JP2000281799A - ポリフェニレンエーテル樹脂粉粒体の製造方法 - Google Patents
ポリフェニレンエーテル樹脂粉粒体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリフェニレンエーテルの製造方法におい
て、造粒時に平均粒径のそろったポリフェニレンエーテ
ル樹脂の粉粒体を提供する。 【解決手段】 （Ａ）金属塩とアミンからなる錯体触媒
の存在下、ポリフェニレンエーテルの良溶媒、または良
溶媒と非溶媒との混合物を用いて、１種あるいは２種以
上のフェノール化合物を酸化重合させポリフェニレンエ
ーテルが均一に溶解した重合反応液を製造し、（Ｂ）得
られた重合反応液に、重合停止剤、または重合停止剤と
還元剤とを接触させ触媒を除去した重合反応液に、
（Ｃ）触媒を除去した重合反応液を、水に添加し攪拌し
て水分散液とし、攪拌もしくは水分散液を循環しながら
加温することにより脱溶媒して造粒するに際し、（Ｄ）
水分散液の少なくとも一部を湿式粉砕機に循環し粉砕す
るポリフェニレンエーテル樹脂粉粒体の製造方法。
て、造粒時に平均粒径のそろったポリフェニレンエーテ
ル樹脂の粉粒体を提供する。 【解決手段】 （Ａ）金属塩とアミンからなる錯体触媒
の存在下、ポリフェニレンエーテルの良溶媒、または良
溶媒と非溶媒との混合物を用いて、１種あるいは２種以
上のフェノール化合物を酸化重合させポリフェニレンエ
ーテルが均一に溶解した重合反応液を製造し、（Ｂ）得
られた重合反応液に、重合停止剤、または重合停止剤と
還元剤とを接触させ触媒を除去した重合反応液に、
（Ｃ）触媒を除去した重合反応液を、水に添加し攪拌し
て水分散液とし、攪拌もしくは水分散液を循環しながら
加温することにより脱溶媒して造粒するに際し、（Ｄ）
水分散液の少なくとも一部を湿式粉砕機に循環し粉砕す
るポリフェニレンエーテル樹脂粉粒体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリフェニレンエ
ーテルの製造方法に関する。詳しくは造粒時に平均粒径
のそろった粒子状のポリフェニレンエーテルの製造方法
に関する。
ーテルの製造方法に関する。詳しくは造粒時に平均粒径
のそろった粒子状のポリフェニレンエーテルの製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは、フェノール
化合物を銅、マンガン、あるいはコバルトを含有する酸
化カップリング重合触媒を用い、芳香族系溶剤、あるい
は芳香族系溶剤と非溶剤の混合溶媒中で酸素の存在下で
重合し得られる。反応後のポリフェニレンエーテル溶液
は反応停止操作および触媒除去操作後、ポリフェニレン
エーテルの非溶媒中に投入され造粒される。
化合物を銅、マンガン、あるいはコバルトを含有する酸
化カップリング重合触媒を用い、芳香族系溶剤、あるい
は芳香族系溶剤と非溶剤の混合溶媒中で酸素の存在下で
重合し得られる。反応後のポリフェニレンエーテル溶液
は反応停止操作および触媒除去操作後、ポリフェニレン
エーテルの非溶媒中に投入され造粒される。
【０００３】しかしながら、ポリフェニレンエーテル製
造工程の造粒には、多量の非溶媒が必要となりまた溶媒
の回収にも多量のエネルギーが必要となる。さらにこの
ようにして造粒されたポリフェニレンエーテルの粒子は
微細な粉末の割合が多く、後工程に飛散や成形時のホッ
パーから押し出し機の食い込み不良といった問題が発生
していた。
造工程の造粒には、多量の非溶媒が必要となりまた溶媒
の回収にも多量のエネルギーが必要となる。さらにこの
ようにして造粒されたポリフェニレンエーテルの粒子は
微細な粉末の割合が多く、後工程に飛散や成形時のホッ
パーから押し出し機の食い込み不良といった問題が発生
していた。
【０００４】これらの問題点を解決するため、種々の検
討が行われている。例えば、非溶媒を用いずにポリフェ
ニレンエーテル溶液を水中に分散させ造粒する検討（Ｕ
ＳＰ−４２６３４２６）がおこなわれているが、造粒時
に粒子が会合して著しく大きな塊となってしまい後工程
の取り扱いが非常に難しくなってしまう。また造粒時の
粒径の増大化検討は、造粒方法（特公昭４５−５８７、
特公昭６０−２３６９６）、微小粒子の粒径増加方法
（特公昭５５−１７７７５、特開昭６３−２４３１２
９）、粒径増大補助剤の検討（特開昭６２−１７２０２
２）などが挙げられる。
討が行われている。例えば、非溶媒を用いずにポリフェ
ニレンエーテル溶液を水中に分散させ造粒する検討（Ｕ
ＳＰ−４２６３４２６）がおこなわれているが、造粒時
に粒子が会合して著しく大きな塊となってしまい後工程
の取り扱いが非常に難しくなってしまう。また造粒時の
粒径の増大化検討は、造粒方法（特公昭４５−５８７、
特公昭６０−２３６９６）、微小粒子の粒径増加方法
（特公昭５５−１７７７５、特開昭６３−２４３１２
９）、粒径増大補助剤の検討（特開昭６２−１７２０２
２）などが挙げられる。
【０００５】しかしながら、上記に提案された方法だけ
では、造粒後のポリフェニレンエーテル粉末に微細な粉
末の割合が多く含まれ、先に挙げた問題点を全て解決す
るには不十分であった。
では、造粒後のポリフェニレンエーテル粉末に微細な粉
末の割合が多く含まれ、先に挙げた問題点を全て解決す
るには不十分であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のよう
な欠点を克服して、ポリフェニレンエーテル溶液から効
率よく、しかも平均粒径のそろったポリフェニレンエー
テルの製造方法を提供することである。
な欠点を克服して、ポリフェニレンエーテル溶液から効
率よく、しかも平均粒径のそろったポリフェニレンエー
テルの製造方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記事情
に鑑み、鋭意検討を行った結果、ポリフェニレンエーテ
ルが均一に溶解した重合反応液を水と混合し、かつ混合
溶液の少なくとも一部を湿式粉砕器に循環し粉砕するこ
とにより、造粒時に平均粒径のそろったポリフェニレン
エーテル粒子が得られることを見い出し、本発明を完成
するに至った。
に鑑み、鋭意検討を行った結果、ポリフェニレンエーテ
ルが均一に溶解した重合反応液を水と混合し、かつ混合
溶液の少なくとも一部を湿式粉砕器に循環し粉砕するこ
とにより、造粒時に平均粒径のそろったポリフェニレン
エーテル粒子が得られることを見い出し、本発明を完成
するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、（Ａ）金属塩とアミンか
らなる錯体触媒の存在下、ポリフェニレンエーテルの良
溶媒、または良溶媒と非溶媒との混合溶媒を用いて、１
種あるいは２種以上のフェノール化合物を酸化重合させ
ポリフェニレンエーテルが均一に溶解した重合反応液を
製造し、（Ｂ）得られた重合反応液に、重合停止剤、ま
たは重合停止剤と還元剤とを接触させ触媒を除去した重
合反応液に、（Ｃ）触媒を除去した重合反応液を、水に
添加し攪拌して水分散液とし、攪拌もしくは水分散液を
循環しながら加温することにより脱溶媒して造粒するに
際し、（Ｄ）水分散液の少なくとも一部を湿式粉砕機に
循環し粉砕するポリフェニレンエーテル樹脂粉粒体の製
造方法である。
らなる錯体触媒の存在下、ポリフェニレンエーテルの良
溶媒、または良溶媒と非溶媒との混合溶媒を用いて、１
種あるいは２種以上のフェノール化合物を酸化重合させ
ポリフェニレンエーテルが均一に溶解した重合反応液を
製造し、（Ｂ）得られた重合反応液に、重合停止剤、ま
たは重合停止剤と還元剤とを接触させ触媒を除去した重
合反応液に、（Ｃ）触媒を除去した重合反応液を、水に
添加し攪拌して水分散液とし、攪拌もしくは水分散液を
循環しながら加温することにより脱溶媒して造粒するに
際し、（Ｄ）水分散液の少なくとも一部を湿式粉砕機に
循環し粉砕するポリフェニレンエーテル樹脂粉粒体の製
造方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明におけるポリフェニレンエ
ーテルは、一般式（１）で表される化合物から酸化重合
によって誘導されるものである。
ーテルは、一般式（１）で表される化合物から酸化重合
によって誘導されるものである。
【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、各々独立に水
素、アルキル基、置換アルキル基、ハロゲン基、アリー
ル基、置換アリール基、フェニル基又は置換フェニル基
である。）
素、アルキル基、置換アルキル基、ハロゲン基、アリー
ル基、置換アリール基、フェニル基又は置換フェニル基
である。）
【００１０】代表的なポリフェニレンエーテルは、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ
−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロ
エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メ
チル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エ
ーテル等のホモポリマー、また２，６−ジメチルフェノ
ールに共重合体成分として２，３，６−トリメチルフェ
ノールおよびｏ−クレゾールの１種あるいは両方を組み
合わせたポリフェニレンエーテル共重合体等が挙げられ
る。
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ
−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロ
エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メ
チル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エ
ーテル等のホモポリマー、また２，６−ジメチルフェノ
ールに共重合体成分として２，３，６−トリメチルフェ
ノールおよびｏ−クレゾールの１種あるいは両方を組み
合わせたポリフェニレンエーテル共重合体等が挙げられ
る。
【００１１】また、本発明のポリフェニレンエーテルに
は、本発明の主旨に反さない限り、従来ポリフェニレン
エーテルに存在させてもよいことが提案されている他の
種々のフェニレンエーテルユニットを部分構造として含
んでいてもよい。例えば、特開平１−２９７４２８号公
報及び特開昭６３−３０１２２２号公報に記載の２−
（ジアルキルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエ
ーテルユニットや、２−（Ｎ−アルキル−Ｎ−フェニル
アミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテルユニッ
ト等や、ポリフェニレンエーテル樹脂の主鎖中にジフェ
ノキノン等が少量結合したものが挙げられる。さらに、
炭素−炭素二重構造を持つ化合物により変性されたポリ
フェニレンエーテル（例えば特開平２−２７６８２３号
公報、特開昭６３−１０８０５９号公報、特開昭５９−
５９７２４号公報）も含むことができる。
は、本発明の主旨に反さない限り、従来ポリフェニレン
エーテルに存在させてもよいことが提案されている他の
種々のフェニレンエーテルユニットを部分構造として含
んでいてもよい。例えば、特開平１−２９７４２８号公
報及び特開昭６３−３０１２２２号公報に記載の２−
（ジアルキルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエ
ーテルユニットや、２−（Ｎ−アルキル−Ｎ−フェニル
アミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテルユニッ
ト等や、ポリフェニレンエーテル樹脂の主鎖中にジフェ
ノキノン等が少量結合したものが挙げられる。さらに、
炭素−炭素二重構造を持つ化合物により変性されたポリ
フェニレンエーテル（例えば特開平２−２７６８２３号
公報、特開昭６３−１０８０５９号公報、特開昭５９−
５９７２４号公報）も含むことができる。
【００１２】本発明に用いるポリフェニレンエーテル樹
脂の分子量は３０℃クロロホルム中の固有粘度が０．１
〜０．７であるのが好ましい。更に好ましくは０．２〜
０．６の範囲にあるポリフェニレンエーテルが本発明の
効果が著しく現れる。
脂の分子量は３０℃クロロホルム中の固有粘度が０．１
〜０．７であるのが好ましい。更に好ましくは０．２〜
０．６の範囲にあるポリフェニレンエーテルが本発明の
効果が著しく現れる。
【００１３】本発明のポリフェニレンエーテルは、例え
ば、特公昭４２−３１９５号公報、特公昭４５−２３５
５５号公報、特開昭６４−３３１３１号公報等に例示さ
れるように、フェノール化合物を金属の塩と各種アミン
との組み合わせからなる触媒を用いて酸化重合される。
重合溶媒は、例えばポリフェニレンエーテルの良溶媒で
あるベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロルベンゼン
等のハロゲン化炭化水素、ニトロベンゼン等のニトロ化
合物等が挙げられる。
ば、特公昭４２−３１９５号公報、特公昭４５−２３５
５５号公報、特開昭６４−３３１３１号公報等に例示さ
れるように、フェノール化合物を金属の塩と各種アミン
との組み合わせからなる触媒を用いて酸化重合される。
重合溶媒は、例えばポリフェニレンエーテルの良溶媒で
あるベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロルベンゼン
等のハロゲン化炭化水素、ニトロベンゼン等のニトロ化
合物等が挙げられる。
【００１４】また、前記の良溶媒にポリフェニレンエー
テルの非溶媒であるメタノール、エタノール等のアルコ
ール類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル
等のエステル類、ジメチルホルムアミド等のアミド類等
を任意の割合および組成で混合し重合溶媒として用いる
ことができる。重合溶媒中の非溶媒の割合が多くなると
重合中にポリフェニレンエーテルが析出してくる沈澱重
合となるが、本発明では重合後にポリフェニレンエーテ
ルが析出しない溶液重合が溶液の移送や反応停止工程あ
るいは触媒分離工程等におけるハンドリングの点で好ま
しい。
テルの非溶媒であるメタノール、エタノール等のアルコ
ール類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル
等のエステル類、ジメチルホルムアミド等のアミド類等
を任意の割合および組成で混合し重合溶媒として用いる
ことができる。重合溶媒中の非溶媒の割合が多くなると
重合中にポリフェニレンエーテルが析出してくる沈澱重
合となるが、本発明では重合後にポリフェニレンエーテ
ルが析出しない溶液重合が溶液の移送や反応停止工程あ
るいは触媒分離工程等におけるハンドリングの点で好ま
しい。
【００１５】本発明におけるポリフェニレンエーテルが
均一に溶解した重合反応液はポリフェニレンエーテル重
合後のポリマー含有溶液であり、ポリフェニレンエーテ
ルの濃度は重量で５〜７０％、好ましくは１０〜５０％
の範囲である。また、ポリフェニレンエーテル重合反応
液は加熱等による濃縮工程により、任意の濃度に調整す
る事も可能である。重合反応液にはポリフェニレンエー
テルのほかに重合触媒や、触媒除去のための薬品、副生
成物除去のための薬品等が含まれていてもかまわない。
均一に溶解した重合反応液はポリフェニレンエーテル重
合後のポリマー含有溶液であり、ポリフェニレンエーテ
ルの濃度は重量で５〜７０％、好ましくは１０〜５０％
の範囲である。また、ポリフェニレンエーテル重合反応
液は加熱等による濃縮工程により、任意の濃度に調整す
る事も可能である。重合反応液にはポリフェニレンエー
テルのほかに重合触媒や、触媒除去のための薬品、副生
成物除去のための薬品等が含まれていてもかまわない。
【００１６】本発明において、ポリフェニレンエーテル
重合反応液は、攪拌機付きで、かつ湿式粉砕機を通る循
環経路付きの槽において、水とバッチあるいは連続的に
混合される。攪拌機は同方向あるいは往復回転いずれで
もかまわず、また、水とポリフェニレンエーテル重合反
応液の混合液の一部は湿式粉砕機を経由して槽内を循環
する。湿式粉砕機は溶液内の固形成分を粉砕できる構造
のものが良く、例えば、相川鉄工（株）製のゴラトール
（商品名）や小松ゼノア（株）製のディスインテグレー
ター（商品名）等の構造を持つものが好ましい。湿式粉
砕機を循環させない場合は、ポリフェニレンエーテル重
合液が造粒する際に粒子の会合が起きて著しく大きな塊
ができてしまうので好ましくない。
重合反応液は、攪拌機付きで、かつ湿式粉砕機を通る循
環経路付きの槽において、水とバッチあるいは連続的に
混合される。攪拌機は同方向あるいは往復回転いずれで
もかまわず、また、水とポリフェニレンエーテル重合反
応液の混合液の一部は湿式粉砕機を経由して槽内を循環
する。湿式粉砕機は溶液内の固形成分を粉砕できる構造
のものが良く、例えば、相川鉄工（株）製のゴラトール
（商品名）や小松ゼノア（株）製のディスインテグレー
ター（商品名）等の構造を持つものが好ましい。湿式粉
砕機を循環させない場合は、ポリフェニレンエーテル重
合液が造粒する際に粒子の会合が起きて著しく大きな塊
ができてしまうので好ましくない。
【００１７】ポリフェニレンエーテル重合反応液／水の
重量比は０．０１〜１の範囲でおこなわれるが、好まし
くは０．１〜０．５の範囲でおこなわれる。造粒は１段
あるいは２段以上の直列に連結した槽でおこなわれ、温
度４０〜１００℃の範囲で脱溶剤される。２段以上直列
に連結した槽で造粒する場合、各槽の温度は４０〜１０
０℃の範囲で任意に選べばよいが、少なくとも１槽は本
発明記載の攪拌機付きで、かつ湿式粉砕機を通る循環経
路付きの槽としなければならい。槽内の滞留時間は１〜
１２０分必要で、造粒されたポリフェニレンエーテルは
連続あるいはバッチで遠心分離機や真空ろ過等により固
液分離される。
重量比は０．０１〜１の範囲でおこなわれるが、好まし
くは０．１〜０．５の範囲でおこなわれる。造粒は１段
あるいは２段以上の直列に連結した槽でおこなわれ、温
度４０〜１００℃の範囲で脱溶剤される。２段以上直列
に連結した槽で造粒する場合、各槽の温度は４０〜１０
０℃の範囲で任意に選べばよいが、少なくとも１槽は本
発明記載の攪拌機付きで、かつ湿式粉砕機を通る循環経
路付きの槽としなければならい。槽内の滞留時間は１〜
１２０分必要で、造粒されたポリフェニレンエーテルは
連続あるいはバッチで遠心分離機や真空ろ過等により固
液分離される。
【００１８】固液分離後、湿潤した造粒ポリフェニレン
エーテルは８０℃〜２００℃で不活性ガス雰囲気あるい
は空気雰囲気等の酸素存在下で連続的またはバッチで乾
燥させられる。不活性ガスは一般に、窒素、アルゴン、
ヘリウム等が使用される。乾燥条件に規定はないが、乾
燥後のポリフェニレンエーテル粒子の５０％重量平均径
は０．２〜２ｍｍの範囲にあることが好ましい。それよ
り平均粒径が小さいと後工程における飛散や成形時のホ
ッパーから押し出し機の食い込み不良が発生し、粒径が
大きいとポリフェニレンエーテルと他樹脂と溶融混練の
際に均一に混ぜる事ができない混練不良の問題が起き
る。
エーテルは８０℃〜２００℃で不活性ガス雰囲気あるい
は空気雰囲気等の酸素存在下で連続的またはバッチで乾
燥させられる。不活性ガスは一般に、窒素、アルゴン、
ヘリウム等が使用される。乾燥条件に規定はないが、乾
燥後のポリフェニレンエーテル粒子の５０％重量平均径
は０．２〜２ｍｍの範囲にあることが好ましい。それよ
り平均粒径が小さいと後工程における飛散や成形時のホ
ッパーから押し出し機の食い込み不良が発生し、粒径が
大きいとポリフェニレンエーテルと他樹脂と溶融混練の
際に均一に混ぜる事ができない混練不良の問題が起き
る。
【００１９】本発明方法によれば、乾燥後の固形化ポリ
フェニレンエーテル樹脂の平均粒径が０．２〜２ｍｍ、
嵩比重が０．３〜０．６ｇ／ｃｃのものが得られるた
め、押出機によって溶融混練してペレット化する際に、
食い込み不良とか未溶融部分が残るなどのトラブルもな
く、成形材料として好適に使用することが可能である。
フェニレンエーテル樹脂の平均粒径が０．２〜２ｍｍ、
嵩比重が０．３〜０．６ｇ／ｃｃのものが得られるた
め、押出機によって溶融混練してペレット化する際に、
食い込み不良とか未溶融部分が残るなどのトラブルもな
く、成形材料として好適に使用することが可能である。
【００２０】
【実施例】以下に具体例により本発明を説明するが、本
発明は、これらの実施例によって何ら限定される物では
い。
発明は、これらの実施例によって何ら限定される物では
い。
【００２１】下記の操作にて得られたポリフェニレンエ
ーテル粒子は窒素を５Ｎｍ3/ｈで流しながら１３５〜１
４０℃で６時間以上乾燥して、ポリフェニレンエーテル
の乾粉を得、乾粉粒子の粒度分布、平均粒径及び１００
μｍ以下の粒子の割合を測定した。粒度分布及び１４０
メッシュパスの１００μｍ以下の粒子の割合は、ＪＩＳ
規格（ＪＩＳ Ｚ８８０１）に準じて行った。１０、１
８．５、６０、１２０、１４０、２８０メッシュの篩を
用い、ＴＮＫ篩振動機（タナカ化学機器社製）を用いて
１０分間振動し篩をかけることで測定した。また、平均
粒径は５０％重量平均径により求めた。
ーテル粒子は窒素を５Ｎｍ3/ｈで流しながら１３５〜１
４０℃で６時間以上乾燥して、ポリフェニレンエーテル
の乾粉を得、乾粉粒子の粒度分布、平均粒径及び１００
μｍ以下の粒子の割合を測定した。粒度分布及び１４０
メッシュパスの１００μｍ以下の粒子の割合は、ＪＩＳ
規格（ＪＩＳ Ｚ８８０１）に準じて行った。１０、１
８．５、６０、１２０、１４０、２８０メッシュの篩を
用い、ＴＮＫ篩振動機（タナカ化学機器社製）を用いて
１０分間振動し篩をかけることで測定した。また、平均
粒径は５０％重量平均径により求めた。
【００２２】押出機による押出試験は、池貝鉄工（株）
製２軸押出機（ＰＣＭ−３０）を用い、乾燥後のポリフ
ェニレンエーテル粉体４０重量部とスチレン系樹脂（電
気化学工業（株）製、商品名HI-UM-301 ）６０重量部を
ミキサーでよく混合した後、溶融混練しストランドを切
断してペレット状の樹脂組成物のペレットを得た。押し
出し機のストランド中に発生するの不完全溶融のポリフ
ェニレンエーテル樹脂を目視で観察し混練不良を判定し
た。
製２軸押出機（ＰＣＭ−３０）を用い、乾燥後のポリフ
ェニレンエーテル粉体４０重量部とスチレン系樹脂（電
気化学工業（株）製、商品名HI-UM-301 ）６０重量部を
ミキサーでよく混合した後、溶融混練しストランドを切
断してペレット状の樹脂組成物のペレットを得た。押し
出し機のストランド中に発生するの不完全溶融のポリフ
ェニレンエーテル樹脂を目視で観察し混練不良を判定し
た。
【００２３】実施例１ 臭化第二銅２ｋｇをジブチルアミン３５ｋｇ、トルエン
８００ｋｇ、に溶解させた。この触媒溶液に、２，６−
ジメチルフェノール２００ｋｇをトルエン５００ｋｇに
溶かした溶液を加えた。これらの混合液を反応器内に
て、酸素を供給しながら４０℃で重合を３時間行った。
反応停止後、水と接触させて反応液から触媒を除去し、
ポリフェニレンエーテルが均一に溶解した重合反応液を
得た。このポリフェニレンエーテル重合反応液を攪拌し
ながら９０℃の温水中に添加した。この時ポリフェニレ
ンエーテル重合反応液／水の重量比は０．１であった。
この水分散液を９０℃に保ちつつ、湿式粉砕機（商品
名：ゴラトール）に全水分散液の２０倍／時間の量で循
環して湿式粉砕を１時間行った後、水分散液を抜き出し
た。固液分離後、乾燥したポリフェニレンエーテル粉体
の粒度を振動篩で測定した。平均粒径は０．６６ｍｍ、
嵩比重は０．３９であった。押し出し機試験をおこなっ
たところ混練不良は認められなかった。
８００ｋｇ、に溶解させた。この触媒溶液に、２，６−
ジメチルフェノール２００ｋｇをトルエン５００ｋｇに
溶かした溶液を加えた。これらの混合液を反応器内に
て、酸素を供給しながら４０℃で重合を３時間行った。
反応停止後、水と接触させて反応液から触媒を除去し、
ポリフェニレンエーテルが均一に溶解した重合反応液を
得た。このポリフェニレンエーテル重合反応液を攪拌し
ながら９０℃の温水中に添加した。この時ポリフェニレ
ンエーテル重合反応液／水の重量比は０．１であった。
この水分散液を９０℃に保ちつつ、湿式粉砕機（商品
名：ゴラトール）に全水分散液の２０倍／時間の量で循
環して湿式粉砕を１時間行った後、水分散液を抜き出し
た。固液分離後、乾燥したポリフェニレンエーテル粉体
の粒度を振動篩で測定した。平均粒径は０．６６ｍｍ、
嵩比重は０．３９であった。押し出し機試験をおこなっ
たところ混練不良は認められなかった。
【００２４】実施例２ ポリフェニレンエーテル重合反応液／水の重量比は０．
００５、かつ湿式粉砕機（商品名：ゴラトール）に全水
分散液の２０倍／時間の量で循環した以外は実施例１と
同じ方法により乾燥ポリフェニレンエーテル粉体を得
た。平均粒径は０．４８ｍｍ、嵩比重は０．３２であっ
た。押し出し機試験をおこなったところ混練不良は認め
られなかった。
００５、かつ湿式粉砕機（商品名：ゴラトール）に全水
分散液の２０倍／時間の量で循環した以外は実施例１と
同じ方法により乾燥ポリフェニレンエーテル粉体を得
た。平均粒径は０．４８ｍｍ、嵩比重は０．３２であっ
た。押し出し機試験をおこなったところ混練不良は認め
られなかった。
【００２５】比較例１ ポリフェニレンエーテル重合反応液／水の重量比は０．
１、かつ湿式粉砕機（商品名：ゴラトール）に全水分散
液を循環させなかった以外は実施例１と同じ方法により
乾燥ポリフェニレンエーテル粉体を得た。ポリフェニレ
ンエーテル粉体の粒径は９０重量％以上が１０メッシュ
以上であり、嵩比重は０．２７であった。押し出し機試
験をおこなったところ混練不良が認められた。
１、かつ湿式粉砕機（商品名：ゴラトール）に全水分散
液を循環させなかった以外は実施例１と同じ方法により
乾燥ポリフェニレンエーテル粉体を得た。ポリフェニレ
ンエーテル粉体の粒径は９０重量％以上が１０メッシュ
以上であり、嵩比重は０．２７であった。押し出し機試
験をおこなったところ混練不良が認められた。
【００２６】
【発明の効果】本発明の方法によれば、ポリフェニレン
エーテル製造の造粒時に、ポリフェニレンエーテルが均
一に溶解した重合反応液を水と混合し、かつ混合溶液の
少なくとも一部を湿式粉砕器に循環し粉砕することによ
り、平均粒径のそろったポリフェニレンエーテル粒子を
造粒できる。
エーテル製造の造粒時に、ポリフェニレンエーテルが均
一に溶解した重合反応液を水と混合し、かつ混合溶液の
少なくとも一部を湿式粉砕器に循環し粉砕することによ
り、平均粒径のそろったポリフェニレンエーテル粒子を
造粒できる。
フロントページの続き (72)発明者 山田 健二 三重県四日市市日永東二丁目４番16号 三 菱瓦斯化学株式会社四日市工場内 Ｆターム(参考） 4F070 AA52 AC12 AE28 DA42 DA44 DA45 DC07 DC08 4J005 AA24 AA26 BB02 BC00
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）金属塩とアミンからなる錯体触媒
の存在下、ポリフェニレンエーテルの良溶媒、または良
溶媒と非溶媒との混合溶媒を用いて、１種あるいは２種
以上のフェノール化合物を酸化重合させポリフェニレン
エーテルが均一に溶解した重合反応液を製造し、（Ｂ）
得られた重合反応液に、重合停止剤、または重合停止剤
と還元剤とを接触させ触媒を除去した重合反応液に、
（Ｃ）触媒を除去した重合反応液を、水に添加し攪拌し
て水分散液とし、攪拌もしくは水分散液を循環しながら
加温することにより脱溶媒して造粒するに際し、（Ｄ）
水分散液の少なくとも一部を湿式粉砕機に循環し粉砕す
ることを特徴とするポリフェニレンエーテル樹脂粉粒体
の製造方法。 - 【請求項２】 ポリフェニレンエーテル重合反応溶液に
用いられるポリフェニレンエーテル良溶媒がベンゼン、
トルエン及びキシレンからなる群から選ばれる少なくと
も１種である請求項１記載のポリフェニレンエーテル樹
脂粉粒体の製造方法。 - 【請求項３】 ポリフェニレンエーテル重合反応溶液に
用いられる錯体触媒の金属塩が銅、マンガン又はコバル
トからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項
１記載のポリフェニレンエーテル樹脂粉粒体の製造方
法。 - 【請求項４】 ポリフェニレンエーテルの重合反応液／
水の重量比が０．０１〜１．０の範囲にある請求項１記
載のポリフェニレンエーテル樹脂粉粒体の製造方法。 - 【請求項５】 造粒工程の水分散液の湿式粉砕機への循
環量が全水分散液の１〜３０倍／時間である請求項１記
載のポリフェニレンエーテル樹脂粉粒体の製造方法。 - 【請求項６】 乾燥後の固形化ポリフェニレンエーテル
樹脂の平均粒径が０．２〜２ｍｍ、嵩比重が０．３〜
０．６ｇ／ｃｃである請求項１記載のポリフェニレンエ
ーテル樹脂粉粒体の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP08899499A JP4214336B2 (ja) | 1999-03-30 | 1999-03-30 | ポリフェニレンエーテル樹脂粉粒体の製造方法 |
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|---|---|---|---|
| JP08899499A JP4214336B2 (ja) | 1999-03-30 | 1999-03-30 | ポリフェニレンエーテル樹脂粉粒体の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000281799A true JP2000281799A (ja) | 2000-10-10 |
| JP4214336B2 JP4214336B2 (ja) | 2009-01-28 |
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| JP08899499A Expired - Fee Related JP4214336B2 (ja) | 1999-03-30 | 1999-03-30 | ポリフェニレンエーテル樹脂粉粒体の製造方法 |
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| JP2009221403A (ja) * | 2008-03-18 | 2009-10-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンエーテルの製造方法 |
| WO2012050138A1 (ja) | 2010-10-13 | 2012-04-19 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリフェニレンエーテル粉体及びポリフェニレンエーテル樹脂組成物 |
| US20130231430A1 (en) | 2010-10-13 | 2013-09-05 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyphenylene ether, resin composition, and molded body of resin composition |
-
1999
- 1999-03-30 JP JP08899499A patent/JP4214336B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2010090396A (ja) * | 2001-11-12 | 2010-04-22 | Sabic Innovative Plastics Ip Bv | ポリ（アリーレンエーテル）の製造方法及び当該方法で製造したポリ（アリーレンエーテル） |
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| WO2003064499A1 (fr) * | 2002-02-01 | 2003-08-07 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Procédé de précipitation du polyphénylène éther |
| US7342088B2 (en) | 2002-02-01 | 2008-03-11 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for precipitation of polyphenylene ether |
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| EP2020425A4 (en) * | 2006-05-25 | 2010-09-08 | Mitsubishi Gas Chemical Co | PROCESS FOR PRODUCING PHENYLENE OXIDE OLIGOMER |
| US7838618B2 (en) | 2006-05-25 | 2010-11-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for the production of phenylene ether oligomer |
| JP5446260B2 (ja) * | 2006-05-25 | 2014-03-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | フェニレンエーテルオリゴマーの製造方法 |
| JP2009221403A (ja) * | 2008-03-18 | 2009-10-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンエーテルの製造方法 |
| WO2012050138A1 (ja) | 2010-10-13 | 2012-04-19 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリフェニレンエーテル粉体及びポリフェニレンエーテル樹脂組成物 |
| US20130231430A1 (en) | 2010-10-13 | 2013-09-05 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyphenylene ether, resin composition, and molded body of resin composition |
| US8901222B2 (en) | 2010-10-13 | 2014-12-02 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyphenylene ether, resin composition, and molded body of resin composition |
| JP5730894B2 (ja) * | 2010-10-13 | 2015-06-10 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリフェニレンエーテル粉体及びポリフェニレンエーテル樹脂組成物 |
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| JP4214336B2 (ja) | 2009-01-28 |
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