JP2000290345A - 靴底用ポリウレタンフォームの製造法 - Google Patents
靴底用ポリウレタンフォームの製造法Info
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- JP2000290345A JP2000290345A JP11303352A JP30335299A JP2000290345A JP 2000290345 A JP2000290345 A JP 2000290345A JP 11303352 A JP11303352 A JP 11303352A JP 30335299 A JP30335299 A JP 30335299A JP 2000290345 A JP2000290345 A JP 2000290345A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】低密度であっても十分な強度、硬度及び耐屈曲
性を有し、耐摩耗性に優れた靴底用ポリウレタンフォー
ムの製造法を提供すること。 【解決手段】出発原料として水酸基を２個有する化合物
が用いられてなり、不飽和度が０．０６ｍｅｑ／ｇ以下
であるポリオキシプロピレン系グリコールを含有するポ
リオール成分、触媒及び水を含むポリオール組成物と、
ポリイソシアネート化合物とを反応させる成形体密度
０．２〜１．０ｇ／ｃｍ3 及びＣ硬度３５〜９０を有す
る靴底用ポリウレタンフォームの製造法。
性を有し、耐摩耗性に優れた靴底用ポリウレタンフォー
ムの製造法を提供すること。 【解決手段】出発原料として水酸基を２個有する化合物
が用いられてなり、不飽和度が０．０６ｍｅｑ／ｇ以下
であるポリオキシプロピレン系グリコールを含有するポ
リオール成分、触媒及び水を含むポリオール組成物と、
ポリイソシアネート化合物とを反応させる成形体密度
０．２〜１．０ｇ／ｃｍ3 及びＣ硬度３５〜９０を有す
る靴底用ポリウレタンフォームの製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、靴底用ポリウレタ
ンフォームの製造法に関する。
ンフォームの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエーテル系ポリウレタンは、ポリエ
ステル系ポリウレタンと比較して耐加水分解性に優れて
いるので、長期間使用される紳士靴の靴底に用いられて
いるが、耐摩耗性、耐屈曲性等の機械的特性に劣る。特
に低密度のソールにあっては、発泡成形時のみならず最
終製品の強度が不十分であるため、実用化が困難となっ
ている。
ステル系ポリウレタンと比較して耐加水分解性に優れて
いるので、長期間使用される紳士靴の靴底に用いられて
いるが、耐摩耗性、耐屈曲性等の機械的特性に劣る。特
に低密度のソールにあっては、発泡成形時のみならず最
終製品の強度が不十分であるため、実用化が困難となっ
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、低密度であ
っても十分な強度、硬度及び耐屈曲性を有し、耐摩耗性
に優れた靴底用ポリウレタンフォームの製造法を提供す
ることを目的とする。
っても十分な強度、硬度及び耐屈曲性を有し、耐摩耗性
に優れた靴底用ポリウレタンフォームの製造法を提供す
ることを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、出発原料とし
て水酸基を２個有する化合物が用いられてなり、不飽和
度が０．０６ｍｅｑ／ｇ以下であるポリオキシプロピレ
ン系グリコール（以下、ＰＰＧという）を含有するポリ
オール成分、触媒及び水を含むポリオール組成物と、ポ
リイソシアネート化合物とを反応させる成形体密度０．
２〜１．０ｇ／ｃｍ3 及びＣ硬度３５〜９０を有する靴
底用ポリウレタンフォームの製造法に関する。
て水酸基を２個有する化合物が用いられてなり、不飽和
度が０．０６ｍｅｑ／ｇ以下であるポリオキシプロピレ
ン系グリコール（以下、ＰＰＧという）を含有するポリ
オール成分、触媒及び水を含むポリオール組成物と、ポ
リイソシアネート化合物とを反応させる成形体密度０．
２〜１．０ｇ／ｃｍ3 及びＣ硬度３５〜９０を有する靴
底用ポリウレタンフォームの製造法に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の製造法においては、出発
原料として水酸基を２個有する化合物が用いられた、不
飽和度が０．０６ｍｅｑ／ｇ以下であるＰＰＧがポリオ
ール成分に含有されている点に１つの大きな特徴があ
る。このＰＰＧを含有するポリオール成分が用いられて
いるので、フォーム強度等の強度、耐摩耗性及び耐屈曲
性に優れたポリウレタンフォームを得ることができる。
原料として水酸基を２個有する化合物が用いられた、不
飽和度が０．０６ｍｅｑ／ｇ以下であるＰＰＧがポリオ
ール成分に含有されている点に１つの大きな特徴があ
る。このＰＰＧを含有するポリオール成分が用いられて
いるので、フォーム強度等の強度、耐摩耗性及び耐屈曲
性に優れたポリウレタンフォームを得ることができる。
【０００６】ＰＰＧは、オキシプロピレン鎖の繰り返し
単位の数が多いため、得られるポリウレタンフォーム中
でソフトセグメントとして有効に働き、伸び特性や屈曲
特性を良好にする役割を果たす。ＰＰＧの水酸基１個あ
たりの分子量は、オキシプロピレン鎖のソフトセグメン
トとして十分な弾性を発揮させる観点及び取り扱い作業
性の点から、好ましくは１５００〜２００００、更に好
ましくは１８００〜１００００である。
単位の数が多いため、得られるポリウレタンフォーム中
でソフトセグメントとして有効に働き、伸び特性や屈曲
特性を良好にする役割を果たす。ＰＰＧの水酸基１個あ
たりの分子量は、オキシプロピレン鎖のソフトセグメン
トとして十分な弾性を発揮させる観点及び取り扱い作業
性の点から、好ましくは１５００〜２００００、更に好
ましくは１８００〜１００００である。
【０００７】ＰＰＧは、水酸基を２個有する化合物を出
発原料とし、これに通常のアルキレンオキシドの開環付
加反応を行い、更に水酸基を２個有する化合物を分子末
端にブロック的に付加する方法等によって製造できる。
発原料とし、これに通常のアルキレンオキシドの開環付
加反応を行い、更に水酸基を２個有する化合物を分子末
端にブロック的に付加する方法等によって製造できる。
【０００８】水酸基を２個有する化合物としては、２価
アルコール、２価フェノール、水酸基を２個有するアミ
ン、水酸基を２個有するアルカノールアミン等が挙げら
れる。例として、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，９−ノナンジオール等の炭素数２〜９のアル
キレングリコール、ベンゼンジオール、ハイドロキノ
ン、ビスフェノールＡ等の芳香族グリコール、ジエタノ
ールアミン、ジメチロール尿素、それらの変性物等が挙
げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合
して使用できる。
アルコール、２価フェノール、水酸基を２個有するアミ
ン、水酸基を２個有するアルカノールアミン等が挙げら
れる。例として、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，９−ノナンジオール等の炭素数２〜９のアル
キレングリコール、ベンゼンジオール、ハイドロキノ
ン、ビスフェノールＡ等の芳香族グリコール、ジエタノ
ールアミン、ジメチロール尿素、それらの変性物等が挙
げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合
して使用できる。
【０００９】水酸基を２個有する化合物に開環付加反応
されるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、
２，３−ブチレンオキシド、スチレンオキシド等が挙げ
られる。これらの中では、プロピレンオキシドを単独で
使用するか、又はプロピレンオキシドを主成分（５０重
量％以上）とし、これと他のアルキレンオキシドとをラ
ンダム共重合体又はブロック共重合体となるように併用
することが好ましい。
されるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、
２，３−ブチレンオキシド、スチレンオキシド等が挙げ
られる。これらの中では、プロピレンオキシドを単独で
使用するか、又はプロピレンオキシドを主成分（５０重
量％以上）とし、これと他のアルキレンオキシドとをラ
ンダム共重合体又はブロック共重合体となるように併用
することが好ましい。
【００１０】ＰＰＧの内部及び末端に存在するオキシエ
チレン基の含有率が高くなると、親水性が増加し、水分
が引きつけられてしまい、ポリエーテル系ポリウレタン
フォームの特徴である耐加水分解性が低下するので、Ｐ
ＰＧ中のオキシエチレン基の含有量は３５重量％以下で
あることが好ましい。なお、ＰＰＧは、ポリエーテルポ
リオール全体としての水酸基１個当たりの分子量及びオ
キシエチレン基の含有量が前記範囲内にあれば数種のポ
リオキシアルキレンポリオールを混合して調製してもよ
い。
チレン基の含有率が高くなると、親水性が増加し、水分
が引きつけられてしまい、ポリエーテル系ポリウレタン
フォームの特徴である耐加水分解性が低下するので、Ｐ
ＰＧ中のオキシエチレン基の含有量は３５重量％以下で
あることが好ましい。なお、ＰＰＧは、ポリエーテルポ
リオール全体としての水酸基１個当たりの分子量及びオ
キシエチレン基の含有量が前記範囲内にあれば数種のポ
リオキシアルキレンポリオールを混合して調製してもよ
い。
【００１１】ＰＰＧの不飽和度（ＡＳＴＭ Ｄ２８４９
−６９に準じて測定）は、高分子量化達成の観点から、
０．０６ｍｅｑ／ｇ以下、好ましくは０．０３ｍｅｑ／
ｇ以下とされる。
−６９に準じて測定）は、高分子量化達成の観点から、
０．０６ｍｅｑ／ｇ以下、好ましくは０．０３ｍｅｑ／
ｇ以下とされる。
【００１２】ポリオール成分におけるＰＰＧの含有量
は、成形性に優れ、低価格のポリウレタンフォームを得
る観点から、好ましくは１５〜１００重量％、より好ま
しくは２０〜１００重量％、特に好ましくは５０〜１０
０重量％である。
は、成形性に優れ、低価格のポリウレタンフォームを得
る観点から、好ましくは１５〜１００重量％、より好ま
しくは２０〜１００重量％、特に好ましくは５０〜１０
０重量％である。
【００１３】ポリオール成分としてＰＰＧを単独で使用
しうるが、ポリオール成分には、ＰＰＧのほか、フォー
ム強度及び耐摩耗性をより一層向上させる観点から、ポ
リオキシテトラメチレングリコール（以下、ＰＴＭＧと
いう）又はε−カプロラクトンで変性させたＰＴＭＧを
含有させることが好ましい。
しうるが、ポリオール成分には、ＰＰＧのほか、フォー
ム強度及び耐摩耗性をより一層向上させる観点から、ポ
リオキシテトラメチレングリコール（以下、ＰＴＭＧと
いう）又はε−カプロラクトンで変性させたＰＴＭＧを
含有させることが好ましい。
【００１４】ＰＴＭＧの分子量は、オキシテトラメチレ
ン鎖のソフトセグメントとして十分な弾性を発揮させる
観点及び取り扱い作業性の点から、好ましくは１０００
〜３０００、更に好ましくは１４００〜２３００であ
る。
ン鎖のソフトセグメントとして十分な弾性を発揮させる
観点及び取り扱い作業性の点から、好ましくは１０００
〜３０００、更に好ましくは１４００〜２３００であ
る。
【００１５】ポリオール成分におけるＰＴＭＧの含有量
は、フォーム強度等の強度をより一層向上させる観点及
び製造コストの観点から、好ましくは１０〜８０重量
％、更に好ましくは２０〜５０重量％である。
は、フォーム強度等の強度をより一層向上させる観点及
び製造コストの観点から、好ましくは１０〜８０重量
％、更に好ましくは２０〜５０重量％である。
【００１６】ポリオール成分をＰＰＧとＰＴＭＧとで構
成させる場合、フォームの強度、コスト等を考慮して、
ＰＰＧの含有量を１５〜９５重量％、好ましくは２０〜
９０重量％、更に好ましくは５０〜９０重量％とし、Ｐ
ＴＭＧの含有量を５〜８５重量％、好ましくは１０〜８
０重量％、更に好ましくは１０〜５０重量％とすること
が望ましい。尚、ポリオール成分は、ＰＰＧ又はＰＰＧ
とＰＴＭＧのみで構成させることが、耐屈曲性を最も良
好にする観点から好ましい。
成させる場合、フォームの強度、コスト等を考慮して、
ＰＰＧの含有量を１５〜９５重量％、好ましくは２０〜
９０重量％、更に好ましくは５０〜９０重量％とし、Ｐ
ＴＭＧの含有量を５〜８５重量％、好ましくは１０〜８
０重量％、更に好ましくは１０〜５０重量％とすること
が望ましい。尚、ポリオール成分は、ＰＰＧ又はＰＰＧ
とＰＴＭＧのみで構成させることが、耐屈曲性を最も良
好にする観点から好ましい。
【００１７】また、ポリオール成分としてＰＰＧを基剤
とするポリマーポリオールも使用できる。その代表例と
しては、重合性不飽和含有モノマーを重合させて得られ
たポリマー微粒子がＰＰＧ中に分散した状態にあるもの
等が挙げられる。
とするポリマーポリオールも使用できる。その代表例と
しては、重合性不飽和含有モノマーを重合させて得られ
たポリマー微粒子がＰＰＧ中に分散した状態にあるもの
等が挙げられる。
【００１８】ポリオール組成物には、反応速度の向上の
観点から、触媒が含有される。触媒としては、３級アミ
ンが好適である。例として、１，４−ジアザビシクロ−
（２，２，２）−オクタン〕（以下、ＴＥＤＡとい
う）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”−ペンタメチ
ルジエチレントリアミン、トリメチルアミノエチルピペ
ラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、
Ｎ−エチルモルホリン、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、ビス（ジメチルアミノアルキル）ピペラジン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエチル）アジペート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−β−フェニルエチルアミン、１，２−ジメチルイ
ミダゾール、２−メチルイミダゾール等が挙げられ、こ
れらの触媒は単独で又は２種以上を混合して使用でき
る。尚、３級アミン以外の触媒として、ジブチルチンジ
ラウレート、オレイン酸第１錫、ナフテン酸コバルト、
ナフテン酸鉛等の有機金属化合物を用いることもでき
る。触媒の量は、ポリオール成分１００重量部に対して
好ましくは０．１〜１０重量部、更に好ましくは１〜５
重量部である。
観点から、触媒が含有される。触媒としては、３級アミ
ンが好適である。例として、１，４−ジアザビシクロ−
（２，２，２）−オクタン〕（以下、ＴＥＤＡとい
う）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”−ペンタメチ
ルジエチレントリアミン、トリメチルアミノエチルピペ
ラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、
Ｎ−エチルモルホリン、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、ビス（ジメチルアミノアルキル）ピペラジン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエチル）アジペート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−β−フェニルエチルアミン、１，２−ジメチルイ
ミダゾール、２−メチルイミダゾール等が挙げられ、こ
れらの触媒は単独で又は２種以上を混合して使用でき
る。尚、３級アミン以外の触媒として、ジブチルチンジ
ラウレート、オレイン酸第１錫、ナフテン酸コバルト、
ナフテン酸鉛等の有機金属化合物を用いることもでき
る。触媒の量は、ポリオール成分１００重量部に対して
好ましくは０．１〜１０重量部、更に好ましくは１〜５
重量部である。
【００１９】ポリオール組成物に用いられる水は、発泡
剤として使用されるものである。水の量は、ポリオール
成分１００重量部に対して０．１〜１．８重量部が好ま
しく、０．３〜１．５重量部がより好ましい。
剤として使用されるものである。水の量は、ポリオール
成分１００重量部に対して０．１〜１．８重量部が好ま
しく、０．３〜１．５重量部がより好ましい。
【００２０】更に、イソシアネートインデックスが９５
〜１０５において、良好な生産性を維持することができ
るとともに、フォーム強度及び耐摩耗性が更に優れたポ
リウレタンフォームを得る観点から、ポリオール組成物
に、ポリオール成分１００重量部に対して尿素０．１〜
０．９重量部、好ましくは０．２〜０．８重量部、更に
好ましくは０．４〜０．７重量部を含有させることが望
ましい。
〜１０５において、良好な生産性を維持することができ
るとともに、フォーム強度及び耐摩耗性が更に優れたポ
リウレタンフォームを得る観点から、ポリオール組成物
に、ポリオール成分１００重量部に対して尿素０．１〜
０．９重量部、好ましくは０．２〜０．８重量部、更に
好ましくは０．４〜０．７重量部を含有させることが望
ましい。
【００２１】なお、必要により、炭化水素、クロロフル
オロカーボン、水素化フルオロカーボン等の発泡剤を水
とともに使用できる。しかし、環境保護の観点から、水
を単独で使用することが好ましい。
オロカーボン、水素化フルオロカーボン等の発泡剤を水
とともに使用できる。しかし、環境保護の観点から、水
を単独で使用することが好ましい。
【００２２】ポリオール組成物には、必要により、架橋
剤を使用することができる。架橋剤としては、水酸基、
１級アミノ基、２級アミノ基、その他イソシアネート基
と反応可能な活性水素含有基を２個以上有する低分子化
合物等が挙げられる。例として、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、
ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物等の多価
アルコール、ジエチルトルエンジアミン、クロロジアミ
ノベンゼン、エチレンジアミン、１，６−ヘキサンジア
ミン等のポリアミン等が挙げられる。架橋剤は、単独で
又は２種以上を混合して使用できる。架橋剤の量は、要
求される硬度に応じて増減させることが好ましい。一般
的には、架橋剤の量は、ポリオール成分１００重量部に
対して０．１〜２０重量部が好ましく、特に０．５〜１
０重量部が好ましい。
剤を使用することができる。架橋剤としては、水酸基、
１級アミノ基、２級アミノ基、その他イソシアネート基
と反応可能な活性水素含有基を２個以上有する低分子化
合物等が挙げられる。例として、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、
ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物等の多価
アルコール、ジエチルトルエンジアミン、クロロジアミ
ノベンゼン、エチレンジアミン、１，６−ヘキサンジア
ミン等のポリアミン等が挙げられる。架橋剤は、単独で
又は２種以上を混合して使用できる。架橋剤の量は、要
求される硬度に応じて増減させることが好ましい。一般
的には、架橋剤の量は、ポリオール成分１００重量部に
対して０．１〜２０重量部が好ましく、特に０．５〜１
０重量部が好ましい。
【００２３】ポリオール組成物には、更に、必要によ
り、シリコーン系整泡剤、顔料、酸化防止剤、黄変防止
剤等の添加剤を適量で含有させることができる。
り、シリコーン系整泡剤、顔料、酸化防止剤、黄変防止
剤等の添加剤を適量で含有させることができる。
【００２４】ポリイソシアネート化合物としては、イソ
シアネート基を２個以上有する芳香族系、脂環族系、脂
肪族系のポリイソシアネート、それらの混合物、それら
を変性して得られる変性ポリイソシアネート等が挙げら
れる。例として、トリレンジイソシアネート、メチレン
ジフェニルジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイシシアネート、ポリメチレンポリ
フェニレンイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネー
ト、水添メチレンジフェニルジイソシアネート、水添ト
リレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
等の脂環族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族系ポリ
イソシアネート、それらの混合物、それらの変性体等が
挙げられる。前記変性体としては、ポリオールとの反応
生成物であるプレポリマー型変性体、ヌレート変性体、
ウレア変性体、カルボジイミド変性体、アロファネート
変性体、ビュレット変性体等が挙げられる。これらの中
では、芳香族ポリイソシアネート及びその変性体が好ま
しい。
シアネート基を２個以上有する芳香族系、脂環族系、脂
肪族系のポリイソシアネート、それらの混合物、それら
を変性して得られる変性ポリイソシアネート等が挙げら
れる。例として、トリレンジイソシアネート、メチレン
ジフェニルジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイシシアネート、ポリメチレンポリ
フェニレンイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネー
ト、水添メチレンジフェニルジイソシアネート、水添ト
リレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
等の脂環族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族系ポリ
イソシアネート、それらの混合物、それらの変性体等が
挙げられる。前記変性体としては、ポリオールとの反応
生成物であるプレポリマー型変性体、ヌレート変性体、
ウレア変性体、カルボジイミド変性体、アロファネート
変性体、ビュレット変性体等が挙げられる。これらの中
では、芳香族ポリイソシアネート及びその変性体が好ま
しい。
【００２５】より好ましいポリイソシアネート化合物と
しては、ポリオール変性メチレンジフェニルジイソシア
ネートと、メチレンジフェニルジイソシアネートとの混
合物であるか、又は該混合物とカルボジイミド変性体と
の混合物が挙げられる。該混合物にカルボジイミド変性
体が含有されている場合、該混合物中におけるカルボジ
イミド変性体の含有量は、十分な耐屈曲性を付与する観
点から、１５重量％以下であることが好ましい。また、
カルボジイミド変性体を含有させることにより、プレポ
リマーの保存安定性及び脱型時の強度を向上させる観点
から、カルボジイミド変性体の含有量は、５重量％以上
であることが好ましい。
しては、ポリオール変性メチレンジフェニルジイソシア
ネートと、メチレンジフェニルジイソシアネートとの混
合物であるか、又は該混合物とカルボジイミド変性体と
の混合物が挙げられる。該混合物にカルボジイミド変性
体が含有されている場合、該混合物中におけるカルボジ
イミド変性体の含有量は、十分な耐屈曲性を付与する観
点から、１５重量％以下であることが好ましい。また、
カルボジイミド変性体を含有させることにより、プレポ
リマーの保存安定性及び脱型時の強度を向上させる観点
から、カルボジイミド変性体の含有量は、５重量％以上
であることが好ましい。
【００２６】特にポリオキシアルキレングリコールとメ
チレンジフェニルジイソシアネート及び／又はその変性
体とからなるプレポリマー型変性体は、ポリオキシアル
キレングリコールからなるソフトセグメントを含んだ構
造を有し、低粘度でマイルドな反応性を示すので、低密
度ポリウレタンフォームの製造に有用である。
チレンジフェニルジイソシアネート及び／又はその変性
体とからなるプレポリマー型変性体は、ポリオキシアル
キレングリコールからなるソフトセグメントを含んだ構
造を有し、低粘度でマイルドな反応性を示すので、低密
度ポリウレタンフォームの製造に有用である。
【００２７】ポリオキシアルキレングリコールは、ＰＰ
Ｇを調製する手法と同様の手法で製造できる。ポリオキ
シアルキレングリコールの中では、水酸基１個当たりの
分子量が１０００以上であるポリオキシプロピレン系グ
リコールは、好適に使用しうるものであり、オキシアル
キレン鎖が長いため、ウレタンフォームでのソフトセグ
メントとしての役割が有効に働き、伸びや屈曲特性が良
好となる。前記ポリオキシアルキレングリコールは、あ
らかじめポリイソシアネートと反応させるため、必ずし
も水酸基の１級化が必要ではなく、末端にエチレンオキ
シドが付加されていて付加されていなくてもよい。プレ
ポリマー型変性体中には、メチレンジフェニルジイソシ
アネート又はその変性物と架橋剤との反応生成物が含ま
れていてもよい。
Ｇを調製する手法と同様の手法で製造できる。ポリオキ
シアルキレングリコールの中では、水酸基１個当たりの
分子量が１０００以上であるポリオキシプロピレン系グ
リコールは、好適に使用しうるものであり、オキシアル
キレン鎖が長いため、ウレタンフォームでのソフトセグ
メントとしての役割が有効に働き、伸びや屈曲特性が良
好となる。前記ポリオキシアルキレングリコールは、あ
らかじめポリイソシアネートと反応させるため、必ずし
も水酸基の１級化が必要ではなく、末端にエチレンオキ
シドが付加されていて付加されていなくてもよい。プレ
ポリマー型変性体中には、メチレンジフェニルジイソシ
アネート又はその変性物と架橋剤との反応生成物が含ま
れていてもよい。
【００２８】ポリオール組成物とポリイソシアネート化
合物とを反応させる際には、ポリオール成分とポリイソ
シアネート化合物との割合は、イソシアネートインデッ
クスが８０〜１１０、好ましくは９０〜１００となるよ
うに調整することが望ましい。
合物とを反応させる際には、ポリオール成分とポリイソ
シアネート化合物との割合は、イソシアネートインデッ
クスが８０〜１１０、好ましくは９０〜１００となるよ
うに調整することが望ましい。
【００２９】本発明のポリウレタンフォームを製造する
方法としては、ポリオール成分、触媒、水、及びその他
の添加剤をあらかじめ混合、攪拌したポリオール組成物
と、ポリイソシアネート化合物とを成形機により、混
合、攪拌し、成形型内に注入し、発泡させる方法等が挙
げられる。より具体的には、前記ポリオール組成物をタ
ンク等を用いて、混合、攪拌し、通常、４０℃程度に調
温した後、自動混合注入型発泡機、自動混合型射出発泡
機等の発泡機を用いてポリイソシアネート化合物と反
応、発泡させる方法等が挙げられる。
方法としては、ポリオール成分、触媒、水、及びその他
の添加剤をあらかじめ混合、攪拌したポリオール組成物
と、ポリイソシアネート化合物とを成形機により、混
合、攪拌し、成形型内に注入し、発泡させる方法等が挙
げられる。より具体的には、前記ポリオール組成物をタ
ンク等を用いて、混合、攪拌し、通常、４０℃程度に調
温した後、自動混合注入型発泡機、自動混合型射出発泡
機等の発泡機を用いてポリイソシアネート化合物と反
応、発泡させる方法等が挙げられる。
【００３０】以上のようにしてポリウレタンフォームが
得られるが、該ポリウレタンフォームは、低密度であっ
ても十分な強度及び硬度を有し、耐摩耗性及び耐屈曲性
に優れたものである。従って、該ポリウレタンフォーム
は、靴底用ポリウレタンフォームとして好適に使用しう
るものである。
得られるが、該ポリウレタンフォームは、低密度であっ
ても十分な強度及び硬度を有し、耐摩耗性及び耐屈曲性
に優れたものである。従って、該ポリウレタンフォーム
は、靴底用ポリウレタンフォームとして好適に使用しう
るものである。
【００３１】ポリウレタンフォームの成形体密度は、靴
底物性維持の観点及び靴底の快適性の観点から、０．２
〜１．０ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．４〜１．０ｇ／ｃ
ｍ3、より好ましくは０．４５〜０．８ｇ／ｃｍ3 であ
る。また、Ｃ硬度は、靴底に要求される反発性を良好に
し、また靴底に望まれる好適な硬さを付与する観点か
ら、３５〜９０、好ましくは５０〜８５、より好ましく
は６０〜８０である。
底物性維持の観点及び靴底の快適性の観点から、０．２
〜１．０ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．４〜１．０ｇ／ｃ
ｍ3、より好ましくは０．４５〜０．８ｇ／ｃｍ3 であ
る。また、Ｃ硬度は、靴底に要求される反発性を良好に
し、また靴底に望まれる好適な硬さを付与する観点か
ら、３５〜９０、好ましくは５０〜８５、より好ましく
は６０〜８０である。
【００３２】
【実施例】実施例１〜７及び比較例１〜５ 表１に示す組成からなるポリオール成分１００重量部に
対して、触媒〔ＴＥＤＡ〕、水、架橋剤〔エチレングリ
コール〕及び整泡剤〔ポリアルキルシロキサン：東レ・
ダウコーニング・シリコーン（株）製、商品名：ＳＲＸ
２５３〕を表１に示す量となるように調整し、攪拌して
液状のポリオール組成物を調製した。
対して、触媒〔ＴＥＤＡ〕、水、架橋剤〔エチレングリ
コール〕及び整泡剤〔ポリアルキルシロキサン：東レ・
ダウコーニング・シリコーン（株）製、商品名：ＳＲＸ
２５３〕を表１に示す量となるように調整し、攪拌して
液状のポリオール組成物を調製した。
【００３３】尚、ＰＰＧとして、２官能アルコールにプ
ロピレンオキシド及びエチレンオキシドを順次付加させ
た分子量４０００、不飽和度０．０２４ｍｅｑ／ｇのポ
リオキシプロピレングリコール〔旭硝子ウレタン（株）
製、商品名：プレミノール５００５〕（以下、ＰＰＧ１
という）、３官能アルコールにプロピレンオキシド及び
エチレンオキシドを順次付加させた分子量７０００、不
飽和度０．０２２ｍｅｑ／ｇのポリオキシプロピレング
リコール〔旭硝子ウレタン（株）製、商品名：プレミノ
ール７００５〕（以下、ＰＰＧ２という）、２官能アル
コールにプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを順
次付加させた分子量４０００、不飽和度０．０８７ｍｅ
ｑ／ｇのポリオキシプロピレントリオール〔旭硝子ウレ
タン（株）製、商品名：エクセノール５１０〕（以下、
ＰＰＧ３という）、及び３官能アルコールにプロピレン
オキシド及びエチレンオキシドを順次付加させた分子量
７０００、不飽和度０．０６７ｍｅｑ／ｇのポリオキシ
プロピレントリオール〔旭硝子ウレタン（株）製、商品
名：エクセノール８５０〕（以下、ＰＰＧ４という）を
用いた。
ロピレンオキシド及びエチレンオキシドを順次付加させ
た分子量４０００、不飽和度０．０２４ｍｅｑ／ｇのポ
リオキシプロピレングリコール〔旭硝子ウレタン（株）
製、商品名：プレミノール５００５〕（以下、ＰＰＧ１
という）、３官能アルコールにプロピレンオキシド及び
エチレンオキシドを順次付加させた分子量７０００、不
飽和度０．０２２ｍｅｑ／ｇのポリオキシプロピレング
リコール〔旭硝子ウレタン（株）製、商品名：プレミノ
ール７００５〕（以下、ＰＰＧ２という）、２官能アル
コールにプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを順
次付加させた分子量４０００、不飽和度０．０８７ｍｅ
ｑ／ｇのポリオキシプロピレントリオール〔旭硝子ウレ
タン（株）製、商品名：エクセノール５１０〕（以下、
ＰＰＧ３という）、及び３官能アルコールにプロピレン
オキシド及びエチレンオキシドを順次付加させた分子量
７０００、不飽和度０．０６７ｍｅｑ／ｇのポリオキシ
プロピレントリオール〔旭硝子ウレタン（株）製、商品
名：エクセノール８５０〕（以下、ＰＰＧ４という）を
用いた。
【００３４】ポリイソシアネート化合物として、ポリイ
ソシアネート化合物Ａ又はＢを用いた。
ソシアネート化合物Ａ又はＢを用いた。
【００３５】ポリイソシアネート化合物Ａとして、ポリ
オール変性メチレンジフェニルジイソシアネートとメチ
レンジフェニルイソシアネートの混合物〔花王（株）
製、商品名：エディフォームＢ−６１０６Ｍ、ＮＣＯ
％：１６％〕を用いた。
オール変性メチレンジフェニルジイソシアネートとメチ
レンジフェニルイソシアネートの混合物〔花王（株）
製、商品名：エディフォームＢ−６１０６Ｍ、ＮＣＯ
％：１６％〕を用いた。
【００３６】ポリイソシアネート化合物Ｂとして、ポリ
オール変性メチレンジフェニルジイソシアネートとメチ
レンジフェニルイソシアネートの混合物〔花王（株）
製、商品名：エディフォームＢ−６１０６Ｍ、ＮＣＯ
％：１６％〕１００重量部に対して、カルボジイミド変
性体〔日本ポリウレタン工業（株）製、商品名：コロネ
ートＭＸ〕６．４重量部を添加したもの（ＮＣＯ％：１
６．８％）を用いた。
オール変性メチレンジフェニルジイソシアネートとメチ
レンジフェニルイソシアネートの混合物〔花王（株）
製、商品名：エディフォームＢ−６１０６Ｍ、ＮＣＯ
％：１６％〕１００重量部に対して、カルボジイミド変
性体〔日本ポリウレタン工業（株）製、商品名：コロネ
ートＭＸ〕６．４重量部を添加したもの（ＮＣＯ％：１
６．８％）を用いた。
【００３７】ポリオール組成物とポリイソシアネート化
合物との配合割合は、発泡反応でのフリーフォーム状態
をみて決定し、〔（実際に使用されたイソシアネート
量）／（化学量論的にポリオール成分と当量とされるイ
ソシアネート量）〕×１００で表されるイソシアネート
インデックスが表１に示される値となるように、調整し
た。
合物との配合割合は、発泡反応でのフリーフォーム状態
をみて決定し、〔（実際に使用されたイソシアネート
量）／（化学量論的にポリオール成分と当量とされるイ
ソシアネート量）〕×１００で表されるイソシアネート
インデックスが表１に示される値となるように、調整し
た。
【００３８】ポアリング型の低圧発泡機の一方のタンク
内に、ポリオール組成物を入れ、その液温を３５〜４５
℃に調節し、他方のタンク内にポリイソシアネート化合
物を入れ、同様に液温を３５〜４５℃に調節した。
内に、ポリオール組成物を入れ、その液温を３５〜４５
℃に調節し、他方のタンク内にポリイソシアネート化合
物を入れ、同様に液温を３５〜４５℃に調節した。
【００３９】この発泡機を用いてポリオール溶液とポリ
イソシアネート化合物とを混合、攪拌して、モールド中
に注入し、発泡させ、１００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍ
ｍのポリウレタンフォームを得た。
イソシアネート化合物とを混合、攪拌して、モールド中
に注入し、発泡させ、１００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍ
ｍのポリウレタンフォームを得た。
【００４０】得られたポリウレタンフォームのフォーム
特性を以下の方法に従って調べた。その結果を表１に示
す。
特性を以下の方法に従って調べた。その結果を表１に示
す。
【００４１】１．成形体密度 １００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍｍのポリウレタンフォ
ームの重量を測定し、体積３００ｃｍ3 で除して測定す
る。 ２．Ｃ硬度 Ａｓｋｅｒ Ｃ硬度計にて測定する。 ３．フォーム強度 厚さ１０ｍｍのポリウレタンフォーム全体の強度をＪＩ
Ｓ Ｋ ６２５１に記載の方法により測定する。 ４．耐摩耗性 ＤＩＮ５３５１６に記載の方法により測定する。 ５．耐屈曲性 ＤＩＮ５２２４３に記載の方法により測定する。
ームの重量を測定し、体積３００ｃｍ3 で除して測定す
る。 ２．Ｃ硬度 Ａｓｋｅｒ Ｃ硬度計にて測定する。 ３．フォーム強度 厚さ１０ｍｍのポリウレタンフォーム全体の強度をＪＩ
Ｓ Ｋ ６２５１に記載の方法により測定する。 ４．耐摩耗性 ＤＩＮ５３５１６に記載の方法により測定する。 ５．耐屈曲性 ＤＩＮ５２２４３に記載の方法により測定する。
【００４２】
【表１】
【００４３】表１に示された結果から、実施例１〜７で
得られたポリウレタンフォームには、出発物質として水
酸基を２個有する化合物が用いられた、不飽和度０．０
６がｍｅｑ／ｇ以下であるＰＰＧが用いられているの
で、比較例１〜５で得られたポリウレタンフォームと対
比して、低密度でありながら、高フォーム強度を有し、
耐摩耗性及び耐屈曲性に優れたものであることがわか
る。
得られたポリウレタンフォームには、出発物質として水
酸基を２個有する化合物が用いられた、不飽和度０．０
６がｍｅｑ／ｇ以下であるＰＰＧが用いられているの
で、比較例１〜５で得られたポリウレタンフォームと対
比して、低密度でありながら、高フォーム強度を有し、
耐摩耗性及び耐屈曲性に優れたものであることがわか
る。
【００４４】
【発明の効果】本発明によれば、低密度であっても高フ
ォーム強度を有し、耐摩耗性及び耐屈曲性に優れ、靴底
用ポリウレタンフォームとして好適に使用しうるポリウ
レタンフォームを製造できる。
ォーム強度を有し、耐摩耗性及び耐屈曲性に優れ、靴底
用ポリウレタンフォームとして好適に使用しうるポリウ
レタンフォームを製造できる。
フロントページの続き (72)発明者 鈴木 憲一 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 Ｆターム(参考） 4F050 AA01 AA06 BA01 BA56 HA56 HA70 HA73 HA84 HA89 4J034 AA05 BA03 BA07 DA01 DB03 DB07 DC50 HA01 HA02 HA07 HA14 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC61 HC64 HC71 QB01 QB16 RA03 RA19
Claims (4)
- 【請求項１】 出発原料として水酸基を２個有する化合
物が用いられてなり、不飽和度が０．０６ｍｅｑ／ｇ以
下であるポリオキシプロピレン系グリコールを含有する
ポリオール成分、触媒及び水を含むポリオール組成物
と、ポリイソシアネート化合物とを反応させる成形体密
度０．２〜１．０ｇ／ｃｍ3 及びＣ硬度３５〜９０を有
する靴底用ポリウレタンフォームの製造法。 - 【請求項２】 ポリイソアネート化合物が、ポリオール
変性メチレンジフェニルジイソシアネートとメチレンジ
フェニルジイソシアネートとの混合物であるか、又は該
混合物とカルボジイミド変性体との混合物である請求項
１記載の製造法。 - 【請求項３】 ポリオール成分が更にポリオキシテトラ
メチレングリコールを含有するものである請求項１又は
２記載の製造法。 - 【請求項４】 ポリオール組成物がポリオール成分１０
０重量部に対して尿素０．１〜０．９重量部を含有する
請求項１〜３いずれか記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11303352A JP2000290345A (ja) | 1999-02-04 | 1999-10-26 | 靴底用ポリウレタンフォームの製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2738799 | 1999-02-04 | ||
| JP11-27387 | 1999-02-04 | ||
| JP11303352A JP2000290345A (ja) | 1999-02-04 | 1999-10-26 | 靴底用ポリウレタンフォームの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000290345A true JP2000290345A (ja) | 2000-10-17 |
Family
ID=26365301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11303352A Pending JP2000290345A (ja) | 1999-02-04 | 1999-10-26 | 靴底用ポリウレタンフォームの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000290345A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019172201A1 (ja) * | 2018-03-08 | 2019-09-12 | アキレス株式会社 | ポリウレタンフォームおよび靴底部材 |
-
1999
- 1999-10-26 JP JP11303352A patent/JP2000290345A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019172201A1 (ja) * | 2018-03-08 | 2019-09-12 | アキレス株式会社 | ポリウレタンフォームおよび靴底部材 |
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