JP2000282007A - フェノール樹脂接着剤の製造方法 - Google Patents
フェノール樹脂接着剤の製造方法Info
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- Veneer Processing And Manufacture Of Plywood (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アミノ系樹脂接着剤の生産性を維持しつつ、
アミノ系接着剤では達成し得なかったホルムアルデヒド
放出量のＪＩＳ規格でのＥ−０グレードを満たす木質ボ
ードが得られる木材用接着剤を提供する。 【解決手段】 塩基性触媒の存在下にフェノール類とア
ルデヒド類を縮合させて得られるフェノール樹脂接着剤
の製造方法において、ホルムアルデヒドとフェノールの
モル比が２．０〜３．０にて反応させる第１段階の反応
を行った後、フェノール又はフェノールとホルムアルデ
ヒドを添加し、ホルムアルデヒドとフェノールのモル比
を１．２〜１．８に低下させ、反応触媒としてカルシウ
ム化合物を適用して第２段階の反応をさせることを特徴
とするフェノール樹脂接着剤の製造方法。
アミノ系接着剤では達成し得なかったホルムアルデヒド
放出量のＪＩＳ規格でのＥ−０グレードを満たす木質ボ
ードが得られる木材用接着剤を提供する。 【解決手段】 塩基性触媒の存在下にフェノール類とア
ルデヒド類を縮合させて得られるフェノール樹脂接着剤
の製造方法において、ホルムアルデヒドとフェノールの
モル比が２．０〜３．０にて反応させる第１段階の反応
を行った後、フェノール又はフェノールとホルムアルデ
ヒドを添加し、ホルムアルデヒドとフェノールのモル比
を１．２〜１．８に低下させ、反応触媒としてカルシウ
ム化合物を適用して第２段階の反応をさせることを特徴
とするフェノール樹脂接着剤の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、木材用、特に木質
ボード用として好適なフェノール樹脂接着剤の製造方法
に関し、詳しくは速硬化であり、アルカリ汚染性が少な
くホルムアルデヒド臭の少ないフェノール接着剤の製造
方法に関する。
ボード用として好適なフェノール樹脂接着剤の製造方法
に関し、詳しくは速硬化であり、アルカリ汚染性が少な
くホルムアルデヒド臭の少ないフェノール接着剤の製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ホルマリンの室内汚染の問題から
健康被害がクローズアップされ、木質ボードに対するＪ
ＩＳ規格のホルムアルデヒド放出量の規格として、Ｅ−
０グレード（ホルムアルデヒド放出量（以下、Ｆ放出量
という）：０．５ｐｐｍ以下）のボードが要求されてい
る。しかし、メラミン樹脂、ユリア樹脂で代表されるア
ミノ系樹脂接着剤を使用した場合、木質ボードに占める
樹脂の総量が多いためにアミノ系接着剤を適用してはＥ
−０グレードの木質ボードを得るのは非常に困難である
と考えられていた。ＪＩＳのＥ−０グレードの木質ボー
ドを得るにはフェノール樹脂系接着剤を用いるのが良い
とされている。
健康被害がクローズアップされ、木質ボードに対するＪ
ＩＳ規格のホルムアルデヒド放出量の規格として、Ｅ−
０グレード（ホルムアルデヒド放出量（以下、Ｆ放出量
という）：０．５ｐｐｍ以下）のボードが要求されてい
る。しかし、メラミン樹脂、ユリア樹脂で代表されるア
ミノ系樹脂接着剤を使用した場合、木質ボードに占める
樹脂の総量が多いためにアミノ系接着剤を適用してはＥ
−０グレードの木質ボードを得るのは非常に困難である
と考えられていた。ＪＩＳのＥ−０グレードの木質ボー
ドを得るにはフェノール樹脂系接着剤を用いるのが良い
とされている。
【０００３】従来のフェノール樹脂接着剤は、アミノ系
樹脂接着剤と比較して、木質ボードを製造する際の熱圧
締に際し、アミノ系接着剤の場合に比較して長時間を要
し、これがために作業性の低下、表面劣化の原因となっ
ている。木質ボードにて十分な硬化性を得るために苛性
アルカリ触媒を過剰に添加した強アルカリ性のフェノー
ル樹脂を使用して、木質ボードを生産するために、木質
ボード表面に突き板貼りなどの２次加工を施した場合に
強アルカリ性の樹脂の赤褐色が突き板を通して表面に現
れ、変色するとの問題点があった。
樹脂接着剤と比較して、木質ボードを製造する際の熱圧
締に際し、アミノ系接着剤の場合に比較して長時間を要
し、これがために作業性の低下、表面劣化の原因となっ
ている。木質ボードにて十分な硬化性を得るために苛性
アルカリ触媒を過剰に添加した強アルカリ性のフェノー
ル樹脂を使用して、木質ボードを生産するために、木質
ボード表面に突き板貼りなどの２次加工を施した場合に
強アルカリ性の樹脂の赤褐色が突き板を通して表面に現
れ、変色するとの問題点があった。
【０００４】最近では、多層の木質ボード（例：３層パ
ーチクルボード）ではコア層にイソシアネートを適用
し、表面にアミノ系接着剤を適用することによりＥ−０
ボードを得ているが、単層の木質ボード（例えば、ＭＤ
Ｆ）ではプレス熱盤へのイソシアネートの付着などによ
り使用は難しい。
ーチクルボード）ではコア層にイソシアネートを適用
し、表面にアミノ系接着剤を適用することによりＥ−０
ボードを得ているが、単層の木質ボード（例えば、ＭＤ
Ｆ）ではプレス熱盤へのイソシアネートの付着などによ
り使用は難しい。
【０００５】木質ボードに適用するフェノール樹脂接着
剤の速硬化の方法としては、ホルムアルデヒドとフェノ
ールのモル比（以下、Ｆ／Ｐモル比という。）を２．５
〜３．０にし苛性アルカリ触媒で反応し、少量のレゾル
シノールを添加すれば、ある程度効果の得られることは
知られているが、この方法では、生産した木質ボードの
Ｆ放出量は２０ｐｐｍを越え、且つ、糊液の可使時間が
極めて短く実用的ではない。
剤の速硬化の方法としては、ホルムアルデヒドとフェノ
ールのモル比（以下、Ｆ／Ｐモル比という。）を２．５
〜３．０にし苛性アルカリ触媒で反応し、少量のレゾル
シノールを添加すれば、ある程度効果の得られることは
知られているが、この方法では、生産した木質ボードの
Ｆ放出量は２０ｐｐｍを越え、且つ、糊液の可使時間が
極めて短く実用的ではない。
【０００６】次に、Ｆ／Ｐモル比を２．０〜２．５とし
パラホルムアルデヒドを添加することにより速硬化化す
る試みがなされており、Ｆ／Ｐモル比が高くなればより
速硬化となり、接着力が安定するが、上記のモル比の範
囲ではＦ放出量がＥ−０グレードを満たすのは困難であ
る。一方、Ｆ／Ｐモル比を２．０以下とした場合はＦ放
出量はＥ−０を満たすもののアミノ樹脂接着剤と同等の
加熱条件下では接着力の安定性に欠ける。
パラホルムアルデヒドを添加することにより速硬化化す
る試みがなされており、Ｆ／Ｐモル比が高くなればより
速硬化となり、接着力が安定するが、上記のモル比の範
囲ではＦ放出量がＥ−０グレードを満たすのは困難であ
る。一方、Ｆ／Ｐモル比を２．０以下とした場合はＦ放
出量はＥ−０を満たすもののアミノ樹脂接着剤と同等の
加熱条件下では接着力の安定性に欠ける。
【０００７】また、硬化助剤として、レゾルシノール、
ホルムアミド、マロンニトリル、芳香族アミン、ノボラ
ックなどの使用が提案されているが、多量に添加しない
と効果が小さく、多量の添加によりプレス前の糊液の粘
度上昇が極めて速くなり、生産性の点で問題があった。
ホルムアミド、マロンニトリル、芳香族アミン、ノボラ
ックなどの使用が提案されているが、多量に添加しない
と効果が小さく、多量の添加によりプレス前の糊液の粘
度上昇が極めて速くなり、生産性の点で問題があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、木質ボ
ードのＦ放散量を低減するためには、フェノール樹脂の
Ｆ／Ｐモル比を低減し、且つ、硬化を促進するためにホ
ルムアルデヒドを後添加する必要があると考え、従っ
て、低モル比の樹脂にホルムアルデヒドを添加すること
により、速硬化にすることが可能であると考えた。しか
しながら、低モル比の樹脂のみでアミノ樹脂接着剤と同
等の加熱条件下では木質ボードの曲げ強度、剥離強度の
安定性にかけるために、高分子量成分を混在させること
が必要と考えた。
ードのＦ放散量を低減するためには、フェノール樹脂の
Ｆ／Ｐモル比を低減し、且つ、硬化を促進するためにホ
ルムアルデヒドを後添加する必要があると考え、従っ
て、低モル比の樹脂にホルムアルデヒドを添加すること
により、速硬化にすることが可能であると考えた。しか
しながら、低モル比の樹脂のみでアミノ樹脂接着剤と同
等の加熱条件下では木質ボードの曲げ強度、剥離強度の
安定性にかけるために、高分子量成分を混在させること
が必要と考えた。
【０００９】また、フェノール接着剤の色合い（赤褐
色）を薄くするためには、塩基性触媒として適用する苛
性ソーダの添加量を削減すれば可能であるが、添加量を
下げｐＨを低減するのみではフェノール樹脂の硬化性が
損なわれ所望する硬化時間での生産が不可能となる。本
発明者らはカルシウムイオンとメチロールフェノールと
のキレート効果により、速硬化性が発現することに注目
し、本発明に至ったものである。
色）を薄くするためには、塩基性触媒として適用する苛
性ソーダの添加量を削減すれば可能であるが、添加量を
下げｐＨを低減するのみではフェノール樹脂の硬化性が
損なわれ所望する硬化時間での生産が不可能となる。本
発明者らはカルシウムイオンとメチロールフェノールと
のキレート効果により、速硬化性が発現することに注目
し、本発明に至ったものである。
【００１０】以上のことから、反応を２段階に分け、第
１段目にて塩基性触媒の存在下にて高モル比で反応さ
せ、所定の粘度に達した後、第２段目として、フェノー
ル又はフェノールとホルムアルデヒドを添加してモル比
を下げ、触媒として更にカルシウム化合物、又は塩基性
触媒とカルシウム化合物を添加して縮合反応させること
により、フェノール樹脂の硬化促進が図れ、Ｆ放出量も
ＪＩＳのＥ−０グレードをクリアーし、且つ、接着性も
安定し、接着剤の淡色化も可能となり、本発明に至った
ものである。本発明の目的は、生産性については従来の
アミノ系接着剤の生産性を維持しつつ、木質ボード等か
ら発するホルムアルデヒド臭を低減した速硬化性レゾー
ル型フェノール接着剤を提供することにある。
１段目にて塩基性触媒の存在下にて高モル比で反応さ
せ、所定の粘度に達した後、第２段目として、フェノー
ル又はフェノールとホルムアルデヒドを添加してモル比
を下げ、触媒として更にカルシウム化合物、又は塩基性
触媒とカルシウム化合物を添加して縮合反応させること
により、フェノール樹脂の硬化促進が図れ、Ｆ放出量も
ＪＩＳのＥ−０グレードをクリアーし、且つ、接着性も
安定し、接着剤の淡色化も可能となり、本発明に至った
ものである。本発明の目的は、生産性については従来の
アミノ系接着剤の生産性を維持しつつ、木質ボード等か
ら発するホルムアルデヒド臭を低減した速硬化性レゾー
ル型フェノール接着剤を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、塩基性触媒の
存在下にフェノール類とアルデヒド類を縮合させて得ら
れるフェノール樹脂接着剤の製造方法において、Ｆ／Ｐ
モル比が２．０〜３．０にて反応させる第１段階の反応
を行った後、フェノール又はフェノールとホルムアルデ
ヒドを添加し、Ｆ／Ｐモル比を１．２〜２．０に低下さ
せ、反応触媒としてカルシウム化合物を適用して第２段
階の反応をさせることを特徴とするフェノール樹脂接着
剤の製造方法である。
存在下にフェノール類とアルデヒド類を縮合させて得ら
れるフェノール樹脂接着剤の製造方法において、Ｆ／Ｐ
モル比が２．０〜３．０にて反応させる第１段階の反応
を行った後、フェノール又はフェノールとホルムアルデ
ヒドを添加し、Ｆ／Ｐモル比を１．２〜２．０に低下さ
せ、反応触媒としてカルシウム化合物を適用して第２段
階の反応をさせることを特徴とするフェノール樹脂接着
剤の製造方法である。
【００１２】即ち、第１段階の反応として、Ｆ／Ｐモル
比を２．２〜３．０、好ましくは２．２〜２．８とし
て、好ましくは苛性ソーダ等の塩基性触媒をフェノール
１モルに対して０．３５〜０．５０モル添加し、通常還
流下もしくは７５℃以上で所定の粘度にまで反応せし
め、その後、第２段階の反応として、さらにフェノール
又はフェノールとホルムアルデヒドを添加し、全体のＦ
／Ｐモル比を１．２〜２．０，好ましくは、１．４〜
１．８となる様に調整し、好ましくは全フェノール１モ
ルに対して苛性ソーダ等の塩基性触媒を０．２５〜０．
３５モルとなるように添加し、更に、フェノール１モル
に対してカルシウムが０．０５〜０．２モルとなる様に
カルシウム化合物を添加し、通常還流下又は７５℃以上
で所定の粘度まで反応させ、所望のフェノール樹脂を得
る。このような工程を経ることにより、得られたフェノ
ール樹脂はアミノ樹脂系接着剤と同等の加熱条件で、且
つ、ＪＩＳのＦ放出量がＥ−０グレードを満たすことが
できる。
比を２．２〜３．０、好ましくは２．２〜２．８とし
て、好ましくは苛性ソーダ等の塩基性触媒をフェノール
１モルに対して０．３５〜０．５０モル添加し、通常還
流下もしくは７５℃以上で所定の粘度にまで反応せし
め、その後、第２段階の反応として、さらにフェノール
又はフェノールとホルムアルデヒドを添加し、全体のＦ
／Ｐモル比を１．２〜２．０，好ましくは、１．４〜
１．８となる様に調整し、好ましくは全フェノール１モ
ルに対して苛性ソーダ等の塩基性触媒を０．２５〜０．
３５モルとなるように添加し、更に、フェノール１モル
に対してカルシウムが０．０５〜０．２モルとなる様に
カルシウム化合物を添加し、通常還流下又は７５℃以上
で所定の粘度まで反応させ、所望のフェノール樹脂を得
る。このような工程を経ることにより、得られたフェノ
ール樹脂はアミノ樹脂系接着剤と同等の加熱条件で、且
つ、ＪＩＳのＦ放出量がＥ−０グレードを満たすことが
できる。
【００１３】本発明は、Ｆ／Ｐモル比が２．２〜３．
０、好ましくはフェノール樹脂の反応の容易さから２．
２〜２．８の範囲で、苛性ソーダ等の塩基性触媒をフェ
ノール１モルに対して０．３５〜０．５０モル添加して
縮合反応せしめ、Ｂ型粘度計を用い２５℃での不揮発分
４５〜６０％での粘度が１．５〜４．５ｐｓのレゾール
型フェノール樹脂を得る（第１段階反応）。続いてフェ
ノール、又はフェノールとホルムアルデヒドを添加し全
体のＦ／Ｐモル比が１．２〜２．０、好ましくは、ホル
ムアルデヒド放散量を尿素塗布、水散布などの工程を経
ることなく、Ｅ−０規格をクリアーするためには１．４
〜１．８の範囲で、触媒として苛性ソーダ等の塩基性触
媒を第１段階反応と合わせて、フェノールに対し、０．
２５〜０．３５モルとなるように添加し、更に、水酸化
カルシウムなどのカルシウム化合物をフェノール１モル
に対してカルシウムが０．０５〜０．２モルとなる様に
添加し、縮合反応せしめ、Ｂ型粘度計を用い２５℃での
不揮発分４３〜６０％での粘度が２．０〜８．０ｐｓの
レゾール型フェノール樹脂接着剤を得る（第２段階反
応）。
０、好ましくはフェノール樹脂の反応の容易さから２．
２〜２．８の範囲で、苛性ソーダ等の塩基性触媒をフェ
ノール１モルに対して０．３５〜０．５０モル添加して
縮合反応せしめ、Ｂ型粘度計を用い２５℃での不揮発分
４５〜６０％での粘度が１．５〜４．５ｐｓのレゾール
型フェノール樹脂を得る（第１段階反応）。続いてフェ
ノール、又はフェノールとホルムアルデヒドを添加し全
体のＦ／Ｐモル比が１．２〜２．０、好ましくは、ホル
ムアルデヒド放散量を尿素塗布、水散布などの工程を経
ることなく、Ｅ−０規格をクリアーするためには１．４
〜１．８の範囲で、触媒として苛性ソーダ等の塩基性触
媒を第１段階反応と合わせて、フェノールに対し、０．
２５〜０．３５モルとなるように添加し、更に、水酸化
カルシウムなどのカルシウム化合物をフェノール１モル
に対してカルシウムが０．０５〜０．２モルとなる様に
添加し、縮合反応せしめ、Ｂ型粘度計を用い２５℃での
不揮発分４３〜６０％での粘度が２．０〜８．０ｐｓの
レゾール型フェノール樹脂接着剤を得る（第２段階反
応）。
【００１４】第１段階反応にてＦ／Ｐモル比が２．２未
満では速硬化の効果が十分に得られず、３．０を越える
と反応の制御が困難である。又、樹脂粘度が１．５ｐｓ
未満では第１段階反応が不十分で、４．５ｐｓを越える
と第２段階の反応で見かけの粘度がは上がっても実際の
反応は十分ではない。次に、第２段階反応においてＦ／
Ｐモル比が１．２未満となると木質ボードの曲げ強度、
剥離強度が十分に得られず、２．０を越えるとＦ放出量
がＥ−０グレードを満たすことはできない。また、反応
後の樹脂粘度が２．０ｐｓ未満では木質ボードの作製の
際にマット形成が困難で好ましくなく、８．０ｐｓを越
えると、反応釜からの取り出しが容易な粘度まで下げよ
うとすれば水を多量に添加する必要がある。特に、木質
ボードの一種であるＭＤＦにおいては、リファイナーに
て木材チップを繊維化した後、接着剤と混合し、フラッ
シュドライヤーにて乾燥する際に多くの熱が必要であ
り、且つ、接着剤の保存性が急激に悪くなるために好ま
しくない。第１段階反応において塩基性触媒の添加量が
フェノールに対して、０．３５モル未満となると第１段
階反応の反応が遅く、生産性が悪く、０．５モルより高
くなると反応の制御が難しい。第２段階反応でのフェノ
ール１モルに対して塩基性触媒のモル数が０．２５モル
未満となると得られた接着剤の反応速度が損なわれるた
めに好ましくなく。０．３５モルを越えるとフェノール
接着剤の色が酷なるために好ましくない。カルシウム化
合物の添加量が０．０５モル未満ではキレート化の効果
が少なく所望する硬化性が得られない。次に０．２モル
を越えるとカルシウム化合物の溶解ができず接着剤とし
ては固形物が残留するために好ましくない。
満では速硬化の効果が十分に得られず、３．０を越える
と反応の制御が困難である。又、樹脂粘度が１．５ｐｓ
未満では第１段階反応が不十分で、４．５ｐｓを越える
と第２段階の反応で見かけの粘度がは上がっても実際の
反応は十分ではない。次に、第２段階反応においてＦ／
Ｐモル比が１．２未満となると木質ボードの曲げ強度、
剥離強度が十分に得られず、２．０を越えるとＦ放出量
がＥ−０グレードを満たすことはできない。また、反応
後の樹脂粘度が２．０ｐｓ未満では木質ボードの作製の
際にマット形成が困難で好ましくなく、８．０ｐｓを越
えると、反応釜からの取り出しが容易な粘度まで下げよ
うとすれば水を多量に添加する必要がある。特に、木質
ボードの一種であるＭＤＦにおいては、リファイナーに
て木材チップを繊維化した後、接着剤と混合し、フラッ
シュドライヤーにて乾燥する際に多くの熱が必要であ
り、且つ、接着剤の保存性が急激に悪くなるために好ま
しくない。第１段階反応において塩基性触媒の添加量が
フェノールに対して、０．３５モル未満となると第１段
階反応の反応が遅く、生産性が悪く、０．５モルより高
くなると反応の制御が難しい。第２段階反応でのフェノ
ール１モルに対して塩基性触媒のモル数が０．２５モル
未満となると得られた接着剤の反応速度が損なわれるた
めに好ましくなく。０．３５モルを越えるとフェノール
接着剤の色が酷なるために好ましくない。カルシウム化
合物の添加量が０．０５モル未満ではキレート化の効果
が少なく所望する硬化性が得られない。次に０．２モル
を越えるとカルシウム化合物の溶解ができず接着剤とし
ては固形物が残留するために好ましくない。
【００１５】カルシウム化合物は、塩基性溶液への溶解
性から水酸化カルシウム又は酢酸カルシウムが好ましく
用いられる。これらの化合物は粉体の状態で反応釜に仕
込んでも良いし、同時に添加する苛性ソーダ溶液に予め
溶解して添加しても良い。フェノール樹脂に使用するフ
ェノール類としてはフェノール、クレゾール、キシレノ
ール、レゾルシノール等が使用可能である。本発明にお
いて製造されるフェノール樹脂接着剤は、ホルムアルデ
ヒドとフェノールとを反応させたフェノール樹脂を主体
としたものであるが、タンニン、リグニン、ボリビニル
ブチラール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルなどで一部変性した変性樹脂であってもよい。これら
の変性剤は縮合反応終了後、冷却時に配合される。
性から水酸化カルシウム又は酢酸カルシウムが好ましく
用いられる。これらの化合物は粉体の状態で反応釜に仕
込んでも良いし、同時に添加する苛性ソーダ溶液に予め
溶解して添加しても良い。フェノール樹脂に使用するフ
ェノール類としてはフェノール、クレゾール、キシレノ
ール、レゾルシノール等が使用可能である。本発明にお
いて製造されるフェノール樹脂接着剤は、ホルムアルデ
ヒドとフェノールとを反応させたフェノール樹脂を主体
としたものであるが、タンニン、リグニン、ボリビニル
ブチラール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルなどで一部変性した変性樹脂であってもよい。これら
の変性剤は縮合反応終了後、冷却時に配合される。
【００１６】上記の様にして得たフェノール樹脂接着剤
に対して、Ｆ／Ｐモル比０．２〜０．５に相当する（重
量比にて２〜４％）パラホルムアルデヒド又はホルムア
ルデヒド水溶液を添加し接着力の向上させても可能であ
る。更に、硬化を促進する目的でレゾルシノール、ホル
ムアミド、ジフェニルメタンジイソシアネートなどを少
量添加することも可能である。本発明において、フェノ
ール樹脂接着剤には、充填剤、増量剤、水、硬化促進剤
などを必要に応じて添加混合することも可能である。
に対して、Ｆ／Ｐモル比０．２〜０．５に相当する（重
量比にて２〜４％）パラホルムアルデヒド又はホルムア
ルデヒド水溶液を添加し接着力の向上させても可能であ
る。更に、硬化を促進する目的でレゾルシノール、ホル
ムアミド、ジフェニルメタンジイソシアネートなどを少
量添加することも可能である。本発明において、フェノ
ール樹脂接着剤には、充填剤、増量剤、水、硬化促進剤
などを必要に応じて添加混合することも可能である。
【００１７】
【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例に基づき説
明する。実施例及び比較例により接着剤を得、これらの
接着剤を使用してＭＤＦを作製した。
明する。実施例及び比較例により接着剤を得、これらの
接着剤を使用してＭＤＦを作製した。
【００１８】実施例１ 予め、フェノール９４．１重量部と３７％ホルマリン２
１０．８重量部（Ｆ／Ｐモル比：２．６）及び３０％苛
性ソーダを６０重量部仕込み、還流条件下で、Ｂ型粘度
計にて２５℃における粘度が約３．０ｐｓとなるまで反
応させレゾール型フェノール樹脂を得た。更に、７０℃
まで冷却後フェノール６８．７重量部（Ｆ／Ｐモル比：
１．５）及び３０％苛性ソーダを３０重量部仕込み、更
に、水酸化カルシウムを１２重量部仕込み、８５℃にて
粘度が約５．０ｐｓとなるまで反応させレゾール型フェ
ノール樹脂接着剤を得た。その後、水を添加し、Ｂ型粘
度計による２５℃での粘度を約２．０ｐｓに調整した。
１０．８重量部（Ｆ／Ｐモル比：２．６）及び３０％苛
性ソーダを６０重量部仕込み、還流条件下で、Ｂ型粘度
計にて２５℃における粘度が約３．０ｐｓとなるまで反
応させレゾール型フェノール樹脂を得た。更に、７０℃
まで冷却後フェノール６８．７重量部（Ｆ／Ｐモル比：
１．５）及び３０％苛性ソーダを３０重量部仕込み、更
に、水酸化カルシウムを１２重量部仕込み、８５℃にて
粘度が約５．０ｐｓとなるまで反応させレゾール型フェ
ノール樹脂接着剤を得た。その後、水を添加し、Ｂ型粘
度計による２５℃での粘度を約２．０ｐｓに調整した。
【００１９】比較例１ 予め、フェノール９４．１重量部と３７％ホルマリン２
１０．８重量部（Ｆ／Ｐモル比：２．６）及び３０％苛
性ソーダを６０重量部仕込み、還流条件下で、Ｂ型粘度
計にて２５℃における粘度が約３．０ｐｓとなるまで反
応させレゾール型フェノール樹脂を得た。更に、７０℃
まで冷却後フェノール６８．７重量部（Ｆ／Ｐモル比：
１．５）及び３０％苛性ソーダを５０重量部仕込み、、
８５℃にて粘度が約５．０ｐｓとなるまで反応させレゾ
ール型フェノール樹脂接着剤を得た。その後、水を添加
し、Ｂ型粘度計による２５℃での粘度を約２．０ｐｓに
調整した。
１０．８重量部（Ｆ／Ｐモル比：２．６）及び３０％苛
性ソーダを６０重量部仕込み、還流条件下で、Ｂ型粘度
計にて２５℃における粘度が約３．０ｐｓとなるまで反
応させレゾール型フェノール樹脂を得た。更に、７０℃
まで冷却後フェノール６８．７重量部（Ｆ／Ｐモル比：
１．５）及び３０％苛性ソーダを５０重量部仕込み、、
８５℃にて粘度が約５．０ｐｓとなるまで反応させレゾ
ール型フェノール樹脂接着剤を得た。その後、水を添加
し、Ｂ型粘度計による２５℃での粘度を約２．０ｐｓに
調整した。
【００２０】比較例２ 予め、フェノール９４．１重量部と３７％ホルムアルデ
ヒド１４５．９重量部（Ｆ／Ｐモル比：１．８）及び３
０％苛性ソーダを５５重量部仕込み、還流条件下で４０
分反応させ、更に８５℃にて粘度が約１０ｐｓとなるま
で反応させレゾール型フェノール樹脂接着剤を得た。水
及びエチレングリコールを配合することによってＢ型粘
度計による２５℃での粘度を約２ｐｓに調整した。この
際、レジンの固形分は約４５％となる様にした。
ヒド１４５．９重量部（Ｆ／Ｐモル比：１．８）及び３
０％苛性ソーダを５５重量部仕込み、還流条件下で４０
分反応させ、更に８５℃にて粘度が約１０ｐｓとなるま
で反応させレゾール型フェノール樹脂接着剤を得た。水
及びエチレングリコールを配合することによってＢ型粘
度計による２５℃での粘度を約２ｐｓに調整した。この
際、レジンの固形分は約４５％となる様にした。
【００２１】このようにして得たフェノール樹脂接着剤
を使用し、表１の配合組成にて糊液を調製した。次い
で、以下の方法によりＭＤＦを作製した。得られたＭＤ
Ｆについて、外観を観察し、曲げ強度、中核剥離強度、
湿潤厚さ膨張率、Ｆ放出量の評価を実施し、その結果を
表２に示す。
を使用し、表１の配合組成にて糊液を調製した。次い
で、以下の方法によりＭＤＦを作製した。得られたＭＤ
Ｆについて、外観を観察し、曲げ強度、中核剥離強度、
湿潤厚さ膨張率、Ｆ放出量の評価を実施し、その結果を
表２に示す。
【００２２】 表１ 糊液の配合 ＭＤＦ１ ＭＤＦ２ ＭＤＦ３ ＭＤＦ４ 実施例１ １５ ０ ０ ０ 比較例１ ０ １５ ０ ０ 比較例２ ０ ０ １５ ０ ＭＡ−６１０ ０ ０ ０ １５ ワックスエマルシ゛ョン ２ ２ ２ ２
【００２３】ＭＤＦ製造例１ リファイナーにて処理した木材チップのファイバーに対
し、実施例１で得られたフェノール樹脂接着剤を固形分
換算で１５重量部、更に、ワックスエマルジョンを２重
量部混合し、ファイバーに噴霧しフラッシュドライヤー
にてＢステージとしフォーミングした。その後、プレス
に挿入し、１７０℃、２０秒／ｍｍにて熱圧し、設計比
重０．６５である３ｍｍ厚のＭＤＦ（１）を得た。
し、実施例１で得られたフェノール樹脂接着剤を固形分
換算で１５重量部、更に、ワックスエマルジョンを２重
量部混合し、ファイバーに噴霧しフラッシュドライヤー
にてＢステージとしフォーミングした。その後、プレス
に挿入し、１７０℃、２０秒／ｍｍにて熱圧し、設計比
重０．６５である３ｍｍ厚のＭＤＦ（１）を得た。
【００２４】ＭＤＦ製造例２ 比較例１で得られたフェノール樹脂接着剤を使用し、Ｍ
ＤＦ製造例１と同様にしてＭＤＦ（２）を得た。
ＤＦ製造例１と同様にしてＭＤＦ（２）を得た。
【００２５】ＭＤＦ製造例３ 比較例２で得られたフェノール樹脂接着剤を使用し、Ｍ
ＤＦ製造例１と同様にしてＭＤＦ（３）を得た。
ＤＦ製造例１と同様にしてＭＤＦ（３）を得た。
【００２６】ＭＤＦ製造例４ ホルムアルデヒドとメラミン及び尿素のアミノ基との当
量比が０．５５のメラミン系接着剤（住友ベークライト
製ＭＡ−６１０）を用い、ＭＤＦ製造例１と同様にして
ＭＤＦ（４）を得た。
量比が０．５５のメラミン系接着剤（住友ベークライト
製ＭＡ−６１０）を用い、ＭＤＦ製造例１と同様にして
ＭＤＦ（４）を得た。
【００２７】 表２ 特性の評価結果 ＭＤＦ１ ＭＤＦ２ ＭＤＦ３ ＭＤＦ４ 外観 薄赤褐色 赤褐色 赤褐色 木質系色 Ｆ放出量（mg/L） ０.３ ０.３ ０.５ ２.１ 曲げ強度(kgf/cm2) ４５０ ４００ ３００ ４５０ 中核剥離強度(kgf/cm2) １０ １０ ５ １２ 湿潤厚さ膨張率（％） １０ １１ １５ ９
【００２８】
【発明の効果】本発明により得られたフェノール樹脂接
着剤は、従来のアミノ系樹脂接着剤の生産性を維持しつ
つ、アミノ系接着剤では達成し得なかったホルムアルデ
ヒド放出量に関するＪＩＳ規格のＥ−０グレードを満た
すＭＤＦ等の木質ボードを得ることができる。このよう
に、本発明の方法により、従来の接着剤に比較してホル
ムアルデヒド放出量が大きく低減された木材用、特に木
質ボード用として好適なフェノール樹脂接着剤を得るこ
とができる。
着剤は、従来のアミノ系樹脂接着剤の生産性を維持しつ
つ、アミノ系接着剤では達成し得なかったホルムアルデ
ヒド放出量に関するＪＩＳ規格のＥ−０グレードを満た
すＭＤＦ等の木質ボードを得ることができる。このよう
に、本発明の方法により、従来の接着剤に比較してホル
ムアルデヒド放出量が大きく低減された木材用、特に木
質ボード用として好適なフェノール樹脂接着剤を得るこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2B200 AA07 BA01 BA19 CA11 DA04 EA06 EE13 FA24 FA31 HA03 2B260 AA05 AA10 BA01 BA19 CB01 DA04 DB02 DC02 DD02 EA01 EA05 EB02 EB06 EB11 EB19 EB21 4J033 CA02 CA11 CA12 CA13 CA16 CA32 CA37 CB02 CB04 CB18 CB21 CC04 CC06 CC12 CC14 HA03 HB09 4J040 EB031 QA09
Claims (3)
- 【請求項１】 塩基性触媒の存在下にフェノール類とア
ルデヒド類を縮合させて得られるフェノール樹脂接着剤
の製造方法において、ホルムアルデヒドとフェノールの
モル比が２．０〜３．０にて反応させる第１段階の反応
を行った後、フェノール又はフェノールとホルムアルデ
ヒドを添加し、ホルムアルデヒドとフェノールのモル比
を１．２〜１．８に低下させ、反応触媒としてカルシウ
ム化合物を適用して第２段階の反応をさせることを特徴
とするフェノール樹脂接着剤の製造方法。 - 【請求項２】 第１段階の反応を不揮発分５０〜６０％
で２５℃におけるＢ型粘度計で測定した粘度が１．５〜
４．５ｐｓの時点で終了させ、第２段階の反応を触媒と
してカルシウム化合物を適用し、不揮発分４８〜６０％
での２５℃におけるＢ型粘度計で測定した粘度を３．０
ｐｓ〜８．０ｐｓの時点で終了させるフェノール樹脂接
着剤の製造方法。 - 【請求項３】 触媒として適用するカルシウム化合物の
添加量がフェノールに対して０．０１〜０．１モルであ
る請求項１又は２記載のフェノール樹脂接着剤の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11089878A JP2000282007A (ja) | 1999-03-30 | 1999-03-30 | フェノール樹脂接着剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11089878A JP2000282007A (ja) | 1999-03-30 | 1999-03-30 | フェノール樹脂接着剤の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000282007A true JP2000282007A (ja) | 2000-10-10 |
Family
ID=13983039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11089878A Pending JP2000282007A (ja) | 1999-03-30 | 1999-03-30 | フェノール樹脂接着剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000282007A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022061962A (ja) * | 2020-10-07 | 2022-04-19 | 三菱ケミカル株式会社 | レゾール型フェノール樹脂、接着剤、及びレゾール型フェノール樹脂の製造方法 |
-
1999
- 1999-03-30 JP JP11089878A patent/JP2000282007A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022061962A (ja) * | 2020-10-07 | 2022-04-19 | 三菱ケミカル株式会社 | レゾール型フェノール樹脂、接着剤、及びレゾール型フェノール樹脂の製造方法 |
| JP7735773B2 (ja) | 2020-10-07 | 2025-09-09 | 三菱ケミカル株式会社 | レゾール型フェノール樹脂、接着剤、及びレゾール型フェノール樹脂の製造方法 |
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