JP2000297106A - 重合樹脂粒子、およびトナー用バインダー - Google Patents

重合樹脂粒子、およびトナー用バインダー

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JP2000297106A JP11106093A JP10609399A JP2000297106A JP 2000297106 A JP2000297106 A JP 2000297106A JP 11106093 A JP11106093 A JP 11106093A JP 10609399 A JP10609399 A JP 10609399A JP 2000297106 A JP2000297106 A JP 2000297106A
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Teru Endo
輝 遠藤
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Brother Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 効率的かつ安価に製造することができる、比
較的大粒径で粒子径の揃った重合樹脂粒子を提供する。
また、安価で性能の良好なトナー用バインダーを提供す
る。 【解決手段】 分散重合法により製造される重合樹脂粒
子において、有機シラン化合物を単量体として用いて製
造する。また、有機シラン化合物を単量体として用いて
製造した重合樹脂粒子を乾式トナーのトナー用バインダ
ーとして使用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、重合樹脂粒子に関
するものであり、とくに複写機、プリンター、プロッタ
およびファクシミリ等に使用される乾式トナーの構成成
分として適した重合樹脂粒子に関する。
【０００２】
【従来の技術】重合樹脂粒子は、乳化重合法、シード重
合法、懸濁重合法、分散重合法などの方法によって製造
され、トナー用バインダー、化粧品、カラムクロマトグ
ラム、あるいは液晶ディスプレイのスペーサーなど、様
々な分野で使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】重合樹脂粒子をトナー
用バインダーとして用いる場合、数μｍ〜十数μｍの粒
子径が必要であるが、乳化重合法やシード重合法では１
度の重合では粒子径が不足するため、重合を何回も繰り
返さなければならず、コストや時間が大幅にかかってし
まう。また、懸濁重合法によれば、数μｍ〜十数μｍの
粒子径の粒子が得られるものの、粒度分布が広く、ばら
つきがあり、高温多湿などの環境下では凝集や融着が起
こりやすい。
【０００４】また、従来、任意の粒子径を得るために、
単量体の量や開始剤の量を調節することにより粒子径を
制御していた。しかしながら、これらの方法では、粒子
径を大きくしようとすると、同時に分子量が低下してし
まうため、大粒子径で、かつ分子量の大きな重合樹脂粒
子を製造することが困難であった。
【０００５】このように、従来、重合樹脂粒子の粒子径
のみを制御することができなかったため、例えば、画像
の濃度を高めるためにトナーの粒子径を比較的大きな値
に設定したい場合等に必要となる、大粒径の重合樹脂粒
子を効率的、かつ安価に製造することができないという
問題があった。
【０００６】本発明は、効率的かつ安価に製造すること
ができる、比較的大粒径で粒子径の揃った重合樹脂粒子
を提供することを第１の目的とする。また、本発明は、
安価で性能の良好なトナー用バインダーを提供すること
を第２の目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
は、分散重合法により製造される重合樹脂粒子におい
て、有機シラン化合物を単量体として用いて製造された
ことを特徴とする。この発明では、比較的大粒径であっ
ても粒子径のばらつきが少なく、効率的かつ安価に製造
することができる重合樹脂粒子を得ることができる。
【０００８】請求項１に記載の重合樹脂粒子において、
請求項２のようにスチレンを単量体として用いて製造さ
れていてもよい。
【０００９】請求項１に記載の重合樹脂粒子において、
請求項３のように、スチレンとアクリル酸エステル、ま
たはメタクリル酸エステル（スチレンとアクリル酸エス
テル類との混合物、またはスチレンとメタクリル酸類と
の混合物等）を単量体として用いて製造されていてもよ
い。
【００１０】請求項４に記載の発明は、乾式トナーに含
有されるトナー用バインダーにおいて、バインダーは重
合法により製造される重合樹脂粒子からなり、重合樹脂
粒子は有機シラン化合物を単量体として用いて製造さ
れ、重合樹脂粒子の分散度が１．３以下であることを特
徴とする。この発明では、重合樹脂粒子が比較的大粒径
であっても粒子径のばらつきが少なく、効率的かつ安価
に製造できるので、安価で性能の良好なトナー用バイン
ダーを得ることができる。
【００１１】請求項５に記載の発明は、乾式トナーに含
有されるトナー用バインダーにおいて、バインダーは重
合法により製造される重合樹脂粒子からなり、重合樹脂
粒子は有機シラン化合物を単量体として用いて製造さ
れ、重合樹脂粒子の体積平均粒子径の１．５倍以上の粒
子含有率が５％以下であり、重合樹脂粒子の個数平均粒
子径の０．９倍以下の粒子含有率が２０％以下であるこ
とを特徴とする。この発明では、重合樹脂粒子が比較的
大粒径であっても粒子径のばらつきが少なく、効率的か
つ安価に製造できるので、安価で性能の良好なトナー用
バインダーを得ることができる。
【００１２】請求項４または５に記載のトナー用バイン
ダーにおいて、請求項６のように、重合樹脂粒子はスチ
レンを単量体として用いて製造されてもよい。
【００１３】請求項４または５に記載のトナー用バイン
ダーにおいて、請求項７のように、重合樹脂粒子はスチ
レンとアクリル酸エステル、またはメタクリル酸エステ
ル（スチレンとアクリル酸エステル類との混合物、また
はスチレンとメタクリル酸類との混合物等）を単量体と
して用いて製造されてもよい。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明の重合樹脂粒子につ
いて、本発明を具体化した実施の形態に基づいて説明す
る。
【００１５】本実施形態の重合樹脂粒子は、有機シラン
化合物を単量体として添加した重合反応により得られ
る。重合樹脂粒子をトナーの構成成分として使用する場
合には、その粒度分布が狭く単分散となるような重合方
法を選択することが望ましく、具体的には分散重合法が
好適である。
【００１６】分散重合法では、重合反応容器中に溶媒を
入れ、さらに単量体、分散剤、開始剤等を投入して溶解
する。この容器中を窒素ガス等の不活性ガスで置換しつ
つ液を攪拌しながら容器中の反応系の温度を上昇させ、
数時間から数十時間重合反応させる。その後、粒子分散
液を固形分と液分とに分離するとともに、固形分である
重合樹脂粒子を回収する。
【００１７】以下、分散重合法により重合樹脂粒子を製
造する具体的方法について説明する。分散重合法により
重合樹脂粒子を製造する場合には、攪拌器、冷却管、温
度計、ガス導入管等を取り付けた反応器に溶媒を充填
し、これに分散剤を溶解する。次に反応器に単量体を投
入し、さらに開始剤、架橋剤を溶解する。
【００１８】溶媒としては、メタノール、エタノール、
ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ
−アミルアルコール、ｓ−アミルアルコール、ｔ−アミ
ルアルコール、イソアミルアルコール、イソブチルアル
コール、イソプロピルアルコール、２−エチルブタノー
ル、２−エチルヘキサノール、２−オクタノール、ｎ−
オクタノール、ｎ−デカノール、シクロヘキサノール、
ｎ−ヘキサノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノー
ル、３−ペンタノール、メチルシクロヘキサノール、２
−メチル−２−ブタノール、３−メチル−２−ブタノー
ル、３−メチル−１−ブチン−３−オール、４−メチル
−２−ペンタノール、３−メチル−１−ペンチン−３−
オ一ル等のアルコール類のうち１種または２種類以上を
混合して使用することができる。
【００１９】さらに、これらのアルコール類と併用して
使用する有機溶媒としては、例えば、ヘキサン、トルエ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素
溶媒、エチルベンジルエーテル、ジブチルエーテル、ジ
プロピルエーテル、ジベンジレエーテル、ジメチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ビニルメチルエーテル、ビ
ニルエチルエーテル等のエーテル類、アセトアルデヒ
ド、アセトン、アセトフェノン、ジイソブチルケトン、
ジイソプロピルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類、ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸メチル、ステアリン
酸エチル、サリチル酸メチル等のエステル類と水があげ
られる。これらの溶媒は、反応系のＳＰ値（溶解度パラ
メーター）を調整するため等に用いられる。
【００２０】分散剤としては、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ヒドロキ
シプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル（エ
チル）セルロース、ポリ（１２−ヒドロキシステアリン
酸）、ポリ（スチレン−ｂ−ジメチルシロキサン）、ポ
リイソブチレン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エス
テル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステル、
ポリアクリルアミド、ポリビニルアクリルエーテル等が
挙げられ、これらの分散剤のうち１種類あるいは数種類
を混合して使用する。これらのうち、粒度分布が狭く単
分散の重合樹脂粒子を製造するには、ポリビニルピロリ
ドン、または、ポリエチレンイミンが望ましい。
【００２１】単量体としては、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類、ビニル
ホルメート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート
等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニル
エチルエーテル等のビニルエーテル類、メタクリル酸、
アクリル酸、無水マレイン酸、およびこれらの金属塩、
メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジエチ
ルアミノエチル等の官能基をもつ単量体、メタクリル酸
トリフロロエチル、メタクリル酸テトラフロロプロピル
等のフッ素含有の単量体が挙げられる。これらの単量体
は単独で、あるいは複数種類を組合わせて用いることが
できる。
【００２２】ここに、トナーのバインダー粒子として用
いられる重合樹脂粒子は、ＯＨＰへの適用を考慮する
と、透明性が高いことが望ましい。また、良好な現像画
像を得るためには、絶縁性が高いことが望ましい。さら
に、現像装置の内部で破壊されないためには、常温での
力学的強度が高い必要があり、かつ、良好な定着性を得
るためには、多くの熱エネルギーを要せずして軟化し、
被描画物に定着されることが望ましい。以上を勘案する
と、重合樹脂粒子をトナーのバインダー粒子として用い
る場合には、スチレン単独、スチレンとアクリル酸エス
テル類との混合物、または、スチレンとメタクリル酸エ
ステル類との混合物を単量体とすることがとくに望まし
い。
【００２３】また、有機シラン化合物としては、ビニル
トリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキ
シ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ‐メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ‐メタクリロキシプロピルメチルジエトキシ
シラン、γ‐メタクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン等が挙げられる。市販品名で言えぱ、信越化学工業株
式会社製のＫＡ１００３、ＫＢＭ１００３、ＫＢＥ１０
０３、ＫＢＣ１００３、ＫＢＭ１０６３、ＫＢＭ１１０
３、ＫＢＭ１２０３、ＫＢＭ１３０３、ＫＢＭ１４０
３、ＫＢＭ５０３、ＫＢＥ５０３、ＫＢＭ５０２、ＫＢ
Ｅ５０２、ＫＢＭ５１０３、ＫＢＭ５１０２、ＫＢＭ５
４０３等が挙げられる。
【００２４】開始剤としては、アゾ系塩酸塩系として、
２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピ
オンアミジン）ジハイドロクロライド、２，２’−アゾ
ビス［Ｎ−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピ
オンアミジン］ジハイドロクロライド、２，２’−アゾ
ビス［Ｎ−（４−ハイドロキシフェニル）−２−メチル
プロピオンアミジン］ジハイドロクロライド、２，２’
−アゾビス［Ｎ−（４−アミノフェニル）−２−メチル
プロピオンアミジン］テトラハイドロクロライド、２，
２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（フェニルメチル）
プロピオンアミジン］ジハイドロクロライド、２，２’
−アゾビス［２−メチル−Ｎ−２−プロペニルプロピオ
ンアミジン］ジハイドロクロライド、２，２’−アゾビ
ス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロラ
イド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−ハイドロキシエ
チル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジハイドロク
ロライド、２，２’−アゾビス［（２−５−メチル−２
−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジハイドロクロ
ライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン
−２−イル）プロパン］ジハイドロクロライド、２，
２’−アゾビス［２−（４，５，６，７−テトラハイド
ロ−１Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−イル）プロパン］
ジハイドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−
（３，４，５，６−テトラハイドロピリジン−２−イ
ル）プロパン］ジハイドロクロライド、２，２’−アゾ
ビス［２−（５−ハイドロキシ−３，４，５，６−テト
ラハイドロピリジン−２−イル）プロパン］ジハイドロ
クロライド、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ハ
イドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プ
ロパン｝ジハイドロクロライド等があげられる。また、
その他のアゾ系開始剤として、２，２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル、２，２’−アゾビスメチルブチロニト
ロニトリル、２，２’−アゾビス−２−シクロプロピル
プロピオニトリル、２，２’−アゾビス−４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビ
スシクロヘキサン−１−カルボニトリル、２，２’−ア
ゾビス（２，４−ジメチル）バレロニトリル、２−フェ
ニラゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル、２，２’−アゾビス−Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブ
チラミジン等があげられる。また、有機過酸化物系開始
剤として、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、クメンハイドロキシパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、シクロヘキサノ
ンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−
２−エチルヘキサナート、ｔ−ブチルパーオキシパバレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、３，
５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等があげられ
る。これらの開始剤を単体または複数の開始剤を混合し
て使用する。
【００２５】架橋剤としては、ジビニルベンゼン、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
（トリ）メタクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの架橋剤
のうち、樹脂粒子を重合する際に、スチレン単独、スチ
レンとアクリル酸エステル類との混合物、またはスチレ
ンとメタクリル酸類との混合物を単量体として用いるこ
とを考慮すると、ジビニルベンゼン、およびエチレング
リコールジ（メタ）アクリレートが望ましい。
【００２６】次に、上記の反応系における重合反応を終
了させた後、反応液を濾別して、反応液中の不要な分散
剤や単量体を取り除き、重合樹脂粒子を回収する。回収
した重合樹脂粒子を溶媒に分散して、さらに濾別するこ
とによって、重合樹脂粒子を洗浄する。この洗浄操作を
１〜５回程度繰り返して不純物の残っていない重合樹脂
粒子を得ることができる。
【００２７】本発明の重合樹脂粒子は乾式トナーのバイ
ンダーとして使用することができる。この場合、重合樹
脂粒子に対して着色を行う。重合樹脂粒子への着色方法
としては、特開平３−１２１４６６号公報に記載されて
いるように、重合樹脂粒子が溶解しない有機溶媒に染料
を分散、溶解させ、その後、重合樹脂粒子を分散させて
ガラス転移点以下の温度に保ちながら加熱し、攪拌する
方法が挙げられる。また、特開平３−１７９３６５号公
報に記載されているように、染着を行うに際し、染料の
分散、溶解を促進するとともに重合樹脂粒子の凝集を防
止するために超音波を照射するようにしてもよい。染着
時の溶媒としては、重合に際して単量体を溶解させた溶
媒と同一のものを使用すれば良い。
【００２８】着色に用いる染料は、分散染料、油溶性、
昇華性染料、塩基性染料、酸性染料など任意のものを使
用することができる。あらかじめ染色実験を行い、着色
効率の良好なものを選択すればよい。
【００２９】重合樹脂粒子に染料を染着した後、重合樹
脂粒子の表面に析出した染料を除去するために洗浄を行
ってもよい。この洗浄に使用する溶媒としては、水また
はアルコール類、あるいは染料は溶解するが重合粒子は
溶解しないような有機溶剤、あるいはこれらの混合物が
用いられる。
【００３０】続いて、必要に応じて重合樹脂粒子に帯電
制御剤を添加し、トナー母粒子を作製する。例えば、重
合樹脂粒子と帯電制御剤を混合してある程度強いせん断
力を加えることにより、帯電制御剤を重合樹脂粒子の表
面に打ち込むようにしてもよい。
【００３１】荷電制御剤としては、含金属アゾ化合物、
サリチル酸系金属錯体、ニグロシン、トリフェニルメタ
ン、４級アンモニウム塩等を挙げることができる。
【００３２】帯電量の均一性を向上させるため、トナー
母粒子の表面に導電性微粉体を外添してもよい。導電性
微粉体としては、導電性酸化チタン、カーボンブラッ
ク、アルミナ粉末、ニッケル粉等の酸化金属あるいは金
属の微粉末を挙げることができる。
【００３３】
【実施例】以下、本発明の重合樹脂粒子の実施例につい
て説明する。
【００３４】−実施例１（重合樹脂粒子Ａ）− 攪拌器、冷却管、温度計、ガス導入管を取り付けた反応
装置に、ガス導入管より窒素ガスをパージしながら、溶
媒としてメタノールおよび２−プロパノール、分散剤と
してポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）、単量体として
スチレンおよびアクリル酸ｎ−ブチル、有機シラン化合
物としてＫＢＭ５０３（信越化学工業社製）、開始剤と
して、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを入れ、
反応液を６０℃に昇温して１００ｒｐｍで攪拌した。表
１に、各組成の重量部を示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】１６時間重合を行った後、冷却して重合反
応を停止させた。得られた重合樹脂粒子を濾別回収し、
メタノールで洗浄した後、室温で４８時間放置して乾燥
させ、重合樹脂粒子Ａを得た。
【００３７】この重合樹脂粒子Ａについてコールターカ
ウンター（コールター株式会社製）により粒子径を測定
したところ、体積平均粒子径（ｄｖ）が９．４μｍ、体
積平均粒子径（ｄｖ）／個数平均粒子径（ｄｎ）、すな
わち分散度が１．１９であり、体積平均粒子径（ｄｖ）
の１．５倍以上の粒子含有率が２．２％、個数平均粒子
径（ｄｎ）の０．９倍以下の粒子含有率が１１．２％で
あった。
【００３８】また、この重合樹脂粒子Ａを、テトラヒド
ロフランに溶解して、ゲルパーメーションクロマトグラ
フ（日本分光工業株式会社製）により重量平均分子量
（Ｍｗ）を測定したところ、その値は２２０００であっ
た。この重合樹脂粒子Ａに対し、温度３５℃、室温８５
％の環境下で１ヶ月間の保存試験を行ったが、粒子の凝
集や融着は見られなかった。
【００３９】−実施例２（重合樹脂粒子Ｂ）− 溶媒としてメタノールおよび２−プロパノール、分散剤
としてポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）、単量体とし
てスチレンおよびアクリル酸ｎ−ブチル、有機シラン化
合物としてＫＢＭ５０２（信越化学工業社製）、開始剤
として２，２´−アゾビスイソブチロニトリルを用い、
実施例１と同様の方法により重合樹脂粒子Ｂを得た。表
２に、各組成の重量部を示す。
【００４０】
【表２】
【００４１】この重合樹脂粒子Ｂについて実施例１と同
様の方法により粒子径を測定したところ、体積平均粒子
径（ｄｖ）が１１．０μｍ、体積平均粒子径（ｄｖ）／
個数平均粒子径（ｄｎ）が１．１５であり、体積平均粒
子径（ｄｖ）の１．５倍以上の粒子含有率が０．４％、
個数平均粒子径（ｄｎ）の０．９倍以下の粒子含有率が
８．８％であった。
【００４２】また、この重合樹脂粒子Ｂについて実施例
１と同様の方法により重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し
たところ、その値は２４０００であった。この重合樹脂
粒子Ｂに対し、実施例１と同様の保存試験を行ったが、
粒子の凝集や融着は見られなかった。
【００４３】−実施例３（重合樹脂粒子Ｃ）− 溶媒としてメタノールおよび２−プロパノール、分散剤
としてポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）、単量体とし
てスチレンおよびアクリル酸ｎ−ブチル、有機シラン化
合物としてＫＢＭ１００３（信越化学工業社製）、開始
剤として２，２´−アゾビスイソブチロニトリルを用
い、実施例１と同様の方法により重合樹脂粒子Ｃを得
た。表３に、各組成の重量部を示す。
【００４４】
【表３】
【００４５】この重合樹脂粒子Ｃについて実施例１と同
様の方法により粒子径を測定したところ、体積平均粒子
径（ｄｖ）が１０．１μｍ、体積平均粒子径（ｄｖ）／
個数平均粒子径（ｄｎ）が１．２３であり、体積平均粒
子径（ｄｖ）の１．５倍以上の粒子含有率が３．２％、
個数平均粒子径（ｄｎ）の０．９倍以下の粒子含有率が
１０．１％であった。
【００４６】また、この重合樹脂粒子Ｃについて実施例
１と同様の方法により重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し
たところ、その値は２１０００であった。この重合樹脂
粒子Ｃに対し、実施例１と同様の保存試験を行ったが、
粒子の凝集や融着は見られなかった。
【００４７】−実施例４（重合樹脂粒子Ｄ）− 溶媒としてメタノールおよび２−プロパノール、分散剤
としてポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）、単量体とし
てスチレンおよびアクリル酸ｎ−ブチル、有機シラン化
合物としてＫＢＭ５４０３（信越化学工業社製）、開始
剤として２，２´−アゾビスイソブチロニトリルを用
い、実施例１と同様の方法により重合樹脂粒子Ｄを得
た。表４に、各成分の重量部を示す。
【００４８】
【表４】
【００４９】この重合樹脂粒子Ｄについて実施例１と同
様の方法により粒子径を測定したところ、体積平均粒子
径（ｄｖ）が８．３μｍ、体積平均粒子径（ｄｖ）／個
数平均粒子径（ｄｎ）が１．２４であり、体積平均粒子
径（ｄｖ）の１．５倍以上の粒子含有率が１．２％、個
数平均粒子径（ｄｎ）の０．９倍以下の粒子含有率が１
７．２％であった。
【００５０】また、この重合樹脂粒子Ｄについて実施例
１と同様の方法により重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し
たところ、その値は２８０００であった。この重合樹脂
粒子Ｄに対し、実施例１と同様の保存試験を行ったが、
粒子の凝集や融着は見られなかった。
【００５１】−実施例５（重合樹脂粒子Ｅ）− 溶媒としてメタノールおよび２−プロパノール、分散剤
としてポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）、単量体とし
てスチレンおよびアクリル酸ｎ−ブチル、有機シラン化
合物としてＫＢＭ５１０３（信越化学工業社製）、開始
剤として２，２´−アゾビスイソブチロニトリルを用
い、実施例１と同様の方法により重合樹脂粒子Ｅを得
た。表５に、各組成の重量部を示す。
【００５２】
【表５】
【００５３】この重合樹脂粒子Ｅについて実施例１と同
様の方法により粒子径を測定したところ、体積平均粒子
径（ｄｖ）が８．０μｍ、体積平均粒子径（ｄｖ）／個
数平均粒子径（ｄｎ）が１．２５であり、体積平均粒子
径（ｄｖ）の１．５倍以上の粒子含有率が４．６％、個
数平均粒子径（ｄｎ）の０．９倍以下の粒子含有率が１
４．１％であった。
【００５４】また、この重合樹脂粒子Ｅについて実施例
１と同様の方法により重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し
たところ、その値は２５０００であった。この重合樹脂
粒子Ｅに対し、実施例１と同様の保存試験を行ったが、
粒子の凝集や融着は見られなかった。
【００５５】−実施例６（重合樹脂粒子Ｆ）− 溶媒としてメタノールおよび２−プロパノール、分散剤
としてポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）、単量体とし
てスチレンおよびアクリル酸ｎ−ブチル、有機シラン化
合物としてＫＢＭ５０２（信越化学工業社製）、開始剤
として２，２´−アゾビスイソブチロニトリルを用い、
実施例１と同様の方法により重合樹脂粒子Ｆを得た。表
６に、各組成の重量部を示す。
【００５６】
【表６】
【００５７】この重合樹脂粒子Ｆについて実施例１と同
様の方法により粒子径を測定したところ、体積平均粒子
径（ｄｖ）が５．５μｍ、体積平均粒子径（ｄｖ）／個
数平均粒子径（ｄｎ）が１．０８であり、体積平均粒子
径（ｄｖ）の１．５倍以上の粒子含有率が０．３％、個
数平均粒子径（ｄｎ）の０．９倍以下の粒子含有率が
７．１％であった。
【００５８】また、この重合樹脂粒子Ｆについて実施例
１と同様の方法により重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し
たところ、その値は３５０００であった。この重合樹脂
粒子Ｆに対し、実施例１と同様の保存試験を行ったが、
粒子の凝集や融着は見られなかった。
【００５９】−実施例７（重合樹脂粒子Ｇ）− 溶媒としてメタノールおよび２−プロパノール、分散剤
としてポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）、単量体とし
てスチレンおよびアクリル酸ｎ−ブチル、有機シラン化
合物としてＫＢＭ５０３（信越化学工業社製）、開始剤
として２，２´−アゾビスイソブチロニトリルを用い、
実施例１と同様の方法により重合樹脂粒子Ｇを得た。表
７に、各組成の重量部を示す。
【００６０】
【表７】
【００６１】この重合樹脂粒子Ｇについて実施例１と同
様の方法により粒子径を測定したところ、体積平均粒子
径（ｄｖ）が４．２μｍ、体積平均粒子径（ｄｖ）／個
数平均粒子径（ｄｎ）が１．０９であり、体積平均粒子
径（ｄｖ）の１．５倍以上の粒子含有率が３．８％、個
数平均粒子径（ｄｎ）の０．９倍以下の粒子含有率が
５．９％であった。
【００６２】また、この重合樹脂粒子Ｇについて実施例
１と同様の方法により重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し
たところ、その値は８５０００であった。この重合樹脂
粒子Ｇに対し、実施例１と同様の保存試験を行ったが、
粒子の凝集や融着は見られなかった。
【００６３】−比較例１（重合樹脂粒子Ｈ）− 溶媒としてメタノールおよび２−プロパノール、分散剤
としてポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）、単量体とし
てスチレンおよびアクリル酸ｎ−ブチル、開始剤として
２，２´−アゾビスイソブチロニトリルを用い、実施例
１と同様の方法により重合樹脂粒子Ｈを得た。表８に、
各組成の重量部を示す。
【００６４】
【表８】
【００６５】この重合樹脂粒子Ｈについて実施例１と同
様の方法により粒子径を測定したところ、体積平均粒子
径（ｄｖ）が５．１μｍ、体積平均粒子径（ｄｖ）／個
数平均粒子径（ｄｎ）が１．１２であり、体積平均粒子
径（ｄｖ）の１．５倍以上の粒子含有率が１．６％、個
数平均粒子径（ｄｎ）の０．９倍以下の粒子含有率が１
０．５％であった。
【００６６】また、この重合樹脂粒子Ｈについて実施例
１と同様の方法により重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し
たところ、その値は２２０００であった。この重合樹脂
粒子Ｈに対し、実施例１と同様の保存試験を行ったが、
粒子の凝集や融着は見られなかった。
【００６７】−比較例２（重合樹脂粒子Ｉ）− 溶媒としてメタノールおよび２−プロパノール、分散剤
としてポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）、単量体とし
てスチレンおよびアクリル酸ｎ−ブチル、開始剤とし
て、２，２´−アゾビスイソブチロニトリルを用い、実
施例１と同様の方法により重合樹脂粒子Ｉを得た。表９
に、各組成の重量部を示す。
【００６８】
【表９】
【００６９】この重合樹脂粒子Ｉについて実施例１と同
様の方法により粒子径を測定したところ、体積平均粒子
径（ｄｖ）が１０．６μｍ、体積平均粒子径（ｄｖ）／
個数平均粒子径（ｄｎ）が１．３３であり、体積平均粒
子径（ｄｖ）の１．５倍以上の粒子含有率が１４．６
％、個数平均粒子径（ｄｎ）の０．９倍以下の粒子含有
率が９．３％であった。
【００７０】また、この重合樹脂粒子Ｉについて実施例
１と同様の方法により重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し
たところ、その値は１００００であった。この重合樹脂
粒子Ｉに対し、実施例１と同様の保存試験を行ったとこ
ろ、粒子の凝集が認められ、体積平均粒子径（ｄｖ）が
１２．０μｍ、体積平均粒子径（ｄｖ）／個数平均粒子
径（ｄｎ）が１．５５まで増加した。
【００７１】−比較例３（重合樹脂粒子Ｊ）− 溶媒としてメタノールおよび２−プロパノール、分散剤
としてポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）、単量体とし
てスチレンおよびアクリル酸ｎ−ブチル、開始剤とし
て、２，２´−アゾビスイソブチロニトリルを用い、実
施例１と同様の方法により重合樹脂粒子Ｊを得た。表１
０に、各組成の重量部を示す。
【００７２】
【表１０】
【００７３】この重合樹脂粒子Ｊについて実施例１と同
様の方法により粒子径を測定したところ、体積平均粒子
径（ｄｖ）が３．１μｍ、体積平均粒子径（ｄｖ）／個
数平均粒子径（ｄｎ）が１．０５であり、体積平均粒子
径（ｄｖ）の１．５倍以上の粒子含有率が０．５％、個
数平均粒子径（ｄｎ）の０．９倍以下の粒子含有率が
５．０％であった。
【００７４】また、この重合樹脂粒子Ｊについて実施例
１と同様の方法により重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し
たところ、その値は３３０００であった。この重合樹脂
粒子Ｊに対し、実施例１と同様の保存試験を行ったが、
粒子の凝集や融着は見られなかった。
【００７５】−比較例４（重合樹脂粒子Ｋ）− 溶媒としてメタノールおよび２−プロパノール、分散剤
としてポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）、単量体とし
てスチレンおよびアクリル酸ｎ−ブチル、開始剤とし
て、２，２´−アゾビスイソブチロニトリルを用い、実
施例１と同様の方法により重合樹脂粒子Ｋを得た。表１
１に、各組成の重量部を示す。
【００７６】
【表１１】
【００７７】この重合樹脂粒子Ｋについて実施例１と同
様の方法により粒子径を測定したところ、体積平均粒子
径（ｄｖ）が２．０μｍ、体積平均粒子径（ｄｖ）／個
数平均粒子径（ｄｎ）が１．０５であり、体積平均粒子
径（ｄｖ）の１．５倍以上の粒子含有率が０．４％、個
数平均粒子径（ｄｎ）の０．９倍以下の粒子含有率が
３．０％であった。
【００７８】また、この重合樹脂粒子Ｊについて実施例
１と同様の方法により重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し
たところ、その値は８６０００であった。この重合樹脂
粒子Ｊに対し、実施例１と同様の保存試験を行ったが、
粒子の凝集や融着は見られなかった。
【００７９】−比較例５（重合樹脂粒子Ｌ）− 比較例５の重合樹脂粒子Ｌは懸濁重合法により作製され
た重合樹脂粒子である。
【００８０】
【表１２】
【００８１】図１２に示す重量部のスチレン、アクリル
酸ｎ−ブチル、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル
およびポリヘキサメチレンアジペートをボールミルに入
れて２時間混合し、モノマー混合物を得た。
【００８２】次に、反応容器にイオン交換水１０００重
量部を入れてクリアミックス（エム・テクニック株式会
社製）で撹拌し、上記モノマー混合物を加えて１０００
０ｒｐｍで２０分間分散造粒した。反応容器を窒素置換
した後、パドル撹拌翼のついた撹拌装置に変更して、１
００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃に昇温した。１０時間
重合を行った後、５０℃以下に冷却して、ＫＢＭ５０３
（信越化学工業製）５重量部を加えて１時間撹拌した。
得られた重合樹脂粒子を濾別回収し、アルカリ洗浄、水
洗浄を行った後脱水して、室温で４８時間放置し乾燥さ
せて重合樹脂粒子Ｌを得た。
【００８３】この重合樹脂粒子Ｌについて実施例１と同
様の方法により粒子径を測定したところ、体積平均粒子
径（ｄｖ）が９．４μｍ、体積平均粒子径（ｄｖ）／個
数平均粒子径（ｄｎ）が１．３５であり、体積平均粒子
径（ｄｖ）の１．５倍以上の粒子含有率が３．８％、個
数平均粒子径（ｄｎ）の０．９倍以下の粒子含有率が２
７．７％であった。
【００８４】また、この重合樹脂粒子Ｌについて実施例
１と同様の方法により重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し
たところ、その値は２００００であった。この重合樹脂
粒子Ｌに対し、実施例１と同様の保存試験を行ったとこ
ろ、粒子の凝集が認められ、体積平均粒子径（ｄｖ）が
１１．４μｍ、体積平均粒子径（ｄｖ）／個数平均粒子
径（ｄｎ）が１．５０まで増加した。
【００８５】実施例１〜７（重合樹脂粒子Ａ〜Ｇ）およ
び比較例１〜５（重合樹脂粒子Ｈ〜Ｌ）についての体積
平均粒子径、分散度、保存試験等についての評価結果を
図１に示す。
【００８６】図１に示すように、有機シラン化合物を単
量体として添加し、分散重合により粒子を作製した場合
（重合樹脂粒子Ａ〜Ｇ）には、粒度分布が狭く単分散で
あり、粒子径を大きくしても分子量の低下が抑えられて
おり、高温多湿などの環境下でも凝集や融着が起こりに
くいことが判る。
【００８７】したがって、このような重合樹脂粒子を乾
式トナーのバインダーとして用いれば、バインダーの粒
子径を大きな値に設定した場合でも、凝集等の問題が発
生せず、しかも安価に効率よくトナーを製造することが
できる。
【００８８】
【発明の効果】請求項１に記載の発明によれば、比較的
大粒径であっても粒径のばらつきが少なく、効率的かつ
安価に製造することができる重合樹脂粒子を得ることが
できる。
【００８９】請求項４に記載の発明によれば、重合樹脂
粒子が比較的大粒径であっても粒径のばらつきが少な
く、効率的かつ安価に製造できるので、安価で性能の良
好なトナー用バインダーを得ることができる。
【００９０】請求項５に記載の発明によれば、重合樹脂
粒子が比較的大粒径であっても粒径のばらつきが少な
く、効率的かつ安価に製造できるので、安価で性能の良
好なトナー用バインダーを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１〜７（重合樹脂粒子Ａ〜Ｇ）および比
較例１〜５（重合樹脂粒子Ｈ〜Ｌ）についての体積平均
粒子径、分散度、保存試験等についての評価結果を示す
図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/08 ３２５ ３８４

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 分散重合法により製造される重合樹脂粒
    子において、 有機シラン化合物を単量体として用いて製造されたこと
    を特徴とする重合樹脂粒子。
  2. 【請求項２】 スチレンを単量体として用いて製造され
    たことを特徴とする請求項１に記載の重合樹脂粒子。
  3. 【請求項３】 スチレンとアクリル酸エステル、または
    メタクリル酸エステルを単量体として用いて製造された
    ことを特徴とする請求項１に記載の重合樹脂粒子。
  4. 【請求項４】 乾式トナーに含有されるトナー用バイン
    ダーにおいて、 前記バインダーは重合法により製造される重合樹脂粒子
    からなり、 前記重合樹脂粒子は有機シラン化合物を単量体として用
    いて製造され、 前記重合樹脂粒子の分散度が１．３以下であることを特
    徴とするトナー用バインダー。
  5. 【請求項５】 乾式トナーに含有されるトナー用バイン
    ダーにおいて、 前記バインダーは重合法により製造される重合樹脂粒子
    からなり、 前記重合樹脂粒子は有機シラン化合物を単量体として用
    いて製造され、 前記重合樹脂粒子の体積平均粒子径の１．５倍以上の粒
    子含有率が５％以下であり、 前記重合樹脂粒子の個数平均粒子径の０．９倍以下の粒
    子含有率が２０％以下であることを特徴とするトナー用
    バインダー。
  6. 【請求項６】 前記重合樹脂粒子はスチレンを単量体と
    して用いて製造されたことを特徴とする請求項４または
    ５に記載のトナー用バインダー。
  7. 【請求項７】 前記重合樹脂粒子はスチレンとアクリル
    酸エステル、またはメタクリル酸エステルを単量体とし
    て用いて製造されたことを特徴とする請求項４または５
    に記載のトナー用バインダー。
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