JP2000290895A - 紙用防湿剤組成物および防湿性紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 防湿・防水性のみならず、特に防湿面と反対
面同士の滑りが発生せず、印刷や接着剤の使用が可能で
あり、故紙として回収可能な水離解性防湿紙用防湿剤組
成物および防湿性紙の提供すること。 【構成】 高膨潤性粘土鉱物を含有する合成樹脂水性分
散体からなる紙用防湿剤組成物および該紙用防湿剤組成
物より形成された防湿層を少なくとも片面の表面に設け
て防湿性紙とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも片面の
表面に塗布されて防湿性層を形成し、古紙として回収可
能な防湿性紙を与える紙用防湿剤組成物およびそれによ
り得られる防湿性紙に関するものであり、特に防湿・防
水性のみならず、防湿面と反対面同士の滑りが発生せ
ず、防湿性紙折曲げ時の防湿性の低下が無く、印刷や接
着剤の使用を可能にした全く新しい防湿性紙を与える紙
用防湿剤組成物および防湿性紙に関するものであり、製
紙技術に属するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より上質紙、晒クラフト紙、未晒ク
ラフト紙、各種の塗工紙などの巻取りおよび上質紙や塗
工紙の平判紙の包装には、製品の吸湿を防ぐために、ポ
リエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系の
高分子化合物を紙に塗工、ラミネートまたは内部添加し
た耐湿、耐水性を有する包装紙をロール状に巻き取った
包装紙ロールをそのままの形状で、あるいは望みの大き
さにカットして使用している。また、セメント袋、塩
袋、飼料袋、肥料袋、ゴミ袋などの重袋用原紙では製袋
して袋詰めした後に中身の吸湿、吸水を防止しながら重
量物を搬送するため防湿性と強度が要求され、ポリエチ
レン、ポリプロピレンなどをクラフト紙にラミネートし
たポリオレフィンラミネート紙（以下ポリラミ紙と称
す）とクラフト紙を重ねて袋に使用している。

【０００３】しかしながら、これらポリラミ紙は、使用
後に古紙として再使用するため回収しても水に十分に離
解せず、古紙として再使用できないので問題となってい
る。また、使用済みポリラミ紙は廃棄するにしても焼却
や埋めたてによるしかないため環境汚染となる懸念等が
あり、多くの問題を抱えているのが現状である。このよ
うにいずれの防湿紙も問題点があり、代替防湿紙の開発
が急がれている現状にある。このための技術として、ブ
タジエン系ラテックス１００重量部にワックスを５〜２
００重量部ブレンドした配合物を塗工し防湿紙を得る技
術が特公昭５５ー２２５９７号公報で示されている。し
かしこの技術はワックスを用いるため加工紙を重ねてお
く際に「すべり」の問題や加工紙へ印刷する際の印刷適
性に問題がある。また、水性接着剤やホットメルト接着
剤による接着も困難である。又、特定の融点を有するパ
ラフィンワックス、マレイン化若しくはフマール化ロジ
ンと多価アルコールとのエステル化物、液状ポリブテン
およびロジンなどを主成分とするワックスエマルジョ
ン、或いは前記ワックスエマルジョンと合成ゴム系ラテ
ックスとの混合物を上質紙、クラフト紙などの繊維質基
材表面に塗布し、加温下に乾燥する防湿紙の製造方法が
開示されている（特開昭６１−４７８９６）。しかし、
この方法で得られる防湿包装紙をロール状とした場合、
支持体の裏面に、防湿層が含有するワックス成分の一部
が僅かではあるが転移するため滑り安く、当該防湿包装
紙により包装された高重量のロール状巻取り紙を搬入、
搬出或いは搬送する際に、包装紙とその内容物との間に
ずれを生じたり、ひどいときには包装紙の破れやそれに
ともなう落下などという重大問題が発生する。さらに、
その表面にラベルを添付しようとしてもすぐ剥がれる等
の問題があり、さらに常温で液状の強い接着力を持つホ
ットメルト接着剤以外はワックスを含んだ防湿面との接
着は不良で、接着できる場合もオープンタイムが非常に
短くなってしまうため、使用できるホットメルト接着剤
が非常に限定されるという問題もある。特に汎用的に使
用される酢ビ系エマルジョンがはじきの為塗工できず、
仮に塗工できても接着性がまったく発揮されない。ま
た、再離解性を有する粘着テープを使用する方法もある
が、ホットメルト接着に比べ粘着テープを使用する場合
は包装時の作業性が大幅に劣るという重大な欠点があ
り、特定の用途にしか用いられていないのが現状であ
る。

【０００４】これらの問題を解決するために、支持体裏
面に両性化合物よりなる防滑層を設けた防湿、防水紙が
開示されている（特公昭５６−１８７１２）。しかし、
支持体表面に防湿層、裏面に防滑層を設けた防湿性積層
体のシートを巻き取り仕上げをする場合、その巻き圧が
高くなると防滑層顔料が防湿層表面に損傷を与え防湿性
能の劣化が発生する。この為、巻き圧を低い圧力とする
必要があるが、巻き圧の低下は巻き取り時の巻き滑り発
生による長尺巻き取りの製造を不可能としたり、巻き取
り側面の不揃いによる後工程での大幅な作業性の低下な
どが付随するため好ましい方法ではない。これらワック
スに起因する問題を解決するために、ワックスを全く使
用せず、アスペクト比が５以上で平均粒子径が５〜５０
ミクロンである平板状顔料と合成樹脂ラテックスからな
る防湿性組成物層を形成した防湿性紙が開示されている
（特開平９−２１０９６）。しかし、実用上必要な防湿
性を得るためには、塗工層の厚みが固形分で３０g/m²以
上必要であり、現行のポリエチレンラミネートの厚みが
１５g/m²であることを考えると、不満足なものである。
また、離解して再生紙を作成した場合、目視で分かる大
きさの顔料が紙中に残存し、再生方法や再生用途が限定
される。さらに特開平９−２１０９６には非膨潤性の平
板状顔料で防湿性効果を上げることが提案されている
が、それらの防湿効果は未だ完全には満足できるもので
はない。また、特開平６−９３１３３には高アスペクト
比の無機層状化合物を含む高水素結合性樹脂からなるバ
リヤー性フィルムが提案されているが、９０％ＲＨ以上
の高い湿度雰囲気では防湿性が低下するという問題を抱
えている。以上のように、従来再離解性を有しプラスチ
ックフイルムにまさる防湿性をもった防湿紙で、包装物
の滑りによる問題を発生させず、さらに、再生上全く問
題の無い防湿紙はいまだ存在していないのが現状であ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、前記現
状を踏まえ、再離解性を有しプラスチックフイルムに勝
る防湿性をもった防湿紙で、包装物の滑りによる問題を
発生させず、さらに、再生上全く問題の無い防湿紙を得
るべく研究を行ったのである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
が高膨潤性粘土鉱物層を紙の表面に設けることにより、
解決し得ることを見出して本発明を完成したのである。
すなわち、本発明は高膨潤性粘土鉱物を含有する合成樹
脂水性分散体からなることを特徴とする紙用防湿剤組成
物、該防湿剤組成物における高膨潤性粘土鉱物が膨潤力
２０ml／２g以上のものである紙用防湿剤組成物および
該防湿剤組成物における高膨潤性粘土鉱物の含有量が合
成樹脂水性分散体固形分１００重量部あたり０.０５〜
１５０重量部である紙用防湿剤組成物ならびに少なくと
も片面の表面に上記紙用防湿剤組成物より形成された防
湿層を有する防湿性紙、該防湿性紙の防湿層内の高膨潤
性粘土鉱物の含有量が０.２g/m²以上である防湿性紙お
よび該防湿性紙の透湿度が５０g／m²・２４hr以下であ
る防湿性紙に関するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】次に本発明について詳細に説明す
る。本発明に用いられる高膨潤性粘土鉱物の具体的な例
としては、スメクタイト属に属する層状ケイ酸塩鉱物が
挙げられ、より具体的に、例えばモンモリロナイト、バ
イデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライ
ト、スチブンサイトおよびベントナイト等である。これ
らは、天然、合成品、加工処理品のいずれであってもよ
く、天然スメクタイトの例には、ヘクトライト、サポナ
イト、モンモリロナイトおよびベントナイト等が挙げら
れる。合成スメクタイトとしては、式Ｎａ_0.1〜_1.0Ｍｇ
_2.4〜_2.9Ｌｉ_0.0〜_0.6Ｓｉ_3.5〜_4.0Ｏ_9.0〜_10.6(ＯＨお
よび/またはF)_1.5〜_2.5で示されるものが挙げられ、特
開平５−２７０８１５号公報記載の方法等により合成さ
れる。粘土鉱物の市販品としては、一般にナトリウムベ
ンナイトと呼ばれる天然のベントナイトや、クニピア、
スメクトン（商標：クニミネ工業社製）、ビーガム（商
標：バンダービルト社製）、ラポナイト（商標：ラポル
テ社製）、ＤＭクリーンＡ、ＤＭＡ−３５０、Ｎａ−Ｔ
ｓ（商標：トピー工業製）、ベンゲル（商標：豊順洋行
社製）等を挙げることができ、これらは単独で用いて
も、２種以上を混合して用いることもできる。本発明に
とり好ましいものは、膨潤力（日本ベントナイト工業会
標準試験方法ＪＢＡＳ−１０４−７７に準じた方法で測
定）が２０ml／２g以上の粘土鉱物である。それらの具
体的なものとしては、上記クニピア(膨潤力：６５ml／
２g以上)、スメクトン(膨潤力：６０ml／２g以上)、Ｄ
ＭクリーンＡ、ＤＭＡ−３５０、Ｎa−Ｔs(膨潤力：３
０ml／２g以上)、ＭＥ−１００(商標：コープケミカル
社製、膨潤力：２０ml／２g以上)およびベンゲル(膨潤
力：３８ml／２g以上)等である。また、本発明で使用す
るのに好ましい膨潤性粘土鉱物としては、イオン交換当
量が１００g当り１０ミリ当量以上、より好ましくは５
０〜２００ミリ当量、特に好ましくは６０〜２００ミリ
当量以上のものが挙げられる。一般に、天然及び合成ス
クメタイトは１００g当り８５〜１３０ミリ当量のイオ
ン交換当量を有するもので本発明にとり特に好ましいも
のである。さらに膨潤性粘土鉱物としては、そのアスペ
クト比が５０〜５０００のものが好ましい。本発明の膨
潤性粘土鉱物には、５０重量％以下の非粘土不純物が含
有されていてもよいが、非粘土不純物の量は３０重量％
以下であることが好ましい。

【０００８】本発明で使用される代表的な粘土鉱物は、
２層のシリカ四面体層がマグネシウム八面体層又はアル
ミニウム八面体層を間に挟んだサンドイッチ型の３層構
造を有し、これが数層〜数十層積層されたものであり、
また膨潤性粘土鉱物のケイ酸塩層は負の電荷を有し、こ
れは、通常、層間に存在するアルカリ金属カチオン及び
アルカリ土類金属カチオンで中和されている。これら膨
潤性粘土は水中で層間が広がり単層にまで分散する性質
を有している。すなわち、数ミクロンの粘土粒子が、厚
みが数nmの薄片にまで分散する。防湿性能向上の原因
は、これと合成樹脂エマルションの混合物を紙に塗工し
乾燥する事により、薄片が塗工層表面に対して平行に配
列しそれが何層も積層するため、塗工層中における水蒸
気は粘土薄片を迂回しながら透過する結果、水蒸気の所
要透過距離が大となり、防湿性が向上するものと推察さ
れる。さらに、本発明の膨潤された粘土の薄片は、通常
厚みが約１nmという薄さにもなり、少量の添加部数で高
い防湿性が出、また多部数配合すれば、所望の防湿性を
低膜厚で達成可能とするものであり、リサイクルの障害
になるコーテイング剤の減量化をも可能とするものであ
る。また、驚くべき事に、本発明の粘土鉱物を配合する
事により、離解性は樹脂分のみをコートした場合よりも
大幅に向上する。これは、粘土薄片がナノメートルオー
ダーで樹脂中に分散する事により、離解時のせん断力に
対する耐久力が弱まり、離解性が向上したためと推察さ
れる。本発明で用いられる膨潤性粘土鉱物は、そのアス
ペクト比（Ｚ）が５０〜５０００であるものが好まし
く、そのアスペクト比（Ｚ）とはＺ＝Ｌ／ａなる関係で
示されるものである〔Ｌは、防湿層中で層状に分散され
た粘土鉱物の長さであり、ａは単位厚みであり、電顕写
真によって求められる〕。

【０００９】本発明において防湿層の形成に使用される
合成樹脂水性分散体としては、合成樹脂エマルジョンが
挙げられ、芳香族ビニル単量体、脂肪族共役ジエン系単
量体、エチレン系不飽和脂肪酸単量体およびその他の共
重合可能な単量体の内から１種または２種以上を乳化重
合して得られるものが挙げられる。それらの具体例とし
ては、例えば、スチレン・ブタジエン系ラテックス、メ
チルメタクリレート・ブタジエン系ラテックス等の合成
ゴム系ラテックスやスチレン・アクリル系エマルジョン
やエチレンアクリル酸エマルジョン等が挙げられる。芳
香族ビニル単量体は、得られる共重合体樹脂に適度な固
さと耐水性を付与するものであり、例えばスチレン、α
−メチルスチレン、モノクロルスチレン、ビニルトルエ
ンなどから選ぶことができる。とりわけスチレンが好適
である。脂肪族共役ジエン系単量体は、得られる共重合
体樹脂に適度な柔軟性を付与するものであり、例えば1,
3-ブタジエン、2-メチル-1,3-ブタジエン、2-クロロ-1,
3-ジブタジエンなどを挙げることができ、特に1,3-ブタ
ジエンが好適である。エチレン系不飽和酸単量体は、得
られる共重合体樹脂の接着力を高めるとともに、共重合
体ラテックスのコロイドとしての安定性を向上させるた
めに有効なものであり、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、フマル酸、マ
レイン酸、ブテントリカルボン酸等の不飽和カルボン
酸、イタコン酸モノエチルエステル、フマル酸モノブチ
ルエステルおよびマレイン酸モノブチルエステルの少な
くとも１個のカルボキシル基を有する不飽和ポリカルボ
ン酸アルキルエステル、アクリルアミドプロパンスルホ
ン酸、アクリル酸スルホエチルナトリウム塩、メタクリ
ル酸スルホプロピルナトリウム塩等の不飽和スルホン酸
またはその塩等をあげることができ、これらのうちアク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸等が好適
に用いられる。上記単量体と共重合可能な他の単量体
(コモノマー)としては、エチレン、プロピレン等のモノ
マー、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチ
ル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n-ア
ミル、(メタ)アクリル酸イソアミル、(メタ)アクリル酸
n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メ
タ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロ
キシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル等の
(メタ)アクリル酸エステル単量体等のエチレン性不飽和
カルボン酸アルキルエステル、アクリロニトリルおよび
メタクリロニトリル等のエチレン性不飽和ニトリル、ア
クリル酸β-ヒドロキシエチル、アクリル酸β-ヒドロキ
シプロピルおよびメタクリル酸β-ヒドロキシエチル等
のエチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエス
テル、アクリルアミド、メタクリルアミド、N-メチロー
ルアクリルアミドおよびジアセトンアクリルアミド等の
エチレン性不飽和カルボン酸アミドおよびその誘導体、
アクリル酸グリシジルおよびメタクリル酸グリシジル等
の不飽和カルボン酸グリシジルエステル並びにアクロレ
インおよびアリルアルコール等のビニル化合物等をあげ
ることができる。

【００１０】合成樹脂エマルジョンは、上記した各単量
体を用いて公知の乳化重合法により製造することができ
る。すなわち、所望の単量体を混合し、これに乳化剤、
重合開始剤等を加えて水系で乳化重合を行えばよく、一
括して仕込み重合する方法、各成分を連続供給しながら
重合する方法などの各種の方法が適用できる。乳化重合
用の乳化剤としてはアルキルまたはアルキルアリル硫酸
塩、アルキルまたはアルキルアリルスルホン酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルまたはアルキルアリルエーテル
硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性乳
化剤、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ア
ルキルベンジルアンモニウムクロライド等のカチオン性
乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンカルボン酸エステル等のノニオン性乳化剤など
が例示される。乳化剤の使用量はエマルジョンに対して
要求される性質に応じて変わりうるが、一般に重合安定
性を向上させる目的やエマルジョンの機械的、化学的安
定性を良好にする目的には乳化剤の使用量は多いことが
望ましく、乾燥皮膜の耐水性を向上させるためには逆に
使用量が少ない方が望ましく、通常は単量体の合計量１
００重量部に対して０.１〜５重量部程度の範囲内から
目的に応じて使用量が決められる。重合開始剤として
は、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸
塩、過酸化水素、t-ブチルハイドロパーオキサイド、ア
ゾビスアミジノプロパン塩酸塩等の水溶性タイプ、ベン
ゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイ
ド、ジブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキ
シカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、
クミルパーオキシオクトエート、アゾビスイソブチロニ
トリル等の油溶性タイプなどが用いられる。またさらに
必要に応じ、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、L-
アスコルビン酸、糖類、アミン類などの還元剤を併用し
たレドックス系も使用することができる。それらのの使
用量は単量体の合計量１００重量部に対して０.０１〜
３重量部程度とすればよい。重合反応は通常３５〜９０
℃程度で行えばよく、反応時間は通常３〜１０時間程度
とすればよい。なお、乳化重合の開始時あるいは終了後
に塩基性物質を加えてpＨを調整することにより、エマ
ルジョンの重合安定性、凍結安定性、機械的安定性、化
学的安定性等を向上させることができる。特に膨潤性粘
土との配合安定性を得る為には、得られるエマルジョン
のpＨが５以上となるように調整することが好ましく、
塩基性物質としては、アンモニア、エチルアミン、ジエ
チルアミン、トリエチルアミン、エタノールアミン、ト
リエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、苛性
ソーダ、苛性カリ等を使用することができる。合成樹脂
水性分散体の粒子径は一般に１００nm〜３００nmである
が、粒子径１５０nm以下、特に６０〜１００nm程度の小
さい粒子径の水性分散体を使用すると成膜性が向上し欠
陥の少ない膜ができるため好ましい。粘土鉱物の合成樹
脂水性分散体への配合比率は、合成樹脂水性分散体固形
分１００重量部あたり０.０５〜１５０重量部の範囲が
好適である。粘土鉱物が０.０５重量部以下になると防
湿性が不十分となり、塗工量を増やす必要が生じて非経
済的であるうえ、ブロッキングを生じやすくなる。１５
０重量部以上になると防湿紙を折り曲げた時にクラック
が入りやすくなり加工性が悪い。

【００１１】防湿剤の調製としては、水中に予め分散し
た膨潤性粘土の分散液と合成樹脂水性分散体を混合する
か、合成樹脂水性分散体中で膨潤性粘土を分散し、所定
の固形分に調製し防湿剤とする。このようにして調製し
た液状の防湿剤を紙の表面に塗工し乾燥する場合、乾燥
温度は合成樹脂が十分に成膜する熱量を与えれば十分で
あるため一般の塗工紙と同等の乾燥条件でよい。防湿剤
の塗工量は固形分換算で５〜３０g/m²である。塗工量が
５g/m²未満では紙表面の凹凸を充分にカバーしきれなく
なり、防湿性が極端に低下する。３０g/m²を越えて高く
なると、得られる防湿性は塗工量の増大とともに僅かし
か向上せず、頭打ちとなり、コスト高を招くので不経済
である。本発明の防湿性紙、特に透湿度が５０ｇ／ｍ²
・２４hr以下の防湿性紙とするためには、高膨潤性粘土
鉱物の重量が単位紙面積当たり０.２g/m²以上あること
が好ましく、より好ましくは０.３〜６g/m²、特に好ま
しくは０.３〜４g/m²の範囲にある様にすることであ
る。

【００１２】防湿剤を塗工するための塗工設備として格
別に限定されたものはなく、エアナイフコーター、バー
コーター、ロールコーター、ブレードコーター、ゲート
ロールコーター等から任意に選択することができる。。
本発明の防湿性紙としての素材の紙としては、機械的離
解作用によって水中で分散しやすいものとして、例えば
広葉樹クラフトパルプや針葉樹クラフトパルプのような
化学パルプ、機械パルプ等から選ばれたパルプを原料と
した上質紙、中質紙、片艶クラフト紙、両更クラフト
紙、クラフト伸長紙等が挙げられる。これらの原紙の坪
量に格別の限定はなく、３０〜３００g/m²のものが適宜
目的に応じて選択されて用いられる。

【００１３】

【作用】本発明の防湿剤はワックス類を含んでないため
塗工面はもちろん塗工面の反対面にもワックス類が浸出
していないので滑りやすくなることはない。防湿性紙を
折曲げた時も層全体の厚みで抵抗する為折曲げ時の透湿
度の低下は少ない。また、ワックス類のような離型性を
有する表面ではないため、汎用の糊を用いたラベルを張
り付けても脱落するようなことはない。さらに、ポリビ
ニルアルコール樹脂を主体とするホットメルト接着剤は
水で再離解可能であるためかかる接着剤の使用が好まし
いが、本発明の防湿性紙はワックス類を使用していない
ため通常のオープンタイムでそれらを使用することがで
きる。もちろん合成ゴム系やエチレン酢酸ビニル系など
の一般に使用されているホットメルト接着剤も問題なく
使用できる。

【００１４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、下記の実施例は本発明を限定するものではな
い。なお、特に断らない限り実施例中の重量部はすべて
固形分換算である。 〇 エマルジョンの合成 合成例―１ 攪拌機，還流冷却器，温度計，窒素導入管および滴下ロ
ートを備えた３Ｌのガラス製４ツ口フラスコに脱イオン
水６０部を仕込み、窒素置換した後、内温を８２℃に昇
温した。一方、あらかじめ脱水イオン水４３部、スチレ
ン４５部、2-エチルヘキシルアクリレート５０部、メタ
クリル酸５部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル硫酸ナトリウム１部をホモジナイザーで混合乳化し
た液と２.５％過硫酸アンモニウム８部とを別々に上記
重合容器中へ３時間を要して均一に滴下させ、さらに８
２℃で２.５時間反応させて重合を完結させた。冷却
後、１０％アンモニア水にてpＨを６.５に調整し、固形
分４５％、粘度１５cＰ、粒子径１2０nmのスチレンアク
リルエマルジョン（以下これをＡ−１と略記）を得た。 合成例―２ 脱イオン水４３部、スチレン３９部、2-エチルヘキシル
アクリレート５６部、メタクリル酸５部、アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム１部をホモジナイザーで混合
乳化した以外は合成例−１と同様の方法にて乳化重合を
行ない、固形分４５％，pＨ６.２、粘度２０cＰ、粒子
径１３０nmのスチレンアクリルエマルジョン（以下これ
をＡ−2と略記）を得た。 合成例―３ 合成例−１と同様の方法にて、脱イオン水４３部、スチ
レン２９部，2-エチルヘキシルアクリレート５１部，メ
タクリル酸２０部を乳化重合し、固形分４５％、pＨ６.
６、粘度７０cＰ、粒子径１２０nmのスチレンアクリル
エマルジョン（以下これをＡ−3と略記）を得た。

【００１５】実施例１ 合成マイカ(クリーンＡ；トピー工業(株)製）をイオン
交換水に固形分４wt％となるように分散させ、さらに８
０℃に加温後、ホモジナイザー攪拌し、膨潤性粘土の分
散液を得た。当該合成マイカの膨潤度は３０ml／２gで
あり、カチオン交換能は５４mg／１００gであった。こ
れとスチレンアクリルエマルジョンＡ−１をそれぞれの
固形成分比が膨潤性粘土／樹脂＝１５／１００となるよ
うに混合し、これを防湿剤とした。 未晒両更クラフト
紙にメイヤーバーで固形分として塗工量２０g/m²になる
ように手塗りした後、１５０℃で２分間乾燥させ防湿性
紙を製造した。 実施例２ 合成マイカ(Ｎa−Ｔs；トピー工業(株)製）をイオン交
換水に固形分４wt％となるように調整し、これを膨潤性
粘土分散液（粘土Ｂ）とする。当該合成マイカの膨潤度
は３０ml／２gであり、カチオン交換能は９０mg／１０
０gであった。これとスチレンアクリルエマルジョンＡ
−１をそれぞれの固形成分比が膨潤性粘土／樹脂＝１５
／１００となるように混合し、これを防湿剤とした。
未晒両更クラフト紙にメイヤーバーで固形分として塗工
量２０g/m²になるように手塗りした後、１５０℃で２分
間乾燥させ防湿性紙を製造した。 実施例３〜１３ 膨潤性粘土とエマルジョン種類及び固形分比を表１に示
したように変えた以外は実施例１と同様にして防湿性紙
を得た。

【００１６】比較例１ スチレンアクリルエマルジョンＡ−１を固形分比で１０
０重量部とワックスエマルジョン「セロゾールＨ−９０
８」(パラフィンワックス、中京油脂株式会社製)を固形
分比で１０重量部を混合した防湿剤を未晒両更クラフト
紙に固形分として塗工量２０g/m²となるようにメイヤー
バーで手塗りし、防湿性紙を製造した。 比較例２ ＳＢＲラテックス(商品名：Ｌ１２０１、旭化成株式会
社製、Ｔg＝−７℃、固形分５０％)を固形分比で１００
重量部とワックスエマルジョン「セロゾールＨ−９０
８」(パラフィンワックス、中京油脂株式会社製)を固形
分比で２０重量部を混合した防湿剤を未晒両更クラフト
紙に固形分として塗工量２0 g/m²となるようにメイヤー
バーで手塗りし、１５０℃で２分間乾燥させ防湿性紙を
製造した。 比較例３ スチレンアクリルエマルジョンＡ−１を固形分比で１０
０重量部と白雲母１００重量部(非膨潤性、商品名マイ
カＡ１１、(株)山口雲母工業所製、膨潤度５以下、カチ
オン交換能５mg／１００g以下)を混合した防湿剤を未晒
両更クラフト紙に固形分として塗工量３５g/m²となるよ
うにメイヤーバーで手塗りし、１５０℃で２分間乾燥さ
せ防湿性紙を製造した。 比較例４ 固形分として塗工量を２０g/m²となるようにした以外は
比較例３と全く同様にして防湿性紙を製造した。 比較例５ 実施例３で使用したエチレンアクリル酸共重合体エマル
ジョンＳ−３１２１のみを固形分として1５g/m²になる
よう塗布した後、１２０℃で４０秒乾燥し、塗工紙を得
た。 比較例6 実施例１で使用したスチレンアクリルエマルジョンＡ−
１のみを固形分として２０ g/m²になるよう塗布した
後、１５０℃で２分間乾燥し、塗工紙を得た。

【００１７】実施例、比較例で用いたエマルジョン市販
品の詳細は以下の通りである。 （１）Ｓ３１２１：エチレンアクリル酸共重合体エマル
ジョン（商品名ハイテックＳ３１２１、東邦化学株式会
社製、分子量２７５００、アクリル酸／エチレン共重合
比率＝１５／８５） （２）Ｓ８５１２：エチレンアクリル酸共重合体エマル
ジョン（商品名ハイテックＳ８５１２、東邦化学株式会
社製、分子量４５００、アクリル酸／エチレン共重合比
率＝１５／８５） （３）Ｓ７０２４：エチレンアクリル酸共重合体エマル
ジョン（商品名ハイテックＳ７０２４、東邦化学株式会
社製、分子量１６０００、アクリル酸／エチレン共重合
比率＝１５／８５） （４）Ｌ１２０１：ＳＢＲラテックス（商品名：Ｌ１２
０１、旭化成株式会社製、Ｔｇ＝−７℃、固形分５０
％） （５）０５６９：ＳＢＲラテックス（商品名：０５６
９、ＪＳＲ株式会社製、Ｔｇ＝１℃、固形分５０％）

【００１８】実施例、比較例で用いた膨潤性粘土鉱物の
詳細は以下の通りである。 （１）ＭＡ−３５０：合成マイカ（商品名ＭＡ−３５
０：トピー工業製、膨潤度３０ml／２g、カチオン交換
能６０mg／１００g） （２）クリーンＡ：合成マイカ（商品名ＭＡ−３５０：
トピー工業製、膨潤度３０ml／２g、カチオン交換能５
４mg／１００g） （３）Ｎa−Ｔs；合成マイカ（商品名Ｎa−Ｔs：トピー
工業製、膨潤度３０ml／２g、カチオン交換能９０mg／
１００g） （４）クニピアＦ：高純度モンモリロナイト（商品名ク
ニピアＦ：クニミネ工業製、膨潤度６０ml／２g、カチ
オン交換能１１９mg／１００g）

【００１９】実施例、比較例における特性値の試験方法
は以下の通りであり、結果は表２に示した。 １）膨潤度 日本ベントナイト工業会標準試験方法 ＪＢＡＳ−１０
４−７７に準じた方法で測定。１００mlのイオン交換水
中に試料粘土粉末２gを加え、よく振盪して２４時間後
の沈降容積を読んだ。 ２）カチオン交換能（メチレンブルー吸着量） Frank.O.Jones.Jrの方法（粘土ハンドブック（第二
版）、第587頁、技報堂出版株式会社、1987年）により
求めた。すなわち、２重量％の粘土鉱物の水溶液５０m
l、３重量％の過酸化水素水１５ml及び５Nの希硫酸０.
５mlを、２５０mlのフラスコ中で１０分間静かに沸騰さ
せる。この溶液を冷却した後、１/１００Nのメチレンブ
ルー溶液を１回に０.５mlずつ加え、３０秒間よく振と
うする。そして、ガラス棒でフラスコから試料を１滴取
り、ろ紙上にたらし、濃いブルーのスポットの周りに、
明るいブルーのリングが現れるか否かを調べる。この
際、明るいブルーのリングが現れたら２分間振とう。こ
の操作を繰り返し、最終的に、２分間振とうしても明る
いブルーのリングが現れなくなる段階をもって終点とす
る。尚、メチレンブルー（ＭＢ）吸着量は次式より求め
た。 ＭＢ吸着量(meq/100ｇ)＝メチレンブルー添加量(meq)×
100／使用粘土鉱物(g） 3）透湿度 防湿性紙サンプルをＪＩＳ Ｚ０２０８（カップ法）Ｂ
法で防湿塗工面を外側にして測定した。平版透湿度の値
の基準としては５０g/m²・２４時間以下であれば実用性
がある。又、防湿面を内側に十字に手折りしたのち同様
に透湿度を測定した。折り透湿度の値の基準としては１
００g/m²・２４時間以下であれば実用性がある。 4）摩擦係数 上記透湿度の測定で得た未晒クラフト紙の被転写面相互
の間の摩擦係数をＪＩＳＰ８１４７に準拠した方法で実
施した。（ただし、引っ張りスピードは１５０mm／分と
した。）動摩擦係数０.５以下、静摩擦係数０.３以下で
あると重量物運搬時に巻き滑りが発生する可能性があ
る。 5）離解性 家庭用小型ミキサー（内容量１.２リットル、回転数１
１,０００rpm）を用いて、常温の水道水に、本実施例で
得られた上記防湿紙を、パルプ濃度が１重量％となる量
を加えて３分間攪拌した。得られたスラリーを実験室手
抄きマシーンで坪量６０g/m²の手抄きシートを作成し
た。未離解物（フィルム片、紙片）の有無を目視で評価
し、未離解物を含まないものを○、含むものを×とし
た。 6）接着性 塗工面にポリ酢ビエマルションを塗布した後と非塗工面
と張り合わせ２日間常温で放置した後はくり試験を行な
った。紙が材破するものを○、接着面で剥がれるものを
×と判定した。

【００２０】

【表１】 試験条件 ──────────────────────────────────── エマルジョン 膨潤性粘土 配合部数（dry比） 塗工厚 エマルジョン／粘土 g/m² ──────────────────────────────────── 実施例1 Ａ−１ クリーンA 100／15 20 実施例2 Ａ−１ Na-Ts 100／15 20 実施例3 S3121 クリーンA 100／15 15 実施例4 S8512 クリーンA 100／15 15 実施例5 S7024 クリーンA 100／15 20 実施例6 L1201 クリーンA 100／15 20 実施例7 0569 クリーンA 100／15 20 実施例8 S3121 Na-Ts 100／15 15 実施例9 S3121 Na-Ts 100／20 15 実施例10 S3121 クニピアＦ 100／20 20 実施例11 Ａ−１ MA350 100／15 20 実施例12 Ａ−２ クリーンA 100／15 20 実施例13 Ａ−３ クリーンA 100／15 20 比較例1 Ａ−１ (H908) 100／10 20 比較例2 L1201 (H908) 100／10 20 比較例3 Ａ−１ (白雲母） 100／100 35 比較例4 Ａ−１ （白雲母） 100／100 20 比較例5 S3121 − 100／0 15 比較例6 Ａ−１ − 100／0 20 ────────────────────────────────────

【００２１】

【表２】 評価結果 ──────────────────────────────────── NO 透湿度(g/m²・24hr） 離解性 摩擦係数 接着性 常態 折れ 静摩擦 動摩擦 ──────────────────────────────────── 実施例１ 48 48 ○ 0.6023 0.4400 ○ 実施例２ 38 40 ○ 0.6141 0.4118 ○ 実施例３ 39 40 ○ 0.5915 0.4111 ○ 実施例４ 49 48 ○ 0.6159 0.4250 ○ 実施例５ 48 48 ○ 0.6001 0.4030 ○ 実施例６ 41 45 ○ 0.5688 0.4083 ○ 実施例７ 49 47 ○ 0.6155 0.3991 ○ 実施例８ 40 42 ○ 0.5620 0.4133 ○ 実施例９ 30 31 ○ 0.6098 0.3923 ○ 実施例10 45 47 ○ 0.6005 0.3909 ○ 実施例11 42 47 ○ 0.5809 0.3709 ○ 実施例12 45 45 ○ 0.6119 0.3822 ○ 実施例13 43 44 ○ 0.6525 0.4100 ○ 比較例１ 28 55 △ 0.2015 0.0980 × 比較例２ 22 49 △ 0.2288 0.0760 × 比較例３ 45 48 △ 0.6562 0.3772 ○ 比較例４ 100 105 △ 0.7071 0.4071 ○ 比較例５ 120 130 × 0.4591 0.3655 ○ 比較例６ 410 450 △ 0.7922 0.4984 ○ホ゜リエチレンラミ 紙 48 55 × 0.6888 0.4069 ○ ────────────────────────────────────

【００２２】

【発明の効果】本発明によれば、故紙として回収し再利
用することができるにもかかわらず、防湿が十分である
上、滑りに対しても問題がない防湿性紙を得ることがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 水谷 邦彦 愛知県名古屋市港区船見町１番地の１ 東 亞合成株式会社名古屋総合研究所内 (72)発明者 臼杵 有光 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 Ｆターム(参考） 4L055 AG27 AG63 AG71 AG97 AH02 AH23 AH37 AJ04 BE08 EA12 EA14 EA29 EA32 FA30 GA47

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高膨潤性粘土鉱物を含有する合成樹脂水
   性分散体からなることを特徴とする紙用防湿剤組成物。
2. 【請求項２】 高膨潤性粘土鉱物が膨潤力２０ml／２g
   以上のものであることを特徴とする請求項１記載の紙用
   防湿剤組成物。
3. 【請求項３】 高膨潤性粘土鉱物の含有量が合成樹脂水
   性分散体固形分１００重量部あたり０.０５〜１５０重
   量部であることを特徴とする請求項１記載の紙用防湿剤
   組成物。
4. 【請求項４】 少なくとも片面の表面に請求項１記載の
   紙用防湿剤組成物より形成された防湿層を有することを
   特徴とする防湿性紙。
5. 【請求項５】 防湿層内の高膨潤性粘土鉱物の含有量が
   ０.２g/m²以上であることを特徴とする請求項４記載の
   防湿性紙。
6. 【請求項６】 透湿度が５０g／m²・２４hr以下である
   ことを特徴とする請求項４記載の防湿性紙。