JP2000297151A

JP2000297151A - 新規硬化性アラミド、重合性組成物およびその硬化物

Info

Publication number: JP2000297151A
Application number: JP10709299A
Authority: JP
Inventors: Makoto Uchida; 誠内田
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1999-04-14
Filing date: 1999-04-14
Publication date: 2000-10-24
Anticipated expiration: 2019-04-14
Also published as: JP4201150B2

Abstract

(57)【要約】【目的】モノマーへの溶解性や他のポリマーへの相溶性
が良好で、さらにビニル系およびエポキシ系硬化性基と
の共重合性に優れた、アラミド化合物を提供すること。【解決手段】構造末端に硬化性不飽和二重結合を有し、
かつ構造中にフェノール性水酸基を含有し、好ましくは
式（Ａ）で表される新規硬化性アラミド、該硬化性アラ
ミドを含有する重合性組成物、該重合性組成物の硬化
物。【化１】（式（Ａ）中Ｒ１は二価の芳香族基を表すが、該芳香族
基のうちフェノール性水酸基含有芳香族基が１モル％以
上である。Ｘはアクリル基、メタクリル基、水素原子の
うち１種以上を表すが、Ｘのうち５０％以上はアクリル
基およびメタクリル基のうち１種以上である。ｎは平均
重合度であり、１〜２０の実数を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規フェノール性水
酸基含有硬化性アラミド、該アラミドを含有する重合性
組成物、およびその硬化物に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族環を主鎖中に有する芳香族ポリア
ミドおよびオリゴマーはアラミドとよばれ、軟化温度が
極めて高く高耐熱性で、ヤング率も大きい重合物として
注目されている。こうしたアラミドは、アクリル系モノ
マー、多官能アクリレートや、エポキシ含有重合性組成
物に、機械的強度、耐熱性や、電気絶縁性等を付与ある
いは向上させるための添加剤として有用で、電子部品、
レジスト、自動車用部品、製版材、塗料、接着剤などの
多くの分野で用いられている。しかしながら、これら重
合性組成物等の添加剤や改質剤として用いる場合、一般
にアラミドは溶媒、モノマーへの溶解性や、他のポリマ
ーへの相溶性が十分でないという問題があった。この問
題点を解決するために、溶解性や相溶性の良好なセグメ
ントをブロック共重合体としてアラミドに導入したもの
などが開発されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、溶解性
や相溶性の良好なセグメントをブロック共重合体として
アラミドに導入したものは、溶剤溶解性が向上し作業性
に優れるが、一方、有機溶剤による地球環境汚染の問題
がある。また、重合性組成物とした場合、他の硬化性基
との共重合性が十分でないため、硬化後の耐溶剤性が不
十分であったり、アラミドの持つ機能が発現されないな
どの問題もある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、鋭意研究の結果、モノマーへの溶解性
や他のポリマーへの相溶性が良好で、さらにビニル系お
よびエポキシ系硬化性基との共重合性に優れ、極めて有
用であるアラミドを見いだし、本発明を完成した。すな
わち本発明は、（１）構造末端に硬化性不飽和二重結合
を有し、かつ構造中にフェノール性水酸基を含有する硬
化性アラミド、（２）式（Ａ）で表される水酸基含有硬
化性アラミド、

【０００５】

【化３】

【０００６】（式（Ａ）中Ｒ_１は二価の芳香族基を表す
が、該芳香族基のうちフェノール性水酸基含有芳香族基
が１モル％以上である。Ｘはアクリル基、メタクリル
基、水素原子、および式（１）のうち１種以上を表す
が、Ｘのうち５０％以上はアクリル基およびメタクリル
基のうち１種以上である。ｎは平均重合度であり、１〜
２０の実数を表す。）

【０００７】

【化４】

【０００８】（式（１）中Ｒ_２は二価の芳香族基を表
す。）（３）上記（１）又は（２）記載の硬化性アラミド及び
重合開始剤を含む重合性組成物、（４）上記（３）記載
の重合性組成物を硬化して得られる硬化物に関する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の構造末端に硬化性不飽和
二重結合を有し、かつ構造中にフェノール性水酸基を含
有する硬化性アラミドは、構造の片末端あるいは両末端
にアクリル基類や、ビニル基類等、加熱操作または紫外
線や電子線などの照射により硬化する、不飽和結合を有
する硬化性基を有するものであればよく、かつ構造中に
１個以上フェノール性水酸基を含有するものであれば、
特に制限はないが、一般式（Ａ）で表される構造が好ま
しい。

【００１０】式（Ａ）中Ｒ_１で表される二価の芳香族基
は、Ｒ_１の総モル数のうち１モル％以上がフェノール性
水酸基を有する芳香族基であれば、同一構造でも互いに
異なる構造でもよく、特に制限はないが、フェノール性
水酸基を有するＲ_１として、一般式（２）

【００１１】

【化５】

【００１２】（式（２）中Ｒ_３はハロゲン原子、炭素数
１〜４のアルキル基およびハロゲン化アルキル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基およびハロゲン化アルコキシ
基、炭素数１〜４のアルキルチオ基およびハロゲン化ア
ルキルチオ基、アセチル基、ニトロ基、シアノ基又はメ
チルスルホニル基のうち１種以上を、Ｒ_４は直接結合、
酸素原子、硫黄原子、炭素数１〜４のアルキレン基およ
びハロゲン化アルキレン基、カルボニル基、スルホニル
基、スルホキシル基、アゾ基又はジチオ基のうち１種以
上を、ａは０〜３の整数を、ｂは０〜４の整数を、ｃは
０〜５の整数をそれぞれ表す。）で表される構造のいず
れかが好ましく、フェノール性水酸基を持たないＲ_１と
して、一般式（３）

【００１３】

【化６】

【００１４】（式（３）中Ｒ_３およびＲ_４は式（２）に
おけるのと同じであり、ｄは０〜４の整数を、ｅは０〜
６の整数を、ｆは０〜３の整数をそれぞれ表す。）で表
される構造のいずれかが好ましい。式（Ａ）中のＸはア
クリル基、メタクリル基、水素原子および式（１）のう
ち１種以上を表す。また、全Ｘのうち平均５０％以上
は、アクリル基およびメタクリル基のうち１種以上を含
有し、その中でも特に８０％以上含有するものが好まし
い。式（Ａ）中のｎは平均重合度で、浸透圧法、光散乱
法、粘度測定、ＧＰＣ法や、^１Ｈ−ＮＭＲ等から決定で
き、溶解速度、粘度等の取り扱い性や、官能基Ｘの機能
発現といった点から１〜２０の実数、特に５〜１０の実
数であるものが好ましい。

【００１５】式（１）中のＲ_２は、二価の芳香族基であ
れば特に制限はないが、前記式（２）および（３）で表
される芳香族基が好ましい。

【００１６】前記式（Ａ）で表されるアラミドは、式
（４）

【００１７】

【化７】

【００１８】（式（４）中Ｒ_１およびｎは式（Ａ）にお
けるのと同じ意味を表し、Ｙは水素原子、または式
（１）を表す。）で表されるアラミドの末端に、アクリ
ル基およびメタクリル基のうち１種以上を導入すること
によって得られる。アクリル基および／又はメタクリル
基の導入方法は、式（４）のアラミドの縮重合中または
縮重合後にさらにアクリル酸およびメタクリル酸のうち
１種以上を縮合させる等の方法が挙げられる。

【００１９】式（４）で表されるアラミドは、式（２）
または式（３）の空位に直接アミンが結合した芳香族ジ
アミン（以下、式（２）または式（３）の芳香族ジアミ
ンともいう）の１種以上と、式（２）または式（３）の
空位に直接カルボン酸が結合した芳香族ジカルボン酸
（以下、式（２）または式（３）の芳香族ジカルボン酸
ともいう）の１種以上とを、少なくとも式（３）の芳香
族ジアミンおよび／または式（３）の芳香族ジカルボン
酸が、全芳香族ジアミンおよび全芳香族ジカルボン酸の
１モル％以上になり、かつ全芳香族ジアミンが、全芳香
族ジカルボン酸と等モル以上となるような割合で反応さ
せることによって得られる。

【００２０】用いうる式（２）の芳香族ジアミンの具体
例としては、３，５−ジアミノフェノール、４，４’−
ジアミノ−３，３’−ジヒドロキシビフェニル、ビス
（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）エーテル、
２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパンや、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキ
シフェニル）ヘキサフルオロプロパンなどが挙げられ
る。

【００２１】用いうる式（３）の芳香族ジアミンの具体
例としては、ｐ−ジアミノベンゼン、ｍ−ジアミノベン
ゼン、２，４−ジアミノトルエン、３，４−ジアミノト
ルエン、１，３−ジアミノ−４，６−ジメチルベンゼ
ン、１，６−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、
２，４−ジアミノメシチレン、１，３−ジアミノ−４−
クロロベンゼン、１，３−ジアミノ−４−ニトロベンゼ
ン、２，４−ジアミノアゾベンゼン、２，６−ジアミノ
ナフタレン、１，４−ジアミノナフタレン、１，５−ジ
アミノナフタレン、４，４’−ジアミノビフェニル、
４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメトキシビフェニ
ル、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニ
ル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’
−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジ
フェニルエーテル、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジ
メチルジフェニルエーテル、１，４−ジアミノナフタレ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ビス（４−
アミノ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（４−アミ
ノ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、ビス（４−ア
ミノ−３−メチトキシフェニル）メタン、ビス（４−ア
ミノ−３，５−ジエチルフェニル）メタン、ビス（４−
アミノ−３，５−ジブロモフェニル）メタン、２，２−
ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，
３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−
ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ジ
アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノ−３，３’
−ジメチルベンゾフェノン、２，６−ジアミノアントラ
キノン、３，４’−ジアミノジフェニルチオエーテル、
４，４’−ジアミノジフェニルチオエーテル、３，３’
−ジアミノジフェニルチオエーテル、４，４’−ジアミ
ノ−３，３’−ジメチルジフェニルチオエーテル、４，
４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミ
ノジフェニルスルホキシドや、２，７−ジアミノフルオ
レンなどが挙げられる。

【００２２】用いうる式（２）の芳香族ジカルボン酸の
具体例としては、５−ヒドロキシイソフタル酸、４−ヒ
ドロキシイソフタル酸、２−ヒドロキシイソフタル酸、
４，６−ジヒドロキシイソフタル酸、２−ヒドロキシテ
レフタル酸や、２，５−ジヒドロキシテレフタル酸など
が挙げられる。

【００２３】用いうる式（３）の芳香族ジカルボン酸の
具体例としては、イソフタル酸、テレフタル酸、４，
４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−オキシジ安
息香酸、４，４’−チオジ安息香酸、４，４’−ジチオ
ジ安息香酸、５，５’−ジチオビス（２−ニトロ安息香
酸）、３，３’−カルボニルジ安息香酸、４，４’−カ
ルボニルジ安息香酸、４，４’−スルホニルジ安息香
酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタ
レンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
３，３’−メタンジ安息香酸、４，４’−メタンジ安息
香酸、プロパン−２，２−ビス（４−安息香酸）や、ヘ
キサフルオロプロパン−２，２−ビス（４−安息香酸）
などが挙げられる。

【００２４】尚、前記芳香族ジアミンと芳香族ジカルボ
ン酸との、特に好ましい組み合わせを表１に示す。

【表１】

【００２５】前記芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸
との反応は、通常三級アミンおよび亜リン酸エステル系
縮合剤の存在下で行い、必要により不活性溶媒、例えば
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルカ
プロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリドン、ジメ
チルスルホキシド、テトラメチル尿素、ピリジンのよう
な非プロトン性極性溶媒、トルエン、ヘキサン、ヘプタ
ン等の無極性溶媒、テトラヒドロフラン、ジグライム、
ジオキサンや、トリオキサンなど、またはこれらの混合
溶媒中で行ってもよい。これら溶媒の使用量は、芳香族
ジアミン０．１モルに対して、通常０〜５００ｍｌ、好
ましくは５０〜３００ｍｌである。また、反応温度は通
常２０〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃である。
反応時間は通常３０分〜２４時間、好ましくは１〜１０
時間である。

【００２６】用い得る三級アミンの具体例としては、ピ
リジン、２−ピコリン、３−ピコリン、４−ピコリン、
２，４−ルチジン、２，６−ルチジン、３，５−ルチジ
ンや、トリエチルアミンなどが挙げられ、その使用量
は、芳香族ジアミン１モルに対して、通常１．０〜３．
０モル、好ましくは１．５〜２．５モルである。

【００２７】用い得る亜リン酸エステル系縮合剤の具体
例としては、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニ
ル、亜リン酸トリ−ｏ−トリル、亜リン酸ジ−ｏ−トリ
ル、亜リン酸トリ−ｍ−トリル、亜リン酸ジ−ｍ−トリ
ル、亜リン酸トリ−ｐ−トリル、亜リン酸ジ−ｐ−トリ
ルや、亜リン酸トリ−ｐ−クロロフェニルなどが挙げら
れ、その使用量は、芳香族ジアミン１モルに対して、通
常１．０〜３．０モル、好ましくは１．５〜２．５モル
である。

【００２８】このようにしてアラミド（式（４）の化合
物）の合成が完了した反応混合物に、さらにアクリル酸
およびメタクリル酸のうち１種以上を添加し、アラミド
の末端アミンとこれらを縮合させる。この場合のアクリ
ル酸および／またはメタクリル酸使用量は、式（４）の
化合物の末端アミン１モルに対して、通常１．０モル以
上の過剰量、好ましくは２．０〜１０モルである。ま
た、式（４）の化合物を合成する反応が完了する前に、
その分子量を制御する目的でアクリル酸および／または
メタクリル酸を前記使用量の範囲で添加してもよい。

【００２９】反応終了後、反応混合液を室温まで冷却し
た後、貧溶媒の使用や溶媒除去等で析出を行い、再溶解
再沈殿および／または洗浄後、濾過し、乾燥させ式
（Ａ）で表される本発明の硬化性アラミドを得ることが
できる。また、式（Ａ）で表される本発明の硬化性アラ
ミドは、その用途に応じて更に機能性官能基で容易に変
性でき、例えば更に（メタ）アクリル基を導入する目的
で（メタ）アクリロイルクロリド等と反応させることも
でき、こうして得られる（メタ）アクリル変性硬化性ア
ラミドは、紫外線硬化樹脂等に有用な化合物となる。ま
た、エポキシ基を導入する目的でエピクロロヒドリン等
と反応させることもでき、こうして得られるエポキシ変
性硬化性アラミドは封止剤等に有用な化合物となる。

【００３０】次に本発明の重合性組成物につき説明す
る。本発明の重合性組成物は、本発明の硬化性アラミド
および重合開始剤を含有し、その他必要に応じて不活性
な有機又は無機顔料、染料、カブリ防止剤、退色防止
剤、ハレーション防止剤、蛍光増白剤、界面活性剤、可
塑剤、難燃剤、酸化防止剤、充填剤、静電防止剤、消泡
剤、流動調整剤、促進剤、遅延剤、光安定剤、防かび
剤、抗菌剤、磁性体等を混合することができる。本発明
の重合性組成物には、さらに硬化性を損なわない範囲で
希釈のための溶剤や、改質のための非反応性化合物や、
カチオン重合性、ラジカル重合性等の反応性化合物を配
合することができる。例えば、電気特性を改良するなど
のためエポキシ化合物、有機カルボン酸や酸無水物を加
えたり、ゴム弾性を持たせるためポリマールその他の可
とう性プレポリマーを混合することもできる。

【００３１】重合開始剤としては、熱重合開始剤、光重
合開始剤などのラジカル重合を起こしうるものであれば
特に制限はく、熱重合開始剤の具体例としては、過酸化
ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオ
キサイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキ
サンカルボニトリル等が挙げられ、光重合開始剤の具体
例としては、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンゾ
フェノン、４−ジメチルアミノイソアミルベンゾエー
ト、４−ジメチルアミノエチルベンゾエート等が挙げら
れる。

【００３２】本発明の重合性組成物は通常、硬化性アラ
ミド１００重量部に対して、重合開始剤０．０１〜２０
重量部を必須の成分とするが、好適な比率は、重合開始
剤の種類や硬化方法、混在物の種類や量、温度、湿度
（水分量）、塗膜厚等さまざまな要因を考慮することに
より決められる。硬化性アラミドと重合開始剤の溶解を
容易にするため、予め両者を適当な溶媒（例えば、プロ
ピレンカーボネート、カルビトール、カルビトールアセ
テート、ブチロラクトン等）に溶解して使用することが
でき、混合、溶解あるいは混練等の方法により調製する
こともできる。

【００３３】本発明の重合性組成物は、電気材料、金
属、木材、ゴム、プラスチック、ガラス、セラミックス
製品等に使用することができる。さらに、本発明の具体
的用途としては、フォトレジスト、液状レジスト、電子
写真、ダイレクト刷版材料、ホログラム材料、接着剤、
粘着剤、粘接着剤、封止剤、塗料、コーティング剤、イ
ンキ、成形材料、注型材料、パテ、ガラス繊維含浸剤、
目止め剤等が挙げられる。

【００３４】本発明の硬化物は、紫外線等のエネルギー
線を照射、或いは加熱することにより通常は０．１秒〜
数分後に指触乾燥状態あるいは溶媒不溶性の状態として
得ることができる。適当なエネルギー線としては、本発
明の重合性組成物の硬化反応を誘発する限りいかなるも
のでもよいが、好ましくは、超高、高、中、低圧水銀ラ
ンプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、メタルハラ
イドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、エキシマー
ランプ、殺菌灯、エキシマーレーザー、窒素レーザー、
アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザ
ー、ヘリウムネオンレーザー、クリプトンイオンレーザ
ー、各種半導体レーザー、ＹＡＧレーザー、発光ダイオ
ード、ＣＲＴ光源などから得られる２０００オングスト
ロームから７０００オングストロームの波長を有する電
磁波エネルギーや電子線、Ｘ線、放射線等の高エネルギ
ー線を利用する。

【００３５】エネルギー線への暴露時間は、エネルギー
線の強度、塗膜厚や開始剤によるが、通常は０．１秒〜
１０秒程度で十分である。しかし、比較的厚い塗装物に
ついてはそれ以上の照射時間をかけたほうが好ましい。
また、オーブン等による加熱やサーマルヘッド等による
熱エネルギーを使用することも場合によっては好まし
い。

【００３６】

【実施例】以下に実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【００３７】実施例１温度計、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入装置、攪拌
装置のついた５００ｍｌの反応器に、５−ヒドロキシイ
ソフタル酸２３．７６ｇ（０．１３０５モル）、ビス
（４−アミノ−３，５−ジエチルフェニル）メタン４
５．００ｇ（０．１４５２モル）と、塩化リチウム１
４．８８ｇを仕込み、乾燥窒素を流しながら、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン２５０ｇと、ピリジン２８．９８ｇ
を加え、撹拌しながら反応器内が１１０℃になるまで徐
々に加熱し、固形分を溶解させた。その後、反応器内を
撹拌し１１０℃に保ち、亜リン酸トリフェニル９０．０
０ｇを２時間で滴下し、さらに１時間反応させた。次
に、反応器内温度を９０℃にし、メタクリル酸５．００
ｇを、前記の反応溶液に撹拌しながら、３０分かけて滴
下した。その後さらに９０℃で１時間反応させた。

【００３８】反応終了後、反応溶液を室温まで冷却した
後、１０００ｍｌ容器に移し、室温で撹拌しながら、２
０重量％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇを加えた後、
３０００ｍｌ容器に水２０００ｇを仕込、撹拌しなが
ら、前記溶液を加え、生成物を析出させた。析出物を濾
過した後、２０００ｍｌ容器にメタノール１０００ｇを
仕込、撹拌しながら、前記析出物を徐々に加え、再溶解
させた。その後、２０重量％塩酸６６．０ｇを加え生成
物を再び析出させ、室温で３０分撹拌した後、濾過し
た。次に、この析出物を１０００ｍｌ容器に仕込み、水
７００ｇ、メタノール８２．５ｇと、２０重量％塩酸
３．０ｇを加え、室温で１時間撹拌洗浄し、濾過した
後、さらに水７００ｇで洗浄し、乾燥させて式（５）

【００３９】

【化８】

【００４０】（式（５）中ｐは平均重合度であり、ｐ＝
９である。）で表される本発明の硬化性アラミドを得た
（収量５８．３ｇ、収率９０．０％）。

【００４１】実施例２温度計、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入装置、攪拌
装置のついた５００ｍｌの反応器に、５−ヒドロキシイ
ソフタル酸１４．５７ｇ（０．０８０モル）、３，４’
−ジアミノジフェニルエーテル２０．０２ｇ（０．１０
０モル）と、塩化リチウム５．１０ｇを仕込み、乾燥窒
素を流しながら、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１９５ｇ
と、ピリジン２８．６３ｇを加え、撹拌しながら反応器
内が９５℃になるまで徐々に加熱し、固形分を溶解させ
た。その後、反応器内を撹拌し９５℃に保ち、亜リン酸
トリフェニル３１．００ｇを１時間で滴下し、さらに２
時間反応させた。次に、反応器内温度を８０℃にし、ア
クリル酸２０．００ｇを、前記の反応溶液に撹拌しなが
ら、３０分かけて滴下した。その後さらに８０℃で１時
間反応させた。

【００４２】反応終了後、反応溶液を室温まで冷却した
後、メタノール１００ｇと水７０ｇを加え、白濁液と
し、次いで１０００ｍｌ容器に水５００ｍｌを加え、激
しく撹拌しながら、前記白濁液を徐々に加えた。その
後、室温で１時間撹拌し、濾過して、メタノール３００
ｇで３回洗浄し、乾燥させて式（６）

【００４３】

【化９】

【００４４】（式（６）中ｑは平均重合度であり、ｑ＝
４である。）で表される本発明の硬化性アラミドを得た
（収量３１．２ｇ、収率９６．２％）。

【００４５】実施例３温度計、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入装置、攪拌
装置のついた５００ｍｌの反応器に、イソフタル酸６．
６５ｇ（０．０４０モル）、５−ヒドロキシイソフタル
酸７．２８ｇ（０．０４０モル）、３，４’−ジアミノ
ジフェニルエーテル２０．０２ｇ（０．１００モル）
と、塩化リチウム５．１０ｇを仕込み、乾燥窒素を流し
ながら、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１９５ｇと、ピリ
ジン２８．６３ｇを加え、撹拌しながら反応器内が９５
℃になるまで徐々に加熱し、固形分を溶解させた。その
後、反応器内を撹拌し９５℃に保ち、亜リン酸トリフェ
ニル３１．００ｇを１時間で滴下し、さらに２時間反応
させた。次に、反応器内温度を８０℃にし、アクリル酸
２０．００ｇを、前記の反応溶液に撹拌しながら、３０
分で滴下した。その後さらに８０℃で１時間反応させ
た。

【００４６】反応終了後、反応溶液を室温まで冷却した
後、メタノール１００ｇと水７０ｇを加え、白濁液と
し、次いで１０００ｍｌ容器に水５００ｍｌを加え、激
しく撹拌しながら、前記白濁液を徐々に加えた。その
後、室温で１時間撹拌し、濾過し、メタノール３００ｇ
で３回洗浄し、乾燥させて式（７）

【００４７】

【化１０】

【００４８】（式（７）中ｒ、ｓおよび、ｔは平均重合
度であり、ｒ：ｓ＝１：１、（ｒ＋ｓ）＊ｔ＝４であ
る。また、基

【００４９】

【化１１】

【００５０】と基

【００５１】

【化１２】

【００５２】は任意の順で配列している）で表される本
発明の硬化性アラミドを得た（収量２８．５ｇ、収率８
９．７％）。

【００５３】

【発明の効果】本発明の硬化性アラミドは、高耐熱、高
強度の重合性組成物として、コーティング剤、インキ、
塗料、接着剤、レジスト、封止剤、製版材、絶縁材など
の種々の分野で極めて有用である。特に構造中にフェノ
ール性水酸基を含有することから、各種モノマーや溶剤
への溶解性が良好で、フェノール性水酸基や構造末端の
硬化性不飽和二重結合に反応しうるモノマーとの共重合
性にも優れる。また、他ポリマーとの相溶性にも優れる
ため、作業性の良好な機能性添加剤として有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｊ 177/06 Ｃ０９Ｊ 177/06 ４Ｊ０４０ 201/06 201/06 ４Ｊ１００ // Ｃ０９Ｄ 11/10 Ｃ０９Ｄ 11/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 ＺＦターム(参考） 4H017 AA04 AA31 AB17 AC16 4J001 DA01 DB01 DB04 DC05 DC08 DC14 DC16 DD05 DD11 DD20 EB23 EB28 EB34 EB36 EB37 EB46 EB55 EB56 EB60 EC23 EC36 EC44 EC54 EC56 EC65 EC66 EC67 EC68 EC70 FA01 FB03 FC03 FC05 FD01 GA13 GE01 JA20 JB50 4J027 AD02 AJ02 CA31 CA34 CA35 CA36 CB04 CB09 CB10 CC02 CC04 CC05 CC06 CC07 CC08 CD08 CD09 CD10 4J038 DH041 FA291 GA01 GA03 KA03 NA04 NA11 NA14 NA21 NA27 PB07 PB09 PC02 PC03 PC06 PC07 PC08 4J039 AD12 4J040 EG021 FA301 GA02 GA05 JB02 JB07 KA12 KA13 MA02 MA04 MA05 MA08 MA10 MA12 NA20 4J100 AM21P AM23P BA02P BA03P BA11P BA12P BA29P BA34P BA45P BA50P BA51P BA58P BC43P BC44P BC48P BC49P CA01 FA03 JA01 JA03 JA05 JA07 JA11 JA38

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】構造末端に硬化性不飽和二重結合を有し、
かつ構造中にフェノール性水酸基を含有する硬化性アラ
ミド。
【請求項２】式（Ａ）で表される水酸基含有硬化性アラ
ミド。【化１】（式（Ａ）中Ｒ_１は二価の芳香族基を表すが、該芳香族
基のうちフェノール性水酸基含有芳香族基が１モル％以
上である。Ｘはアクリル基、メタクリル基、水素原子、
および式（１）のうち１種以上を表すが、Ｘのうち５０
％以上はアクリル基およびメタクリル基のうち１種以上
である。ｎは平均重合度であり、１〜２０の実数を表
す。）【化２】（式（１）中Ｒ_２は二価の芳香族基を表す。）
【請求項３】請求項１又は２記載の硬化性アラミド及び
重合開始剤を含む重合性組成物。
【請求項４】請求項３記載の重合性組成物を硬化して得
られる硬化物。