JP2000289361A - 直描型平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 地汚れがなく、画像の欠落・歪み等のない鮮
明な画像の印刷物を多数枚印刷可能とする直描型平版印
刷用原版、特に油性インク利用の静電吐出型インクジェ
ット式製版に適した直描型平版印刷用原版を得る。 【解決手段】 耐水性支持体上に、平均粒子径0.01〜５
μｍの、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｒ、
Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｐｄ、Ｃｄ、Ｍｏ、Ｃ
ｒ、Ｇａ、Ｍｎ、Ｖ、Ｃｅ又はＬａから成る金属原子か
ら成る含水金属酸化物から選択される少なくとも１種の
粒子、並びにＳｉが酸素原子を介して繋がったシロキサ
ン結合含有の樹脂と、該シロキサン結合含有の樹脂と水
素結合を形成し得る基を含有する有機ポリマーとの複合
体を含んでなる結着樹脂を少なくとも含有する画像受理
層を有する直描型平版印刷用原版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、直描型平版印刷用
原版に関し、更に詳しくは、地汚れのない鮮明な画像の
印刷物を多数枚印刷可能とする平版印刷版を与える平版
印刷用原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、軽印刷分野を中心にして使用され
ている平版印刷用原版には、（１）耐水性支持体上に、
親水性の画像受理層を設けた直描型の原版、（２）耐水
性支持体上に、酸化亜鉛を含む画像受理層（親油性）を
設けた原版に直描製版した後、非画像部を、不感脂化処
理液で不感脂化処理して印刷版とするもの、（３）耐水
性支持体上に、光導電性酸化亜鉛を含む光導電層を設け
た電子写真感材を原版とし、画像形成後に非画像部を、
不感脂化処理液により不感脂化処理して印刷版とするも
の、（４）耐水性支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を設
けた銀塩写真型の原版等が挙げられる。

【０００３】最近の事務機器の発達とＯＡ化の発展に伴
い、印刷分野において、上記（１）の直描型平版印刷用
原版に電子写真式プリンター、感熱転写プリンター、イ
ンクジェットプリンター等の種々の方法で製版（即ち画
像形成）を行い、印刷版とするための特定の処理をする
ことなく直接に印刷版を作成するオフセット平版印刷方
式が望まれている。

【０００４】従来の直描型平版印刷用原版は、紙等の支
持体の両面に裏面層及び中間層を介して画像受理層とな
る表面層が設けられている。裏面層または中間層はＰＶ
Ａや澱粉等の水溶性樹脂及び合成樹脂エマルジョン等の
水分散性樹脂と顔料で構成されている。画像受理層は通
常、無機顔料、水溶性樹脂及び耐水化剤で構成される。

【０００５】無機顔料としては、カオリン、クレー、タ
ルク、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜
鉛、硫酸バリウム、アルミナなどが挙げられる。水溶性
樹脂としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カル
ボキシＰＶＡのような変性ＰＶＡ、澱粉及びその誘導
体、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセ
ルロースのようなセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチ
ン、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル−クロトン酸共
重合体、スチレン−マレイン酸共重合合体等の水溶性樹
脂が挙げられる。

【０００６】また、耐水化剤としてはグリオキザール、
メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド
樹脂等のアミノプラストの初期縮合物、メチロール化ポ
リアミド樹脂のような変性ポリアミド樹脂、ポリアミド
・ポリアミン・エピクロルヒドリン付加物、ポリアミド
エピクロルヒドリン樹脂、変性ポリアミドポリイミド樹
脂等が挙げられる。その他、さらには、塩化アンモニウ
ム、シランカップリング剤の架橋触媒等が併用できるこ
とも知られている。

【０００７】更に、直描型平版印刷用原版の画像受理層
に用いる結着剤として、分解によりカルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、チオール基、アミノ基、スルホ基又はホ
スホノ基を生成する官能基を有すると共に、熱／光で硬
化する官能基を含有し予め架橋されている樹脂を用いる
（特開平１−２２６３９５号、同１−２６９５９３号、
同１−２８８４８８号各公報）、上記官能基含有樹脂と
熱／光硬化性樹脂を併用する（特開平１−２６６５４６
号、同１−２７５１９１号、同１−３０９０６８号各公
報）、上記官能基含有樹脂と架橋剤を併用する（特開平
１−２６７０９３号、同１−２７１２９２号、同１−３
０９０６７号各公報）ことにより、非画像部の親水性向
上、画像受理層の膜強度の向上、更に耐刷性の改良が検
討されている。

【０００８】また画像受理層中に、無機顔料及び結着剤
とともに、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基のよ
うな親水性基を含有した１μｍ以下の微小粒径の樹脂粒
子を含有させる（特開平４−２０１３８７号、同４−２
２３１９６号各公報）あるいは、分解により上記の様な
親水性基を生成する官能基を含有する微小径樹脂粒子を
含有させる（特開平４−３１９４９１号、同４−３５３
４９５号、同５−１１９５４５号、同５−５８０７１
号、同５−６９６８４号各公報）ことにより非画像部の
親水性を向上させる事が検討されている。

【０００９】しかしながら、この様にして得られた従来
の印刷版は、印刷耐久性を向上するために耐水化剤の添
加量を多くしたり疎水性樹脂を使用したりして疎水性を
増大させると、耐刷性は向上するが親水性が低下して印
刷汚れが発生し、他方親水性を良くすると耐水性が劣化
し耐刷性が低下するという問題があった。特に３０℃以
上の高温での使用環境下では、オフセット印刷に使用す
る浸し水に表面層が溶解し、耐刷性の低下及び印刷汚れ
の発生など欠点があった。更に、直描型平版印刷用原版
の場合、油性インキ等を画像部として画像受理層に描画
するものであり、印刷用原版の受理層と油性インキの接
着性が良くなければ、たとえ非画像部の親水性が充分で
上記の如き印刷汚れが発生しなくても、印刷時に画像部
の油性インキが欠落してしまい、結果として耐刷性が低
下してしまうという問題も未だ充分に解決される所まで
至っていない。

【００１０】他方、画像受理層として酸化チタンとポリ
ビニルアルコールそして加水分解したテトラメトキシシ
ラン（又はテトラアルコキシシラン）を含有する親水層
から成る版（例えば特開平３−４２６７９号、特開平１
０−２６８５８３号等）が挙げられる。しかし、実際に
製版して印刷版として印刷してみると、画像の耐刷性が
不充分であった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上の様な従
来の直描型平版印刷用原版の有する問題点を改良するも
のである。本発明の目的は、オフセット印刷版として全
面一様な地汚れはもちろん点状の地汚れも発生させない
優れた直描型平版印刷用原版を提供することである。本
発明の他の目的は、地汚れがなく、画像の欠落・歪み等
のない鮮明な画像の印刷物を多数枚印刷可能とする印刷
版を与える直描型平版印刷用原版を提供することであ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の構
成により達成される。 （１） 耐水性支持体上に、平均粒子径０．０１〜５μ
ｍの、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｓ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｐｄ、Ｃｄ、Ｍｏ、Ｃ
ｒ、Ｇａ、Ｍｎ、Ｖ、Ｃｅ又はＬａから成る金属原子か
ら成る含水金属酸化物から選択される少なくとも１種の
粒子、並びにＳｉが酸素原子を介して繋がったシロキサ
ン結合含有の樹脂と、該シロキサン結合含有の樹脂と水
素結合を形成し得る基を含有する有機ポリマーとの複合
体を含んでなる結着樹脂を少なくとも含有する画像受理
層を有することを特徴とする直描型平版印刷用原版。

【００１３】（２） 前記画像受理層のシロキサン結合
含有の樹脂が、下記一般式（Ｉ）で示される少なくとも
１種のシラン化合物の加水分解重縮合によるポリマーで
あることを特徴とする上記（１）記載の直描型平版印刷
用原版。

【００１４】一般式（Ｉ） （Ｒ⁰)_nＳｉ（Ｙ）_4-n 〔一般式（Ｉ）中、Ｒ⁰は水素原子、炭化水素基または
ヘテロ環基を表す。Ｙは水素原子、ハロゲン原子、−Ｏ
Ｒ¹、−ＯＣＯＲ²または−Ｎ（Ｒ³)（Ｒ⁴)を表す
（Ｒ¹、Ｒ²は各々炭化水素基を表し、Ｒ³、Ｒ⁴は同じで
も異なってもよく、水素原子または炭化水素基を表
す）。ｎは０、１または２を表す。但し、Ｓｉ原子が３
個以上の水素原子と結合する場合を除く。〕

【００１５】（３） 前記画像受理層表面の平滑性がベ
ック平滑度で３０（秒／10cc）以上であることを特徴と
する上記（１）又は（２）記載の直描型平版印刷用原
版。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。本発明は、耐水性支持体上に、特定の金属原子
から成る含水金属酸化物の平均粒子径０．０１〜５μｍ
の粒子とともに、Ｓｉが酸素原子を介して繋がったシロ
キサン結合含有の樹脂と、該樹脂と水素結合性を有する
基を含有する有機ポリマーとの複合体を少なくとも含有
する結合樹脂を少なくとも含有する画像受理層を設けて
成る直描型平版印刷用原版である。

【００１７】本発明の画像受理層に用いる無機粒子は、
金属原子がＭｇ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚ
ｒ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｐｄ、Ｃｄ、Ｍ
ｏ、Ｃｒ、Ｇａ、Ｍｎ、Ｖ、Ｃｅ及びＬａから選ばれる
含水金属酸化物である。上記含水金属酸化物は、安定性
及び素材安全性に問題のない含水酸化物粒子であればい
ずれでもよいが、好ましくはＴｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｆｅ又
はＺｎから選ばれる含水金属酸化物である。また、その
粒子の大きさは、平均粒径で０．０１〜５μｍであり、
０．０２〜３μｍが好ましく、０．０５〜２μｍが更に
好ましい。この範囲において、画像受理層表面の好まし
い平滑性、画像形成後の画像部強度を生じ、非画像部の
印刷インキ付着等を生じない。

【００１８】本発明の画像受理層に用いる含水金属酸化
物は、上記各金属原子の含水酸化物を示し、Ｍ（Ｏ)(Ｏ
Ｈ）_n 、又はＭ_xＯ_y・χＨ₂Ｏで表記されるものを表す
（ここで、上記一般式のＭは金属原子を表し、ｎ、ｘ、
ｙ、χはそれぞれ整数を表す）。具体的には、日本化学
会編「実験化学講座９、無機化合物の合成と精製」丸善
（株）刊（１９５８年）、「無機化合物・錯体辞典」
（株）講談社刊（１９７９年）、（社）色材協会編「色
材ハンドブック」２５０頁、朝倉書店刊（１９８９
年）、御園生晃等著「塗料・顔料」１８４頁、日刊工業
新聞社刊（１９６０年）等に記載されている。

【００１９】本発明の画像受理層に供される結着樹脂
は、Ｓｉが酸素原子を介して繋がったシロキサン結合含
有の樹脂（以下、シロキサンポリマーと略称する）と、
該シロキサン結合含有の樹脂と水素結合を形成し得る基
を含有する有機ポリマーとの複合体から成る樹脂である
ことを特徴とする。「シロキサンポリマーと有機ポリマ
ーとの複合体」とは、ゾル状物質及びゲル状物質を含む
意味に用いる。

【００２０】シロキサンポリマーは「酸素原子−ケイ素
原子−酸素原子」から成る結合を主として含有するポリ
マーを示す。好ましくは、該ポリマーの主鎖中の置換基
及び／又は主鎖の末端にヒドロキシル基を有する。更に
必要に応じて炭化水素基を含有する。これにより、併用
する無機粒子や有機ポリマーとの組み合わせに応じて、
均一膜の形成、画像部の密着等を調整することができ
る。

【００２１】本発明のシロキサンポリマーは、上記一般
式（Ｉ）で示されるシラン化合物の加水分解重縮合によ
って得られるポリマーであることが好ましい。ここで、
加水分解重縮合とは、加水分解性基が酸性ないし塩基性
条件下で加水分解、縮合を繰り返し、重合していく反応
であり、これによりヒドロキシル基が生成される。上記
シラン化合物は、１種又は２種以上混合して使用するこ
とができる。

【００２２】次に、一般式（Ｉ）で示されるシラン化合
物について詳しく説明する。一般式（Ｉ）中のＲ⁰は、
好ましくは、水素原子、炭素数１〜１２の置換されても
よい直鎖状もしくは分岐状のアルキル基｛例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基、ドデシル基等；これらの基に置換され得る基とし
ては、ハロゲン原子（塩素原子、フッ素原子、臭素原
子）、ヒドロキシ基、チオール基、カルボキシ基、スル
ホ基、シアノ基、エポキシ基、−ＯＲ′基（Ｒ′は炭化
水素基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル
基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、オクテ
ニル基、２−ヒドロキシエチル基、３−クロロプロピル
基、２−シアノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ル基、２−ブロモエチル基、２−（２−メトキシエチ
ル）オキシエチル基、２−メトキシカルボニルエチル
基、３−カルボキシプロピル基、ベンジル基等を示
す）、−ＯＣＯＲ′基、−ＣＯＯＲ′基、−ＣＯＲ′
基、−Ｎ（Ｒ″）（Ｒ″）（Ｒ″は、水素原子又は前記
Ｒ′と同一の内容を表し、各々同じでも異なってもよ
い）、−ＮＨＣＯＮＨＲ′基、−ＮＨＣＯＯＲ′基、−
Ｓｉ（Ｒ′)₃基、−ＣＯＮＨＲ″基、−ＮＨＣＯＲ′基
等が挙げられる。これらの置換基はアルキル基中に複数
置換されてもよい｝、

【００２３】炭素数２〜１２の置換されてもよい直鎖状
又は分岐状のアルケニル基（例えば、ビニル基、プロペ
ニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、オ
クテニル基、デセニル基、ドデセニル基等、これらの基
に置換される基としては、前記アルキル基に置換される
基と同一の内容のものが挙げられ、又複数置換されてい
てもよい）、炭素数７〜１４の置換されてもよいアラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチ
ル基等；これらの基に置換される基としては、前記アル
キル基に置換される基と同一の内容のものが挙げられ、
又複数置換されてもよい）、炭素数５〜１０の置換され
てもよい脂環式基（例えば、シクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロ
ペンチルエチル基、ノルボニル基、アダマンチル基等、
これらの基に置換される基としては、前記アルキル基の
置換基と同一の内容のものが挙げられ、又複数置換され
てもよい）、炭素数６〜１２の置換されてもよいアリー
ル基（例えばフェニル基、ナフチル基で、置換基として
は前記アルキル基に置換される基と同一の内容のものが
挙げられ、また複数置換されてもよい）、

【００２４】又は、窒素原子、酸素原子及びイオウ原子
から選ばれる少なくとも１種の原子を含有する縮環して
もよいヘテロ環基（例えばヘテロ環としては、ピラン
環、フラン環、チオフェン環、モルホリン環、ピロール
環、チアゾール環、オキサゾール環、ピリジン環、ピペ
リジン環、ピロリドン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾ
オキサゾール環、キノリン環、テトラヒドロフラン環等
で、置換基を含有してもよい。置換基としては、前記ア
ルキル基中の置換基と同一の内容のものが挙げられ、又
複数置換されてもよい）を表す。

【００２５】Ｙは、好ましくはハロゲン原子（フッ素原
子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す）、−Ｏ
Ｒ¹基、−ＯＣＯＲ²基又は−Ｎ（Ｒ³)（Ｒ⁴)基を表す。

【００２６】−ＯＲ¹基において、Ｒ¹は炭素数１〜１０
の置換されてもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、プ
ロペニル基、ブテニル基、ヘプテニル基、ヘキセニル
基、オクテニル基、デセニル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル
基、２−（メトキシエチルオキシ）エチル基、２−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル基、２−メトキシプ
ロピル基、２−シアノエチル基、３−メチルオキシプロ
ピル基、２−クロロエチル基、シクロヘキシル基、シク
ロペンチル基、シクロオクチル基、クロロシクロヘキシ
ル基、メトキシシクロヘキシル基、ベンジル基、フェネ
チル基、ジメトキシベンジル基、メチルベンジル基、ブ
ロモベンジル基等が挙げられる）を表す。

【００２７】−ＯＣＯＲ²基において、Ｒ²は、Ｒ¹と同
一の内容の脂肪族基又は炭素数６〜１２の置換されても
よい芳香族基（芳香族基としては、前記Ｒ⁰中のアリー
ル基で例示したと同様のものが挙げられる）を表す。−
Ｎ（Ｒ³)（Ｒ⁴)基において、Ｒ³及びＲ⁴は、互いに同じ
でも異なってもよく、各々、水素原子又は炭素数１〜１
０の置換されてもよい脂肪族基（例えば、前記の−ＯＲ
¹基のＲ¹と同様の内容のものが挙げられる）を表す。よ
り好ましくは、Ｒ³とＲ⁴の炭素数の総和が１６ケ以内で
ある。

【００２８】一般式（Ｉ）で示されるシラン化合物の具
体例としては、以下のものが挙げられるが、これに限定
されるものではない。

【００２９】メチルトリクロルシラン、メチルトリブロ
ムシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチル
トリｔ−ブトキシシラン、エチルトリクロルシラン、エ
チルトリブロムシラン、エチルトリメトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシ
ラン、エチルトリｔ−ブトキシシラン、ｎ−プロピルト
リクロルシラン、ｎ−プロピルトリブロムシラン、ｎ−
プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキ
シシラン、ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラン、ｎ
−プロピルトリｔ−ブトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリ
クロルシラン、ｎ−ヘキシルトリブロムシラン、ｎ−ヘ
キシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシ
シラン、ｎ−へキシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−
ヘキシルトリｔ−ブトキシシラン、ｎ−デシルトリクロ
ルシラン、ｎ−デシルトリブロムシラン、ｎ−デシルト
リメトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ
−デシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−デシルトリｔ
−ブトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリクロルシラ
ン、ｎ−オクタデシルトリブロムシラン、ｎ−オクタデ
シルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキ
シシラン、ｎ−オクタデシルトリイソプロポキシシラ
ン、ｎ−オクタデシルトリｔ−ブトキシシラン、フェニ
ルトリクロルシラン、フェニルトリブロムシラン、フェ
ニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリ
ｔ−ブトキシシラン、

【００３０】テトラクロルシラン、テトラブロムシラ
ン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、ジ
メトキシジエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、
ジメチルジブロムシラン、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジクロルシラ
ン、ジフェニルジブロムシラン、ジフェニルジメトキシ
シラン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルメチル
ジクロルシラン、フェニルメチルジブロムシラン、フェ
ニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキ
シシラン、トリエトキシヒドロシラン、トリブロムヒド
ロシラン、トリメトキシヒドロシラン、イソプロポキシ
ヒドロシラン、トリｔ−ブトキシヒドロシラン、ビニル
トリクロルシラン、ビニルトリブロムシラン、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリイソプロポキシシラン、ビニルトリｔ−ブトキシシ
ラン、トリフルオロプロピルトリクロルシラン、トリフ
ルオロプロピルトリブロムシラン、トリフルオロプロピ
ルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエト
キシシラン、トリフルオロプロピルトリイソプロポキシ
シラン、トリフルオロプロピルトリｔ−ブトキシシラ
ン、

【００３１】γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン、γ−
メタアクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−メタアクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−メタアクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラ
ン、γ−メタアクリロキシプロピルトリｔ−ブトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリｔ−ブトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリイソプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリｔ−ブトキシンラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラ
ン、等が挙げられる。

【００３２】本発明の画像受理層に用いる−般式（Ｉ）
で示されるシラン化合物とともに、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｎ、
Ｚｒ、Ａｌ等のゾル−ゲル法で成膜可能な金属化合物を
併用することができる。用いられる金属化合物として、
例えば、Ｔｉ（ＯＲ⁵)₄（Ｒ⁵はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等。以下
同様）、ＴｉＣｌ₄、Ｚｎ（ＯＲ⁵)₂、Ｚｎ（ＣＨ₃ＣＯ
ＣＨＣＯＣＨ₃)₂、Ｓｎ（ＯＲ⁵)₄、Ｓｎ（ＣＨ₃ＣＯＣ
ＨＣＯＣＨ₃)₄、Ｓｎ（ＯＣＯＲ⁵)₄、ＳｎＣｌ₄、Ｚｒ
（ＯＲ⁵)₄、Ｚｒ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃)₄、Ａｌ
（ＯＲ⁵)₃等が挙げられる。

【００３３】次に、本発明に供される有機ポリマーにつ
いて説明する。本発明に用いられる有機ポリマーは、
「シロキサン結合含有の樹脂と水素結合を形成し得る
基」を有する。このような基としては、好ましくは、ア
ミド結合（カルボン酸アミド結合及びスルホンアミド結
合を含む）、ウレタン結合及びウレイド結合から選ばれ
る少なくとも一種の結合及び水酸基を挙げることができ
る。

【００３４】有機ポリマーは、繰り返し単位成分とし
て、上記シロキサン結合含有の樹脂と水素結合を形成し
得る基（以下単に本発明の特定の結合基ともいう）を少
なくとも１種ポリマーの主鎖及び／又は側鎖に含有する
ものが挙げられる。好ましくは、繰り返し単位成分とし
て、−Ｎ（Ｒ¹¹）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ¹¹）ＳＯ₂−、−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯＯ−から選ばれる少なくと
も１種の結合がポリマーの主鎖及び／又は側鎖に存在す
る成分、及び／又は−ＯＨ基を含有する成分が挙げられ
る。上記アミド結合中のＲ¹¹は、水素原子又は有機残基
を表し、有機残基としては、一般式（Ｉ）中のＲ⁰にお
ける炭化水素基及びヘテロ環基と同一の内容のものが挙
げられる。

【００３５】ポリマー主鎖に本発明の特定の結合基を含
有するポリマーとしては、−Ｎ（Ｒ ¹¹）ＣＯ−結合また
は−Ｎ（Ｒ¹¹）ＳＯ₂−結合を有するアミド樹脂、−Ｎ
ＨＣＯＮ−結合を有するウレイド樹脂、−ＮＨＣＯＯ−
結合を含有するウレタン樹脂等が挙げられる。

【００３６】アミド樹脂製造に供されるジアミン類とジ
カルボン酸類又はジスルホン酸類、ウレイド樹脂に用い
られるジイソシアナート類、ウレタン樹脂に用いられる
ジオール類としては、例えば高分子学会編「高分子デー
タハンドブック−基礎編−」第Ｉ章（株）培風舘刊（１
９８６年）、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大成社刊（１９８１年）等に記載されている化合物
を用いることができる。

【００３７】また、他のアミド結合を有するポリマーと
して、下記一般式（II）で示される繰り返し単位含有の
ポリマー、ポリアルキレンイミンのＮ−アシル化体また
はポリビニルピロリドンとその誘導体が挙げられる。

【００３８】

【化１】

【００３９】式（II）中、Ｚ¹は−ＣＯ−、−ＳＯ₂−又
は−ＣＳ−を表す。Ｒ²⁰は式（Ｉ）中のＲ⁰と同一の内
容のものを表す。ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜６のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基等）を表す。ｒ¹は同
じでも異なってもよい。ｐは２又は３の整数を表す。

【００４０】一般式（II）で示される繰り返し単位を含
有するポリマーのうち、Ｚ¹が−ＣＯ−を表し、ｐが２
を表すポリマーは、置換基を有していてもよいオキサゾ
リンを触媒の存在下で開環重合することにより得られ
る。触媒としては、例えば、硫酸ジメチル、ｐ−トルエ
ンスルホン酸アルキルエステルなどの硫酸エステルやス
ルホン酸エステル；ヨウ化アルキル（例えばヨウ化メチ
ル）などのハロゲン化アルキル；フリーデルクラフツ触
媒のうち金属フッ素化物；硫酸、ヨウ化水素、ｐ−トル
エンスルホン酸などの酸や、これらの酸とオキザゾリン
との塩であるオキサゾリニウム塩などが使用できる。な
お、このポリマーは単独重合体であってもよく、共重合
体であってもよい。また、他のポリマーにこのポリマー
がグラフトした共重合体であってもよい。

【００４１】オキサゾリンの具体例としては、例えば、
２−オキサゾリン、２−メチル−２−オキサゾリン、２
−エチル−２−オキサゾリン、２−プロピル−２−オキ
サゾリン、２−イソプロピル−２−オキサゾリン、２−
ブチル−２−オキサゾリン、２−ジクロロメチル−２−
オキサゾリン、２−トリクロロメチル−２−オキサゾリ
ン、２−ペンタフルオロエチル−２−オキサゾリン、２
−フェニル−２−オキサゾリン、２−メトキシカルボニ
ルエチル−２−オキサゾリン、２−（４−メチルフェニ
ル）−２−オキサゾリン、２−（４−クロロフェニル）
−２−オキサゾリンなどが挙げられる。好ましいオキサ
ゾリンには、２−オキサゾリン、２−メチル−２−オキ
サゾリン、２−エチル−２−オキサゾリンなどが含まれ
る。このようなオキサゾリンのポリマーは一種又は二種
以上使用できる。

【００４２】一般式（II）で示される繰り返し単位を有
する他のポリマーについても、オキサゾリンの代わりに
チアゾリン、４，５−ジヒドロ−１，３−オキサジン又
は４，５−ジヒドロ−１，３−チアジンを用いて同様に
得ることができる。

【００４３】ポリアルキレンイミンのＮ−アシル化体と
しては、カルボン酸ハライド類との高分子反応で得られ
る−Ｎ（ＣＯ−Ｒ²⁰）−を含むカルボン酸アミド体、又
はスルホニルハライド類との高分子反応で得られる−Ｎ
（ＳＯ₂−Ｒ²⁰）−を含むスルホンアミド体（ここで、
Ｒ²⁰は上記式（II）におけるＲ²⁰と同義である）が挙げ
られる。

【００４４】また、ポリマーの側鎖に本発明の特定の結
合基を含有するポリマーとしては、少なくとも該特定の
結合基から選ばれた結合基の少なくとも１種を含有する
成分を主成分として含有するものが挙げられる。このよ
うな成分としては、例えば、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、クロトンアミド、ビニル酢酸アミドあるいは
以下の化合物が挙げられる。但し、本発明は、これらに
限定されるものではない。

【００４５】

【化２】

【００４６】

【化３】

【００４７】一方、水酸基含有の有機ポリマーとして
は、天然水溶性高分子、半合成水溶性高分子、合成高分
子のいずれでもよく、具体的には小竹無二雄監修「大有
機化学１９、天然高分子化合物Ｉ」朝倉書店刊（１９６
０年）、経営開発センター出版部編「水溶性高分子・水
分散型樹脂総合技術資料集」経営開発センター出版部刊
（１９８１年）、長友新治「新・水溶性ポリマーの応用
と市場」（株）シーエムシー刊（１９８８年）、「機能
性セルロースの開発」（株）シーエムシー刊（１９８５
年）等に記載のものが挙げられる。

【００４８】例えば、天然及び半合成の高分子として
は、セルロース、セルロース誘導体（セルロースエステ
ル類；硝酸セルロース、硫酸セルロース、酢酸セルロー
ス、プロピオン酸セルロース、コハク酸セルロース、酪
酸セルロース、酢酸コハク酸セルロース、酢酸酪酸セル
ロース、酢酸フタル酸セルロース等、セルロースエーテ
ル類；メチルセルロース、エチルセルロース、シアノエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシ
エチルセルロース等）、デンプン、デンプン誘導体（酸
化デンプン、エステル化デンプン類；硝酸、硫酸、リン
酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、コハク酸等のエステル
化体、エーテル化デンプン類；メチル化、エチル化、シ
アノエチル化、ヒドロキシアルキル化、カルボキシメチ
ル化等の誘導体）、アルギン酸、ペクチン、カラギーナ
ン、タマリンドガム、天然ガム類（アラビアガム、グア
ーガム、ローカストビーンガム、トラカガントガム、キ
サンタンガム等）、プルラン、デキストラン、カゼイ
ン、ゼラチン、キチン、キトサン等が挙げられる。

【００４９】合成高分子としては、例えばポリビニルア
ルコール、ポリアルキレングリコール（ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、（エチレングリ
コール／プロピレングリコール）共重合体等）、アリル
アルコール共重合体、水酸基を少なくとも１種含有のア
クリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルの重合
体もしくは共重合体（エステル置換基として、例えば２
−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、
２，３−ジヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシ−２
−ヒドロキシメチル−２−メチルプロピル基、３−ヒド
ロキシ−２，２−ジ（ヒドロキシメチル）プロピル基、
ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、
等）、アクリルアミド又はメタクリルアミドのＮ−置換
体の重合体もしくは共重合体（Ｎ−置換基として、例え
ば、モノメチロール基、２−ヒドロキシエチル基、３−
ヒドロキシプロピル基、１，１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）エチル基、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシ
ペンチル基、等）等が挙げられる。但し、合成高分子と
しては、繰り返し単位の側鎖置換基中に少なくとも１個
の水酸基を含有するものであれば、特に限定されるもの
ではない。

【００５０】本発明の画像受理層に供される有機ポリマ
ーの重量平均分子量は、好ましくは１０³〜１０⁶、より
好ましくは５×１０³〜４×１０⁵である。

【００５１】本発明のシロキサンポリマーと有機ポリマ
ーの複合体において、シロキサンポリマーと有機ポリマ
ーの割合は広い範囲で選択できるが、好ましくはシロキ
サンポリマー／有機ポリマーの重合比で１０／９０〜９
０／１０、より好ましくは２０／８０〜８０／２０であ
る。この範囲において、画像受理層の膜の強度、印刷時
の湿し水に対する耐水性が良好となる。

【００５２】本発明の複合体を含む結着樹脂は、前記シ
ロキサンポリマー中に存在するヒドロキシル基、例えば
前記シラン化合物の加水分解重縮合により生成したシロ
キサンポリマーのヒドロキシル基と、有機ポリマー中の
前記「特定の結合基」とが水素結合作用により均一な有
機、無機ハイブリッドを形成し、相分離することなくミ
クロ的に均質となり、本発明に供されるシロキサンポリ
マーと有機ポリマーとの親和性が保持されているものと
推定される。更にシロキサンポリマーに炭化水素基が存
在する場合には、その炭化水素基に起因して、有機ポリ
マーとの親和性がさらに向上するものと推定される。本
発明の複合体は成膜性に優れている。

【００５３】この様な有機・無機ポリマー複合体の樹脂
は、前記シラン化合物を加水分解重縮合し、有機ポリマ
ーと混合することにより製造するか、または有機ポリマ
ーの存在下、前記シラン化合物を加水分解重縮合するこ
とにより容易に製造される。

【００５４】好ましくは、有機ポリマーの存在下、前記
シラン化合物をゾル−ゲル法により加水分解重縮合する
ことにより有機・無機ポリマー複合体を得ることができ
る。生成した有機・無機ポリマー複合体において、有機
ポリマーは、シラン化合物の加水分解重縮合により生成
したゲルのマトリックス（すなわち無機金属酸化物の三
次元微細ネットワーク構造体）中に均一に分散してい
る。

【００５５】上記好ましい方法としてのゾル−ゲル法
は、従来公知のゾル−ゲル法を用いて行なうことができ
る。具体的には、「ゾル−ゲル法による薄膜コーティン
グ技術」（株）技術情報協会（刊）（１９９５年）、作
花済夫「ゾル−ゲル法の科学」（株）アグネ承風社
（刊）（１９８８年）、平島碩「最新ゾル−ゲル法によ
る機能性薄膜作成技術」総合技術センター（刊）（１９
９２年）等の成書に詳細に記載の方法に従って実施でき
る。

【００５６】画像受理層用の塗布液は、水系溶媒が好ま
しく、更には塗液調整時の沈殿抑制による均一液化のた
めに水溶性溶媒を併用する。水溶性溶媒としては、アル
コール類（メタノール、エタノール、プロピルアルコー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール
ジメチルエーテル、テトラヒドロピラン、等）、ケトン
類（アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセトン
等）、エステル類（酢酸メチル、エチレングリコールモ
ノメチルモノアセテート等）、アミド類（ホルムアミ
ド、Ｎ−メチルホルムアミド、ピロリドン、Ｎ−メチル
ピロリドン等）等が挙げられ、１種あるいは２種以上を
併用してもよい。

【００５７】更に、一般式（Ｉ）で示される前記のシラ
ン化合物の加水分解及び重縮合反応を促進するために、
酸性触媒又は塩基性触媒を併用することが好ましい。触
媒は、酸または塩基性化合物をそのままか、あるいは水
またはアルコールなどの溶媒に溶解させた状態のもの
（以下、それぞれ酸性触媒、塩基性触媒という）を用い
る。そのときの濃度については特に限定しないが、濃度
が濃い場合は加水分解及び重縮合速度が速くなる傾向が
ある。但し、濃度の濃い塩基性触媒を用いると、ゾル溶
液中で沈殿物が生成する場合があるため、塩基性触媒の
濃度は１Ｎ（水溶液での濃度換算）以下が望ましい。

【００５８】酸性触媒または塩基性触媒の種類は特に限
定されないが、濃度の濃い触媒を用いる必要がある場合
には、焼結後に触媒が結晶粒中にほとんど残留しないよ
うな元素から構成される触媒がよい。具体的には、酸性
触媒としては、塩酸などのハロゲン化水素、硝酸、硫
酸、亜硫酸、硫化水素、過塩素酸、過酸化水素、炭酸、
蟻酸や酢酸などのカルボン酸、構造式ＲＣＯＯＨのＲを
他元素または置換基によって置換した置換カルボン酸、
ベンゼンスルホン酸などのスルホン酸など、塩基性触媒
としては、アンモニア水などのアンモニア性塩基、エチ
ルアミンやアニリンなどのアミン類などが挙げられる。

【００５９】本発明の画像受理層には、上記した成分と
共に、他の構成成分を含有してもよい。他の成分とし
て、本発明の特定の含水金属酸化物粒子以外の無機顔料
粒子を含有してもよい。例えば、シリカ、アルミナ、カ
オリン、クレー、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸バ
リウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシ
ウム等が挙げられる。これら他の無機顔料は、本発明の
含水金属酸化物粒子に対して、４０重量部を超えない範
囲で用いる。好ましくは、２０重量部以内である。

【００６０】画像受理層中の顔料（本発明の含水金属酸
化物粒子及び必要により用いられる他の無機顔料粒子）
／結着樹脂の割合は、一般に顔料１００重量部に対し
て、結着樹脂が８〜５０重量部の割合であり、好ましく
は１０〜３０重量部の割合である。この範囲において、
本発明の効果が有効に発現すると共に印刷時における膜
強度が保持され且つ非画像部の高い親水性の維持がなさ
れる。また、画像部が画像受理層に充分に密着し、印刷
枚数が多くなっても画像の欠損を生じることなく充分な
耐刷性を得ることができる。

【００６１】その他、画像受理層には、膜強度をより向
上させるために架橋剤を添加してもよい。架橋剤として
は、通常架橋剤として用いられる化合物を挙げることが
できる。具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハ
ンドブック」大成社刊（１９８１年）、高分子学会編
「高分子データハンドブック、基礎編」培風館（１９８
６年）等に記載されている化合物を用いることができ
る。

【００６２】例えば、塩化アンモニウム、金属イオン、
有機過酸化物、ポリイソシアナート系化合物（例えばト
ルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシ
アナート、トリフェニルメタントリイソシアナート、ポ
リメチレンフェニルイソシアナート、ヘキサメチレンジ
イソシアナート、イソホロンジイソシアナート、高分子
ポリイソシアナート等）、ポリオール系化合物（例え
ば、１，４−ブタンジオール、ポリオキシプロピレング
リコール、ポリオキシエチレングリコール、１，１，１
−トリメチロールプロパン等）、ポリアミン系化合物
（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒドロキシプロピル
化エチレンジアミン、フェニレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、変性脂肪
族ポリアミン類等）、ポリエポキシ基含有化合物及びエ
ポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著「新エポキシ樹脂」昭
晃堂（１９８５年刊）、橋本邦之編著「エポキシ樹脂」
日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載された化合物
類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一郎、松永英夫編著
「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年
刊）等に記載された化合物類）、ポリ（メタ）クリレー
ト系化合物（例えば、大河原信、三枝武夫、東村敏延編
「オリゴマー」講談杜（１９７６年刊）、大森英三「機
能性アクリル系樹脂」テクノシステム（１９８５年刊）
等に記載された化合物類）が挙げられる。

【００６３】本発明の画像受理層は、上記塗布液を耐水
性支持体上に、従来公知の塗布方法のいずれかを用いて
塗布、乾燥することにより成膜される。形成される画像
受理層の膜厚は０．２〜１０μｍが好ましく、より好ま
しくは０．５〜８μｍである。この範囲で均一な厚みの
膜が作成され、且つ膜の強度が充分となる。

【００６４】本発明の画像受理層はその表面の平滑性が
ベック平滑度で３０（秒／10cc）以上が好ましい。更に
は、製版を電子写真式プリンターで行う場合、用いるト
ナーが乾式トナーと液体トナーで好ましい範囲は以下の
ようになる。

【００６５】乾式トナーを用いる電子写真式プリンター
では、本発明の原版の画像受理層表面は、３０〜２００
（秒／10cc）が好ましく、より好ましくは５０〜１５０
（秒／10cc）である。この範囲において、トナー画像を
原版に転写し定着するプロセスにおいて、飛散トナーの
非画像部への付着（即ち、地汚れ）が防止され、また画
像部のトナー密着が均一且つ充分になされ、細線・細文
字の再現性やべタ画像部の均一性が良好となる。

【００６６】他方、液体トナーを用いる電子写真式プリ
ンターでは、画像受理層表面は３０（秒／10cc）以上
で、高い程よく、１５０〜３０００（秒／10cc）、より
好ましくは２００〜２５００（秒／10cc）である。ま
た、インクジェット式プリンター、感熱転写型プリンタ
ーでは、上記液体トナー利用の電子写真式プリンターの
場合と同様の範囲が好ましい。この範囲において、細線
・細文字、網画像等の高精細なトナー画像部が忠実に画
像受理層上に転写・形成され且つ画像受理層表面とトナ
ー画像部の密着も充分になされ、画像部強度が保持でき
る。

【００６７】ここでベック平滑度は、ベック平滑度試験
機により測定することができ、高度に平滑に仕上げられ
た中央に穴のある円形のガラス板上に、試験片を一定圧
力（１kg/cm²）で押しつけ、減圧下で一定量（10cc）の
空気が、ガラス面と試験片との間を通過するのに要する
時間を測定するものである。

【００６８】更に好ましくは、本発明の画像受理層表面
の形状を凹凸の形成が高く且つ間隔が密な状態とする。
具体的には、ＩＳＯ−４６８で定義される表面中心平均
粗さＳＲａが１．３〜３．５μｍの範囲で且つ表面粗さ
の密度を表示する平均波長Ｓλａが５０μｍ以下の範囲
であることが好ましい。より好ましくは、ＳＲａが１．
３５〜２．５μｍ、Ｓλａが４５μｍ以下の範囲であ
る。この事により、電子写真製版後の非画像部への飛散
トナーの付着及び付着トナーの定着時の太りが抑制され
るものと推定される。

【００６９】次に、本発明に供せられる耐水性支持体に
ついて説明する。耐水性支持体としては、アルミニウム
板、亜鉛板、銅−アルミニウム板、銅−ステンレス板、
クロム−銅板等のバイメタル板、クロム−銅−アルミニ
ウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム−銅−ステンレス板
等のトライメタル板で、その厚さが０．１〜３mm、特に
０．１〜１mmのものが挙げられる。また、厚みが８０μ
ｍ〜２００μｍの耐水性処理を施した紙、プラスチック
フィルムあるいは金属箔をラミネートした紙またはプラ
スチックフィルム等が挙げられる。

【００７０】本発明に供せられる支持体は高平滑な表面
を有することが好ましい。即ち、画像受理層に隣接する
側の表面の平滑性が、ベック平滑度で３００（秒／10c
c）以上、より好ましくは９００〜３０００（秒／10c
c）に調製されていることが好ましく、より好ましくは
１０００〜３０００（秒／10cc）であることが好まし
い。支持体の画像受理層に隣接する側の表面の平滑性を
ベック平滑度で３００（秒／10cc）以上に規制すること
によって、画像再現性及び耐刷性をさらに向上させるこ
とができる。このような向上効果は、画像受理層表面の
平滑性が同じであっても得られるものであり、支持体表
面の平滑性が増すことで画像部と画像受理層との密着性
が向上したためと考えられる。

【００７１】このように規制された耐水性支持体の高平
滑な表面とは、画像受理層が直接塗布される面のことを
いい、例えば、支持体上に後述する導電層、アンダー
層、オーバーコート層を設ける場合には、その導電層、
アンダー層、オーバーコート層の表面のことをいう。こ
れにより支持体の表面の凹凸の影響を受けることなく上
記のように表面状熊が調整された画像受理層が充分に保
持され、より一層の画質向上が可能となる。

【００７２】上記平滑度の範囲に設定する方法として
は、種々従来公知の方法を用いることができる。具体的
には、基体表面を樹脂により、溶融接着する方法、高平
滑の熱ローラーによるカレンダー強化法等の方法によ
り、支持体の表面のベック平滑度を調整する方法等を挙
げることができる。

【００７３】本発明の直描型平版印刷用原版は耐水性支
持体上に設けられた画像受理層に、電子写真記録方式で
トナー画像を形成する、あるいは静電界を利用して油性
インクを吐出する静電吐出型インクジェット法で画像を
形成するために用いられる平版印刷用原版としても好ま
しく用いることができ、画像形成により得られた平版印
刷版は、鮮明な画像を多数枚印刷することが可能であ
る。

【００７４】電子写真記録方式による画像形成は、通
常、電子写真プロセスで、被転写材上へのトナー画像の
転写は、静電転写により行なわれている。印刷用原版と
しての耐水性支持体は導電性であることが好ましく、特
にその体積固有抵抗値が１０⁴〜１０¹³Ω・cmが好まし
く、より好ましくは１０⁷〜１０¹²Ω・cmである。これ
により転写画像の滲み・歪みや非画像部へのトナー付着
汚れ等が実用上問題のない程度に抑制され、良好な画像
が得られる。

【００７５】また、静電吐出型インクジェット記録方式
による画像形成でも、上記耐水性支持体は、導電性を有
するものであることが好ましく、少なくともその画像受
理層の直下の部分が１０¹⁰Ω・cm以下の固有電気抵抗値
を有するものであることが好ましく、耐水性支持体全体
が１０¹⁰Ω・cm以下であることがより好ましい。上記の
固有電気抵抗値は、さら好ましくは、１０⁸Ω・cm以下
であり、その値は、限りなく零であってもよい。導電性
が上記の範囲内において、帯電したインク滴が画像受理
層上に付着した際に該インク滴の電荷が速やかに接地面
を通して消失するために、乱れを生じない鮮明な画像が
形成される。なお、固有電気抵抗値（体積固有電気抵抗
値または比電気抵抗値とも呼ばれる）の測定はＪＩＳ
Ｋ−６９１１に基づきガード電極を設けた３端子法で行
った。

【００７６】支持体の画像受理層の直下の部分に上記の
ような導電性を持たせるには、紙、フィルム等の基体上
に、カーボンブラック等の導電性フィラーと結着剤から
なる層を塗布したり、金属箔を貼り付けたり、金属を蒸
着したりする方法が挙げられる。

【００７７】一方、支持体全体が導電性を有するものと
しては、例えば塩化ナトリウムなどを含浸させた導電性
紙、カーボンブラック等の導電性フィラーを混入させた
プラスチックフィルム、アルミニウムなどの金属板等が
挙げられる。

【００７８】本発明に好ましく用いることのできる導電
性を有する耐水性支持体について詳述する。支持体全体
が導電性を有するものは、例えば基体に塩化ナトリウム
などを含浸させた導電性原紙を用い、その両面に耐水性
を有する導電性層を設けることにより得られる。基体と
して用いられる原紙としては、例えば木材パルプ紙、合
成パルプ紙、木材パルプ紙と合成パルプ紙の混抄紙をそ
のまま用いることができる。また、原紙の厚さとしては
８０μｍ〜２００μｍが好ましい。

【００７９】導電性層の形成は、導電性フィラーと結着
剤を含む層を上記導電性紙の両面に塗布することにより
達成される。塗布される導電性層の厚さは、５μｍ〜２
０μｍが好ましい。導電性フィラーとしては、粒子状の
カーボンブラック、グラファイト、例えば銀、銅、ニッ
ケル、真鍮、アルミニウム、鋼、ステンレスなどの金属
粉、酸化スズ粉末、フレーク状のアルミニウムまたはニ
ッケル、繊維状の炭素などが挙げられる。

【００８０】結着剤として使用される樹脂としては、各
種の樹脂が適宜選択して用いられる。具体的には、疎水
性樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、塩化ビニル系
樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、
スチレン−アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニ
リデン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等が挙げられ、親水性
樹脂としては例えばポリビニルアルコール系樹脂、セル
ロール系誘導体、でんぷんおよびその誘導体、ポリアク
リルアミド系樹脂、スチレン無水マレイン酸系共重合体
等が挙げられる。

【００８１】導電性層を形成する他の方法として、導電
性の薄膜をラミネートすることがあげられる。導電性薄
膜としては、例えば金属箔、導電性プラスチックフィル
ムなどを用いることができる。さらに具体的には、金属
箔ラミネート材としてアルミ箔、導電性プラスチックフ
ィルムのラミネート材としては、カーボンブラックを混
入したポリエチレン樹脂などがあげられる。アルミ箔と
しては、硬質および軟質のどちらでも良く、厚みは５μ
ｍ〜２０μｍが好ましい。

【００８２】カーボンブラックを混入したポリエチレン
樹脂のラミネートには押し出しラミネート法が好まし
い。押し出しラミネート法とは、ポリオレフィンを熱溶
融し、これをフィルムにしてから直ちに原紙に圧着後、
冷却してラミネートする方法であり、種々の装置が知ら
れている。ラミネート層の厚みは、１０μｍ〜３０μｍ
が好ましい。支持体全体が導電性を有するものとして、
基体として導電性を有するプラスチックフィルムや金属
板を用いる場合は、耐水性が満たされていればそのまま
で使用できる。

【００８３】導電性を有するプラスチックフィルムとし
ては、例えば炭素繊維やカーボンブラック等の導電性フ
ィラーを混入させたポリプロピレン、ポリエステルフィ
ルムなどが、また金属板としては、アルミニウムなどが
使用できる。基体の厚みは８０μｍ〜２００μｍが好ま
しい。８０μｍ未満では印刷版としての強度が不足し、
２００μｍを超えると描画装置内での搬送性などのハン
ドリング性が低下する。

【００８４】次に、導電性を有する層を設ける構成につ
いて説明する。耐水性基体として、厚みが８０μ〜２０
０μの耐水性処理を施した紙、プラスチックフィルムあ
るいは金属箔をラミネートした紙またはプラスチックフ
ィルム等を用いることができる。基体上に導電性層を形
成する方法としては、上記の支持体全体が導電性を有す
る場合で述べた方法が使用できる。すなわち基体の一つ
の面に導電性フィラーと結着剤を含む層を厚さ５μｍ〜
２０μｍで塗布する。または金属箔、あるいは導電性を
有するプラスチックフィルムをラミネートすることによ
り得られる。

【００８５】上記以外の方法としては、例えばプラスチ
ックフィルムにアルミ、スズ、パラジウム、金などの金
属蒸着膜を設けても良い。以上のようにして導電性を有
する耐水性支持体を得ることができる。

【００８６】また、本発明では上記のように画像受理層
とは反対の支持体面にカール防止を目的としてバックコ
ート層（裏面層）を設けることができるが、バックコー
ト層は、その平滑度が１５０〜７００（秒／10cc）の範
囲であることが好ましい。これにより、印刷版をオフセ
ット印刷機に給版する場合に、ズレやスベリを生じるこ
となく印刷版が正確に印刷機にセットされる。

【００８７】アンダー層またはバックコート層を設けた
耐水性支持体の膜厚としては、９０〜１３０μｍの範
囲、好ましくは１００〜１２０μｍの範囲である。

【００８８】本発明の平版印刷用原版に、感熱転写記録
方式、電子写真記録方式あるいはインクジェット記録方
式等で画像形成を行ない製版が行われる。

【００８９】電子写真記録方法としては、従来公知の記
録方式のいずれをも用いることができる。例えば電子写
真学会編「電子写真技術の基礎と応用」（株）コロナ社
刊、（１９８８年）、江田研一、電子写真学会誌２７，
１１３（１９８８）、川本晃生、同３３，１４９（１９
９４）、川本晃生、同３２，１９６（１９９３）等に記
載の方法あるいは市販のＰＰＣ複写機等が挙げられる。
デジタル情報に基づいて露光するレーザー光によるスキ
ャニング露光方式及び液体現像剤を用いる現像方式の組
合せが、高精細な画像を形成できることから有効なプロ
セスである。その一例を以下に示す。

【００９０】まず、感光材料をフラットベット上にレジ
スターピン方式による位置決めを行った後背面よりエア
ーサクションにより吸引して固定する。次いで、例えば
上記「電子写真技術の基礎と応用」２１２頁以降に記載
の帯電デバイスにより感光材料を帯電する。コロトロン
又はスコトロン方式が一般的である。この時感光材料の
帯電電位検出手段からの情報に基づき、常に所定の範囲
の表面電位となるようフィードバックをかけ、帯電条件
をコントロールすることも好ましい。その後例えば同じ
く上記引用資料の２５４頁以降に記載の方式を用いてレ
ーザー光源による走査露光を行う。

【００９１】次いで液体現像剤を用いてトナー画像の形
成を行う。フラットベット上で帯電、露光した感光材料
は、そこからはずして同上引用資料の２７５頁以降に示
された湿式現像法を用いることができる。この時の露光
モードは、トナー画像現像モードに対応して行われ、例
えば反転現像の場合はネガ画像、即ち画像部にレーザー
光を照射し、感光材料を帯電した時の電荷極性と同じ電
荷極性を持つトナーを用い、現像バイアス電圧を印加し
て露光部にトナーが電着するようにする。原理の詳細は
同上引用資料の１５７頁以降に説明がある。

【００９２】現像後に余剰の現像液を除くために、同資
料２８３頁に示されるようなゴムローラ、ギャップロー
ラ、リバースローラ等のスクイーズ、コロナスクイー
ズ、エアスクイーズ等のスクイーズを行う。スクイーズ
前に現像剤の担体液体のみでリンスをすることも好まし
い。次に感光体上に上記の様にして形成されたトナー画
像を被転写材である平版印刷用原版上に転写・定着す
る、または中間転写体を経由して平版印刷用原版に転写
・定着するものである。

【００９３】インクジェット記録方法としては、従来公
知の記録方式のいずれでもよいが、インク画像の乾燥・
定着性、インクのつまり難さ等から油性インクが好まし
く且画像滲みを生じ難い静電吐出型インクジェット方式
が好ましい。ホットメルトインクを用いたソリッドジェ
ット方式も好ましく用いられる。

【００９４】静電吐出型インクジェット記録は、国際特
許ＷＯ９３／１１８６６号、同９７／２７０５８号、同
９７／２７０６０号等に記載の記録装置が用いられる。
用いる油性インクは好ましくは電気抵抗１０⁹Ω・cm以
上かつ誘電率３．５以下の非水溶媒を分散媒とし、少な
くとも常温（１５℃〜３５℃）で固体かつ疎水性の樹脂
粒子が分散されたものである。このような分散媒を用い
ることによって、油性インクの電気抵抗が適正に制御さ
れて電界によるインクの吐出が適正となり画質が向上す
る。また、上記のような樹脂粒子を用いることによって
画像受理層との親和性が増し、良好な画質が得られると
ともに耐刷性が向上する。具体的には、特願平９−１４
８６２４号、同９−１５４５０９号、同９−３５１５６
３号、同９−２１０１１号、同９−２１０１７号、同９
−１４８６２３号等に記載の油性インクが挙げられる。

【００９５】また、ソリッドジェット方式としては、So
lid Inkjet Platemaker SJ02A（日立工機（株）製）、
ＭＰ−１２００Pro（Dynic（株）製）等の市販されたプ
リントシステムが挙げられる。

【００９６】インクジェット記録方法を用いた製版方法
を図を用いてより具体的に説明する。図１に示す装置系
は油性インクを使用するインクジェット記録装置１を有
するものである。

【００９７】図１のように、まず、マスター（平版印刷
用原版）２に形成すべき画像（図形や文章）のパターン
情報を、コンピュータ３のような情報供給源から、バス
４のような伝達手段を通し、油性インクを使用するイン
クジェット記録装置１に供給する。記録装置１のインク
ジェット記録用ヘッド１０は、その内部に油性インクを
貯え、記録装置１内にマスター２が通過すると、前記情
報に従い、インクの微小な液滴をマスター２に吹き付け
る。これにより、マスター２に前記パターンでインクが
付着する。こうしてマスター２に画像を形成し、製版マ
スター（製版印刷用原版）を得る。

【００９８】図１の装置系に用いられるインクジェット
記録装置の例を図２および図３に示す。図２および図３
では図１と共通する部材は共通の符号を用いて示してい
る。図２はこのようなインクジェット記録装置の要部を
示す概略構成図であり、図３はヘッドの部分断面図であ
る。

【００９９】インクジェット記録装置に備えられている
ヘッド１０は、図３に示されるように、上部ユニット１
０１と下部ユニット１０２とで挟まれたスリットを有
し、その先端は吐出スリット１０ａとなっており、スリ
ット内には吐出電極１０ｂが配置され、スリット内には
油性インク１１が満たされた状態になっている。

【０１００】ヘッド１０では、画像のパターン情報のデ
ジタル信号に従って、吐出電極１０ｂに電圧が印加され
る。図２に示されるように、吐出電極１０ｂに対向する
形で対向電極１０ｃが設置されており、対向電極１０ｃ
上にはマスター２が設けられている。電圧の印加によ
り、吐出電極１０ｂと、対向電極１０ｃとの間には回路
が形成され、ヘッド１０の吐出スリット１０ａから油性
インク１１が吐出され対向電極１０ｃ上に設けられたマ
スター２上に画像が形成される。

【０１０１】吐出電極１０ｂの幅は、高画質の画像形成
を行うためにその先端はできるだけ狭いことが好まし
い。例えば油性インクを図３のヘッド１０に満たし、先
端が２０μm 幅の吐出電極１０ｂを用い、吐出電極１０
ｂと対向電極１０ｃの間隔を１．５mmとして、この電極
間に３ＫＶの電圧を０．１ミリ秒印加することで４０μ
m のドットの印字をマスター２上に形成することができ
る。

【０１０２】更に、他のインクジェット記録装置の構成
例を図４および図５に示す。図４は説明のためヘッドの
一部分のみを示した概略図である。インクジェット記録
ヘッド１３は図４に示すように、プラスチック、セラミ
ック、ガラス等の絶縁性材料から作成されたヘッド本体
１４とメニスカス規制板１５、１６からなる。図中、１
７は吐出部に静電界を形成するために電圧印加を行う吐
出電極である。

【０１０３】さらにヘッドから規制板１５、１６を取り
除いた図５によりヘッド本体について詳述する。ヘッド
本体１４にはヘッド本体のエッジに垂直に、インクを循
環させるためのインク溝１８が複数設けてある。このイ
ンク溝１８の形状は均一なインクフローを形成できるよ
うに毛細管力が働く範囲に設定されていればよいが、特
に望ましくは幅は１０〜２００μｍ、深さは１０〜３０
０μｍである。インク溝１８の内部には吐出電極１７が
設けられている。この吐出電極１７は、絶縁性材料から
なるヘッド本体１４上にアルミニウム、ニッケル、クロ
ム、金、白金などの導電性材料を使って、公知の方法に
より形成され、インク溝１８内全面に配置してもよい
し、一部分のみに形成してもよい。なお吐出電極間は電
気的に独立している。

【０１０４】隣り合う２つのインク溝は１つのセルを形
成し、その中心にある隔壁１９の先端部には吐出部２
０、２０′を設けている。吐出部２０、２０′では隔壁
は他の隔壁部分１９に比べ薄くなっており、尖鋭化され
ている。なお吐出部は２０′の様に先端をわずかに面取
りされていても良い。このようなヘッド本体は絶縁性材
料ブロックの機械加工、エッチング、あるいはモールデ
ィング等公知の方法により作成される。吐出部での隔壁
の厚さは望ましくは５〜１００μｍであり、尖鋭化され
た先端の曲率半径は５〜５０μｍの範囲であることが望
ましい。図中には２つのセルのみを示しているが、セル
の間は隔壁２１で仕切られ、その先端部２２は吐出部２
０、２０′よりも引っ込むように面取りされている。

【０１０５】このヘッドに対し、図示されないインク供
給手段によりＩ方向からインク溝を通してインクを流
し、吐出部にインクを供給する。さらに図示されないイ
ンク回収手段により余剰なインクはＯ方向に回収され、
その結果、吐出部には常時、新鮮なインクが供給され
る。Ｌの様に吐出部付近のインクに光照射を行った状態
で、吐出部に対向する形で設けられ、その表面に平版印
刷用原版を保持した図示されない対向電極に対して、吐
出電極に画像データに応じた信号電圧を印加することに
より、吐出部からインクが吐出され平版印刷用原版上に
画像が形成される。

【０１０６】以上のようにして、平版印刷用原版上に、
油性インクを使用したインクジェット方式で画像形成し
て製版マスターが得られる。

【０１０７】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

【０１０８】実施例１ａ 含水酸化チタン（ＰＣ−１０１、チタン工業（株）製）
１００ｇ、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２０３、クラ
レ（株）製）の１０wt％水溶液１１３ｇ及び水２４０ｇ
を混合し、ペイントシェーカー（東洋精機（株））で３
０分間分散した液に、あらかじめ加水分解した２０wt％
テトラメトキシシラン水／エタノール（１：１）溶液１
０７ｇとコロイダルシリカ２０％水溶液スノーテックＣ
（日産化学工業（株））１８２ｇとを混合して画像受理
層組成物を得た。、軽印刷用電子写真式平版印刷原版と
して用いられているＥＬＰ−１Ｘ型マスター（商品名、
富士写真フイルム（株）製）の支持体（アンダー側のベ
ック平滑度：１０００（秒／10cc））に、上記画像受理
層組成物をワイヤーバーを用いて塗布し、オーブンで１
００℃、１０分間乾燥して、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ
²の画像受理層を作成し平版印刷用原版とした。

【０１０９】この平版印刷用原版をベック平滑度試験機
（熊谷理工（株）製）を用い、空気容量１０ccの条件に
てその表面平滑度（秒／10cc）を測定したところ、１０
５（秒／10cc）であった。また、平版印刷用原版の表面
に、蒸留水２μｌを乗せ、３０秒後の表面接触角（度）
を、表面接触角計（商品名ＣＡ−Ｄ、協和界面科学
（株）製）を用いて測定したところ、５度以下であっ
た。

【０１１０】上記の平版印刷用原版を、「ＡＭ−Straig
ht Imaging System」として市販されている、乾式トナ
ーを用いたレーザープリンターＡＭＳＩＳ・１２００−
Ｊ Plate Setter（商品名）を通して製版した。

【０１１１】得られた製版物の複写画像を２０倍のルー
ペを用いて目視評価した所、製版画質は良好であつた。
即ち、レーザープリンターからの乾式トナー転写により
得られた本発明の製版物は、細線、細文字の欠落がな
く、ベタ部も均一で、トナー転写のムラは全く認められ
ず、旦つ非画像部も、トナー飛散による地カブリも微か
で実用上問題のない良好なものであった。

【０１１２】次に平版印刷用原版を、上記と同一の操作
で製版した後、全自動印刷機ＡＭ−２８５０（商品名、
エーエム社（株）製）を用いて、湿し水として、ＰＳ版
用処理剤ＥＵ−３（富士写真フイルム（株）製）を蒸留
水で５０倍に希釈した溶液を、湿し水受皿部に入れ、オ
フセット印刷用墨インキを用い、印刷機に製版物を通し
て印刷を行なつた。印刷１０枚目の印刷物の印刷画像
（地カブリ、画像部のベタ均一性）を２０倍のルーペを
用いて目視評価した所、極めて良好なものであった。更
に、細線、細文字の欠落及びベタ部のムラのない画像を
有し、非画像部のインキ汚れも実用上問題のない良好な
印刷物が３０００枚以上得られた。本発明の原版は良好
な印刷物を多数枚得ることができる。

【０１１３】比較例１ 画像受理層組成物の含水酸化チタンを、酸化チタン（石
原産業（株）製）に変更した以外は、実施例１ａと同様
にして平版印刷用原版を作成した。得られた版の表面の
ベック平滑度は１６０（秒／10cc）、水との接触角は５
度以下であった。

【０１１４】上記の版を、実施例１ａと同様にして製版
した。製版した版の画質は、実施例１ａとほぼ同等で非
画像部での飛散トナーも少なく画像も良好であった。し
かし、実施例１ａと同様にして印刷した所、印刷物は刷
り出しから非画像部に微かに印刷インキが付着したチリ
状汚れが認められた。更にそのまま印刷した所、画像部
の欠落が１０００枚程印刷した所で発生した。

【０１１５】実施例１ｂ 画像受理層組成物の含水酸化チタンを、含水酸化マグネ
シウム（スターブランド２００、神島化学工業（株）
製）に変更した以外は、実施例１ａと同様にして平版印
刷用原版を作成した。得られた平版印刷用原版の表面の
ベック平滑度は、１３０（秒／10cc）、水との接触角は
５度以下であった。

【０１１６】上記の平版印刷用原版を、実施例１ａと同
様にして製版した。得られた製版物は、細線、細文字の
欠落がなく、ベタ部も均一で、トナー転写のムラは全く
認められず、旦つ非画像部も、トナー飛散による地カブ
リも微かで実用上問題のない良好なものであった。

【０１１７】次に実施例１ａと同様にして印刷を行っ
た。印刷１０枚目の印刷物の印刷画像（地カブリ、画像
部のベタ均一性）を２０倍のルーペを用いて目視評価し
た所、極めて良好なものであった。更に、細線、細文字
の欠落及びベタ部のムラのない画像を有し、非画像部の
インキ汚れも実用上問題のない良好な印刷物が３０００
枚以上得られた。本発明の原版は良好な印刷物を多数枚
得ることができる。

【０１１８】実施例２ａ ＜直描型平版印刷用原版の作成＞下記の組成物を、ガラ
スビーズと共にペイントシェーカー（東洋精機（株）
製）にて室温で２０分間分散した後、ガラスビーズを濾
別して、分散物を得た。

【０１１９】 含水酸化チタン（ＰＣ−１０１Ａ、チタン工業（株）） １００ ｇ ゼラチン（和光純薬（株））の１０wt％水溶液 ３００ ｇ テトラエトキシシラン ４．２ｇ エタノール ８．６ｇ コロイダルシリカ２０％水溶液（スノーテックＣ、日産化学工業（株）） １８２ ｇ フッ化アルキルエステル（ＦＣ−４３０、３Ｍ社製） ０．２５ｇ 硬化剤 CH₂=CHSO₂CH₂CONH(CH₂)₃NHCOCH₂SO₂CH=CH₂ １．０ｇ １Ｎ塩酸 ４ｇ 水 １５０ｇ

【０１２０】軽印刷用電子写真式平版印刷原版として用
いられているＥＬＰ−２Ｘ型マスター（富士写真フイル
ム（株）製）の支持体（アンダー片側のベック平滑度：
２０００（秒／10cc）以上）を用い、この上に上記組成
物をワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量６ｇ／ｍ²と
なる様に塗布し、指触乾燥した後、更に１１０℃、３０
分間加熱して画像受理層を形成し平版印刷用原版とし
た。得られた版の表面のベック平滑度は８００（秒／10
cc）、水との接触角は５度以下であった。

【０１２１】＜電子写真感光体の作成＞Ｘ型無金属フタ
ロシアニン（大日本インキ（株）製）２ｇ、下記結着樹
脂（Ｐ−１）１４．４ｇ、下記結着樹脂（Ｐ−２）３．
６ｇ、下記化合物（Ａ）０．１５ｇ及びシクロヘキサノ
ン８０ｇの混合物を、５００mlのガラス容器にガラスビ
ーズと共に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機（株）
製）で６０分間分散した後、ガラスビーズを濾別して感
光層分散液とした。

【０１２２】

【化４】

【０１２３】次いでこの分散液を脱脂処理を施した０．
２mm厚のアルミニウム板の上にワイヤーバーで塗布し、
指触乾燥した後、１１０℃循環式オーブンで２０秒間加
熱した。得られた感光層の膜厚は８μｍであった。

【０１２４】上記の様にして作成した電子写真感光体
を、暗所に、コロナ帯電して表面電位を＋４５０Ｖに帯
電したのち、あらかじめ原稿からカラースキャナーによ
り読み取り、色分解し、システム特有の幾つかの色再現
に関わる補正を加えた後、デジタル画像データーとして
システム内のハードティスクに記憶させてあった情報を
もとに、露光装置として半導体レーザー描画装置を用い
て７８８ｎｍの光で、ビームスポット径を１５μｍとし
ピッチ１０μｍ及びスキャン速度３００ｃｍ／秒のスピ
ードで露光した（即ち、２５００ｄｐｉ）。この時の感
光体上露光量が２５ｅｒｇ／ｃｍ²になるように露光し
た。

【０１２５】続いて下記内容の液体現像剤を用いて現像
し、ついでアイソパーＧ単独浴中でリンスをして非画像
部の汚れを除いてから、感光体表面温度が５０℃となる
温風でアイソパーＧの残量が（１０ｍｇ／トナー重量
ｇ）となるように乾燥した。更に続けて、この感光体
に、コロナ帯電器で−６ＫＶのプリチャージをかけこの
感光体の画像面を、前記の平版印刷用原版と重ね、電子
写真感光体側からマイナスのコロナ放電をかけ転写し
た。

【０１２６】＜液体現像剤＞ニーダーに下記の組成の成
分を混合し９５℃で２時間混練し、混合物を得た。この
混合物をニーダー内で冷却した後、同じニーダー内で粉
砕した。この粉砕物１重量部とアイソパーＨ４重量部を
ペイントシェーカーで６時間分散し分散物を得た。この
分散物はトナー固形分が１リットル当たり１ｇとなる
様、アイソパーＧで希釈し、同時にマイナス荷電性を付
与する荷電調節剤として塩基性バリウムペトローネを１
リットル当たり０．１ｇ含む様にして液体現像剤を作製
した。

【０１２７】 （混練用組成） エチレン・メタクリル酸共重合体 ４重量郡 （三井デュポン社製、ニュクレルＮ−６９９） カーボンブラック＃３０（三菱化成（株）製） １重量部 アイソパーＬ（エクソン社製） １５重量部

【０１２８】画像形成された平版印刷用原版を温度１０
０℃で３０秒間加熱しトナー画像部を完全定着した。得
られた製版物の画像を光学顕微鏡により、２００倍の倍
率で観察して評価した。細線・細文字等の滲みや欠落の
ない鮮明な画像であった。

【０１２９】次に上記の様にして作成した印刷版を、印
刷機として、オリバー９４型（（株）桜井製作所製）を
用い、湿し水として、ＳＬＭ−ＯＤ（三菱製紙（株）
製）を蒸留水で１００倍に希釈した溶液を、湿し水受皿
部に入れ、オフセット印刷用墨インキを用い、印刷紙に
製版物を通して印刷を行なった。印刷１０枚目の印刷物
の印刷画像を２０倍のルーぺを用い目視評価した所、非
画像部の印刷インク付着による地汚れは見られず、又ベ
タ画像部の均一性は良好であった。更に２００倍の光学
顕微鏡観察で、細線・細文字の細り・欠落等は認められ
ず良好な画質であった。これと同様の印刷画質の印刷物
が１万枚以上得られた。

【０１３０】実施例２ｂ 画像受理層組成物の含水酸化チタンを、含水酸化アルミ
ニウム（アルミナホワイトＡ、大明化学工業（株）製）
に変更した以外は、実施例２ａと同様にして平版印刷用
原版を作成した。得られた原版の表面のベック平滑度は
１０５０（秒／10cc）、水との接触角は５度以下であっ
た。

【０１３１】上記の平版印刷用原版を実施例２ａと同様
にして製版した。得られた製版物の画像を光学顕微鏡に
より、２００倍の倍率で観察して評価した。細線・細文
字等の滲みや欠落のない鮮明な画像であった。

【０１３２】次に、実施例２ａと同様にして印刷を行な
った。印刷１０枚目の印刷物の印刷画像を２０倍のルー
ぺを用い目視評価した所、非画像部の印刷インク付着に
よる地汚れは見られず、又ベタ画像部の均一性は良好で
あった。更に２００倍の光学顕微鏡観察で、細線・細文
字の細り・欠落等は認められず良好な画質であった。こ
れと同様の印刷画質の印刷物が１万枚以上得られた。

【０１３３】実施例３ｂ ＜耐水性支持体の作成＞基体として秤量１００g/m²の上
質紙を用い、基体の一方の面に下記組成のバック層用塗
料をワイヤーバーを用いて塗布して、乾燥塗布量１２g/
m²のバック層を設けた後、バック層の平滑度が１００
（秒／10cc）程度になるようにカレンダー処理を行っ
た。

【０１３４】 （バック層用塗料） ・カオリン（５０％水分散液） ２００部 ・ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ６０部 ・ＳＢＲラテックス（固形分５０％、Ｔｇ０℃） １００部 ・メラミン樹脂（固形分８０％、スミレッツレジンＳＲ−６１３） ５部

【０１３５】次いで、基体の他方の面に下記組成のアン
ダー層用塗料をワイヤーバーを用いて塗布して、乾燥塗
布量１０g/m²のアンダー層を設けた後、アンダー層の平
滑度が１５００（秒／10cc）程度になるようにカレンダ
ー処理を行った。

【０１３６】 （アンダー層用塗料） ・カーボンブラック（３０％水分散液） ５．４部 ・クレー（５０％水分散液） ５４．６部 ・ＳＢＲラテックス（固形分５０％、Ｔｇ２５℃） ３６部 ・メラミン樹脂（固形分８０％、スミレッツレジンＳＲ−６１３） ４部

【０１３７】上記の各成分を混合し、全体の固形分が２
５％となるように水を加えてアンダー層用塗料とした。
得られたアンダー層の固有電気抵抗値は、次の様にして
測定した。アンダー層用塗料を、充分に脱脂洗浄したス
テンレス板上に塗布し、乾燥塗布量１０g/m²の塗膜とし
た。得られたサンプルについて、その固有電気抵抗値を
ＪＩＳ Ｋ−６９１１に基づきガード電極を設けた３端
子法で測定し、４×１０⁹Ω・cmという値を得た。

【０１３８】＜直描型平版印刷用原版の作成＞下記組成
物を、ガラスビーズと共にペイントシェーカー（東洋精
機（株）製）にて室温で２０分間分散した後、ガラスビ
ーズを濾別して、分散物を得た。

【０１３９】 含水酸化チタン（石原産業製） １００ｇ でん粉（PENON ZP-2、日澱化学（株）製）１０％水溶液 ３００ｇ テトラエトキシシラン ３０ｇ メチルトリメトキシシラン ３ｇ スノーテックＣ２０％水溶液 ９１ｇ エタノール １０ｇ １Ｎ塩酸 ５ｇ 水 １５０ｇ

【０１４０】上記の耐水性支持体上に、この分散物をワ
イヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が６g/m²となる様に
塗布しオーブンで１００℃、２０分乾燥して平版印刷用
原版を作成した。

【０１４１】＜油性インク（ＩＫ−１）の作成＞ （樹脂粒子の製造例）ポリ（ドデシルメタクリレート）
１４ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、オクタデシルメタクリレ
ート４．０ｇおよびアイソパーＨを２８６ｇの混合溶液
を、窒素気流下攪拌しながら温度７０℃に加温した。重
合開始剤として２，２′−アゾビス（イソバレロニトリ
ル）（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）を１．５ｇ加え、４時間
反応した。更に、２，２′−アゾビス（イソブチロニト
リル）（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）を０．８ｇを加えた
後、温度８０℃に加温して２時間反応し、続けてＡ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．６ｇ加えて２時間反応した。その
後、温度を１００℃に上げそのまま１時間攪拌し未反応
のモノマーを留去した。冷却後２００メッシュのナイロ
ン布を通し、得られた白色分散物は重合率９３％で平均
粒径０．３５μｍのラテックスであった。粒径はＣＡＰ
Ａ−５００（堀場製作所（株）製）で測定した。

【０１４２】（インクの作成）ドデシルメタクリレート
／アクリル酸共重合体（共重合比：９８／２重量比）１
０ｇ、アルカリブルー１０ｇおよびシェルゾール７１、
３０ｇをガラスビーズとともにペイントシェーカー（東
洋精機（株）製）に入れ、４時間分散し、アルカリブル
ーの微小な青色分散物を得た。上記の樹脂粒子５０ｇ
（固形分量として）、上記の青色分散物５ｇ（固形分
量）およびオクタデセン−半マレイン酸オクタデシルア
ミド共重合体０．０８ｇをアイソパーＧの１リットルに
希釈することにより青色油性インク（ＩＫ−１）を作成
した。

【０１４３】前記で得られた原版を用いて、パソコン出
力を描画できるグラフテック社製サーボ・プロターＤＡ
８４００を改造し、ペン・プロッター部に図２に示した
インク吐出ヘッドを装着し、１．５mmの間隔をおいた対
向電極上に設置された平版印刷版用原版に上記油性イン
ク（ＩＫ−１）を用いて印字を行ない製版した。製版に
際しては、印刷用原版の画像受理層直下に設けられたア
ンダー層と対向電極を、銀ぺーストを用いて電気的に接
続した。製版された版を、版面温度７０℃となる様に調
整し１０秒間リコーフュザー（リコー（株）製）でイン
ク画像を定着した。得られた製版物の描画画像を光学顕
微鏡により、２００倍の倍率で観察して評価した。細線
・細文字等の滲みや欠落のない鮮明な画像であった。

【０１４４】次に、上記の様にして作成した印刷版を、
印刷機として、オリバー９４型（（株）桜井製作所製）
を用い、湿し水として、ＥＵ−３（富士写真フイルム
（株）製）を蒸留水で１００倍に希釈した溶液を、湿し
水受け皿部に入れ、オフセット印刷用墨インキを用い、
印刷紙に製版物を通して印刷を行なった。印刷１０枚目
の印刷物の印刷画像を２０倍のルーぺを用いて目視評価
した所、非画像部の印刷インク付着による地汚れは見ら
れず、又ベタ画像部の均一性は良好であった。更に２０
０倍の光学顕微鏡観察で、細線・細文字の細り・欠落等
は認められず、良好な画質であった。これと同等の印刷
画質の印刷物が４０００枚得られた。

【０１４５】実施例３ｂ 画像受理層組成物中の含水酸化チタンを含水酸化マグネ
シウム（協和化学（株）製）に変更した以外は実施例３
ａと同様にして平版印刷用原版を作成した。

【０１４６】この原版を用いて、パソコン出力を描画で
きるグラフテック社製サーボ・プロターＤＡ８４００を
改造し、ペン・プロッター部に図４に示したインク吐出
ヘッドを装着し、５００μｍの間隔をおいた対向電極上
に設置された平版印刷版用原版に、実施例３ａに示した
油性インク（ＩＫ−１）を用いて印字を行ない製版し
た。続けて、ＲＩＣＯＨ ＦＵＳＥＲモデル５９２（リ
コー（株）製）を用いて、インク画像面の表面温度が８
０℃となる様に調整して１分間加熱し、画像部を充分に
定着した。

【０１４７】次に、実施例３ａと同様にして印刷を行な
った。印刷１０枚目の印刷物の印刷画像を２０倍のルー
ぺを用いて目視評価した所、非画像部の印刷インク付着
による地汚れは見られず、又ベタ画像部の均一性は良好
であった。更に２００倍の光学顕微鏡観察で、細線・細
文字の細り・欠落等は認められず、良好な画質であっ
た。これと同等の印刷画質の印刷物が３５００枚得られ
た。

【０１４８】実施例４〜２０ 実施例３ｂにおいて、含水酸化マグネシウムの代わりに
下記表−１に記載の各化合物を用いた他は実施例３ｂと
同様にして各平版印刷用原版を作成した。得られた各原
版の表面のベック平滑度は２００〜３５０（秒／１０ｃ
ｃ）で、水との接触角はいずれも５度以下であった。得
られた各原版を用い、実施例３ａと同様にして製版し、
印刷した。得られた印刷物は非画像部に地汚れがなく、
細線・細文字に滲みや歪みのない鮮明な画像を有してい
た。各印刷版は、表−１に記すように、いずれも３千枚
以上の良好な耐刷性を示した。

【０１４９】

【表１】

【０１５０】実施例２１ａ〜２７ａ 実施例１ａにおいて、画像受理層用塗布液のポリビニル
アルコールＰＶＡ２０３及びテトラメトキシシランの代
わりに、下記表−２の有機ポリマー２４ｇ及びシラン化
合物２４ｇを各々用いた他は、実施例１ａと同様にして
平版印刷版用原版を作成した。

【０１５１】

【表２】

【０１５２】得られた各原版の表面のベック平滑度はい
ずれも１２０〜１５０（秒／10cc)の範囲内で、表面の
水との接触角は、５度以下であった。実施例１ａと同様
にして製版、印刷版とし、印刷を行なった所、得られた
印刷物はいずれも実施例１ａの印刷版と同様に、非画像
部の汚れの無い鮮明な画質のものであり、耐刷性も３千
枚以上と良好なものであった。

【０１５３】実施例２１ｂ〜２７ｂ 実施例２１ａ〜２７ａにおいて、画像受理層組成物中の
含水酸化チタンを含水酸化マグネシウム（スターブラン
ド２００、神島化学工業（株）製）に変更した以外は、
実施例２１ａ〜２７ａと同様にして各平版印刷用原版を
作成した。

【０１５４】得られた各原版の表面のベック平滑度はい
ずれも１２０〜１５０（秒／10cc）の範囲内で、表面の
水との接触角は、５度以下であった。実施例１ｂと同様
にして製版、印刷版とし、印刷を行なった所、得られた
印刷物はいずれも実施例１ｂの印刷版と同様に、非画像
部の汚れの無い鮮明な画質のものであり、耐刷性も３千
枚以上と良好なものであった。

【０１５５】実施例２８ａ 下記の組成物をペイントシェーカーで２０分間分散して
分散物とした後、ＥＬＰ−２Ｘ用支持体上に乾燥後の塗
布量が６g/m²となる様にワイヤーバーを用いて塗布し、
指触乾燥した。次いで、１５０℃で３０分間加熱して平
版印刷用原版を作成した。

【０１５６】 ＜画像受理層組成物＞ 含水酸化チタンＰＣ−１０１ ４５ｇ シリカ：サイリシア３１０（富士シリシア化学（株）製） ５ｇ コハク酸変性でん粉ＰＥＮＯＮ−Ｆ３（日澱化学（株）製） ３０ｇ テトラエトキシシラン ２８ｇ ベンジルトリメトキシシラン ２ｇ １Ｎ塩酸 ２ｇ 水 ３００ｇ

【０１５７】得られた画像受理層の表面のベック平滑度
は３００（秒／10cc)、表面の水との接触角は５度以下
であった。

【０１５８】国際特許ＷＯ９３／１１８６６号に記載の
静電吐出型インクジェット記録装置を用い、油性インク
として、実施例３ａに記載の油性インク（ＩＫ−１）を
用いて製版した。得られた製版物の画質は、細線・細文
字等の精細な画像に歪み、滲み等が見られない鮮明なも
のであった。

【０１５９】次に実施例３ａと同様にして印刷した所、
得られた印刷物は、実施例３ａの印刷版と同様に、非画
像部の汚れのない鮮明な画質のものであった。耐刷性も
１万枚以上と良好なものであった。

【０１６０】実施例２８ｂ 画像受理層組成物中の含水酸化チタンを含水酸化鉄に変
更した以外は実施例２８ａと同様にして平版印刷用原版
を作成した。得られた画像受理層の表面のベック平滑度
は３５０（秒／１０cc）、表面の水との接触角は５度以
下であった。

【０１６１】この原版を用いて、実施例２８ａと同様に
して製版した。得られた製版物の画質は、細線・細文字
等の精細な画像に歪み、滲み等が見られない鮮明なもの
であった。次に実施例３ｂと同様にして印刷した所、得
られた印刷物は、実施例３ｂの印刷版と同様に、非画像
部の汚れのない鮮明な画質のものであった。耐刷性も１
万枚以上と良好なものであった。

【０１６２】

【発明の効果】本発明の直描型平版印刷用原版を用いれ
ば、全面一様な地汚れはもちろん点状の地汚れも発生さ
せない優れた画像を得ることができる。更に、画像の欠
落・歪み等のない鮮明な画像の印刷物を多数枚印刷する
ことが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の印刷用原板の画像形成に用いることの
できる装置系の一例を示す概略構成図である。

【図２】本発明の印刷用原板の画像形成に用いることの
できるインクジェット記録装置の要部を示す概略構成図
である。

【図３】本発明の印刷用原板の画像形成に用いることの
できるインクジェット記録装置のヘッドの部分断面図で
ある。

【図４】本発明の印刷用原板の画像形成に用いることの
できる他のインクジェット記録装置のヘッド要部の概要
図である。

【図５】図４で示したインクジェット記録装置実施例の
ヘッドの説明用概要図である。

【符号の説明】

１ インクジェット記録装置 ２ マスター ３ コンピューター ４ バス １０ ヘッド １０ａ 吐出スリット １０ｂ 吐出電極 １０ｃ 対向電極 １１ 油性インク １０１ 上部ユニット １０２ 下部ユニット １３ インクジェット記録用ヘッド １４ ヘッド本体 １５、１６ メニスカス規制板 １７ 吐出電極 １８ インク溝 １９ 隔壁 ２０、２０′ 吐出部 ２１ 隔壁 ２２ 先端部

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 耐水性支持体上に、平均粒子径０．０１
   〜５μｍの、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚ
   ｒ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｐｄ、Ｃｄ、Ｍ
   ｏ、Ｃｒ、Ｇａ、Ｍｎ、Ｖ、Ｃｅ又はＬａから成る金属
   原子から成る含水金属酸化物から選択される少なくとも
   １種の粒子、並びにＳｉが酸素原子を介して繋がったシ
   ロキサン結合含有の樹脂と、該シロキサン結合含有の樹
   脂と水素結合を形成し得る基を含有する有機ポリマーと
   の複合体を含んでなる結着樹脂を少なくとも含有する画
   像受理層を有することを特徴とする直描型平版印刷用原
   版。
2. 【請求項２】 前記画像受理層のシロキサン結合含有の
   樹脂が、下記一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の
   シラン化合物の加水分解重縮合によるポリマーであるこ
   とを特徴とする請求項１記載の直描型平版印刷用原版。 一般式（Ｉ） （Ｒ⁰)_nＳｉ（Ｙ）_4-n 〔一般式（Ｉ）中、Ｒ⁰は水素原子、炭化水素基または
   ヘテロ環基を表す。Ｙは水素原子、ハロゲン原子、−Ｏ
   Ｒ¹、−ＯＣＯＲ²または−Ｎ（Ｒ³)（Ｒ⁴)を表す
   （Ｒ¹、Ｒ²は各々炭化水素基を表し、Ｒ³、Ｒ⁴は同じで
   も異なってもよく、水素原子または炭化水素基を表
   す）。ｎは０、１または２を表す。但し、Ｓｉ原子が３
   個以上の水素原子と結合する場合を除く。〕
3. 【請求項３】 前記画像受理層表面の平滑性がベック平
   滑度で３０（秒／10cc）以上であることを特徴とする請
   求項１又は２記載の直描型平版印刷用原版。