重合体［ＩＩ］をヘンシェルミキサー等を
用いてドライブレンドしたものであってもよく、或い
は、単軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー等を用い
て、溶融混練したものであってもよい。配合の割合は通
常、［Ｉ］を１〜９９重量％、好ましくは１０〜９０重
量％、特に好ましくは２０〜８０重量％で配合する。
［Ｉ］が１重量％未満であると柔軟性が低下したりする
ことがある。

【００８１】本発明のプロピレン系樹脂組成物には、所
望に応じて各種添加剤が添加されていてもよい。所望に
応じて用いられる各種添加剤としては、酸化防止剤、中
和剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、又
は帯電防止剤等が挙げられる。これらの添加剤は、１種
用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
例えば、酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェ
ノール系酸化防止剤及びイオウ系酸化防止剤等が挙げら
れる。

【００８２】リン系酸化防止剤の具体例としては、トリ
スノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールホスファイト、２，２−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチル
ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−４，４−ビフェニレン−ジ−ホスホナイト、
アデカスタブ１１７８（旭電化（製））、スミライザー
ＴＮＰ（住友化学（製））、ＪＰ−１３５（城北化学
（製））、アデカスタブ２１１２（旭電化（製））、Ｊ
ＰＰ−２０００（城北化学（製））、Ｗｅｓｔｏｎ６１
８（ＧＥ（製））、アデカスタブＰＥＰ−２４Ｇ（旭電
化（製））、アデカスタブＰＥＰ−３６（旭電化
（製））、アデカスタブＨＰ−１０（旭電化（製））、
ＳａｎｄｓｔａｂＰ−ＥＰＱ（サンド（製））、フォス
ファイト１６８（チバ・ガイギー（製））等が挙げられ
る。

【００８３】フェノール系酸化防止剤の具体例として
は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラ
キス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、４，４’−ブチリデンビス−（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレング
リコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、３，９−
ビス｛２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−
ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン、スミライザーＢＨＴ（住友
化学（製））、ヨシノックスＢＨＴ（吉富製薬
（製））、アンテージＢＨＴ（川口化学（製））、イル
ガノックス１０７６（チバ・ガイギー（製））、イルガ
ノックス１０１０（チバ・ガイギー（製））、アデカス
タブＡＯ−６０（旭電化（製））、スミライザーＢＰ−
１０１（住友化学（製））、トミノックスＴＴ（吉富製
薬（製））、ＴＴＨＰ（東レ（製））、イルガノックス
３１１４（チバ・ガイギー（製））、アデカスタブＡＯ
−２０（旭電化（製））、アデカスタブＡＯ−４０（旭
電化（製））、スミライザーＢＢＭ−Ｓ（住友化学
（製））、ヨシノックスＢＢ（吉富製薬（製））、アン
テージＷ−３００（川口化学（製））、イルガノックス
２４５（チバ・ガイギー（製））、アデカスタブＡＯ−
７０（旭電化（製））、トミノックス９１７（吉富製薬
（製））、アデカスタブＡＯ−８０（旭電化（製））、
スミライザーＧＡ−８０（住友化学（製））等が挙げら
れる。

【００８４】イオウ系酸化防止剤の具体例としては、ジ
ラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリス
チル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル
−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリト
ールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、
スミライザーＴＰＬ（住友化学（製））、ヨシノックス
ＤＬＴＰ（吉富製薬（製））、アンチオックスＬ（日本
油脂（製））、スミライザーＴＰＭ（住友化学
（製））、ヨシノックスＤＭＴＰ（吉富製薬（製））、
アンチオックスＭ（日本油脂（製））、スミライザーＴ
ＰＳ（住友化学（製））、ヨシノックスＤＳＴＰ（吉富
製薬（製））、アンチオックスＳ（日本油脂（製））、
アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ（旭電化（製））、ＳＥＥ
ＮＯＸ ４１２Ｓ（シプロ化成（製））、スミライザー
ＴＤＰ（住友化学（製））等が挙げられる。

【００８５】フィルム、シート用途の酸化防止剤として
は、 イルガノックス１０１０：物質名：ペンタエリスリチル
−テトラキス[ ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート] イルガフォス１６８：物質名：トリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスファイト イルガノックス１０７６：物質名：オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート イルガノックス１３３０：物質名：１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン イルガノックス３１１４：物質名：トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
イト Ｐ−ＥＰＱ：物質名：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）４，４'−ビフェニレン−ジ−フォスフ
ァイト が特に好ましい。

【００８６】本発明において酸化防止剤を用いる場合
は、前記プロピレン系樹脂組成物１００重量部に対し酸
化防止剤を０．００１〜１重量部程度添加すればよい。
これにより、黄変等を防ぐことができて好ましい。上記
の酸化防止剤の具体的な使用例を挙げれば、 例１ イルガノックス１０１０ １０００ｐｐｍ ＰＥＰ−Ｑ １０００ｐｐｍ 例２ イルガノックス１０７６ １２００ｐｐｍ ＰＥＰ−Ｑ ６００ｐｐｍ イルガフォス１６８ ８００ｐｐｍ 例３ イルガノックス１０１０ ４００〜１０００ｐｐｍ イルガフォス１６８ ７５０〜１５００ｐｐｍ 等があげられる。

【００８７】フィルム、シート用途の中和剤としては、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸マグネシウム、ハイドロタルサイト（ＤＨＴ−４
Ａ）：組成式：Ｍｇ_4.5 Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₃ＣＯ₃ ・３．
５Ｈ₂ Ｏ等が特に好ましい。フィルム、シート用途のア
ンチブロッキング剤としては、富士シリシア（製）の
「サイリシア」：合成シリカ系や水澤化学工業（製）の
「ミズカシル」：合成シリカ系等が特に好ましい。

【００８８】フィルム、シート用途のスリップ剤として
は、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸
アミド、ベヘニン酸アミド、エチレンビスステアリン酸
アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ステアリルエ
ルカアミド、オレイルパルミトアミドが特に好ましい。
本発明において造核剤を用いる場合、造核剤の添加量
は、通常、プロピレン系樹脂組成物に対して１０ｐｐｍ
以上であり、好ましくは１０〜１００００ｐｐｍの範囲
であり、より好ましくは１０〜５０００ｐｐｍの範囲で
あり、さらに好ましくは１０〜２５００ｐｐｍである。
１０ｐｐｍ未満では低温ヒートシール性の改善がみられ
ず、一方、１００００ｐｐｍを超える量を添加しても好
ましい効果が増大しないだけでなく、外観不良の原因と
なる。

【００８９】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら
制限されるものではない。まず、本発明における樹脂特
性及びフィルム品質の評価方法について説明する。 「樹脂特性の評価方法」 （１）［η] の測定 （株) 離合社のＶＭＲ−０５３型自動粘度計を用い、テ
トラリン溶媒中１３５℃において測定した。 （２）ペンタッド分率および異常挿入分率の測定 明細書本文中に記載した方法により測定した。すなわ
ち、メソペンダッド分率（ｍｍｍｍ分率）及びラセミペ
ンタッド分率（ｒｒｒｒ分率）は、エイ・ザンベリ
（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）」で提案された
方法に準拠し、¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルのメチル基の
シグナルを測定し、ポリプロピレン分子鎖中のペンタッ
ド単位でのアイソタクチック分率及びアタクチック分率
を下記の計算式により求めた。 ＜計算式＞ Ｍ＝ｍ／Ｓ ×１００ Ｒ＝γ／Ｓ ×１００ Ｓ＝Ｐββ＋P αβ＋ Pαγ Ｓ：全プロピレン単位の側鎖メチル炭素原子のシグナル
強度 Ｐββ：１９．８〜２２．５ｐｐｍ P αβ：１８．０〜１７．５ｐｐｍ P αγ：１７．５〜１７．１ｐｐｍ γ：ラセミペンタッド連鎖：２０．７〜２０．３ｐｐｍ ｍ：メソペンタッド連鎖 ：２１．７〜２２．５ｐｐｍ また、（ｍ−２，１）、（ｒ−２，１）及び（１，３）
はＧｒａｓｓｉらの報告（Macromolucules，21，p ．61
7 （1988））及びＢｕｓｉｃｏらの報告（Macromolucul
es，27，p ．7538（1994））に基づいて¹³Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルのピークの帰属を決定し、各ピークの積分強度
から各挿入含有率を算出した。（ｍ−２，１）は、全メ
チル炭素領域における積分強度に対する１７．２ｐｐｍ
付近に現れるＰα，γthreo に帰属するピークの積分強
度の比をメソ−２，１挿入含有率（％）として算出し
た。（ｒ−２，１）は、全メチル炭素領域における積分
強度に対する１５．０ｐｐｍ付近に現れるＰα，γthre
o に帰属するピークの積分強度の比をラセミ−２，１挿
入含有率（％）として算出した。（１，３）は、全メチ
ン炭素領域における積分強度に対する３１．０ｐｐｍ付
近に現れるＴβ，γ十に帰属するピークの積分強度の比
を１，３挿入含有率（％）として算出した。なお、メソ
−２，１挿入、ラセミ−２，１挿入又は１，３挿入に帰
属されるべきピ―クがノイズ内に隠れる等で識別できな
いことがある場合は、各異種結合含有率（ｍ−２，
１）、（ｒ−２，１）又は（１，３）は０とみなした。

【００９０】¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルの測定は、下記
の装置及び条件にて行った。 装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ装置 方法：プロトン完全デカップリング法 濃度：２２０ｍｇ／ミリリットル 溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの
９０：１０（容量比）混合溶媒 温度：１３０℃ パルス幅：４５° パルス繰り返し時間：４秒 積算：１００００回 （３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定 Ｍｗ／Ｍｎは、明細書本文中に記載した方法により測定
した。すなわち、Ｍｗ／Ｍｎは、ＧＰＣ法により、下記
の装置及び条件で測定したポリエチレン換算の重量平均
分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎより算出した値であ
る。 ＧＰＣ測定装置 カラム ：ＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ 検出器 ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器 ＷＡＴＥＲＳ １５０Ｃ 測定条件 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン 測定温度 ：１４５℃ 流速 ：1.０ミリリットル／分 試料濃度 ：2.２ｍｇ／ミリリットル 注入量 ：１６０マイクロリットル 検量線 ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ 解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．1.０） （４）ＤＳＣ測定 明細書本文中に記載した方法により測定した。すなわ
ち、示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製, ＤＳ
Ｃ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下２３０℃
で３分間溶融した後、１０℃／分で０℃まで降温後、さ
らに、０℃で３分間保持した後、１０℃／分で昇温させ
ることにより得られる融解吸熱量をΔＨｍまたはΔＨと
した。また、このときに得られる融解吸熱カーブの最大
ピークのピークトップを融点：Ｔｍとした。さらに、２
３０℃にて３分間ホールドした後、１０℃／分で０℃ま
で降温する。このときに得られる結晶化発熱カーブの最
大ピークのピークトップを結晶化温度：Ｔｃとした。 （５）昇温分別クロマトグラフ 以下のようにして、溶出曲線におけるＴＲＥＦのカラム
温度２５℃において充填剤に吸着されないで溶出する成
分の量Ｗ２５（重量％）を求めた。 （ａ）操作法 試料溶液を温度１３５℃に調節したＴＲＥＦカラムに導
入し、次いで降温速度５℃／時間にて徐々に０℃まで降
温し、試料を充填剤表面に結晶化させる。その後、昇温
速度４０℃／時間にてカラムを１３５℃まで昇温し、溶
出曲線を得た。 （ｂ）装置構成 ＴＲＥＦカラム ：ＧＬサイエンス社製 シリカゲルカラム （4.６φ×１５０ｍｍ） フローセル ：ＧＬサイエンス社製 光路長１ｍｍ ＫＢｒセル 送液ポンプ ：センシュウ科学社製 ＳＳＣ−３１００ポンプ バルブオーブン ：ＧＬサイエンス社製 ＭＯＤＥＬ５５４オーブン （高温型） ＴＲＥＦオーブン：ＧＬサイエンス社製 二系列温調器 ：理学工業社製 ＲＥＸ−Ｃ１００温調器 検出器 ：液体クロマトグラフィー用赤外検出器 ＦＯＸＢＯＲＯ社製 ＭＩＲＡＮ １Ａ ＣＶＦ １０方バルブ ：バルコ社製 電動バルブ ループ ：バルコ社製 ５００マイクロリットルループ （ｃ）測定条件 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン 試料濃度 ：7.５ｇ／リットル 注入量 ：５００マイクロリットル ポンプ流量 ：2.０ミリリットル／分 検出波数 ：3.４１μｍ カラム充填剤 ：クロモソルブＰ（３０〜６０メッシュ） カラム温度分布 ：±0.２℃以内 （６）引張弾性率 プロピレン系重合体をプレス成形して試験片を作成し、
ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠した引張試験により測定し
た。

【００９１】・クロスヘッド速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ ・ロードセル：１００ｋｇ （７）昇温分別クロマトグラフ 以下のようにして、溶出曲線におけるＴＲＥＦのカラム
温度２５℃において充填剤に吸着されないで溶出する成
分の量Ｗ２５（重量％）を求めた。 （ａ）操作法 試料溶液を温度１３５℃に調節したＴＲＥＦカラムに導
入し、次いで降温速度５℃／時間にて徐々に０℃まで降
温し、３０分間ホールドし、試料を充填剤に吸着させ
る。その後、昇温速度４０℃／時間にてカラムを１３５
℃まで昇温し、溶出曲線を得た。 （ｂ）装置構成 ＴＲＥＦカラム ：ＧＬサイエンス社製 シリカゲルカラム （4.６φ×１５０ｍｍ） フローセル ：ＧＬサイエンス社製 光路長１ｍｍ ＫＢｒセル 送液ポンプ ：センシュウ科学社製 ＳＳＣ−３１００ポンプ バルブオーブン ：ＧＬサイエンス社製 ＭＯＤＥＬ５５４オーブン （高温型） ＴＲＥＦオーブン：ＧＬサイエンス社製 二系列温調器 ：理学工業社製 ＲＥＸ−Ｃ１００温調器 検出器 ：液体クロマトグラフィー用赤外検出器 ＦＯＸＢＯＲＯ社製 ＭＩＲＡＮ １Ａ ＣＶＦ １０方バルブ ：バルコ社製 電動バルブ ループ ：バルコ社製 ５００マイクロリットルループ （ｃ）測定条件 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン 試料濃度 ：7.５ｇ／リットル 注入量 ：５００マイクロリットル ポンプ流量 ：2.０ミリリットル／分 検出波数 ：3.４１μｍ カラム充填剤 ：クロモソルブＰ（３０〜６０メッシュ） カラム温度分布 ：±0.２℃以内 （８）ヘキサンに溶出する成分量（Ｈ２５） Ｈ２５は、下記の測定条件にて測定して求めた。

【００９２】 試料 ：０．１〜５ｇ 試料形状：パウダー状（ペレット化したものは粉砕し、
パウダー化して用いる） 溶媒 ：ヘキサン 溶出条件：２５℃、３日間以上静置 溶出量の算出方法：以下の式により算出する。

【００９３】 Ｈ２５＝〔（Ｗ₀ −Ｗ₁ ）／Ｗ₀ 〕×１００（％） 「フィルム品質の評価法」製膜したフィルムは全て温度
４０℃にて２４時間のアニール処理を行い、更に温度２
３±２℃、湿度５０±１０％で１６時間以上の状態調節
した後に同じ温度、湿度条件下で測定を行った （１）ヒートシール温度、ヒートシール強度 ＪＩＳ Ｚ−１７０７に準拠して測定した。具体的には
表面温度計により較正されたヒートシールバーにより以
下の条件にてシールし、室温で一昼夜放置した後、室温
で剥離速度を２００ｍｍ/ ｍｉｎにしたＴ型剥離法によ
り剥離強度（ヒートシール強度）を測定した。ヒートシ
ール温度は剥離強度が３００ｇ/ １５ｍｍになる温度と
定義し、シール温度―剥離強度曲線から計算により求め
た。 シール条件 シール面：金属ロール面／金属ロール面 シール面積：１５×１０ｍｍ シール圧力：２．０Ｋｇ/ ｃｍ2 シール時間：１秒 シール温度：ヒートシール温度を内挿できるように数点 （２）透明性（ヘイズ） ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した （３）引張弾性率 ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠した引張試験により以下の条
件にて測定した クロスヘッド速度：５００ｍｍ/ ｍｉｎ ロードセル：１０Ｋｇ 測定方向：マシン方向（ＭＤ） （４）溶融粘弾性の周波数分散測定 レオメトリクス社製の回転型レオメーターにおいてコー
ンプレート（直径２５．０ｍｍ、コーンアングル０．１
０ラジアン）を用い、温度１７５℃、初期ひずみ２０％
の条件にて溶融粘弾性の周波数分散測定を行った。周波
数（ω（rad/sec ））のときの複素弾性率Ｇ* （ｉω）
を応力σ* とひずみγ* により記述するとＧ* （ｉω）
＝σ* ／γ* ＝Ｇ’（ω）＋ｉＧ”（ω） となる。但
し、ｉは虚数単位である。 〔実施例１〕 （１）触媒の調製 （ジメチルシリレン） ₂（３−ｎ−ブチルインデニル）
₂ ジルコニウムジクロライドの合成 シュレンク瓶に（１，２’−ジメチルシリレン）（２，
１’−ジメチルシリレン）（インデン）₂ を０．８３ｇ
（２．４ｍｍｏｌ）とエーテル５０ｍＬを入れる。−７
８℃に冷却しｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン溶液１．６Ｍ）を
３．１ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）加えた後、室温で１２時
間攪拌する。溶媒を留去し得られた固体をヘキサン２０
ｍＬで洗浄することによりリチウム塩をエーテル付加体
として１．１ｇ（２．３ｍｍｏｌ）得る。このリチウム
塩をＴＨＦ５０ｍＬに溶解し−７８℃に冷却する。臭化
ｎ−ブチル０．５７ｍＬ（５．３ｍｍｏｌ）をゆっくり
と滴下し室温で１２時間攪拌する。溶媒を留去しヘキサ
ン５０ｍＬで抽出したあと溶媒を除去して（１，２’−
ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）
（３−ｎ−ブチルインデン）₂ を０．８１ｇ（１．７７
ｍｍｏｌ）得た。（収率７４％） 次に、窒素気流下においてシュレンク瓶に前記で得られ
た（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチ
ルシリレン）（３−ｎ−ブチルインデン）₂ を０．８１
ｇ（１．７７ｍｍｏｌ）とエーテル１００ｍＬを入れ
る。−７８℃に冷却しｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン溶液１．
５４Ｍ）を２．７ｍＬ（４．１５ｍｍｏｌ）加えた後、
室温で１２時間攪拌する。溶媒を留去し、得られた固体
をヘキサンで洗浄することによりリチウム塩をエーテル
付加体として０．２８ｇ（１．４３ｍｍｏｌ）得た。

【００９４】窒素気流下で前記で得られたリチウム塩を
トルエン５０ｍＬに溶解する。−７８℃に冷却し、ここ
へ予め−７８℃に冷却した四塩化ジルコニウム０．３３
ｇ（１．４２ｍｍｏｌ）のトルエン（５０ｍＬ）懸濁液
を滴下する。滴下後、室温で６時間攪拌する。その後ろ
過し、ろ液の溶媒を留去する。ジクロロメタンより再結
晶化することにより（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−ジメチルシリレン）（３−ｎ−ブチルイン
デニル）₂ ジルコニウムジクロライドを０．２ｇ（０．
３２ｍｍｏｌ）得た。（収率２２％）¹ Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）による測定の
結果は、： δ ０．８８，０．９９（１２Ｈ，ジメチ
ルシリレン），０．７−１．０，１．１−１．５（１８
Ｈ，ｎ−Ｂｕ），７．０−７．６（８Ｈ，ベンゼン環プ
ロトン）であった。 （２）プロピレンの重合 内容積１０リットルのステンレス製オートクレーブにヘ
プタン６リットル、トリイソブチルアルミニウム６ミリ
モル、さらに、メチルアルミノキサン（アルベマール社
製）５ミリモルと、前記で得た（１，２’−ジメチルシ
リレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−ｎ−ブ
チルインデニル）₂ ジルコニウムジクロライド５マイク
ロモルをトルエン中５分間予備接触させた触媒成分を投
入した。ここで、水素０．５ｋｇ／ｃｍ² Ｇを導入した
後、全圧で８．０ｋｇ／ｃｍ² Ｇまでプロピレンガスを
導入し重合中圧力が一定になるように調圧器によりプロ
ピレンを供給した。重合温度５０℃で、３０分間重合を
行なった後、内容物を取り出し、減圧下、乾燥すること
により、プロピレン単独重合体（Ｂ−１）を得た。 （３）配合及び混練 上記で得られたポリプロピレン単独重合体（Ｂ−１）に
以下の添加剤を処方し、単軸押出機（塚田樹機製作所
製：ＴＬＣ３５−２０型）にて押し出し造粒し、ペレッ
トを得た。 （添加剤処方） フェノール系酸化防止剤：チバスペシャリテイケミカル
ズ社製 イルガノックス１０１０ １０００ｐｐｍ リン系酸化防止剤：チバスペシャリテイケミカルズ社製 Ｐ−ＥＰＱ ５００ｐｐｍ 中和剤：ステアリン酸カルシウム：５００ｐｐｍ 中和剤：ＤＨＴ−４Ａ：５００ｐｐｍ （４）樹脂組成物の製造 プロピレン系重合体［Ｉ］として上記の方法により製造
したプロピレン系重合体［ａ−１］１５重量部及び、結
晶性プロピレン系重合体［ＩＩ］として出光ポリプロＦ
−７０４ＮＰを８５重量部ブレンダーに投入して良く混
合し、さらに単軸押出機（塚田樹機製作所製：ＴＬＣ３
５−２０型）にて押出造粒した。 （５）フィルムの製膜 このようにして得たプロピレン系樹脂組成物のペレット
から塚田樹機製作所製２０ｍｍφ押出機を用い、Ｔダイ
出口における樹脂温度１９０℃、チルロール温度３０
℃、引取速度６ｍ/ ｍｉｎの条件にて膜厚５０μｍのフ
ィルムに成形した （６）樹脂特性及び物性の評価 前記した評価方法により評価した。得られた結果を表１
及び表２に示す。 〔実施例２〕プロピレン系重合体［ａ−１］３０重量部
と出光ポリプロＦ−７０４ＮＰを７０重量部にブレンド
比率を変更した以外は全て実施例１と同様に行った。得
られた結果を表２に示す。 〔実施例３〕プロピレン系重合体［ａ−１］６０重量部
と出光ポリプロＦ−７０４ＮＰを４０重量部にブレンド
比率を変更した以外は全て実施例１と同様に行った。得
られた結果を表２に示す。 〔比較例１〕プロピレン系重合体［ａ−１］の代わりに
日本合成ゴム株式会社のエチレン−プロピレン共重合体
ゴム（グレード名 ： ＥＰ９１３Ｙ）を使用した以外
は全て実施例１と同様に行った。得られた結果を表２に
示す。 〔比較例２〕プロピレン系重合体［ａ−１］の代わりに
日本合成ゴム株式会社のエチレン−プロピレン共重合体
ゴム（グレード名 ： ＥＰ９１３Ｙ）を使用した以外
は全て実施例２と同様に行った。得られた結果を表２に
示す。 〔比較例３〕プロピレン系重合体［ａ−１］の代わりに
日本合成ゴム株式会社のエチレン−プロピレン共重合体
ゴム（グレード名 ： ＥＰ９１３Ｙ）を使用した以外
は全て実施例３と同様に行った。得られた結果を表２に
示す。 〔比較例４〕プロピレン系重合体［Ｉ］をブレンドせ
ず、出光ポリプロＦ−７０４ＮＰを単独で使用した以外
は全て実施例１と同様に行った。得られた結果を表２に
示す。 〔比較例５〕プロピレン系重合体［Ｉ］をブレンドせ
ず、出光ポリプロＦ−４５４ＮＰを単独で使用した以外
は全て実施例１と同様に行った。得られた結果を表２に
示す。 〔比較例６〕プロピレン系重合体［Ｉ］をブレンドせ
ず、出光ＴＰＯ Ｅ２９００を単独で使用した以外は全
て実施例１と同様に行った。得られた結果を表２に示
す。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【表２】

【００９７】

【発明の効果】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、ヒ
ートシール温度が適度に低温化され、かつヒートシール
強度が大幅に向上したプロピレン系フィルム又はシート
を与える。また、本発明のプロピレン系樹脂組成物によ
り、柔軟性に富み、透明性、耐熱性にも優れ、かつヒー
トシール強度が大幅に向上したフィルム、シートが得ら
れ、軟質塩化ビニル系樹脂の代替として好適に用いられ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA20 AA81 AA84 AA88 AA89 AF20 AF20Y AF30 AF59 BA01 BB06 BC01 BC12 BC17 4J002 BB12W BB12X BB14W BB14X BB15W BB15X BP02W FD030 FD070 FD170 FD200 GF00 4J100 AA02Q AA03P AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q CA01 CA04 DA00 DA04 DA09 DA22 DA40 DA41 DA62 FA10

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定
   した結晶化曲線における最高温度側のピークトップ温度
   （Ｔｃ（℃））と融解曲線における示差熱量（ΔＨｍ
   （Ｊ／ｇ））が下記の関係式（１−１）を満たし、 Ｔｃ≧（１／４）・ΔＨｍ＋９０ ・・・（１−１） かつ、溶融粘弾性の周波数分散測定における貯蔵弾性率
   （Ｇ’（Ｐａ））と損失弾性率（Ｇ”（Ｐａ））が等し
   くなる周波数（ω（rad/sec ））とΔＨｍが下記の関係
   式（２−１）を満たすプロピレン系樹脂組成物。 ω≦（１／１０）・ΔＨｍ＋１５ ・・・（２−１）
2. 【請求項２】 下記の（１）〜（３）を満たすプロピレ
   ン系重合体［Ｉ］１〜９９重量％と結晶性プロピレン系
   重合体［ＩＩ］９９〜１重量％からなる請求項１記載の
   プロピレン系樹脂組成物。 （１）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
   出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である （２）２５℃のヘキサンに溶出する成分量（Ｈ２５）が
   ０〜８０重量％である （３）ＤＳＣ測定において、融点（Ｔｍ（℃））を示さ
   ないか、或いはＴｍを示す場合はＴｍと融解吸熱量ΔＨ
   （Ｊ／ｇ）が下記の関係を満たす ΔＨ≧６×（Ｔｍ−１４０）
3. 【請求項３】 下記の（１）〜（３）を満たすプロピレ
   ン単独重合体［ａ］１〜９９重量％と結晶性プロピレン
   系重合体［ＩＩ］９９〜１重量％からなる請求項１記載
   のプロピレン系樹脂組成物。 （１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が２０〜６０モ
   ル％である （２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
   ｍｍ）が下記の関係を満たす ［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．１ （３）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
   出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００重量％である
4. 【請求項４】 請求項２におけるプロピレン系重合体
   ［Ｉ］又は請求項３におけるプロピレン単独重合体
   ［ａ］が下記（１）及び／又は（２）を満たす請求項２
   または３記載のプロピレン系樹脂組成物。 （１）ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）
   法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下で
   ある （２）テトラリン溶媒中１３５℃にて測定した極限粘度
   [η] が０．５〜１５．０デシリットル／ｇである
5. 【請求項５】 請求項２におけるプロピレン系重合体
   ［Ｉ］又は請求項３におけるプロピレン単独重合体
   ［ａ］がＤＳＣ測定において、融点（Ｔｍ（℃））を示
   さない請求項２〜４のいずれかに記載のプロピレン系樹
   脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載のプロピ
   レン系樹脂組成物からなる層を有するフィルムまたはシ
   ート。
7. 【請求項７】 ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定したフィ
   ルムまたはシートのヘイズが１０％以下である請求項６
   記載のフィルムまたはシート。