JP2000296594A

JP2000296594A - 積層ポリエステルフィルムとその製造方法

Info

Publication number: JP2000296594A
Application number: JP11109230A
Authority: JP
Inventors: Takuji Toudaiji; 卓司東大路; Hirobumi Hosokawa; 博文細川; Tetsuya Tsunekawa; 哲也恒川
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1999-04-16
Filing date: 1999-04-16
Publication date: 2000-10-24
Anticipated expiration: 2019-04-16
Also published as: JP3972512B2

Abstract

(57)【要約】【課題】フィルムのヤング率などの機械特性や寸法安定
性を向上させるとともに、フィルム表面の耐久性向上な
どの品質向上を図り、特に、磁気記録媒体用として、電
磁変換特性や走行耐久性、保存性などに優れた高品質の
ポリエステルフィルムとその製造方法を提供すること。【解決手段】本発明の積層ポリエステルフィルムは、少
なくとも２層以上の積層構造からなり、かつ、少なくと
も１層がエチレンテレフタレート単位を主たる成分とす
るポリエステル（Ａ）とポリイミド（Ｂ）からなること
を特徴とするものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、従来のポリエステ
ルフィルムの物性・品質を大幅に向上させた積層ポリエ
ステルフィルムとその製造方法に関する。

【０００２】具体的には、剛性、強靱性、寸法安定性な
どに優れ、例えば、磁気記録媒体用、コンデンサー用、
熱転写リボン用、あるいは感熱孔版印刷原紙用などの各
種の工業材料用フィルムとして非常に適した積層ポリエ
ステルフィルムと該フィルムを製造する方法に関するも
のである。

【０００３】

【従来の技術】ポリエステルフィルムは、他の素材から
は得られないような大面積のフィルムの連続生産が可能
であり、その強度、耐久性、透明性、柔軟性、表面特性
の付与が可能などの特徴を活かして、磁気記録媒体用、
コンデンサー用、熱転写リボン用、感熱孔版印刷用原紙
用などの各種工業材料用、農業用、包装用、建材用など
の大量に需要のある各種分野で用いられている。

【０００４】その中でも、積層ポリエステルフィルム
は、表面設計の観点などから様々な分野で利用されてい
て、特に磁気記録媒体用ベースフィルムとして有用であ
る。積層ポリエステルフィルムは、機械特性、熱的特
性、電気特性などの向上のために二軸延伸ポリエステル
フィルムにして利用されることが多い。磁気記録媒体用
において、特に、近年は、機材の軽量化、小型化と長時
間記録化のために、ベースフィルムの一層の薄膜化が要
求されている。また、熱転写リボン用、コンデンサー
用、あるいは感熱孔版印刷原紙用においても、近年、薄
膜化の傾向が非常に強い。

【０００５】しかしながら、フィルムを薄膜化すると、
機械的強度が不十分となって、フィルムの腰の強さが弱
くなったり、伸びやすくなったりするため、例えば、磁
気記録媒体用では、テープダメージを受けやすくなった
り、ヘッドタッチが悪化して電磁変換特性が低下したり
する。また、フィルムを薄膜化すると、熱転写リボン用
では、印字する際のリボンの平坦性が保たれず、印字ム
ラや過転写が発生し、また、コンデンサ用では、絶縁破
壊電圧が低下するといった問題点がある。

【０００６】このような薄膜化志向の中で、ヤング率に
代表されるような引張特性などの機械特性の向上によ
る、ますますの高強度化が望まれている。

【０００７】そのため、従来から種々の方法でフィルム
の高強度化が検討されてきた。一般に知られてきた、二
軸延伸ポリエステルフィルムの高強度化の手法として
は、例えば、縦・横二方向に延伸したフィルムを再度縦
方向に延伸し、縦方向に高強度化する、いわゆる再縦延
伸法が一般的である（例えば、特公昭４２−９２７０号
公報、特公昭４３−３０４０号公報、特公昭４６−１１
１９号公報、特公昭４６−１１２０号公報など）。

【０００８】また、さらに横方向にも強度を付与したい
場合には、上述の再縦延伸を行なった後、再度横方向に
延伸するという再縦再横延伸法が提案されている（例え
ば、特開昭５０−１３３２７６号公報、特開昭５５−２
２９１５号公報など）。また、一段目の延伸をフィルム
の縦方向に２段階以上で行い、引き続き、フィルムの横
方向に延伸を行う縦多段延伸法が提案されている（例え
ば、特公昭５２−３３６６６号公報、特公昭５７−４９
３７７号公報など）。

【０００９】しかし、このような従来技術で得られた高
強度化ポリエステルフィルムは、例えば磁気記録媒体用
において、応力伸び変形あるいは環境条件によって寸法
変化し、記録トラックにずれが生じて記録再生時にエラ
ーが発生したり、磁気記録ヘッドに対するフィルム表面
の耐久性に劣ったりするために、所望の電磁変換特性が
得られなかったりする等の問題があり、大容量の高密度
磁気記録テ−プへの適用に際して課題が残されているの
が現状である。

【００１０】一方、ポリエステルとポリイミドの組成物
については過去にも記述があり、例えば、ポリエステル
として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用
い、一方、ポリイミドとして、熱可塑性ポリイミドの１
種であるポリエーテルイミド（ＰＥＩ）を用いて、その
重量分率の増加に伴ってガラス転移温度が上昇すること
が示されている（例えば、「ＪＯＵＲＮＡＬｏｆＡ
ＰＰＬＩＥＤＰＯＬＹＭＥＲＳＣＩＥＮＣＥ」１９
９３年，４８巻，９３５−９３７頁、「Ｍａｃｒｏｍｏ
ｌｅｃｕｌｅｓ」１９９５年，２８巻，２８４５−２８
５１頁、「ＰＯＬＹＭＥＲ」１９９７年，３８巻，４０
４３−４０４８頁」等）。しかしながら、ＰＥＴとＰＥ
Ｉの混合したフィルムに関する報告はなされておらず、
ましてや、該フィルムの寸法安定性や表面特性について
は全く知られていなく、検討されていないのが実状であ
る。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ヤン
グ率などの機械強度や寸法安定性に優れ、熱的負荷など
の環境変化に対する耐久性に優れたフィルム表面を有す
る高品質の積層ポリエステルフィルムとその製造方法を
提供することであり、特に磁気記録媒体用ベースフィル
ムして使用したときに、磁気記録ヘッドに対するフィル
ム表面の耐久性や電磁変換特性および走行耐久性に優れ
ている、高密度磁気記録テープ用ベースフィルムとして
好適な積層ポリエステルフィルムとその製造方法を提供
することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記目的に沿う本発明の
積層ポリエステルフィルムは、少なくとも２層以上の積
層構造からなり、かつ、少なくとも１層がエチレンテレ
フタレート単位を主たる成分とするポリエステル（Ａ）
とポリイミド（Ｂ）からなることを特徴とするものであ
る。

【００１３】本発明の積層ポリエステルフィルムは、さ
らに次の１または複数の好ましい態様を含む。（ａ）積層ポリエステルフィルムのエチレンテレフタレ
ート単位を主たる成分とするポリエステル（Ａ）とポリ
イミド（Ｂ）からなる層の補外ガラス転移開始温度（Ｔ
ｇ-onset）が９０〜１５０℃であること。（ｂ）ポリイミド（Ｂ）を含有する層の中で、ポリイミ
ド（Ｂ）が１〜５０重量％含有されていること。（ｃ）ポリイミド（Ｂ）がポリエーテルイミドであるこ
と。（ｄ）積層ポリエステルフィルムの長手方向と幅方向の
ヤング率の和が１０〜２５（ＧＰａ）であること。（ｅ）積層ポリエステルフィルムの長手方向と幅方向の
少なくとも一方の１００℃、３０分における熱収縮率が
０．０１〜２．０％であること。（ｆ）積層ポリエステルフィルムが一軸または二軸に配
向されたこと。

【００１４】また、本発明の該積層ポリエステルフィル
ムの製造方法は、少なくとも２台以上の押出機を用いた
溶融押出により口金から吐出し、溶融ポリマーを冷却固
化させてシート状に成形する積層ポリエステルフィルム
の製造方法において、少なくとも１台はエチレンテレフ
タレート単位を主成分とするポリエステル（Ａ）とポリ
イミド（Ｂ）を溶融押出により相溶させて口金から吐出
し、溶融ポリマーを冷却固化させてシート状に成形する
ことを特徴とするものである。

【００１５】本発明の積層ポリエステルフィルムの製造
方法は、さらに次の好ましい態様を含む。それは、少な
くとも２台以上の押出機を用いた溶融押出により口金か
ら吐出し、溶融ポリマーを冷却固化させてシート状に成
形する積層ポリエステルフィルムの製造方法において、
少なくとも１台はエチレンテレフタレート単位を主成分
とするポリエステル（Ａ）とポリイミド（Ｂ）を溶融押
出により相溶させて口金から吐出し、溶融ポリマーを冷
却固化させてシート状に成形し、該シート状成型物を長
手方向に１〜１０倍、幅方向に１〜１０倍の倍率で延伸
し、しかる後に１５０℃〜２５０℃の温度で熱処理する
ことを特徴とするものである。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細について説明
する。

【００１７】本発明の積層ポリエステルフィルムを構成
するエチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエ
ステル（Ａ）は、エチレンテレフタレート単位を７０重
量％以上含有するポリエステルである。エチレンテレフ
タレート単位は、酸成分としてテレフタル酸、ジオール
成分としてエチレングリコールから構成される。ポリエ
ステル（Ａ）は、エチレンテレフタレート単位以外の、
例えば、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸また
は脂肪族ジカルボン酸などの酸成分やジオール成分から
構成されるポリエステル単位を共重合や混合、ブレンド
で含有していてもよい。

【００１８】芳香族ジカルボン酸成分としては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１,４―
ナフタレンジカルボン酸、１,５―ナフタレンジカルボ
ン酸、２,６―ナフタレンジカルボン酸、４,４'―ジフ
ェニルジカルボン酸、４,４'―ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、４,４'―ジフェニルスルホンジカルボン酸等
を用いることができ、なかでも好ましくは、テレフタル
酸、フタル酸、２,６―ナフタレンジカルボン酸を用い
ることができる。脂環族ジカルボン酸成分としては、例
えば、シクロヘキサンジカルボン酸等を用いることがで
きる。脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、アジ
ピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等
を用いることができる。これらの酸成分は一種のみを用
いてもよく、二種以上を併用してもよい。

【００１９】また、ジオール成分としては、例えば、エ
チレングリコール、１,２ープロパンジオール、１,３―
プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１,３―
ブタンジオール、１,４―ブタンジオール、１,５―ペン
タンジオール、１,６―ヘキサンジオール、１,２―シク
ロヘキサンジメタノール、１,３―シクロヘキサンジメ
タノール、１,４―シクロヘキサンジメタノール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアル
キレングリコール、２,２'―ビス（４'―β―ヒドロキ
シエトキシフェニル）プロパン等を用いることができ、
なかでも好ましくは、エチレングリコール、１,４―ブ
タンジオール、１,４―シクロヘキサンジメタノール、
ジエチレングリコール等を用いることができ、特に好ま
しくは、エチレングリコール等を用いることができる。
これらのジオール成分は一種のみを用いてもよく、二種
以上を併用してもよい。

【００２０】また、ポリエステルには、トリメリット
酸、ピロメリット酸、グリセロール、ペンタエリスリト
ール、２, ４―ジオキシ安息香酸、ラウリルアルコー
ル、イソシアン酸フェニル等の単官能化合物等の他の化
合物を、ポリマーが実質的に線状である範囲内で共重合
されていてもよい。さらに酸成分、ジオール成分以外
に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香
酸、２，６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロ
キシカルボン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ−アミ
ノ安息香酸などを本発明の効果が損なわれない程度の少
量であればさらに共重合せしめることができる。

【００２１】本発明のポリイミド（Ｂ）は、溶融成形性
であれば特に限定されないが、例えば、下記一般式で示
されるような構造単位を含有するものが好ましい。

【００２２】

【化１】

【００２３】（ただし、式中のＲ₁は、

【００２４】

【化２】

【００２５】

【化３】

【００２６】などの脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素
基、芳香族炭化水素基から選ばれた一種もしくは二種以
上の基を表して、また、式中のＲ₂は、

【００２７】

【化４】

【００２８】などの脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素
基、芳香族炭化水素基から選ばれた一種もしくは二種以
上の基を表す。）かかる好ましいポリイミド（Ｂ）は、テトラカルボン酸
および／またはその酸無水物と、脂肪族一級モノアミン
および／または芳香族一級モノアミン、さらに／または
脂肪族一級ジアミンおよび／または芳香族一級ジアミン
よりなる群から選ばれる一種もしくは二種以上の化合物
を脱水縮合することにより得られた化合物を挙げること
ができる。

【００２９】テトラカルボン酸および／またはその酸無
水物としては、例えば、エチレンテトラカルボン酸、
１,２,３,４―ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタ
ンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、１,２,３,４―
ベンゼンテトラカルボン酸、３,３',４,４'―ビフェニ
ルテトラカルボン酸、２,２',３,３'―ビフェニルテト
ラカルボン酸、３,３',４,４'―ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸、２,２',３,３'―ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸、ビス（２,３―ジカルボキシフェニル）メタ
ン、ビス（３,４―ジカルボキシフェニル）メタン、１,
１'―ビス（２,３―ジカルボキシフェニル）エタン、
２,２'―ビス（３,４―ジカルボキシフェニル）プロパ
ン、２,２'―ビス（２,３―ジカルボキシフェニル）プ
ロパン、ビス（３,４―ジカルボキシフェニル）エーテ
ル、ビス（２,３―ジカルボキシフェニル）エーテル、
ビス（３,４―ジカルボキシフェニル）スルホン、ビス
（２,３―ジカルボキシフェニル）スルホン、２,３,６,
７―ナフタレンテトラカルボン酸、１,４,５,８―ナフ
タレンテトラカルボン酸、１,２,５,６―ナフタレンテ
トラカルボン酸、２,３,６,７―アントラセンテトラカ
ルボン酸、１,２,７,８―フェナントレンテトラカルボ
ン酸、３,４,９,１０―ペリレンテトラカルボン酸、４,
４'―（ｐ−フェニレンジオキシ）ジフタル酸、４,４'
―（ｍ−フェニレンジオキシ）ジフタル酸、２,２'―ビ
ス[（２,３―ジカルボキシフェノキシ）フェニル]プロ
パン等および／またはその酸無水物等が用いられる。

【００３０】脂肪族一級モノアミンとしては、例えば、
炭素数２〜２２の飽和または不飽和の直鎖、分岐または
脂環系のモノアミンが用いられ、具体的には、エチルア
ミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミ
ン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、
デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、ト
リデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルア
ミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オク
タデシルアミン、ノナデシルアミン、エイコシルアミ
ン、ヘネイコシルアミン、ドコシルアミン、シクロヘキ
シルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、ジメチルシ
クロヘキシルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミンお
よびこれらの構造異性体などが用いられる。

【００３１】芳香族一級モノアミンとしては、例えば、
非置換あるいは炭素数１〜２２のアルキル置換の一級ア
ニリンが用いられ、具体的には、アニリン、トルイジ
ン、エチルアニリン、プロピルアニリン、ブチルアニリ
ン、ペンチルアニリン、ヘキシルアニリン、ヘプチルア
ニリン、オクチルアニリン、ノニルアニリン、デシルア
ニリン、ウンデシルアニリン、ドデシルアニリン、トリ
デシルアニリン、テトラデシルアニリン、ペンタデシル
アニリン、ヘキサデシルアニリン、ヘプタデシルアニリ
ン、オクタデシルアニリン、ノナデシルアニリン、エイ
コシルアニリン、ヘネイコシルアニリン、ドコシルアニ
リンおよびこれらの構造異性体等が用いられる。

【００３２】脂肪族一級ジアミンとしては、例えば、炭
素数１〜１２のメチレン基で結合された一級ジアミンや
脂環基を有するジアミンが用いられ、具体的には、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジア
ミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、
ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
１, ３―ビスアミノシクロヘキサン、ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、ｍ−キシレンジアミンおよびこれらの
構造異性体などが用いられる。

【００３３】芳香族一級ジアミンとしては、例えば、ベ
ンジジン、ジメチルベンジジン、ジアミノジフェニルメ
タン、ジアミノジトリルメタン、ジアミノジフェニルエ
タン、ジアミノジフェニルプロパン、ジアミノジフェニ
ルブタン、ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフ
ェニルスルホン、ジアミノジフェニルベンゾフェノン、
ｏ, ｍ, ｐ―フェニレンジアミン、トリレンジアミン、
キシレンジアミン等およびこれらの例示した芳香族一級
ジアミンの炭化水素基を構造単位に有する芳香族一級ジ
アミン等が用いられる。

【００３４】本発明において、ポリイミド（Ｂ）をポリ
エステル（Ａ）に添加する時期は、特に限定されない
が、ポリエステルの重合前、例えば、エステル化反応前
に添加してもよいし、重合後に溶融押出前に添加しても
よい。また、溶融押出前に、ポリエステル（Ａ）とポリ
イミド（Ｂ）をペレタイズしてもよい。

【００３５】本発明の積層ポリエステルフィルムは、少
なくとも２層以上の積層構造である。単層であると、例
えば、磁気記録媒体用として用いる場合、粒子を含有さ
せると、表面の突起がそろわず、電磁変換特性や走行性
が悪化する場合がある。２層以上であればよいが、３層
の場合に本発明の効果がより一層良好となり好ましい。
最外層の厚みは、特に限定されないが、少なくとも一方
の最外層の厚みがフィルム全体の厚みの２０％以下であ
ることが、本発明の効果がより一層良好となり好まし
い。また、２層以上の積層構造の中で、少なくとも１層
がエチレンテレフタレート単位を主たる成分とするポリ
エステル（Ａ）とポリイミド（Ｂ）からなる。他の層は
特に限定されないが、ポリエステルが好ましく例示さ
れ、そのポリエステルとしては、特に限定されないが、
エチレンテレフタレート、エチレン−α,β−ビス（２
ークロルフェノキシ）エタン−４,４’−ジカルボキシ
レート、エチレン２,６−ナフタレート単位から選ばれ
た少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする場合
に、特に好ましい。

【００３６】本発明の積層ポリエステルフィルムの少な
くとも１層のポリエステル（Ａ）とポリイミド（Ｂ）か
らなる層は、特に限定されないが、補外ガラス転移開始
温度（Ｔｇ−onset ）が９０〜１５０℃であることが好
ましく、より好ましくは９５〜１３０℃、さらに好まし
くは１００〜１２０℃の範囲内にあることである。Ｔｇ
-onsetが９０℃未満であれば、フィルムの寸法安定性向
上やフィルム表面の耐久性について、本発明の効果が小
さかったりすることがある。また、Ｔｇ-onsetが１５０
℃を越える温度であれば、溶融成形性や延伸加工性など
の成形加工の点で劣ったりすることがある。

【００３７】本発明の積層ポリエステルフィルムの少な
くとも１層のポリエステル（Ａ）とポリイミド（Ｂ）か
らなる層におけるポリイミド（Ｂ）の含有量は、特に限
定されないが、１〜５０重量％の範囲にあることが好ま
しい。さらに好ましくは、５〜３０重量％の範囲であ
り、より好ましくは、１０〜２５重量％の範囲である。
ポリエステル（Ａ）とポリイミド（Ｂ）の溶融粘度は大
きく異なるため、ポリイミド（Ｂ）の含有量が１重量％
未満であれば、押出機にて十分な混練を得て互いに相溶
することが困難なことがある。また、ポリイミド（Ｂ）
の含有量が５０重量％を超える量であれば、押出成形加
工が困難であったりして、さらに得られたポリエステル
フィルムに十分な強度を発現するために、延伸加工を施
すことが困難であったりすることがある。

【００３８】本発明のポリイミド（Ｂ）は、ポリエステ
ル（Ａ）に相溶するポリイミドであればよく、特に限定
されないが、ポリエステル（Ａ）との溶融成形性や取り
扱い性などの点から、例えば、下記一般式で示されるよ
うに、ポリイミド構成成分にエーテル結合を含有するポ
リエーテルイミドが好ましい。

【００３９】

【化５】

【００４０】（ただし、上記式中Ｒ₁は、６〜３０個の
炭素原子を有する２価の芳香族または脂肪族残基；Ｒ₂
は６〜３０個の炭素原子を有する２価の芳香族残基、２
〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基、２〜２０個
の炭素原子を有するシクロアルキレン基、及び２〜８個
の炭素原子を有するアルキレン基で連鎖停止されたポリ
ジオルガノシロキサン基からなる群より選択された２価
の有機基である。）上記Ｒ₁、Ｒ₂としては、例えば、下記式群に示される
芳香族残基を挙げることができる。

【００４１】

【化６】

【００４２】本発明では、ポリエステル（Ａ）との相溶
性、コスト、溶融成形性等の観点から、下記式で示され
る構造単位を有する、２，２−ビス［４−（２，３−ジ
カルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物と
ｍ−フェニレンジアミン、またはｐ−フェニレンジアミ
ンとの縮合物が好ましい。このポリエーテルイミドは、
“ウルテム”（登録商標）の商標名で、ジーイープラス
チックス社より入手可能である。

【００４３】

【化７】

【００４４】または

【００４５】

【化８】

【００４６】ここでいう相溶とは、得られたチップのガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が単一であることにより判断でき
る。また、得られたチップのＴｇとは、ポリエステル
（Ａ）のペレットのＴｇとポリイミド（Ｂ）のペレット
のＴｇの間に存在するものを指し、さらに、熱流束のギ
ャップが、ポリエステル（Ａ）の熱流束のギャップの１
／１０以下のものは含まない。

【００４７】本発明の積層ポリエステルフィルムの長手
方向のヤング率と幅方向のヤング率の和は、特に限定さ
れないが、１０〜２５ＧＰａの範囲であることが好まし
く、より好ましくは１２〜２２ＧＰａ、さらに好ましく
は１４〜２０ＧＰａである。該ヤング率の和が１０ＧＰ
ａ未満であれば、例えば、磁気記録媒体用などに用いる
場合、走行時の磁気記録ヘッドやガイドピンから受ける
張力のため、磁気テープに伸び変形が生じやすくなり、
さらに電磁変換特性（出力特性）に悪影響を与えたりし
て、実用上使用に耐えないことがある。また、該ヤング
率の和が２５ＧＰａを越えるフィルムは工業的に製造が
困難であったり、フィルムの耐引裂性や寸法安定性が著
しく低下したりすることがある。

【００４８】本発明の積層ポリエステルフィルムの長手
方向と幅方向の少なくとも一方向の温度１００℃、３０
分における熱収縮率は、特に限定されないが、テープの
伸び変形性および保存性の観点から、０．０１〜２．０
％であることが好ましい。より好ましくは、０．０１〜
１．５％であり、さらに好ましくは、０．０１〜１．０
％である。温度１００℃の熱収縮率が２．０％を越える
場合は、寸法安定性が損なわれやすくなることがあり、
例えば磁気記録媒体用においては、ベースフィルムの磁
気層を塗布するなどのフィルム加工工程における熱履歴
や走行時の磁気テープと磁気記録ヘッドとの摩擦熱によ
る磁気テープの昇温時にテープの熱変形が起こりやすく
なったり、フィルム表面の耐久性が劣ったり、テープの
保存性が悪化することがある。また、温度１００℃の熱
収縮率が０．０１％未満の場合には、フィルムが膨張し
て、しわが発生したりすることがある。

【００４９】本発明のポリエステル（Ａ）の固有粘度
は、特に限定されないが、フィルム成形加工の安定性や
ポリイミド（Ｂ）との混合性の観点から、０．５５〜
３．０（ｄｌ／ｇ）の範囲であることが好ましく、さら
に好ましくは、０．６０〜２．０（ｄｌ／ｇ）である。
また、積層ポリエステルフィルムの固有粘度は、特に限
定されないが、フィルム成形加工の安定性や寸法安定性
などの観点から、０．５０〜２．０（ｄｌ／ｇ）の範囲
であることが好ましく、さらに好ましくは０．５５〜
１．０（ｄｌ／ｇ）である。

【００５０】本発明の積層ポリエステルフィルムは、本
発明を阻害しない範囲内で、熱安定剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、脂肪酸
エステル、ワックスなどの有機滑剤などが添加されても
よい。また、フィルム表面に易滑性や耐磨耗性、耐スク
ラッチ性等を付与するために、積層フィルムの最外層に
無機粒子、有機粒子などを添加すると、例えば、磁気記
録媒体用などにおいて有用である。該添加物としては、
クレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カリオ
ン、タルク、湿式または乾式シリカ、コロイド状シリ
カ、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナおよび
ジルコニア等の無機粒子、アクリル酸類、スチレン等を
構成成分とする有機粒子、ポリエステル重合反応時に添
加する触媒等によって析出する、いわゆる内部粒子や、
界面活性剤などがある。

【００５１】本発明の積層ポリエステルフィルムは、特
に限定されないが、従来から行われている方法により一
軸または二軸に配向されたフィルムであることが、フィ
ルム強度、寸法安定性、フィルム表面の耐久性や電気特
性などに対する効果の点から好ましい。

【００５２】本発明の積層ポリエステルフィルムの用途
は、特に限定されないが、磁気記録媒体用、コンデンサ
ー用、感熱転写リボン用、感熱孔版印刷原紙用などに用
いられる。

【００５３】本発明の積層ポリエステルフィルムの厚み
は、特に限定されないが、１０００μｍ以下が好まし
く、さらに好ましくは０．５〜５００μｍの範囲であ
る。用途、目的に応じて適宜決定できるが、例えば、二
軸配向させた積層ポリエステルフィルムの場合、０．５
〜２０μｍの範囲が好ましい。特に、磁気記録媒体用で
は、高密度磁気記録用テープ、例えば、データストレー
ジ用のベースフィルムに適したものであり、該データ記
録容量としては、好ましくは３０ＧＢ（ギガバイト）以
上、より好ましくは７０ＧＢ以上、さらに好ましくは１
００ＧＢ以上である。またフィルム厚みは、通常磁気記
録材料用では１〜１５μｍ、データ用またはデジタルビ
デオ用塗布型磁気記録媒体用では２〜１０μｍ、データ
用またはデジタルビデオ用蒸着型磁気記録媒体用では３
〜９μｍの範囲が好ましい。また、コンデンサー用に
は、好ましくは０．５〜１５μｍのフィルムが適用さ
れ、絶縁破壊電圧および誘電特性の安定に優れたものと
なる。熱転写リボン用途には、好ましくは１〜６μｍの
フィルムが適用され、印字する際のしわがなく、印字む
らやインクの過転写を生じることなく、項精細な印刷が
行うことができる。感熱孔版原紙用途には、好ましくは
０．５〜５μｍのフィルムが適用され、低エネルギーで
の穿孔性にも優れ、エネルギーレベルに応じて穿孔径を
変化させることが可能であり、複数版でのカラー印刷を
行う場合などの印刷性にもすぐれている。

【００５４】本発明の積層ポリエステルフィルムは、少
なくとも２層以上の積層構造の中でポリエステルだけで
構成されていてもよいが、これに他のポリマー層、例え
ば、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン
およびアクリル系ポリマーを直接、あるいは接着剤など
の層を介して積層してもよい。

【００５５】本発明の積層ポリエステルフィルムは、必
要に応じて、熱処理、成形、表面処理、ラミネート、コ
ーティング、印刷、エンボス加工、エッチングなどの任
意の加工を行ってもよい。

【００５６】本発明の積層ポリエステルフィルムの製造
方法は、少なくとも２台以上の押出機を用いた溶融押出
により口金から吐出し、溶融ポリマーを冷却固化させて
シート状に成形する積層ポリエステルフィルムの製造方
法において、少なくとも１台はエチレンテレフタレート
単位を主成分とするポリエステル（Ａ）とポリイミド
（Ｂ）を溶融押出により相溶させて口金から吐出し、溶
融ポリマーを冷却固化させてシート状に成形するもので
ある。さらに詳しくは、特に限定されるものではない
が、該シート状成型物を長手方向に１〜１０倍、幅方向
に１〜１０倍の倍率で延伸し、しかる後に１５０℃〜２
５０℃の温度で熱処理することが好ましい。

【００５７】より好ましい条件は、長手方向に２〜９
倍、幅方向に２〜９倍の倍率で延伸し、しかる後に１７
０〜２３０℃の温度で熱処理することであり、さらに好
ましい条件は、長手方向に３〜８倍、幅方向に３〜８倍
の倍率で延伸し、しかる後に１８０〜２２０℃の温度で
熱処理することである。ポリエステル（Ａ）とポリイミ
ド（Ｂ）を相溶させる場合、ポリイミド（Ｂ）をポリエ
ステル（Ａ）に添加する時期は、特に限定されないが、
ポリエステルの重合前、例えば、エステル化反応前に添
加してもよいし、重合後に溶融押出前に添加してもよ
い。中でも、溶融押出前に、ポリエステル（Ａ）とポリ
イミド（Ｂ）をペレタイズして、マスターチップにする
ことが溶融成形性の観点から好ましい。

【００５８】本発明の積層ポリエステルフィルムの延伸
形式としては、長手方向または幅方向のいすれか一方向
に延伸する一軸延伸法や、長手方向に延伸した後に幅方
向に延伸を行う方法などの一方向ずつの延伸を組み合わ
せた逐次二軸延伸法や、同時二軸テンター等を用いて長
手方向と幅方向を同時に延伸する同時二軸延伸法、さら
に、逐次二軸延伸法と同時二軸延伸法を組み合わせた方
法などが包含される。

【００５９】本発明のポリエステルフィルムの製造方法
の例について説明するが、これに限定されるものではな
い。ここでは、ポリエステル（Ａ）として、ポリエチレ
ンテレフタレートを用い、ポリイミド（Ｂ）として、ポ
リエーテルイミド「ウルテム」を用いた例を示すが、用
いるポリエステルやポリイミドにより製造条件は異な
る。

【００６０】まず、常法に従い、テレフタル酸とエチレ
ングリコールからエステル化し、または、テレフタル酸
ジメチルとエチレングリコールをエステル交換反応によ
り、ビスーβ―ヒドロキシエチルテレフタレート（ＢＨ
Ｔ）を得る。次にこのＢＨＴを重合槽に移行しながら、
真空下で２８０℃に加熱して重合反応を進める。ここ
で、固有粘度が０．５程度のポリエステルを得る。この
とき、所定量のポリイミドを添加しておいてもよい。得
られたポリエステルをペレット状で減圧下において固相
重合する。固相重合する場合は、あらかじめ１８０℃以
下の温度で予備結晶化させた後、１９０〜２５０℃で１
ｍｍＨｇ程度の減圧下、１０〜５０時間固相重合させ
る。また、フィルムを構成するポリエステルに粒子を含
有させる方法としては、エチレングリコールに粒子を所
定割合にてスラリーの形で分散させ、このエチレングリ
コールをテレフタル酸と重合させる方法が好ましい。粒
子を添加する際には、例えば、粒子を合成時に得られる
水ゾルやアルコールゾルを一旦乾燥させることなく添加
すると粒子の分散性がよい。また、粒子の水スラリーを
直接所定のポリエステルペレットと混合し、ベント式２
軸混練押出機を用いて、ポリエステルに練り込む方法も
有効である。粒子の含有量、個数を調節する方法として
は、上記方法で高濃度の粒子のマスタを作っておき、そ
れを製膜時に粒子を実質的に含有しないポリエステルで
希釈して粒子の含有量を調節する方法が有効である。

【００６１】次に、該ポリエチレンテレフタレートのペ
レット（Ａ）とポリエーテルイミドのペレット（Ｂ）
を、一定の割合で混合して、２７０〜３００℃に加熱さ
れたベント式の２軸混練押出機に供給して、溶融押出す
る。このときの剪断速度は５０〜３００ｓｅｃ^-1が好ま
しく、より好ましくは１００〜２００ｓｅｃ^-1、滞留時
間は０．５〜１０分が好ましく、より好ましくは１〜５
分の条件である。さらに、上記条件にて相溶しない場合
は、得られたチップを再び二軸押出機に投入し相溶する
まで押出を繰り返してもよい。上記混練によって、ポリ
エチレンテレフタレートとポリエーテルイミドは相溶
し、ガラス転移点が単一のポリエステルのペレットを得
ることができる。

【００６２】得られたポリエーテルイミド含有のポリエ
ステルのペレットを、１８０℃で３時間以上真空乾燥し
た後、固有粘度が低下しないように窒素気流下あるいは
真空下で２８０〜３２０℃に加熱された押出機に供給
し、従来から行われている方法により製膜する。また、
異物や変質ポリマーを除去するために各種のフィルタ
ー、例えば、焼結金属、多孔性セラミック、サンド、金
網などの素材からなるフィルターを用いることが好まし
い。また、必要に応じて、定量供給性を向上させるため
にギアポンプを設けてもよい。２台以上の押出機、マニ
ホールドまたは合流ブロックを用いて、溶融状態のポリ
エステルやポリエステルとポリイミドの混合物を積層し
たシートをスリット状のダイから押出し、キャスティン
グロール上で冷却して未延伸フィルムを作る。

【００６３】次に、この未延伸フィルムを二軸延伸し、
二軸配向させる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ここでは、
最初に長手方向、次に幅方向の延伸を行う逐次二軸延伸
法を用いる。延伸温度については、積層の構成成分によ
り異なるが、例えば、３層構造で中間層がポリエチレン
テレフタレートからなり、フィルム全体の厚みの８０％
以上であり、一方、最外層がポリエチレンテレフタレー
トとポリエーテルイミドの混合ポリマーからなる場合を
例示して説明する。未延伸フィルムを８０〜１５０℃の
加熱ロール群で加熱し、長手方向に１〜１０倍に１段も
しくは２段以上の多段で延伸し、２０〜５０℃の冷却ロ
ール群で冷却する。長手方向延伸速度は１０００〜５０
０００％／分の範囲で行うのが好ましいが、特に限定さ
れない。続いて、幅方向の延伸方法としては、例えば、
テンターを用いる方法が一般的である。幅方向の延伸倍
率は１〜１０倍、延伸速度は１０００〜２００００％／
分、温度は８０〜１５０℃の範囲で行うのが好ましい
が、特に限定されない。さらに必要に応じて、再縦延伸
および／または再横延伸を行う。その場合の延伸条件と
しては、長手方向の延伸は、温度８０〜１８０℃、延伸
倍率１．１〜２．０倍、幅方向の延伸方法としてはテン
ターを用いる方法が好ましく、温度８０〜１８０℃、延
伸倍率１．１〜２．０倍で行うのが好ましいが、特に限
定されない。トータルの延伸倍率は、長手方向に１〜１
０倍、幅方向に１〜１０倍であることが好ましい。より
好ましくは、長手方向に２〜９倍、幅方向に２〜９倍で
あり、さらに好ましくは、長手方向に３〜８倍、幅方向
に３〜８倍である。続いて、この延伸フィルムを緊張下
または幅方向に弛緩しながら熱処理する。この場合の熱
処理温度は、１５０℃〜２５０℃、好ましくは、１７０
〜２３０℃、さらに好ましくは１８０〜２２０℃で、時
間は０．２〜３０秒の範囲で行うのが好ましいが、特に
限定されない。［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］（１）補外ガラス転移開始温度（Ｔｇ-onset）、ガラス
転移温度（Ｔｇ）ＪＩＳ−Ｋ７１２１に従って、測定した。

【００６４】装置：セイコー電子工業（株）製“ロボッ
トＤＳＣ−ＲＤＣ２２０” データ解析−“ディスクセッションＳＳＣ／５２００” サンプル質量：５ｍｇ昇温速度：２０℃／分（２）ヤング率ＡＳＴＭ−Ｄ８８２に規定された方法に従って、インス
トロンタイプの引張試験機を用いて測定した。測定は下
記の条件とした。

【００６５】測定装置：オリエンテック（株）製フイル
ム強伸度自動測定装置 “テンシロンＡＭＦ／ＲＴＡ−１００” 試料サイズ：幅１０ｍｍ×試長間１００ｍｍ、引張り速度：２００ｍｍ／分測定環境：温度２３℃、湿度６５％ＲＨ（３）熱収縮率ＪＩＳ−Ｃ２３１８に従って、測定した。

【００６６】試料サイズ：幅１０ｍｍ、標線間隔２００ｍｍ測定条件：温度１００℃、処理時間３０分、無荷重状態１００℃熱収縮率を次式より求めた。

【００６７】熱収縮率（％）＝［（Ｌ₀−Ｌ）／Ｌ₀］×１００Ｌ₀：加熱処理前の標線間隔Ｌ：加熱処理後の標線間隔（４）固有粘度オルトクロロフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度
から下式から計算される値を用いる。すなわち、 ηｓｐ／Ｃ＝[η]＋Ｋ[η]２・Ｃここで、ηｓｐ＝（溶液粘度／溶媒粘度）ー１、Ｃは溶
媒１００ｍｌあたりの溶解ポリマ重量（ｇ／１００ｍ
ｌ、通常１．２）、Ｋはハギンス定数（０．３４３とす
る）である。また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド
粘度計を用いて測定した。（５）磁気テープの電磁変換特性（Ｃ／Ｎ）およびフィ
ルム表面耐久性本発明の積層ポリエステルフィルムの表面に、下記組成
の磁性塗料および非磁性塗料をエクストルージョンコー
ターにより重層塗布（上層は磁性塗料で塗布厚０．１μ
ｍ、非磁性下層の厚みは適宜変化させた）し、磁気配向
させ、乾燥させる。次いで反対面に下記組成のバックコ
ート層を形成した後、小型テストカレンダー装置（スチ
ール／スチールロール、５段）で、温度：８５℃、線
圧：２００ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理した後、６０℃
で、４８時間キュアリングする。上記テープ原反を８ｍ
ｍ幅にスリットし、パンケーキを作成した。次いで、こ
のパンケーキから長さ２００ｍ分を、カセットに組み込
んでカセットテープとした。

【００６８】このテープに、市販のＨｉ８用ＶＴＲ（Ｓ
ＯＮＹ社製ＥＶ−ＢＳ３０００）を用いて、７ＭＨｚ
±１ＭＨｚのＣ／Ｎ（キャリア対ノイズ比）の測定を行
った。このＣ／Ｎを市販のＨｉ８用ビデオテープ（ＳＯ
ＮＹ社製１２０分ＭＰ）と比較して、＋３ｄＢ以上は
○、＋１以上＋３ｄＢ未満は△、＋１ｄＢ未満は×と判
定した。○が望ましいが、△でも実用的には使用可能で
ある。

【００６９】また、フィルム表面耐久性については、１
００回往復走行させた（走行耐久性試験）後、電磁変換
特性を測定して、走行試験前後での値の変化をみて、１
ｄＢ未満は○、１〜３ｄＢは△、３ｄＢを越えると×と
した。○が望ましいが、△でも実用的には使用可能であ
る。（磁性塗料の組成）・強磁性金属粉末：１００重量部・スルホン酸Ｎａ変成塩化ビニル共重合体：１０重量部・スルホン酸Ｎａ変成ポリウレタン：１０重量部・ポリイソシアネート：５重量部・ステアリン酸：１．５重量部・オレイン酸：１重量部・カーボンブラック：１重量部・アルミナ：１０重量部・メチルエチルケトン：７５重量部・シクロヘキサノン：７５重量部・トルエン：７５重量部（非磁性下層塗料の組成）・酸化チタン：１００重量部・カーボンブラック：１０重量部・スルホン酸Ｎａ変成塩化ビニル共重合体：１０重量部・スルホン酸Ｎａ変成ポリウレタン：１０重量部・メチルエチルケトン：３０重量部・メチルイソブチルケトン：３０重量部・トルエン：３０重量部（バックコートの組成）・カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ）：９５重量部・カーボンブラック（平均粒径２８０ｎｍ）：１０重量部・αアルミナ：０．１重量部・酸化亜鉛：０．３重量部・スルホン酸Ｎａ変成ポリウレタン：２０重量部・スルホン酸Ｎａ変成塩化ビニル共重合体：３０重量部・シクロヘキサノン：２００重量部・メチルエチルケトン：３００重量部・トルエン：１００重量部（６）磁気テープの走行耐久性および保存性本発明の積層ポリエステルフィルムの表面に、下記組成
の磁性塗料を塗布厚さ２．０μｍになるように塗布し、
磁気配向させ、乾燥させる。次いで反対面に下記組成の
バックコート層を形成した後、カレンダー処理した後、
６０℃で、４８時間キュアリングする。上記テープ原反
を１／２インチ幅にスリットし、磁気テープとして、長
さ６７０ｍ分を、カセットに組み込んでカセットテープ
とした。（磁性塗料の組成）・強磁性金属粉末：１００重量部・変成塩化ビニル共重合体：１０重量部・変成ポリウレタン：１０重量部・ポリイソシアネート：５重量部・ステアリン酸：１．５重量部・オレイン酸：１重量部・カーボンブラック：１重量部・アルミナ：１０重量部・メチルエチルケトン：７５重量部・シクロヘキサノン：７５重量部・トルエン：７５重量部（バックコートの組成）・カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ）：９５重量部・カーボンブラック（平均粒径２８０ｎｍ）：１０重量部・αアルミナ：０．１重量部・変成ポリウレタン：２０重量部・変成塩化ビニル共重合体：３０重量部・シクロヘキサノン：２００重量部・メチルエチルケトン：３００重量部・トルエン：１００重量部作成したカセットテープを、ＩＢＭ社製Ｍａｇｓｔａｒ
３５９０ＭＯＤＥＬＢ１ＡＴａｐｅＤｒｉｖｅを
用い、１００回往復走行させ、次の基準でテープの走行
耐久性を評価した。○が合格品とした。

【００７０】○：テープ端面の伸び、折れ曲がりがな
く、削れ跡が見られない。

【００７１】△：テープ端面の伸び、折れ曲がりがない
が、一部削れ跡が見られる。

【００７２】×：テープ端面の一部が伸び、ワカメ状の
変形が見られ、削れ跡が見られる。

【００７３】また、上記作成したカセットテープをＩＢ
Ｍ社製Ｍａｇｓｔａｒ３５９０ＭＯＤＥＬＢ１ＡＴ
ａｐｅＤｒｉｖｅに、データを読み込んだ後、カセッ
トテープを４０℃、８０％ＲＨの雰囲気中に１００時間
保存した後、データを再生して次の基準で、テープの保
存性を評価した。○が合格品とした。

【００７４】○：トラックずれもなく、正常に再生し
た。

【００７５】△：テープ幅に異常がないが、一部に読み
とり不可が見られる。

【００７６】×：テープ幅に変化があり、読みとり不可
が見られる。

【００７７】

【実施例】次の実施例に基づき、本発明の実施形態を説
明する。実施例１（表１，２）公知の方法により得られたポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．６５、滑り剤として平均径０．３μｍの
球状架橋ポリスチレン粒子０．２重量％と平均径０．８
μｍの球状架橋ポリスチレン粒子０．０１重量％配合）
のペレットを８０重量％とポリエーテルイミドのペレッ
ト“ウルテム１０１０”（ジーイープラスチックス社
登録商標）２０重量％を、２８０℃に加熱されたベント
式の２軸混練押出機に供給して、剪断速度１００ｓｅｃ
^-1、滞留時間１分にて溶融押出し、ポリエーテルイミド
を２０重量％含有したポリエステルチップを得た。得ら
れたチップは透明であり、単一のガラス転移温度しか観
測されなかった。

【００７８】押出機２台を用い、２８０℃に加熱された
押出機Ａには、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
（Ｉ）（固有粘度０．６５、ガラス転移温度７５℃、平
均径０．０７μｍの球状シリカ粒子０．１６重量％配
合）のペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供
給し、同じく２８０℃に加熱された押出機Ｂには、得ら
れたポリエーテルイミド含有ポリエステル組成物（II）
（固有粘度０．６２、ガラス転移温度９８℃）のペレッ
トを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給し、ポリエ
ステル組成物（II）が最外層になるように３層積層する
べくＴダイ中で合流させ（積層比II／Ｉ／II＝１／１０
／１）、表面温度２５℃のキャストドラムに静電荷を印
加させながら密着冷却固化し、積層未延伸フィルムを作
成した。

【００７９】この未延伸フィルムをロール式延伸機にて
長手方向に１段で、温度１００℃で３．２倍延伸し、さ
らに、テンターを用いて、幅方向に温度９０℃で３．８
倍延伸した。続いて、ロール式延伸機で長手方向に２段
で、温度１３５℃で１．５倍に再延伸し、テンターを用
いて幅方向に温度２００℃で１．４倍再延伸した。定長
下で温度２１０℃で１０秒間熱処理後、幅方向に２％の
弛緩処理を行い、厚さ５μｍの積層ポリエステルフィル
ムを得た。

【００８０】この積層ポリエステルフィルムの特性は、
表２に示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用途の
フィルムとして優れた特性を有していた。実施例２〜４
（表１，２）実施例１と同様にして、表１のようにポリ
エーテルイミドの含有量を変更して、ポリエーテルイミ
ド含有ポリエステル組成物を得た後、実施例１と同様の
方法で積層ポリエステルフィルムを得た。

【００８１】この積層ポリエステルフィルムの特性は、
表２に示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用途の
フィルムとして優れた特性を有していた。実施例５（表１，２）公知の方法により得られたポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．６５、平均径０．０７μｍの球状シリカ
粒子０．１６重量％配合）のペレットを８０重量％とポ
リエーテルイミドのペレット“ウルテム１０１０”（ジ
ーイープラスチックス社登録商標）２０重量％を、２
８０℃に加熱されたベント式の２軸混練押出機に供給し
て、剪断速度１００ｓｅｃ^-1、滞留時間１分にて溶融押
出し、ポリエーテルイミドを２０重量％含有したポリエ
ステルチップを得た。得られたチップは透明であり、単
一のガラス転移温度しか観測されなかった。

【００８２】押出機２台を用い、２８０℃に加熱された
押出機Ａには、該ポリエステル組成物(I)（固有粘度
０．６２、ガラス転移温度９８℃）のペレットを１８０
℃で３時間真空乾燥した後に供給し、同じく２８０℃に
加熱された押出機Ｂには、実施例１と同様にして得たポ
リエーテルイミド含有ポリエステル組成物(II)（固有粘
度０．６２、ガラス転移温度９８℃）のペレットを１８
０℃で３時間真空乾燥した後に供給し、３層積層するべ
くＴダイ中で合流させ（積層比II／I／II＝１／１０／
１）、表面温度２５℃のキャストドラムに静電荷を印加
させながら密着冷却固化し、積層未延伸フィルムを作成
した。

【００８３】この未延伸フィルムをロール式延伸機にて
長手方向に１段で、温度１１０℃で３．２倍延伸し、さ
らに、テンターを用いて、幅方向に温度９０℃で３．８
倍延伸した。続いて、ロール式延伸機で長手方向に２段
で、温度１５０℃で１．５倍に再延伸し、テンターを用
いて幅方向に温度２１０℃で１．４倍再延伸した。定長
下で温度２２０℃で１０秒間熱処理後、幅方向に２％の
弛緩処理を行い、厚さ５μｍの積層ポリエステルフィル
ムを得た。

【００８４】この積層ポリエステルフィルムの特性は、
表２に示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用途の
フィルムとして優れた特性を有していた。実施例６（表１，２）実施例５と同様にして、ポリエーテルイミド含有ポリエ
ステル組成物を得た後、押出機２台を用い、２８０℃に
加熱された押出機Ａには、該ポリエーテルイミド含有ポ
リエステル組成物（I）（固有粘度０．６２、ガラス転
移温度９８℃）のペレットを１８０℃で３時間真空乾燥
した後に供給し、同じく２８０℃に加熱された押出機Ｂ
には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）（II）
（固有粘度０．６５、ガラス転移温度７５℃、滑り剤と
して平均径０．３μｍの球状架橋ポリスチレン粒子０．
２重量％と平均径０．８μｍの球状架橋ポリスチレン粒
子０．０１重量％配合）のペレットを１８０℃で３時間
真空乾燥した後に供給し、ポリエチレンテレフタレート
（II）が最外層になるように３層積層するべくＴダイ中
で合流させ（積層比II／Ｉ／II＝１／１０／１）、表面
温度２５℃のキャストドラムに静電荷を印加させながら
密着冷却固化し、積層未延伸フィルムを作成した。

【００８５】この未延伸フィルムをロール式延伸機にて
長手方向に１段で、温度１０５℃で３．２倍延伸した、
さらに、テンターを用いて、幅方向に温度９０℃で３．
８倍延伸した。続いて、ロール式延伸機で長手方向に２
段で、温度１５０℃で１．５倍に再延伸し、テンターを
用いて幅方向に温度２１０℃で１．４倍延伸した。定長
下で温度２１５℃で１０秒間熱処理後、幅方向に２％の
弛緩処理を行い、厚さ５μｍの積層ポリエステルフィル
ムを得た。

【００８６】この積層ポリエステルフィルムの特性は、
表２に示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用途の
フィルムとして優れた特性を有していた。実施例７（表１，２）実施例１と同様にして、ポリエーテルイミド含有ポリエ
ステル組成物を得た後、押出機２台を用い、２８０℃に
加熱された押出機Ａには、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）（Ｉ）（固有粘度０．６５、ガラス転移温度
７５℃、平均径０．０７μｍの球状シリカ粒子０．１６
重量％配合）のペレットを１８０℃で３時間真空乾燥し
た後に供給し、同じく２８０℃に加熱された押出機Ｂに
は、得られたポリエーテルイミド含有ポリエステル組成
物（II）（固有粘度０．６２、ガラス転移温度９８℃）
のペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給
し、２層積層するべくＴダイ中で合流し（積層比Ｉ／II
＝１０／２）、表面温度２５℃のキャストドラムに静電
荷を印加させながら密着冷却固化し、積層未延伸フィル
ムを作成した。

【００８７】未延伸フィルムを延伸する方法は実施例１
と同様にして、２層積層ポリエステルフィルムを得た。
このフィルムの特性は、表２に示したとおり、磁気記録
媒体用などの各種用途のフィルムとして優れた特性を有
していた。実施例８（表１，２）実施例１と同様にして、ポリエーテルイミド含有ポリエ
ステル組成物を得た後、押出機２台を用い、２８０℃に
加熱された押出機Ａには、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート（ＰＥＮ）（Ｉ）（固有粘度０．６５、ガラス
転移温度１２５℃、平均径０．０７μｍの球状シリカ粒
子０．１６重量％配合）のペレットを１８０℃で３時間
真空乾燥した後に供給し、同じく２８０℃に加熱された
押出機Ｂには、得られたポリエーテルイミド含有ポリエ
ステル組成物（II）（固有粘度０．６２、ガラス転移温
度９８℃）のペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した
後に供給し、ポリエステル組成物（II）が最外層になる
ように３層積層するべくＴダイ中で合流し（積層比II／
Ｉ／II＝１／１０／１）、表面温度２５℃のキャストド
ラムに静電荷を印加させながら密着冷却固化し、積層未
延伸フィルムを作成した。

【００８８】この未延伸フィルムをロール式延伸機にて
長手方向に１段で、温度１３５℃で５．５倍延伸し、さ
らに、テンターを用いて、幅方向に温度１３５℃で４．
５倍延伸した。その後、定長下で温度２１０℃で１０秒
間熱処理後、幅方向に２％の弛緩処理を行い、厚さ５μ
ｍの積層ポリエステルフィルムを得た。

【００８９】この積層ポリエステルフィルムの特性は、
表２に示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用途の
フィルムとして優れた特性を有していた。実施例９（表１，２）実施例１と同様にして未延伸フィルムを得て、該未延伸
フィルムの両端部をクリップで把持して、リニアモータ
ー方式の同時二軸延伸テンターに導き、フィルム温度を
１００℃に加熱し、面積延伸倍率１２．２５倍（縦倍
率：３．５倍、横倍率：３．５倍）で同時二軸延伸す
る。続いて、フィルム温度を１５０℃にして、面積延伸
倍率１．９６倍（縦倍率：１．４倍、横倍率：１．４
倍）で同時二軸で再延伸し、定長下で温度２１０℃で１
０秒間熱処理後、縦横各方向に２％の弛緩処理を行い、
厚さ５μｍの積層ポリエステルフィルムを得る。

【００９０】この積層ポリエステルフィルムの特性は、
表２に示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用途の
フィルムとして優れた特性を有している。比較例１（表１，２）３層積層において、３層ともポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）にすること以外は、実施例１と同様にして
積層未延伸フィルムを作成した。

【００９１】この未延伸フィルムをロール式延伸機にて
長手方向に１段で、温度９５℃で３．２倍延伸し、さら
に、テンターを用いて、幅方向に温度９０℃で３．８倍
延伸した。続いて、ロール式延伸機で長手方向に２段
で、温度１３５℃で１．５倍に再延伸し、テンターを用
いて幅方向に温度２００℃で１．４倍再延伸した。定長
下で温度２１０℃で１０秒間熱処理後、幅方向に２％の
弛緩処理を行い、厚さ５μｍの積層ポリエステルフィル
ムを得た。

【００９２】この積層ポリエステルフィルムの特性は、
表２に示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用途の
フィルムとして劣るものであった。比較例２（表１，２）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いて、積層
でなく単層フィルムとしたこと以外は、比較例１と同様
にしてポリエステルフィルムを得た。

【００９３】このポリエステルフィルムの特性は、表２
に示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用途のフィ
ルムとして劣るものであった。比較例３（表１，２）３層積層において、３層ともポリエチレン−２，６−ナ
フタレート（ＰＥＮ）にすること以外は実施例８と同様
にして積層ポリエステルフィルムを得た。

【００９４】このポリエステルフィルムの特性は、表２
に示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用途のフィ
ルムとして劣るものであった。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【表２】

【００９７】

【発明の効果】本発明によれば、フィルムのヤング率な
どの機械特性や寸法安定性を向上させるとともに、フィ
ルム表面の耐久性が向上した積層ポリエステルフィルム
を得ることができる。磁気記録媒体用、コンデンサー
用、感熱転写リボン用、感熱孔版印刷用原紙用などの各
種フィルム用途に広く活用が可能である。特に、磁気記
録媒体用として、電磁変換特性や走行耐久性、保存性な
どに優れたベースフィルムを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ４１Ｍ 5/38 Ｃ０８Ｌ 79/08 ４Ｊ００２Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＤ 79/08 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｂ // Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＤ１０１ＡＢ２９Ｋ 67:00 77:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 2H111 BB02 BB05 BB06 BB08 4F071 AA46 AA60 AA86 AF20 AF20Y AF21 AF21Y AF61 AF61Y AG28 AG32 AH14 BB06 BB08 BC01 4F100 AK12H AK41B AK42A AK49A AK54A AL05A BA02 BA03 BA06 BA10A BA10B CA19 DE01 EJ372 EJ382 GB41 JA03 JA05A JK07 JL04 YY00 YY00A 4F207 AA24 AA29 AA32 AD05 AG01 AG03 AH33 AH38 KA01 KB26 KE06 4F210 AA24 AA29 AA32 AD05 AG01 AG03 AH33 AH38 QA02 QA03 QC01 QC06 QC07 QD13 QD34 QG01 QG15 QG18 QW12 4J002 CF061 CM042 GF00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】積層ポリエステルフィルムが少なくとも２
層以上の積層構造からなり、かつ、少なくとも１層がエ
チレンテレフタレート単位を主たる成分とするポリエス
テル（Ａ）とポリイミド（Ｂ）からなることを特徴とす
る積層ポリエステルフィルム。
【請求項２】積層ポリエステルフィルムのエチレンテレ
フタレート単位を主たる成分とするポリエステル（Ａ）
とポリイミド（Ｂ）からなる層の補外ガラス転移開始温
度（Ｔｇ-onset）が９０〜１５０℃であることを特徴と
する請求項１に記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項３】前記ポリイミド（Ｂ）を含有する層の中
で、ポリイミド（Ｂ）が１〜５０重量％含有されている
ことを特徴とする請求項１または２に記載の積層ポリエ
ステルフィルム。
【請求項４】前記ポリイミド（Ｂ）がポリエーテルイミ
ドであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記
載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項５】積層ポリエステルフィルムの長手方向と幅
方向のヤング率の和が１０〜２５（ＧＰａ）であること
を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の積層ポリ
エステルフィルム。
【請求項６】積層ポリエステルフィルムの長手方向と幅
方向の少なくとも一方の１００℃、３０分における熱収
縮率が０．０１〜２．０％であることを特徴とする請求
項１〜５のいずれかに記載の積層ポリエステルフィル
ム。
【請求項７】積層ポリエステルフィルムが一軸または二
軸に配向されたことを特徴とする請求項１〜６のいずれ
かに記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項８】少なくとも２台以上の押出機を用いた溶融
押出により口金から吐出し、溶融ポリマーを冷却固化さ
せてシート状に成形する積層ポリエステルフィルムの製
造方法において、少なくとも１台はエチレンテレフタレ
ート単位を主成分とするポリエステル（Ａ）とポリイミ
ド（Ｂ）を溶融押出により相溶させて口金から吐出し、
溶融ポリマーを冷却固化させてシート状に成形すること
を特徴とする積層ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項９】少なくとも２台以上の押出機を用いた溶融
押出により口金から吐出し、溶融ポリマーを冷却固化さ
せてシート状に成形する積層ポリエステルフィルムの製
造方法において、少なくとも１台はエチレンテレフタレ
ート単位を主成分とするポリエステル（Ａ）とポリイミ
ド（Ｂ）を溶融押出により相溶させて口金から吐出し、
溶融ポリマーを冷却固化させてシート状に成形し、該シ
ート状成型物を長手方向に１〜１０倍、幅方向に１〜１
０倍の倍率で延伸し、しかる後に１５０℃〜２５０℃の
温度で熱処理することを特徴とする請求項８に記載の積
層ポリエステルフィルムの製造方法。