JP2000290831A

JP2000290831A - 蛍光発色性ポリビニルアルコール系繊維

Info

Publication number: JP2000290831A
Application number: JP11099682A
Authority: JP
Inventors: Yoichi Yamamoto; 洋一山本; Toshiaki Ikumine; 寿昭生峰; Hideki Kamata; 英樹鎌田
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1999-04-07
Filing date: 1999-04-07
Publication date: 2000-10-17

Abstract

(57)【要約】【課題】蛍光発色輝度・風合が高く、視認性・装飾性
に優れた繊維及び繊維構造物を提供する。【解決手段】蛍光発色性を有する１種以上の無機化合
物を含有する蛍光発色性ポリビニルアルコール系繊維と
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、蛍光発色性ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）系繊維及び該繊維を用いてなる繊
維構造物、さらに該繊維の製造方法に関し、特に蛍光発
色輝度が高く、視認性・装飾性に優れた繊維に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、証券用紙などの偽造防止対策や、
壁紙やカーペットなどの室内装飾を目的として蛍光発色
性繊維を用いることが知られている。該繊維は、太陽光
下や通常の照明を設置した室内などの可視光線照射下で
は発光は視認されないが、暗所で紫外線を照射すること
により発光するものであり、該繊維を用いることにより
文字、図形、模様、形状等を浮き出させて視認させるこ
とが可能となる。蛍光発色性繊維を得る方法としては、
紫外線照射下において蛍光発色性を有する無機蛍光剤又
は有機蛍光剤を繊維に塗布・含浸する方法（特開平９―
６７７６４号公報）や、蛍光剤を熱可塑性樹脂に添加し
て溶融紡糸する方法（特開平６―１２８８０７号公報）
が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
方法では繊維及び繊維構造物の風合が悪く、また長期間
の使用や摩擦によって蛍光剤が剥離する問題があった。
また後者の方法では、溶融紡糸法により繊維を紡糸して
いるために断糸が生じやすく、紡糸性の点から配合でき
る蛍光発色剤量に限界があった。そのため蛍光色の発光
輝度が低くなって発色性が不鮮明になりやすく、視認性
が不十分になる。以上のことから、前述の特開平６―１
２８８０７号公報では発光発色剤の含有量を増加させる
ために蛍光剤を配合した樹脂を芯成分、蛍光剤未配合樹
脂を鞘成分とする芯鞘方複合繊維が提案され、鞘成分に
より曳糸性が改善されることが示されている。しかしな
がら、溶融紡糸においては断糸が生じ易いことからやは
り蛍光剤の配合量をそれほど増大させることができず、
しかも芯成分のみにしか蛍光剤が存在しないために、蛍
光発色輝度・発色性は低いものとなる。本発明の目的
は、風合が良好で蛍光発色輝度・発色性の高い繊維及び
該繊維からなる繊維構造物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）蛍光
発色性を有する１種以上の無機化合物を含有する蛍光発
色性ポリビニルアルコール系繊維、（２）紫外線照射
下において蛍光を発する１種以上の無機化合物を含有す
る蛍光発色性ポリビニルアルコール系繊維、（３）紫
外線照射下において蛍光を発する１種以上の無機化合物
及び顔料を含有する蛍光発色性ポリビニルアルコール系
繊維、（４）（１）〜（３）のいずれかに記載の蛍光
発色性ポリビニルアルコール系繊維を用いてなる繊維構
造物、（５）（１）〜（３）のいずれかに記載の蛍光
発色性ポリビニルアルコール系繊維を用いてなる紙、に
関する。

【０００５】

【発明の具体的な形態】本発明のＰＶＡ系繊維を構成す
るＰＶＡは特に限定されず、他のユニットにより変性さ
れた変性ＰＶＡ等を用いても構わない。ＰＶＡの平均重
合度は、湿式又は乾湿式紡糸するための紡糸原液の取扱
性及び繊維物性の点から３００以上５０００以下とする
のが好ましく、特に５００以上３０００以下とするのが
好ましい。耐水性等の点からケン化度は９６％以上、更
に９９％以上とするのが好ましい。

【０００６】ＰＶＡ系繊維は、湿式紡糸法、乾湿式紡糸
法、乾式紡糸法により紡糸できることから断糸等が生じ
にくく、よって無機化合物を多量に配合した蛍光発色性
の良好な繊維が得られる。溶融紡糸の場合、繊維構成樹
脂は紡糸時に溶融しているために硬い無機微粒子の影響
を受けやすく、容易に破断・断糸が生じて紡糸性が損わ
れるとともに、得られる繊維の機械的性能・品位は低い
ものとなる。また湿式紡糸等を行う場合においても、無
機化合物が凝集しやすく均一分散させた紡糸原液を製造
することは困難であり、そのため、断糸が生じたり繊維
の品位が損われやすくなる。しかしながら、本発明にお
いては、繊維構成樹脂としてＰＶＡを用いているため、
ＰＶＡによるミセル化が行なわれて無機化合物の均一分
散性、紡糸原液安定性が顕著に向上し、所望の繊維を得
ることができる。

【０００７】場合によっては、複合紡糸繊維（芯鞘型、
サイドバイサイド型、貼り合わせ型等）や混合紡糸繊維
（海島構造繊維）等にしてもかまわないが、輝度の高い
発色を得る点からは繊維表面近傍に発色性無機化合物を
含有させるのが好ましく、少なくとも発色性無機化合物
の一部が繊維表面から１μｍ以内の表層部に存在してい
るのが好ましい。

【０００８】本発明に使用される蛍光発色性無機化合物
（以下、単に蛍光性無機化合物と称する場合がある）は
特に限定されず、たとえば紫外線照射下で蛍光を発する
無機化合物（蓄光性の化合物を含む）や可視光線によっ
て蓄光性蛍光を発する無機化合物などが使用できる、具
体的には白色、青、赤、緑等の蛍光色を発色するものが
挙げられる。偽装防止効果、発色コントロール容易性等
の点からは紫外線照射下で蛍光を発する無機化合物を用
いるのが好ましい。人体環境や発色効果発現容易性の点
からは波長１ｎｍ以上４００ｎｍ未満、特に２００ｎｍ
以上３８０ｎｍ以下の紫外線照射時に蛍光を発する無機
化合物が好ましい。

【０００９】たとえば赤色を発色する無機化合物として
は、ユーロピウムで活性化したＹ₂Ｏ₃：Ｅｕ、ＹＶ
Ｏ₄：Ｅｕ、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕが挙げられ、また緑色を発
色する無機化合物としてはＺｎＳ：Ｃｕ、ＡＩ、Ｚｕ
Ｓ：Ｃｕ、Ｚｎ₂ＧｅＯ₄：Ｍｎ、Ｚｎ₂ＧｅＯ₂：Ｍｎが
挙げられる。また青色に発色する無機化合物としてはＺ
ｎＳ：Ａｇ、ＣａＷＯ₄、Ｓｒ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ：Ｅｕ、
Ｓｒ₅（ＰＯ₂）₃Ｃｌ：Ｅｕ、（Ｂａ、Ｓｒ、Ｅｕ）
（Ｍｇ、Ｍｎ）Ａｌ₁₀Ｏ₁₇等が挙げられる。

【００１０】なかでも均一分散性、蛍光発色性等の点か
ら、波長２５４ｎｍの紫外線照射で鮮明な蛍光赤色を発
色するＹ₂Ｏ₃：Ｅｕ、波長３６５ｎｍの紫外線照射で鮮
明な蛍光青色を発色する（Ｂａ、Ｓｒ、Ｅｕ）（Ｍｇ、
Ｍｎ）Ａｌ₁₀Ｏ₁₇、３６５ｎｍの紫外線照射で鮮明な蛍
光青紫色を発色する（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、３６５ｎ
ｍ紫外線照射で鮮明な蛍光白色を発色する（ＺｎＳ：Ａ
ｇ＋（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、Ａｌ）から選ばれる１種
以上の無機化合物を使用するのが好ましく、特にＹ
₂Ｏ₃：Ｅｕ及び／又は（ＺｎＳ：Ａｇ＋（Ｚｎ、Ｃｄ）
Ｓ：Ｃｕ、Ａｌ）を使用するのが好ましい。

【００１１】蛍光発色剤として２種以上の蛍光性無機化
合物を併用してもよく、偽造防止効果の点からは２以上
の異なった波長を有する紫外線に対して蛍光を発する繊
維とするのが好ましく、蛍光を発する紫外線の波長が異
なる２種以上の蛍光性無機化合物を併用するのが好まし
い。具体的には波長２５４ｎｍの紫外線照射下で蛍光赤
色を発現するＹ₂Ｏ₃：Ｅｕと、波長３６５ｎｍの紫外線
照射下で蛍光白色を発現する（ＺｎＳ：Ａｇ＋（Ｚｎ、
Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、Ａｌ）の組み合せが好適に挙げられ
る。またアントラキノン系やアセトフェノン系などの増
白剤を併用することもできる。

【００１２】蛍光性無機化合物の粒子径は、大きければ
大きいほど蛍光発色の輝度が高くなるものの、紡糸原液
中での沈降安定性や紡糸性は低下しやすくなる。以上の
ことから、平均粒子径２０μｍ以下、特に５μｍ以下と
するのが好ましく、発光輝度の点からは０．５μｍ以上
とするのが好ましい。一般に平均粒子径の小さいものは
市販されていないことから、場合によっては無機化合物
を粉砕して平均粒子径を小さくするのが好ましい。粉砕
方法は特に限定されないが、たとえば該無機化合物を水
中に分散させた後にセラミックボールを具備する湿式粉
砕機（アトライター等）を用いて湿式粉砕する方法が好
適に挙げられる。

【００１３】無機化合物の割合は、１０〜５０重量％／
ＰＶＡ，特に１５〜４５重量％／ＰＶＡとするのが好ま
しい。発光輝度の点からは無機化合物の配合量を増やす
のが好ましいが、紡糸原液中での沈降や紡糸性は低下す
ることになるので目的に応じて適宜配合量を検討するの
が好ましい。溶融紡糸方法を採用した場合には、紡糸性
等の点から無機化合物の配合量をせいぜい８重量％程度
にしかできないが、本発明においては溶融紡糸法以外の
紡糸法が採用可能であり、しかも無機化合物の均一分散
性効果に優れたＰＶＡを用いていることから、無機化合
物の配合量が多くなっても紡糸性は損われにくく、発光
輝度が高く品位に優れた繊維が得られる。

【００１４】ＰＶＡ系樹脂及び無機化合物を配合して紡
糸原液を調製し、湿式紡糸法、乾湿式紡糸法又は乾式紡
糸法により繊維を製造すれば良い。紡糸原液におけるＰ
ＶＡ系樹脂の配合割合は８〜３０重量％、特に１０〜２
０重量％とするのが好ましい。ＰＶＡ濃度が低すぎると
蛍光発色剤が沈降するため所望の繊維が得られにくくな
る。溶媒としては水を用いるのが好ましいが、場合によ
ってはジメチルスルホキシド等の有機溶媒を用いても構
わない。

【００１５】紡糸原液中における無機化合物の沈降を抑
制し均一分散性を顕著に高める点からは、無機化合物を
含有する分散水を紡糸ノズルの直前でＰＶＡ水溶液に注
入し、直ちに攪拌して紡糸原液を均一混合させた後にノ
ズルより吐出させる方法を採用するのが好ましい。該方
法を採用することにより無機化合物が均一分散した繊維
をより効率的に製造できる。分散水は紡糸原液に注入す
るまで常に攪拌機によって沈降防止を行うのが好まし
い。またこのとき、無機化合物を含有する分散水に無機
化合物の均一分散性を高めるための分散剤を添加してお
くのがより好ましい。該分散水の無機化合物濃度は、均
一分散性等の点から２０〜４０重量％とするのが好まし
く、該分散水を添加するとＰＶＡ水溶液のＰＶＡ濃度が
小さくなることから、予めＰＶＡ水溶液濃度を所望の濃
度より３〜５％程度高く設定しておくのが好ましい。

【００１６】また無機化合物の凝集を抑制し水中分散性
を改善する点から、紡糸原液に各種の界面活性剤を添加
するのが好ましい。また界面活性剤を添加することによ
り、口金寿命の延長や繊維の延伸性の向上等の優れた効
果も得られる。界面活性剤の添加量は、２０重量％以下
／紡糸原液、特に０．１〜５重量％とするのが好まし
い。

【００１７】また、可視光領域で繊維を着色させるため
紡糸原液に顔料を添加しても構わない。特に蛍光発色剤
の発光色と異なる色の顔料を添加すると、可視光照射下
に発現する色と紫外線照射下で発色する蛍光色を変える
ことができ、装飾効果及び偽装防止効果の点でより優れ
た効果が得られる。顔料としては、ＰＶＡ及び蛍光発色
剤を含む紡糸原液中で安定に分散でき、かつ安定に紡糸
できるものであれば特に限定されない。顔料の添加量は
紡糸安定性及び着色性の点から０．０１〜５重量％／Ｐ
ＶＡ、特に０．１〜３重量％とするのが好ましい。該顔
料としては、波長４００ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の可視
光線下で発色するものが好ましい。

【００１８】該紡糸原液を、湿式紡糸法、乾式紡糸法又
は紡糸ノズルと凝固浴間に空気や不活性ガス等を満たし
たエアギャップを有する乾湿式紡糸法により紡糸するこ
とにより所望の蛍光発色性ＰＶＡ系繊維が得られる。紡
糸安定性の点からは湿式紡糸法を採用するのがより好ま
しい。湿式紡糸又は乾湿式紡糸を行う場合にはノズルか
ら吐出された糸篠を凝固浴に浸漬させればよい。凝固能
を有する物質としては、硫酸ナトリウム（芒硝）、硫酸
アンモニウム、炭酸ナトリウムなど脱水能を有する塩類
が好適に使用できる。凝固液濃度は１００ｇ／リットル
から飽和濃度まで選択できるが、飽和濃度に近いものが
脱水凝固能が高く好適に使用できる。凝固浴濃度は２０
〜７０℃、特に３０〜５０℃とするのが好ましい。

【００１９】凝固浴から糸篠を離浴させた後、定法にし
たがって所定の繊維太さになるまで延伸すれば良い。好
適な方法としては離浴後に１〜４倍程度のローラー延伸
を行い、ついで凝固浴と同程度の脱水凝固能を有する５
０〜１００℃の浴中で１〜４倍低での湿熱延伸を行った
後、乾燥させて所望により延伸・熱処理等を行う方法が
挙げられる。また必要に応じて耐水性を向上させるため
のホルマール化処理等を行うこともできる。

【００２０】蛍光発色した繊維の視認性は蛍光無機化合
物の添加量により大きく影響されるが、繊維の太さによ
っても大きく影響される。繊維の直径は適宜設定すれば
良いが視認性の点からは直径を大きくするのが好まし
い。具体的には直径２０〜３０μｍ程度以上、すなわち
５ｄ以上とするのが好ましい。乾式紡糸法を採用した場
合には直径２５μｍ以上の繊維が製造可能なだけでな
く、直径１ｍｍ以上のモノフィラメントを製造できる。
また得られた繊維を抄紙して紙とする場合のように、細
径の繊維が好ましい場合には湿式紡糸法又は乾湿式紡糸
法を採用するのが好ましく、直径５〜６０μｍ程度の繊
維を効率的に製造できる。繊維径が大きすぎるものは抄
紙性に劣るために紙料としては好ましくない。なお溶融
紡糸法では断糸が生じやすいためにこのような細繊度の
繊維を製造することは困難である。

【００２１】本発明によれば、高い輝度で鮮明に蛍光を
発し、かつ品位・風合に優れ膠着などが生じていない繊
維が得られ、該繊維はあらゆる用途に使用できる。たと
えば産資用、衣料用、医療用、農業用資材、リビング資
材、雑貨等が挙げられ、具体的にはカーテン、垂幕、壁
紙、証券用紙等の偽造防止紙などに使用できる。

【００２２】本発明の繊維はそのまま用いてもかまわな
いが、あらゆる繊維構造物に加工できる。具体的にはカ
ットファイバー、糸（紡績糸、フィラメントヤ−ン）、
紐状物、ロープ、布帛（織編物、不織布等）等に加工で
きる。このとき本発明のＰＶＡ系繊維以外の繊維と併用
していてもかまわない。併用可能な繊維は特に限定され
ないが、可染性微粒子を含まない他のＰＶＡ系繊維、ポ
リエステル系繊維（全芳香族ポリエステル繊維を含
む）、ポリアミド系繊維、ポリビニルアルコ−ル−エチ
レン共重合体からなる繊維、セルロ−ス系繊維、綿、麻
等が挙げられる。

【００２３】なかでも、本発明の繊維は親水性が高く膠
着が生じていないことから水分散性に優れており、しか
も高い接着効果を有することから紙料として好適であ
る。該繊維を紙料として抄紙して所望の紙とすればよ
い。このときパルプなどの一般的な紙材料やバインダー
繊維等と併用することも可能であり、得られる紙は従来
の紙の特性を損うことなく、紫外線照射下で高輝度に発
色する性能を付加できることから顕著な効果が得られ
る。得られた紙は、たとえば偽造防止紙、壁紙等の装飾
用紙等として好適であり、特に証券用紙等の偽造防止紙
として優れたものである。

【００２４】

【実施例】以下に本発明を、実施例を用いてより具体的
に説明するが、本発明はそれにより限定されない。［平均粒径 μｍ］電子顕微鏡で５，０００〜２０，０
００倍に拡大した繊維断面において観察される微粒子に
ついて、微粒子形状が真円又は略円の場合は直径を、非
円形の場合はその長径を計り、一断面内に存在する微粒
子径の平均値を取り、これを５か所以上の断面において
行ないその平均値をとる。また、微粒子分散液の状態の
ものは、マイクロトラック粒度分布測定装置を用い、粒
度分布を測定し、その最高ピーク点粒度（ＭＶ値）を平
均粒径とする。［無機化合物含有量（対ＰＶＡ添加率）重量％］あら
かじめ秤量されたＰＶＡ系繊維を熱水で溶解し、溶解液
をテフロン製メンブランフィルタ−又は限外濾過膜で濾
過し、無機化合物を分離・乾燥して含有量を求めた。

【００２５】［実施例１］紫外線照射下において蛍光を
発する構造式Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕの蛍光無機化合物（化成オプ
トニクス社製「Ｐ２２−ＲＥ１」）３０重量部と、水分
散剤（花王株式会社製「デモールＰ」、純分２０重量
％）７．５重量部を、水６２．５重量部に添加して蛍光
無機化合物３０重量％の水分散液を作製した。次いで該
水分散液をセラミックボールを具備する湿式ボールミル
中で無機化合物の平均粒径が約１μｍとなるまで湿式粉
砕した

【００２６】ＰＶＡ（ケン化度９９．９モル％、粘度平
均重合度１７００）濃度１８重量％のＰＶＡ水溶液１０
０重量部に、該粉砕蛍光性無機化合物濃度３０重量％の
分散液１８重量部を注入攪拌してＰＶＡ濃度１６重量％
の紡糸原液を調整後、直ちにホ−ル数２０００のノズル
から温度４０℃、芒硝濃度４２０ｇ／リットルの凝固液
に吐出して糸篠を形成した。次いで得られた糸篠をロ−
ラ−延伸（延伸倍率２倍）し、その後９５℃の飽和芒硝
浴中で１．５倍の湿熱延伸した後に１６０℃で乾燥し、
さらに２２０℃で熱処理を行って捲き取った。紡糸性は
良好であり断糸等も実質的に生じず効率的に紡糸でき、
また蛍光性無機化合物は繊維内で均一に分散していた。
次に該糸篠を枷にして２５℃の流水中で１時間含有芒硝
を洗浄し、乾燥機中で乾燥して単繊維繊度１０ｄの繊維
を製造した。得られた繊維は蛍光性無機化合物を３０重
量％／ＰＶＡ含有するものであり、膠着等は生じておら
ず風合は良好であり、さらに可視光下で白色、２５４ｎ
ｍの紫外線照射下では鮮明な蛍光赤色を発色した。

【００２７】［実施例２］蛍光発色剤として（Ｂａ、Ｓ
ｒ、Ｅｕ）（Ｍｇ、Ｍｎ）Ａｌ₁₀Ｏ₁₇で示される無機化
合物（化成オプトニクス社製「ＬＰ−Ｂ２」）を用いた
以外は実施例１と同様に蛍光発色剤３０重量％の水分散
液を作製して湿式粉砕したＰＶＡ（ケン化度９９．９モル％、粘度平均重合度１７
００）濃度１８重量％のＰＶＡ水溶液１００重量部に、
得られた粉砕蛍光性無機化合物濃度３０重量％の分散液
１２重量部を注入後攪拌してＰＶＡ濃度１６重量％の紡
糸原液を調整し、以降は実施例１と同様に１０ｄの繊維
を製造した。紡糸性は良好であり断糸等も実質的に生じ
ず効率的に紡糸でき、また蛍光性無機化合物は繊維内で
均一に分散していた。得られた繊維は蛍光発色剤を２０
重量％／ＰＶＡ含有するものであり、膠着等は生じてお
らず風合は良好であり、さらに可視光下で白色、３６５
ｎｍの紫外線照射下では鮮明な蛍光青色を発色した。

【００２８】［実施例３］蛍光発色剤として（Ｚｎ、Ｃ
ｄ）Ｓ：Ｃｕで示される無機化合物（化成オプトニクス
社製「Ｐ７―Ｙ１」）を用いて実施例１と同様に蛍光発
色剤３０重量％の水分散液を作製して湿式粉砕したＰＶＡ（ケン化度９９．９モル％、粘度平均重合度１７
００）濃度１８重量％のＰＶＡ水溶液１００重量部に、
得られた粉砕蛍光性無機化合物濃度３０重量％の分散液
２４重量部を注入攪拌し、ＰＶＡ濃度１６重量％の紡糸
原液を調整した以外は実施例１と同様に１０ｄの繊維を
製造した。紡糸性は良好であり断糸等も実質的に生じず
効率的に紡糸でき、また蛍光性無機化合物は繊維内で均
一に分散していた。得られた繊維は蛍光発色剤を４０重
量％／ＰＶＡ含有するものであり、膠着等は生じておら
ず風合は良好であり、可視光下で白色、３６５ｎｍの紫
外線照射下では鮮明な蛍光青紫色を発色した。

【００２９】［実施例４］蛍光発色剤として（ＺｎＳ：
Ａｇ＋（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、Ａｌ）で示される無機
化合物（化成オプトニクス社製「Ｐ４−Ｋ」）を用いた
以外は実施例１と同様に蛍光発色剤３０重量％の水分散
液を作製して粉砕した。ＰＶＡ（ケン化度９９．９モル
％、粘度平均重合度１７００）濃度１８重量％のＰＶＡ
水溶液１００重量部に、該粉砕蛍光性無機化合物濃度３
０重量％の分散液１８重量部、オレンジ色の顔料（大日
精化工業株式会社製）を０．５重量部を注入攪拌してＰ
ＶＡ濃度１６重量％の紡糸原液を調製し、実施例１と同
様に単繊維繊度１０ｄの繊維を製造した。紡糸性は良好
であり断糸等も実質的に生じず効率的に紡糸でき、また
蛍光性無機化合物は繊維内で均一に分散していた。得ら
れた繊維は蛍光発色剤を３０重量％／ＰＶＡ含有するも
のであり、膠着等は生じておらず風合は良好であり、可
視光下でオレンジ色、３６５ｎｍの紫外線照射下では鮮
明な蛍光白色を発色した。

【００３０】［実施例５］構造式Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕで示され
る無機化合物からなる蛍光発色剤（化成オプトニクス社
製「Ｐ２２−ＲＥ１」）３０重量部と、水分散剤（花王
株式会社製「デモールＰ」、純分２０重量％）７．５重
量部を、水６２．５重量部に添加して蛍光発色剤３０重
量％の水分散液を作製した。次いで該水分散液をセラミ
ックボールを具備する湿式ボールミル中で、蛍光発色剤
の平均粒径が約１μｍとなるまで湿式粉砕した。また同
様の方法で構造式（ＺｎＳ：Ａｇ＋（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：
Ｃｕ、Ａｌ）で示される無機化合物（化成オプトニクス
社製「Ｐ４−Ｋ」）の水分散液を製造し平均粒径が約１
μｍとなるまで湿式粉砕した。

【００３１】ＰＶＡ（ケン化度９９．９モル％、粘度平
均重合度１７００）濃度１８重量％のＰＶＡ水溶液１０
０重量部に、該粉砕蛍光性無機化合物濃度３０重量％の
各分散液を１２重量部づつ注入後攪拌し、ＰＶＡ濃度１
６重量％の紡糸原液を調整後、実施例１と同様に単繊維
繊度１０ｄの繊維を製造した。紡糸性は良好であり断糸
等も実質的に生じず効率的に紡糸でき、また蛍光性無機
化合物は繊維内で均一に分散していた。得られた繊維は
各蛍光性無機化合物を２０重量％／ＰＶＡづつ含有する
ものであり、膠着等は生じておらず風合は良好であり、
可視光下で白色、２５４ｎｍの紫外線照射下では鮮明な
蛍光赤色、３６５ｎｍの紫外線照射下では鮮明な蛍光白
色を発色した。該繊維は２つの異なった波長の紫外線に
対して異なった蛍光を発するものであり、偽造防止効果
等に極めて優れたものであった。

【００３２】［比較例１］蛍光発色剤を紡糸原液中に添
加しない以外は実施例４と同様にして紡糸原液を作製し
湿式紡糸を行った。本糸篠の太さは単糸１０デニールで
可視光下でオレンジであるが、３６５ｎｍの紫外線を照
射しても蛍光を発しなかった。

【００３３】［実施例６〜１０］実施例１〜５において
得られたそれぞれのＰＶＡ系繊維を用いて紙を製造し
た。まず試料繊維を繊維長約２ｍｍにカットして温度１
８℃の水に分散させ、次いでＰＶＡバインダー繊維（株
式会社クラレ製「ＶＰＢ１０５−１×３」単繊維繊度１
ｄ、繊維長３ｍｍ）を紙料全重量の１５重量％となるよ
うに添加し、均一に攪拌混合して、固形分濃度０．４重
量％のスラリーを調整した。かかるスラリーを用いてＴ
ＡＰＰＩ式抄紙機に供給して抄造した後、１２０℃のシ
リンダードライヤーを用いて乾燥し、坪量３０ｇ／ｍ２
の紙を製造した。実施例で得られた繊維はいずれも単繊
維間の膠着が生じておらず、水分散性に優れたものであ
り品位の高い紙が得られた。またいずれも紫外線照射下
で輝度の高い蛍光色を発現し、壁紙等の装飾用の紙や証
券用紙等の偽造防止処理紙として好適なものであった。
特に実施例５で得られた繊維を用いたものは２つの異な
った波長の紫外線に対して異なった蛍光を発するもので
あり、偽造防止効果等に一層優れたものであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｄ２１Ｈ 13/16 Ｄ２１Ｈ 13/16 21/48 21/48 Ｆターム(参考） 4J002 BE021 DA076 DA096 DA116 DE086 DE096 DE146 DG026 DH056 FD096 GK01 HA04 4L035 AA04 BB03 BB06 BB16 BB72 BB81 BB89 BB91 CC01 EE07 FF01 FF05 HH10 JJ01 JJ05 JJ10 KK01 KK06 KK08 4L055 AF21 AF43 AH02 FA12 GA23 GA37 GA45

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】蛍光発色性を有する１種以上の無機化合
物を含有する蛍光発色性ポリビニルアルコール系繊維。
【請求項２】紫外線照射下において蛍光を発する１種
以上の無機化合物を含有する蛍光発色性ポリビニルアル
コール系繊維。
【請求項３】紫外線照射下において蛍光を発する１種
以上の無機化合物及び顔料を含有する蛍光発色性ポリビ
ニルアルコール系繊維。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の蛍光発
色性ポリビニルアルコール系繊維を用いてなる繊維構造
物。
【請求項５】請求項１〜３のいずれかに記載の蛍光発
色性ポリビニルアルコール系繊維を用いてなる紙。