JP2000302599A - シリコンカーバイドのエピタキシャル成長方法 - Google Patents

シリコンカーバイドのエピタキシャル成長方法

Info

Publication number
JP2000302599A
JP2000302599A JP11115766A JP11576699A JP2000302599A JP 2000302599 A JP2000302599 A JP 2000302599A JP 11115766 A JP11115766 A JP 11115766A JP 11576699 A JP11576699 A JP 11576699A JP 2000302599 A JP2000302599 A JP 2000302599A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon
temperature
silicon
silicon carbide
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP11115766A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4070353B2 (ja
Inventor
Manabu Arai
学 新井
Chikao Kimura
親夫 木村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Japan Radio Co Ltd
Original Assignee
New Japan Radio Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by New Japan Radio Co Ltd filed Critical New Japan Radio Co Ltd
Priority to JP11576699A priority Critical patent/JP4070353B2/ja
Publication of JP2000302599A publication Critical patent/JP2000302599A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4070353B2 publication Critical patent/JP4070353B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Liquid Deposition Of Substances Of Which Semiconductor Devices Are Composed (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温で高速に高品質のシリコンカーバイドの
エピタキシャル膜を形成すること。 【解決手段】 底部にシリコンカーバイド単結晶基板2
を配置したカーボン坩堝1の内部をシリコンとカーボン
の溶液で満たし、その溶液に浸るように多孔質カーボン
5を配置し、該溶液の温度を、シリコン溶液にカーボン
が飽和溶解する約1510〜1900℃の温度と、前記
溶液中の過飽和のカーボンとシリコンからなるシリコン
カーバイドが析出する約1500℃との間で交互に変化
させることによって、基板2の上面にシリコンカーバイ
ドのエピタキシャル膜を成長させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、シリコンカーバイ
ド(SiC)基板上にエピタキシャル膜を形成するエピタ
キシャル成長方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】シリコンカーバイドは、シリコンに比べ
て3倍もの熱伝導率を持ち、約2倍もの飽和電子ドリフ
ト速度を持ち、さらに六方晶の6H−SiCでは禁制帯幅
が2.93eVもの大きな値に達するところから、絶縁破壊電
圧はシリコンに比べて10倍程度も高く、動作可能な温
度は500℃もの高温に達し、しかもその導電型をp型に
もn型にも制御できることから、高温動作デバイス、大
電力デバイス、耐放射線デバイス等のように厳しい環境
下で動作させる素材として期待されてきた。
【0003】図3に従来のシリコンカーバイド単結晶品
の成長装置の概念図を示す。ここでは、高純度のカーボ
ン坩堝11内にシリコンカーバイド粉末12を入れて、
シリコンカーバイドの種結晶13をそのカーボン坩堝1
1の上部に配置する。そして、このカーボン坩堝11を
石英管14内に入れて、高周波誘導コイル15を使用し
た高周波誘導加熱により、カーボン坩堝11を渦電流加
熱する。なお、石英管14内は、予め高真空状態とした
後、内部をアルゴン(Ar)ガスと置換して、成長に適し
た圧力に設定しておく。
【0004】具体的な一例として、カーボン坩堝11内
のシリコンカーバイド粉末12側を2100〜2400
℃の温度、シリコンカーバイド種結晶13の側をこれよ
り低い温度となるように、カーボン坩堝11の加熱に温
度勾配をつけ、石英管14内のトータル圧力を数〜数1
0Torrに保つと、シリコンカーバイド粉末12から昇華
したシリコンカーバイドが種結晶13上に析出し、0.5
〜1.5 mm/hの成長速度でシリコンカーバイド単結晶16
が得られる。これはいわゆる昇華法と呼ばれる製造方法
である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この昇
華法では2100〜2400℃という高い結晶成長温度
が必要であり、結晶成長装置の作製や温度の制御が困難
であるという問題があった。また、この昇華法で作製し
た結晶からはマイクロパイプと呼ばれる結晶欠陥を消滅
させることが困難であった。
【0006】本発明の課題は、昇華法による場合よりも
成長温度が低くて済み、またその成長速度が速いシリコ
ンカーバイドのエピタキシャル成長方法を提供すること
である。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の第1の発明は、カーボン坩堝の底部にシリコンカーバ
イド単結晶基板を配置しその上に単結晶又は多結晶のシ
リコンを充填した後に加熱して前記カーボン坩堝の内部
にシリコン溶液を作成し、該溶液内に形成されたシリコ
ンカーバイドを前記シリコンカーバイド単結晶基板上に
液相成長させるエピタキシャル成長方法であって、前記
カーボン坩堝の前記溶液に接触し又は浸るように予め多
孔質カーボンを配置し、及び/又は前記カーボン坩堝の
内壁に多孔質カーボンを予めコーティングしておくよう
構成した。
【0008】第2の発明は、第1の発明において、前記
溶液の温度を、シリコン溶液にカーボンが飽和溶解する
第1の温度と、前記溶液中の過飽和のカーボンとシリコ
ンからなるシリコンカーバイドが析出する前記第1の温
度よりも低い第2の温度との間で交互に変化させるよう
構成した。
【0009】第3の発明は、第2の発明において、前記
第1の温度を約1510〜1900℃とし、前記第2の
温度を前記第1の温度より少なくとも10℃低く且つ約
1500℃以上とした。
【0010】第4の発明は、第1の発明において、前記
単結晶又は多結晶のシリコンに、成長すべきシリコンカ
ーバイドの導電型に対応した不純物を所定濃度で予め添
加した。
【0011】
【発明の実施の形態】図1は本発明の実施形態の製造方
法の説明図である。本実施形態では、高純度(99.9995
%)のカーボン坩堝1の底面に4Hのシリコンカーバイ
ド単結晶基板2を設置し、内部に高純度(99.999%)の
単結晶又は多結晶のシリコン3を充填する。また、カー
ボン坩堝1の内部に、高純度カーボン重り4を載せた多
孔質カーボン5(気孔率30〜40%)を上部から挿入
する。そして、このカーボン坩堝1を、高周波誘導コイ
ル6を外側に備えた石英管7の内部でその高周波誘導コ
イル6の中央部に位置するように配置する。
【0012】以上のようにセッティングしてから、石英
管7の内部を真空排気の後にアルゴンガスで置換し、所
定の圧力(760 Torr)に到達したところで、高周波誘導
コイル6に所定周波数の高周波電流を通電する。
【0013】この結果、カーボン坩堝1、カーボン重り
4、多孔質カーボン5が高周波渦電流により加熱され、
その温度がシリコンの融点である1420℃を超える
と、カーボン坩堝1内は単結晶又は多結晶のシリコン5
が溶融したシリコン溶液で満たされる。
【0014】カーボン坩堝1の温度を更に上昇させて、
約1610〜1800℃に保つと、カーボン坩堝1の内
壁からカーボン(C)がシリコン溶液中に溶解してい
き、ついにはカーボンが飽和溶解する。
【0015】また、カーボン重り4を載せた多孔質カー
ボン5もシリコン溶液に浸漬するため、この多孔質カー
ボン5からもカーボンが溶出する。多孔質カーボン5
は、その表面積が板状カーボンに比べて100〜100
0倍と大きくなっているので、シリコン溶液との接触面
積が大きくなり、シリコン溶液にカーボンが溶出して飽
和するまでの時間が短くなる。
【0016】そして、このカーボンを飽和溶解したシリ
コン溶液を、前記温度で所定時間保持し、その後約16
00℃に下げて所定時間保持すると、シリコンカーバイ
ド単結晶基板2上にシリコンカーバイドのエピタキシャ
ル膜8が成長する。更に、この温度の上げ下げの操作を
繰り返すと、そのエピタキシャル膜8が順次成長してい
く。
【0017】図2にこの温度の上げ下げのタイムチャー
トを示す。約1610〜1800℃でカーボンを飽和溶
解したシリコン溶液をその温度のままで約1時間保持
し、次に約1600℃まで降温させシリコン溶液の全体
をその温度で保持する。すると、シリコン溶液中で過飽
和になったカーボンと溶液中のシリコンとが反応してシ
リコンカーバイドが形成され、溶質として溶液中に析出
する。
【0018】シリコン溶液内に析出したシリコンカーバ
イドは、その比重が3.21 g/cm3(最新化合物ハンドブッ
ク サイエンスフォーラム,p.32)とシリコン溶液中の
シリコンの比重2.34 g/cm3(新版 物理便利帳 共立出
版,p.32)よりも大きいため、カーボン坩堝1の底部に
設置されたシリコンカーバイド単結晶基板2に向けて沈
降して到達し、エピタキシャル膜8として消費される。
そして、およそ1時間ほど1600℃に保持する間に、
2〜7μm程度のエピタキシャル膜8が成長する。
【0019】この液相によるエピタキシャル膜の成長
は、反応の励起エネルギーとして同じ熱を使う熱CVD
による成長速度よりも2倍以上も速く、高速成長が行わ
れる。特に、シリコン溶液に浸漬している多孔質カーボ
ン5の量や気孔率を大きくすることで、カーボンの供給
量が増して飽和溶液に到達するまでの時間が更に短縮さ
れるので、1610〜1800℃で保持する時間を短く
でき、エピタキシャル膜の成長速度をより高速化ができ
る。
【0020】また、この成長時にオフアングル0度のシ
リコンカーバイド単結晶基板2を用いた場合は、シリコ
ン面にエピタキシャル成長するときは、核の発生密度が
多くなるものの、膜平行方向の成長速度が膜垂直方向の
成長速度に比べて大きくなるため、平坦な表面を得るこ
とができる。
【0021】次に、再度カーボン坩堝1の温度を約16
10〜1800℃に昇温すると、そのカーボン坩堝1や
多孔質カーボン5からカーボンが再度溶出して、シリコ
ン溶液中に飽和溶解する。よって、この昇温と前記した
降温のサイクルを例えば図2に示したようにほぼ1時間
ピッチで繰り返すことで、エピタキシャル膜8の膜厚を
増加させることができる。このときは、シリコンカーバ
イド単結晶基板2の直上はシリコンカーバイドで飽和し
ているため溶解せず、それより上方に配置されている多
孔質カーボン5やカーボン坩堝1の内壁のみが溶解す
る。
【0022】以上のようにしてカーボン坩堝1内におい
てエピタキシャル膜8が成長した基板2は、シリコン溶
液を排出し冷却した後にカーボン坩堝1から取り出し
て、基板2やエピタキシャル膜8に付着しているシリコ
ンを所定のエッチング液を使用してエッチング除去す
る。
【0023】なお、以上では多孔質カーボン5をカーボ
ン重り4によりシリコン溶液中に浸漬させるようにした
が、カーボン坩堝1の内壁にこの多孔質カーボンを予め
コーティングしておいても、その多孔質カーボンからの
カーボンの溶出が多量に行われ、上記説明した場合と同
様に、シリコン溶液に飽和するまでの時間を短縮でき
る。
【0024】また、エピタキシャル膜8の導電型を制御
する場合、例えばn型の結晶に成長させるときは単結晶
又は多結晶のシリコン3にn型用の不純物、たとえば窒
化シリコンを添加しておくか、成長雰囲気ガス中に窒素
ガスを添加しておけばよい。p型の結晶に成長させると
きは単結晶又は多結晶のシリコン3にp型用の不純物、
たとえばアルミニウムを添加しておけば良い。
【0025】また、前記説明では、温度昇降サイクルの
高温側の温度(第1の温度)を1610℃〜1800℃
の範囲としたが、1510℃〜1900℃の範囲まで可
能である。しかし、約1900℃を上回る温度にする
と、シリコンカーバイドが析出するときの温度が高すぎ
て形成される膜の平坦性が悪くなる。また、同サイクル
の低温側の温度(第2の温度)は1610℃としたが、
高温側の温度よりも少なくとも10℃以上低ければよ
い。しかし、約1500℃を下回る温度にすると、カー
ボンがほとんどシリコンに溶解しなくなり膜形成時間が
かなり長くなるので好ましくない。
【0026】
【発明の効果】以上から本発明の製造方法によれば、カ
ーボン供給源として多孔質カーボンを使用してシリコン
溶液とカーボンとの接触面積を増大させるようにしてい
るので、シリコンに対するカーボンの過飽和溶液の生成
時間が短くなりエピタキシャル膜の成長を熱CVD法よ
る場合よりも短時間で実現でき、成長速度を高速化でき
る。
【0027】また、シリコンとカーボンを反応させてシ
リコンカーバイドを析出させ成長させるので、シリコン
カーバイド自体を加熱昇華させる昇華法よりも低温でそ
れを成長させることが可能となる。
【0028】また、溶液の温度を低下することでシリコ
ンカーバイドが析出し、シリコンとの比重差によりシリ
コンカーバイドが基板側に輸送されるので、その基板上
の種結晶と格子整合した単結晶シリコンカーバイド膜を
高品質で成長さることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の一つの実施形態のシリコンカーバイ
ド膜成長装置の概念図である。
【図2】 図1の膜成長装置の温度制御のタイムチャー
トである。
【図3】 従来のシリコンカーバイド膜成長装置の概念
図である。
【符号の説明】
1:カーボン坩堝 2:シリコンカーバイド単結晶基板 3:単結晶又は多結晶のシリコン 4:カーボン重り 5:多孔質カーボン 6:高周波誘導コイル 7:石英管 8:エピタキシャル膜 11:カーボン坩堝 12:シリコンカーバイド粉末 13:シリコンカーバイド種結晶 14:石英管 15:高周波誘導コイル 16:シリコンカーバイド単結晶
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4G077 AA03 BE08 CG07 EA02 EB05 EC08 ED06 EG02 EG18 QA04 QA12 QA38 QA52 QA56 QA71 5F053 AA03 AA22 AA23 AA45 AA47 BB04 BB14 DD02 FF01 GG01 HH01 KK10 LL10 PP02 RR03 RR05

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】カーボン坩堝の底部にシリコンカーバイド
    単結晶基板を配置しその上に単結晶又は多結晶のシリコ
    ンを充填した後に加熱して前記カーボン坩堝の内部にシ
    リコン溶液を作成し、該溶液内に形成されたシリコンカ
    ーバイドを前記シリコンカーバイド単結晶基板上に液相
    成長させるエピタキシャル成長方法であって、 前記カーボン坩堝の前記溶液に接触し又は浸るように予
    め多孔質カーボンを配置し、及び/又は前記カーボン坩
    堝の内壁に多孔質カーボンを予めコーティングしておく
    ことを特徴とするシリコンカーバイドのエピタキシャル
    成長方法。
  2. 【請求項2】前記溶液の温度を、シリコン溶液にカーボ
    ンが飽和溶解する第1の温度と、前記溶液中の過飽和の
    カーボンとシリコンからなるシリコンカーバイドが析出
    する前記第1の温度よりも低い第2の温度との間で交互
    に変化させることを特徴とする請求項1に記載のシリコ
    ンカーバイドのエピタキシャル成長方法。
  3. 【請求項3】前記第1の温度を約1510〜1900℃
    とし、前記第2の温度を前記第1の温度より少なくとも
    10℃以上低く且つ約1500℃以上としたことを特徴
    とする請求項2に記載のシリコンカーバイドのエピタキ
    シャル成長方法。
  4. 【請求項4】前記単結晶又は多結晶のシリコンに、成長
    すべきシリコンカーバイドの導電型に対応した不純物を
    所定濃度で予め添加したことを特徴とする請求項1に記
    載のリコンカーバイドのエピタキシャル成長方法。
JP11576699A 1999-04-23 1999-04-23 シリコンカーバイドのエピタキシャル成長方法 Expired - Fee Related JP4070353B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11576699A JP4070353B2 (ja) 1999-04-23 1999-04-23 シリコンカーバイドのエピタキシャル成長方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11576699A JP4070353B2 (ja) 1999-04-23 1999-04-23 シリコンカーバイドのエピタキシャル成長方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2000302599A true JP2000302599A (ja) 2000-10-31
JP4070353B2 JP4070353B2 (ja) 2008-04-02

Family

ID=14670531

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11576699A Expired - Fee Related JP4070353B2 (ja) 1999-04-23 1999-04-23 シリコンカーバイドのエピタキシャル成長方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4070353B2 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004088734A1 (ja) * 2003-03-10 2004-10-14 Kwansei Gakuin Educational Foundation 熱処理方法と熱処理装置
JP2004292305A (ja) * 2003-03-10 2004-10-21 New Industry Research Organization 単結晶炭化ケイ素の液相エピタキシャル成長法及びそれに用いられる熱処理装置
JP2007153719A (ja) * 2005-12-08 2007-06-21 Toyota Motor Corp 炭化珪素単結晶の製造方法
JP2007320790A (ja) * 2006-05-30 2007-12-13 Nippon Steel Corp 炭化珪素単結晶の製造方法、炭化珪素単結晶インゴット及び炭化珪素単結晶基板
US20140245945A1 (en) * 2011-10-31 2014-09-04 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Sic single crystal manufacturing method
KR20160047659A (ko) * 2014-10-22 2016-05-03 한국세라믹기술원 다공성 흑연도가니 및 이를 이용한 탄화규소 단결정의 용액성장 제조방법
WO2017115466A1 (ja) * 2015-12-28 2017-07-06 東洋炭素株式会社 単結晶SiCの製造方法及び収容容器

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004088734A1 (ja) * 2003-03-10 2004-10-14 Kwansei Gakuin Educational Foundation 熱処理方法と熱処理装置
JP2004292305A (ja) * 2003-03-10 2004-10-21 New Industry Research Organization 単結晶炭化ケイ素の液相エピタキシャル成長法及びそれに用いられる熱処理装置
JP2007153719A (ja) * 2005-12-08 2007-06-21 Toyota Motor Corp 炭化珪素単結晶の製造方法
JP2007320790A (ja) * 2006-05-30 2007-12-13 Nippon Steel Corp 炭化珪素単結晶の製造方法、炭化珪素単結晶インゴット及び炭化珪素単結晶基板
US20140245945A1 (en) * 2011-10-31 2014-09-04 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Sic single crystal manufacturing method
US9624599B2 (en) * 2011-10-31 2017-04-18 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha SiC single crystal manufacturing method using alternating states of supersaturation
KR20160047659A (ko) * 2014-10-22 2016-05-03 한국세라믹기술원 다공성 흑연도가니 및 이를 이용한 탄화규소 단결정의 용액성장 제조방법
KR101636435B1 (ko) * 2014-10-22 2016-07-06 한국세라믹기술원 다공성 흑연도가니 및 이를 이용한 탄화규소 단결정의 용액성장 제조방법
WO2017115466A1 (ja) * 2015-12-28 2017-07-06 東洋炭素株式会社 単結晶SiCの製造方法及び収容容器
JP2017119594A (ja) * 2015-12-28 2017-07-06 東洋炭素株式会社 単結晶SiCの製造方法及び収容容器
CN108474139A (zh) * 2015-12-28 2018-08-31 东洋炭素株式会社 单晶碳化硅的制造方法及收容容器

Also Published As

Publication number Publication date
JP4070353B2 (ja) 2008-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5779171B2 (ja) SiC単結晶の昇華成長方法及び装置
JP5304792B2 (ja) SiC単結晶膜の製造方法および装置
EP1866464B1 (en) Seeded growth process for preparing aluminum nitride single crystals
JP4514339B2 (ja) 炭化珪素単結晶の成長方法及び装置
KR101760030B1 (ko) 대구경 탄화규소 단결정 성장 장치로부터 소구경 탄화규소 단결정을 성장시키는 방법 및 장치
JP4736401B2 (ja) 炭化珪素単結晶の製造方法
JPWO2000039372A1 (ja) 炭化珪素単結晶の成長方法及び装置
JP6813779B2 (ja) 単結晶製造装置及び単結晶製造方法
JP2018140903A (ja) 炭化珪素単結晶インゴットの製造方法
JP2003277197A (ja) CdTe単結晶およびCdTe多結晶並びにその製造方法
JP3590485B2 (ja) 単結晶炭化珪素インゴット及びその製造方法
JPS5948792B2 (ja) 炭化けい素結晶成長法
JP2011225392A (ja) 炭化珪素単結晶インゴットの製造方法及び炭化珪素単結晶インゴット製造用種結晶
JP4070353B2 (ja) シリコンカーバイドのエピタキシャル成長方法
JP3662694B2 (ja) 単結晶炭化珪素インゴットの製造方法
JP3590464B2 (ja) 4h型単結晶炭化珪素の製造方法
JP2004189549A (ja) 窒化アルミニウム単結晶の製造方法
JPH05178698A (ja) 炭化珪素バルク単結晶の製造装置及び製造方法
JPH0412096A (ja) 6h型および4h型炭化珪素単結晶の成長方法
JP2000256091A (ja) 単結晶SiCの液相育成方法
JP2008001569A (ja) 単結晶SiC及びその製造方法並びに単結晶SiCの製造装置
JP2006347865A (ja) 化合物半導体単結晶成長用容器、化合物半導体単結晶、および化合物半導体単結晶の製造方法
JP2002012500A (ja) 炭化珪素単結晶の製造方法、製造装置および炭化珪素単結晶
JP2011201754A (ja) 単結晶炭化珪素の製造方法
CN110914485B (zh) 基于硅的熔融组合物和使用其的碳化硅单晶的制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050203

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070704

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070710

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070810

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20080108

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20080115

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110125

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140125

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees