JP2000302748A - スルホンイミドの精製方法 - Google Patents
スルホンイミドの精製方法Info
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- JP2000302748A JP2000302748A JP2000035458A JP2000035458A JP2000302748A JP 2000302748 A JP2000302748 A JP 2000302748A JP 2000035458 A JP2000035458 A JP 2000035458A JP 2000035458 A JP2000035458 A JP 2000035458A JP 2000302748 A JP2000302748 A JP 2000302748A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機合成および電解質等の分野において、ル
イス酸触媒やイオン伝導材として有用な物質であるスル
ホンイミドの精製方法を提供する。 【解決手段】 一般式Ｈ［Ｒf1ＳＯ2−Ｎ−ＳＯ2Ｒf2］
［式中、Ｒf1及びＲf2は、同じかまたは異なり、炭素原
子数１から１２までの直鎖状または分岐状のペルフルオ
ロアルキル基、フルオロアルキル基、フルオロアルケニ
ル基、またはフルオロアリル基のいずれかを表す］で示
されるスルホンイミド酸と、一般式（Ｒ1）3Ｎ［式中、
Ｒ1は、炭素原子数が１から５のアルキル基を表す］で
示される第３アミンまたは複素環式アミンとの塩をアル
カリ金属の水酸化物水溶液中で反応させ、アミンを遊離
させた後、一般式Ａ［Ｒf1ＳＯ2−Ｎ−ＳＯ2Ｒf2］［式
中、Ａは、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉのアルカリ金属を示し、Ｒf1
及びＲf2は、上記と同様の基を表す］で示されるスルホ
ンイミドのアルカリ金属塩を晶析させ、分離精製する。
イス酸触媒やイオン伝導材として有用な物質であるスル
ホンイミドの精製方法を提供する。 【解決手段】 一般式Ｈ［Ｒf1ＳＯ2−Ｎ−ＳＯ2Ｒf2］
［式中、Ｒf1及びＲf2は、同じかまたは異なり、炭素原
子数１から１２までの直鎖状または分岐状のペルフルオ
ロアルキル基、フルオロアルキル基、フルオロアルケニ
ル基、またはフルオロアリル基のいずれかを表す］で示
されるスルホンイミド酸と、一般式（Ｒ1）3Ｎ［式中、
Ｒ1は、炭素原子数が１から５のアルキル基を表す］で
示される第３アミンまたは複素環式アミンとの塩をアル
カリ金属の水酸化物水溶液中で反応させ、アミンを遊離
させた後、一般式Ａ［Ｒf1ＳＯ2−Ｎ−ＳＯ2Ｒf2］［式
中、Ａは、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉのアルカリ金属を示し、Ｒf1
及びＲf2は、上記と同様の基を表す］で示されるスルホ
ンイミドのアルカリ金属塩を晶析させ、分離精製する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般式（Ｉ）Ｍ
［Ｒf1ＳＯ2−Ｎ−ＳＯ2Ｒf2］n で示されるスルホンイ
ミドの精製法に関するものである。
［Ｒf1ＳＯ2−Ｎ−ＳＯ2Ｒf2］n で示されるスルホンイ
ミドの精製法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および解決すべき問題点】スルホンイミド
の化合物は、ルイス酸触媒やイオン伝導材として、有機
合成および電解質等の分野において有用な物質である。
の化合物は、ルイス酸触媒やイオン伝導材として、有機
合成および電解質等の分野において有用な物質である。
【０００３】本出願人は、新規なスルホンイミドの製造
法を開示（特開平８−８１４３６号公報）したが、一般
式（Ｉ）で示されるスルホンイミド中に混在する不純
物、例えば、一般式ＲfＳＯ2ＮＨ2で示されるスルホン
アミド、一般式ＲｆＳＯ3Ｈで示されるスルホン酸等
は、電解質にした場合、アルミ集電体の溶解電位低下な
どの問題があり、除去しなければならない。
法を開示（特開平８−８１４３６号公報）したが、一般
式（Ｉ）で示されるスルホンイミド中に混在する不純
物、例えば、一般式ＲfＳＯ2ＮＨ2で示されるスルホン
アミド、一般式ＲｆＳＯ3Ｈで示されるスルホン酸等
は、電解質にした場合、アルミ集電体の溶解電位低下な
どの問題があり、除去しなければならない。
【０００４】本発明の目的とするところは、上記問題点
に鑑み、スルホンイミドを工業的で安価に製造するため
の精製方法を提供するものである。
に鑑み、スルホンイミドを工業的で安価に製造するため
の精製方法を提供するものである。
【０００５】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検
討の結果、スルホンイミドの製造過程において、スルホ
ンイミド酸と第３アミン等との塩を所定の濃度のアルカ
リ金属水酸化物の水溶液中で反応させ、アミンを遊離さ
せた後、スルホンイミドのアルカリ金属塩を晶析させる
ことにより、高純度に精製できることを見いだし、本発
明に到達したものである。
討の結果、スルホンイミドの製造過程において、スルホ
ンイミド酸と第３アミン等との塩を所定の濃度のアルカ
リ金属水酸化物の水溶液中で反応させ、アミンを遊離さ
せた後、スルホンイミドのアルカリ金属塩を晶析させる
ことにより、高純度に精製できることを見いだし、本発
明に到達したものである。
【０００６】すなわち本発明は、一般式（II）Ｈ［Ｒf1
ＳＯ2−Ｎ−ＳＯ2Ｒf2］［式中、Ｒf1及びＲf2は、一般
式（Ｉ）と同様の基を表す］で示されるスルホンイミド
酸と、一般式（III)（Ｒ1）3Ｎ［式中、Ｒ1は、炭素原
子数が１から５のアルキル基を表す］で示される第３ア
ミンまたは複素環式アミンとの塩を水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム、または水酸化リチウムの水溶液中で反
応させ、アミンを遊離させた後、一般式（IV）Ａ［Ｒf1
ＳＯ2−Ｎ−ＳＯ2Ｒf2］［式中、Ａは、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ
のアルカリ金属を示し、Ｒf1及びＲf2は、一般式（Ｉ）
と同様の基を表す］で示されるスルホンイミドのアルカ
リ金属塩を晶析させ、一般式（V）ＲfＳＯ2ＮＨＡ［式
中、Ａは、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉのアルカリ金属を示し、Ｒf
は、一般式（Ｉ）のＲf1またはＲf2と同様の基を表す］
で示されるスルホンアミド塩と、一般式（VI）ＲｆＳＯ
3Ａ［式中、Ａは、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉのアルカリ金属を示
し、Ｒfは、一般式（Ｉ）のＲf1またはＲf2と同様の基
を表す］で示されるスルホン酸塩を分離精製する方法を
提供するものである。
ＳＯ2−Ｎ−ＳＯ2Ｒf2］［式中、Ｒf1及びＲf2は、一般
式（Ｉ）と同様の基を表す］で示されるスルホンイミド
酸と、一般式（III)（Ｒ1）3Ｎ［式中、Ｒ1は、炭素原
子数が１から５のアルキル基を表す］で示される第３ア
ミンまたは複素環式アミンとの塩を水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム、または水酸化リチウムの水溶液中で反
応させ、アミンを遊離させた後、一般式（IV）Ａ［Ｒf1
ＳＯ2−Ｎ−ＳＯ2Ｒf2］［式中、Ａは、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ
のアルカリ金属を示し、Ｒf1及びＲf2は、一般式（Ｉ）
と同様の基を表す］で示されるスルホンイミドのアルカ
リ金属塩を晶析させ、一般式（V）ＲfＳＯ2ＮＨＡ［式
中、Ａは、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉのアルカリ金属を示し、Ｒf
は、一般式（Ｉ）のＲf1またはＲf2と同様の基を表す］
で示されるスルホンアミド塩と、一般式（VI）ＲｆＳＯ
3Ａ［式中、Ａは、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉのアルカリ金属を示
し、Ｒfは、一般式（Ｉ）のＲf1またはＲf2と同様の基
を表す］で示されるスルホン酸塩を分離精製する方法を
提供するものである。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】例えば、特開平８−８１４３６号公報に示
されたスルホンイミドの製造は、スルホニルフロリドと
無水アンモニアと第３アミンあるいは複素環式アミンを
反応させると、スルホンイミド酸と第３アミンとの塩及
びフッ化物が生成し、そのフッ化物を除去した後、アル
カリ金属塩を反応させ、生成したフッ化物を濾過・除去
し、アミンを蒸留により精製し、製造するものである。
されたスルホンイミドの製造は、スルホニルフロリドと
無水アンモニアと第３アミンあるいは複素環式アミンを
反応させると、スルホンイミド酸と第３アミンとの塩及
びフッ化物が生成し、そのフッ化物を除去した後、アル
カリ金属塩を反応させ、生成したフッ化物を濾過・除去
し、アミンを蒸留により精製し、製造するものである。
【０００９】本発明は、その製造過程において、アルカ
リ金属塩を特定の濃度の水酸化カリウム等のアルカリ金
属水酸化物とし、そのアルカリ金属塩を晶析させるとこ
ろに特徴があるものである。すなわち、一般式（II）Ｈ
［Ｒf1ＳＯ2−Ｎ−ＳＯ2Ｒf2］で示されるスルホンイミ
ド酸と、一般式（III)（Ｒ1）3Ｎで示される第３アミン
または複素環式アミンとの塩をアルカリ金属の水酸化物
水溶液中で反応させ、水溶液のアルカリ濃度を上げるこ
とにより、一般式（IV）Ａ［Ｒf1ＳＯ2−Ｎ−ＳＯ2Ｒ
f2］で示されるスルホンイミドのアルカリ金属塩を晶析
させるものである。以下に第３アミンの反応式を示す。 (R1)3NH+(Rf1SO2-N-SO2Rf2)- +(R1)3NH+X- + 2AOH→ A+
(Rf1SO2-N-SO2Rf2)- + 2(R1)3N + A+X- + 2H2O [式中、Ｘはフッ素または塩素] 例えば、アルカリ金属をカリウムとした場合、この反応
は、反応温度８０〜９０℃の範囲で行い、遊離させたア
ミンを留出させる。この温度範囲をはずれると、水酸化
カリウム水溶液中にアミンが溶存し、スルホンイミドカ
リウムの晶析率が低下してしまうので好ましくない。反
応後の水酸化カリウム水溶液の濃度は、１．５[ｍｏｌ
／Ｌ]以上とすることが好ましく、最適には、１．５〜
３．６[ｍｏｌ／Ｌ]の範囲とすることが好ましい。合成
するイミドカリウムの分子量にもよるが、１．５[ｍｏ
ｌ／Ｌ]未満であると、スルホンイミドカリウムの晶析
率が低下してしまうので好ましくなく、３．６[ｍｏｌ
／Ｌ]を超えると不純物である、一般式（V）ＲfＳＯ2Ｎ
ＨＡで示されるスルホンアミド塩と、一般式（VI）Ｒｆ
ＳＯ3Ａで示されるスルホン酸塩が析出し、精製効果が
充分でないので好ましくない。また、晶析させる温度
は、１０〜２５℃の範囲が好ましく、最適には２０℃付
近で晶析させることでスルホンイミドカリウムが高収率
で得られる。この時、不純物であるスルホンアミドとス
ルホン酸は水酸化カリウム水溶液中に溶解しているた
め、ろ別することで純度の高いスルホンイミドカリウム
が得られる。
リ金属塩を特定の濃度の水酸化カリウム等のアルカリ金
属水酸化物とし、そのアルカリ金属塩を晶析させるとこ
ろに特徴があるものである。すなわち、一般式（II）Ｈ
［Ｒf1ＳＯ2−Ｎ−ＳＯ2Ｒf2］で示されるスルホンイミ
ド酸と、一般式（III)（Ｒ1）3Ｎで示される第３アミン
または複素環式アミンとの塩をアルカリ金属の水酸化物
水溶液中で反応させ、水溶液のアルカリ濃度を上げるこ
とにより、一般式（IV）Ａ［Ｒf1ＳＯ2−Ｎ−ＳＯ2Ｒ
f2］で示されるスルホンイミドのアルカリ金属塩を晶析
させるものである。以下に第３アミンの反応式を示す。 (R1)3NH+(Rf1SO2-N-SO2Rf2)- +(R1)3NH+X- + 2AOH→ A+
(Rf1SO2-N-SO2Rf2)- + 2(R1)3N + A+X- + 2H2O [式中、Ｘはフッ素または塩素] 例えば、アルカリ金属をカリウムとした場合、この反応
は、反応温度８０〜９０℃の範囲で行い、遊離させたア
ミンを留出させる。この温度範囲をはずれると、水酸化
カリウム水溶液中にアミンが溶存し、スルホンイミドカ
リウムの晶析率が低下してしまうので好ましくない。反
応後の水酸化カリウム水溶液の濃度は、１．５[ｍｏｌ
／Ｌ]以上とすることが好ましく、最適には、１．５〜
３．６[ｍｏｌ／Ｌ]の範囲とすることが好ましい。合成
するイミドカリウムの分子量にもよるが、１．５[ｍｏ
ｌ／Ｌ]未満であると、スルホンイミドカリウムの晶析
率が低下してしまうので好ましくなく、３．６[ｍｏｌ
／Ｌ]を超えると不純物である、一般式（V）ＲfＳＯ2Ｎ
ＨＡで示されるスルホンアミド塩と、一般式（VI）Ｒｆ
ＳＯ3Ａで示されるスルホン酸塩が析出し、精製効果が
充分でないので好ましくない。また、晶析させる温度
は、１０〜２５℃の範囲が好ましく、最適には２０℃付
近で晶析させることでスルホンイミドカリウムが高収率
で得られる。この時、不純物であるスルホンアミドとス
ルホン酸は水酸化カリウム水溶液中に溶解しているた
め、ろ別することで純度の高いスルホンイミドカリウム
が得られる。
【００１０】水酸化ナトリウムや水酸化リチウムを使用
した場合は、反応温度は、５０〜７０℃の範囲が好まし
く、この範囲をはずれるとカリウム塩と同様に、溶解度
が変化し晶析率が低下してしまうので好ましくない。反
応後、カリウム塩と同様な不都合を防ぐため、水酸化ナ
トリウム水溶液の濃度は、６．５[ｍｏｌ／Ｌ]以上とす
ることが好ましく、最適には、７．２〜８．０[ｍｏｌ
／Ｌ]の範囲とすることが好ましい。また、水酸化リチ
ウム水溶液の濃度は、３．３[ｍｏｌ／Ｌ]以上とするこ
とが好ましく、最適には、３．３〜４．６[ｍｏｌ／Ｌ]
の範囲とすることが好ましい。晶析させる温度は、１５
〜３０℃の範囲が好ましく、最適には２５℃付近で晶析
させることでスルホンイミドナトリウム、およびスルホ
ンイミドリチウムが得られる。
した場合は、反応温度は、５０〜７０℃の範囲が好まし
く、この範囲をはずれるとカリウム塩と同様に、溶解度
が変化し晶析率が低下してしまうので好ましくない。反
応後、カリウム塩と同様な不都合を防ぐため、水酸化ナ
トリウム水溶液の濃度は、６．５[ｍｏｌ／Ｌ]以上とす
ることが好ましく、最適には、７．２〜８．０[ｍｏｌ
／Ｌ]の範囲とすることが好ましい。また、水酸化リチ
ウム水溶液の濃度は、３．３[ｍｏｌ／Ｌ]以上とするこ
とが好ましく、最適には、３．３〜４．６[ｍｏｌ／Ｌ]
の範囲とすることが好ましい。晶析させる温度は、１５
〜３０℃の範囲が好ましく、最適には２５℃付近で晶析
させることでスルホンイミドナトリウム、およびスルホ
ンイミドリチウムが得られる。
【００１１】本発明により得られたスルホンイミドのア
ルカリ金属塩からスルホンイミド酸（Ｈ［Ｒf1ＳＯ2−
Ｎ−ＳＯ2Ｒf2］）を合成するには、これらの塩を濃硫
酸のような強酸で酸性化し蒸留することにより得ること
ができる。
ルカリ金属塩からスルホンイミド酸（Ｈ［Ｒf1ＳＯ2−
Ｎ−ＳＯ2Ｒf2］）を合成するには、これらの塩を濃硫
酸のような強酸で酸性化し蒸留することにより得ること
ができる。
【００１２】さらにこの酸に適当な金属の水酸化物、酸
化物、炭酸塩、酢酸塩やアンモニア、置換アンモニウム
等を反応させれば、高純度の種々のスルホンイミド塩が
得られる。
化物、炭酸塩、酢酸塩やアンモニア、置換アンモニウム
等を反応させれば、高純度の種々のスルホンイミド塩が
得られる。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明は、かかる実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明は、かかる実施例に限定されるものではな
い。
【００１４】実施例１ ＳＵＳ製オ−トクレ−ブ（反応器）にトリエチルアミン
を８７５５ｇ加え、氷冷下で無水アンモニアを７２０
ｇ、トリフルオロメタンスルホニルフロリド［ＣＦ3Ｓ
Ｏ2Ｆ］を７０７０ｇ導入し、反応器を室温（２６℃）
まで昇温させ１８時間反応させた後、反応混合物を濾過
によりフッ化アンモニウムを除去した。得られた反応混
合物の一部４００ｇを硝子ビ−カ−に採った。その反応
物の割合は、ビストリフルオロメタンスルホンイミドト
リエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5） 3ＮＨ+（ＣＦ3Ｓ
Ｏ2）2Ｎ-］２０２ｇ、フッ化トリエチルアンモニウム
塩［（Ｃ 2Ｈ5）3ＮＨ+Ｆ-］６４ｇ、トリエチルアミン
１２１ｇ、不純物のトリフルオロメタンスルホンアミド
［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ2］９．６ｇ、トリフルオロメタンス
ルホン酸トリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+
ＣＦ3ＳＯ3 -］３．６ｇであった。これに水酸化カリウ
ム（ＫＯＨ）を３１３ｇ含む水溶液とを混合し、８０℃
で反応させた。遊離したトリエチルアミンを留出させ、
反応後の水酸化カリウム水溶液のアルカリ濃度を３．４
[ｍｏｌ／ Ｌ]とし、２５℃で、ビストリフルオロメタ
ンスルホンイミドカリウム［Ｋ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ］を
晶析させ濾過することでビストリフルオロメタンスルホ
ンイミドカリウムを１６１ｇ得た。収率は、９５％であ
った。この時、不純物のトリフルオロメタンスルホンア
ミドカリウム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＫ］は０．７ｇ、トリフ
ルオロメタンスルホン酸カリウム［ＣＦ3ＳＯ3Ｋ］は
０．２ｇであった。
を８７５５ｇ加え、氷冷下で無水アンモニアを７２０
ｇ、トリフルオロメタンスルホニルフロリド［ＣＦ3Ｓ
Ｏ2Ｆ］を７０７０ｇ導入し、反応器を室温（２６℃）
まで昇温させ１８時間反応させた後、反応混合物を濾過
によりフッ化アンモニウムを除去した。得られた反応混
合物の一部４００ｇを硝子ビ−カ−に採った。その反応
物の割合は、ビストリフルオロメタンスルホンイミドト
リエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5） 3ＮＨ+（ＣＦ3Ｓ
Ｏ2）2Ｎ-］２０２ｇ、フッ化トリエチルアンモニウム
塩［（Ｃ 2Ｈ5）3ＮＨ+Ｆ-］６４ｇ、トリエチルアミン
１２１ｇ、不純物のトリフルオロメタンスルホンアミド
［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ2］９．６ｇ、トリフルオロメタンス
ルホン酸トリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+
ＣＦ3ＳＯ3 -］３．６ｇであった。これに水酸化カリウ
ム（ＫＯＨ）を３１３ｇ含む水溶液とを混合し、８０℃
で反応させた。遊離したトリエチルアミンを留出させ、
反応後の水酸化カリウム水溶液のアルカリ濃度を３．４
[ｍｏｌ／ Ｌ]とし、２５℃で、ビストリフルオロメタ
ンスルホンイミドカリウム［Ｋ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ］を
晶析させ濾過することでビストリフルオロメタンスルホ
ンイミドカリウムを１６１ｇ得た。収率は、９５％であ
った。この時、不純物のトリフルオロメタンスルホンア
ミドカリウム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＫ］は０．７ｇ、トリフ
ルオロメタンスルホン酸カリウム［ＣＦ3ＳＯ3Ｋ］は
０．２ｇであった。
【００１５】比較例１ 実施例１と同様に硝子ビーカーに、ビストリフルオロメ
タンスルホンイミドトリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2
Ｈ5）3ＮＨ+（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-］２０２ｇ、フッ化ト
リエチルアンモニウム塩６４ｇ、トリエチルアミン１２
１ｇおよび不純物のトリフルオロメタンスルホンアミド
［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ2］９．６ｇおよびトリフルオロメタ
ンスルホン酸トリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3
ＮＨ+ＣＦ3ＳＯ3 -］３．６ｇを含む混合物を４００ｇ加
え、水酸化カリウム（ＫＯＨ）を６０ｇ含む水溶液とを
混合し、８０℃で反応させた。遊離したトリエチルアミ
ンおよび水を留出させ、１２０℃で蒸発乾固させること
でビストリフルオロメタンスルホンイミドカリウム［Ｋ
（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ］を１６４ｇ得た。収率は、９７％
であった。この時、不純物のトリフルオロメタンスルホ
ンアミドカリウム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＫ］は１０．８ｇ、
トリフルオロメタンスルホン酸カリウム［ＣＦ 3ＳＯ
3Ｋ］は２．７ｇであった。
タンスルホンイミドトリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2
Ｈ5）3ＮＨ+（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-］２０２ｇ、フッ化ト
リエチルアンモニウム塩６４ｇ、トリエチルアミン１２
１ｇおよび不純物のトリフルオロメタンスルホンアミド
［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ2］９．６ｇおよびトリフルオロメタ
ンスルホン酸トリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3
ＮＨ+ＣＦ3ＳＯ3 -］３．６ｇを含む混合物を４００ｇ加
え、水酸化カリウム（ＫＯＨ）を６０ｇ含む水溶液とを
混合し、８０℃で反応させた。遊離したトリエチルアミ
ンおよび水を留出させ、１２０℃で蒸発乾固させること
でビストリフルオロメタンスルホンイミドカリウム［Ｋ
（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ］を１６４ｇ得た。収率は、９７％
であった。この時、不純物のトリフルオロメタンスルホ
ンアミドカリウム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＫ］は１０．８ｇ、
トリフルオロメタンスルホン酸カリウム［ＣＦ 3ＳＯ
3Ｋ］は２．７ｇであった。
【００１６】実施例２ フラスコ（反応器）にアセトニトリルを２０００ｇ、ト
リフルオロメタンスルホニルクロリド［ＣＦ3ＳＯ2Ｃ
ｌ］を１０００ｇ加え、氷冷下で無水アンモニアを１０
１ｇ、トリエチルアミンを６００ｇ加え、反応器を室温
（２３℃）まで昇温させ、５時間反応させた後、反応混
合物を濾過により塩化アンモニウムを除去した。得られ
た反応混合物の一部１２５０ｇを硝子ビ−カ−に採っ
た。その反応物の割合は、ビストリフルオロメタンスル
ホンイミドトリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3Ｎ
Ｈ+（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-］３５２ｇ、塩化トリエチルア
ンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+Ｃｌ-］１２７ｇ、ア
セトニトリル７２８ｇ、不純物のトリフルオロメタンス
ルホンアミド［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ2］２５．２ｇおよびト
リフルオロメタンスルホン酸トリエチルアンモニウム塩
［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+ＣＦ3ＳＯ3 -］１７．６ｇであっ
た。これに水酸化カリウム（ＫＯＨ）を４１８ｇ含む水
溶液とを混合し、８０℃で反応させた。遊離したトリエ
チルアミンおよびアセトニトリルを留出させ、反応後の
水酸化カリウム水溶液のアルカリ濃度を３．６[ｍｏｌ
／ Ｌ]とし、２３℃で、ビストリフルオロメタンスルホ
ンイミドカリウム［Ｋ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ］を晶析させ
濾過することでビストリフルオロメタンスルホンイミド
カリウムを２８８ｇ得た。収率は、９８％であった。こ
の時、不純物のトリフルオロメタンスルホンアミドカリ
ウム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＫ］は１．２ｇ、トリフルオロメ
タンスルホン酸カリウム［ＣＦ3ＳＯ3Ｋ］は０．１ｇで
あった。
リフルオロメタンスルホニルクロリド［ＣＦ3ＳＯ2Ｃ
ｌ］を１０００ｇ加え、氷冷下で無水アンモニアを１０
１ｇ、トリエチルアミンを６００ｇ加え、反応器を室温
（２３℃）まで昇温させ、５時間反応させた後、反応混
合物を濾過により塩化アンモニウムを除去した。得られ
た反応混合物の一部１２５０ｇを硝子ビ−カ−に採っ
た。その反応物の割合は、ビストリフルオロメタンスル
ホンイミドトリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3Ｎ
Ｈ+（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-］３５２ｇ、塩化トリエチルア
ンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+Ｃｌ-］１２７ｇ、ア
セトニトリル７２８ｇ、不純物のトリフルオロメタンス
ルホンアミド［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ2］２５．２ｇおよびト
リフルオロメタンスルホン酸トリエチルアンモニウム塩
［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+ＣＦ3ＳＯ3 -］１７．６ｇであっ
た。これに水酸化カリウム（ＫＯＨ）を４１８ｇ含む水
溶液とを混合し、８０℃で反応させた。遊離したトリエ
チルアミンおよびアセトニトリルを留出させ、反応後の
水酸化カリウム水溶液のアルカリ濃度を３．６[ｍｏｌ
／ Ｌ]とし、２３℃で、ビストリフルオロメタンスルホ
ンイミドカリウム［Ｋ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ］を晶析させ
濾過することでビストリフルオロメタンスルホンイミド
カリウムを２８８ｇ得た。収率は、９８％であった。こ
の時、不純物のトリフルオロメタンスルホンアミドカリ
ウム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＫ］は１．２ｇ、トリフルオロメ
タンスルホン酸カリウム［ＣＦ3ＳＯ3Ｋ］は０．１ｇで
あった。
【００１７】比較例２ 実施例２と同様に硝子ビーカーに、ビストリフルオロメ
タンスルホンイミドトリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2
Ｈ5）3ＮＨ+（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-］３５２ｇ、塩化トリ
エチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+Ｃｌ-］１２
７ｇ、アセトニトリル ７２８ｇ、不純物のトリフルオ
ロメタンスルホンアミド［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ 2］２５．２
ｇおよびトリフルオロメタンスルホン酸トリエチルアン
モニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+ＣＦ3ＳＯ3 -］１７．６
ｇを含む混合物を１２５０ｇ加え、水酸化カリウム（Ｋ
ＯＨ）を１０３ｇ含む水溶液とを混合し、８０℃で反応
させた。遊離したトリエチルアミンおよびアセトニトリ
ルおよび水を留出させ、１２０℃で蒸発乾固させること
でビストリフルオロメタンスルホンイミドカリウム［Ｋ
（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ］を２８８ｇ得た。収率は、９８％
であった。この時、不純物のトリフルオロメタンスルホ
ンアミドカリウム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＫ］は２８．４ｇ、
トリフルオロメタンスルホン酸カリウム［ＣＦ3ＳＯ
3Ｋ］は１３．２ｇであった。
タンスルホンイミドトリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2
Ｈ5）3ＮＨ+（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-］３５２ｇ、塩化トリ
エチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+Ｃｌ-］１２
７ｇ、アセトニトリル ７２８ｇ、不純物のトリフルオ
ロメタンスルホンアミド［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ 2］２５．２
ｇおよびトリフルオロメタンスルホン酸トリエチルアン
モニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+ＣＦ3ＳＯ3 -］１７．６
ｇを含む混合物を１２５０ｇ加え、水酸化カリウム（Ｋ
ＯＨ）を１０３ｇ含む水溶液とを混合し、８０℃で反応
させた。遊離したトリエチルアミンおよびアセトニトリ
ルおよび水を留出させ、１２０℃で蒸発乾固させること
でビストリフルオロメタンスルホンイミドカリウム［Ｋ
（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ］を２８８ｇ得た。収率は、９８％
であった。この時、不純物のトリフルオロメタンスルホ
ンアミドカリウム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＫ］は２８．４ｇ、
トリフルオロメタンスルホン酸カリウム［ＣＦ3ＳＯ
3Ｋ］は１３．２ｇであった。
【００１８】実施例３ フラスコ（反応器）にアセトニトリルを２５５０ｇ、ト
リフルオロメタンスルホンアミド［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ2］
を１１９８ｇ、Ｎ−ノナフルオロブタンスルホニルフロ
リド［Ｃ4Ｆ9ＳＯ2Ｆ］を２９１５ｇ、トリエチルアミ
ンを２４３７ｇ加え、７０℃で５時間反応させた。得ら
れた反応混合物の一部８００ｇを硝子ビーカーに採っ
た。その反応混合物の割合は、トリフルオロメタンスル
ホニル−Ｎ−ノナフルオロブタンスルホニルイミドトリ
エチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5） 3ＮＨ+（ＣＦ3Ｓ
Ｏ2）（Ｃ4Ｆ9ＳＯ2）Ｎ-］４９１ｇ、フッ化トリエチ
ルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+Ｆ-］１１２ｇ、
アセトニトリル１３９ｇ、不純物のトリフルオロメタン
スルホンアミド［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ2］１７．５ｇおよび
トリフルオロメタンスルホン酸トリエチルアンモニウム
塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+ＣＦ 3ＳＯ3 -］１．５ｇおよびＮ
−ノナフルオロブタンスルホンアミド［Ｃ4Ｆ9ＳＯ2Ｎ
Ｈ2］３９．３ｇであった。これに水酸化カリウム（Ｋ
ＯＨ）を３２３ｇ含む水溶液とを混合し、８０℃で反応
させた。遊離したトリエチルアミンおよびアセトニトリ
ルを留出させ、反応後の水酸化カリウム水溶液のアルカ
リ濃度を１．６[ｍｏｌ／ Ｌ]とし、２２℃で、トリフ
ルオロメタンスルホニル−Ｎ−ノナフルオロブタンスル
ホニルイミドカリウム［Ｋ（ＣＦ3ＳＯ2）（Ｃ4Ｆ9ＳＯ
2）Ｎ］を晶析させ濾過することでトリフルオロメタン
スルホニル−Ｎ−ノナフルオロブタンスルホニルイミド
カリウムを４１１ｇ得た。収率は、９５％であった。こ
の時、不純物のトリフルオロメタンスルホンアミドカリ
ウム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＫ］は５．６ｇ、トリフルオロメ
タンスルホン酸カリウム［ＣＦ3ＳＯ3Ｋ］は０．１ｇ、
Ｎ−ノナフルオロブタンスルホンアミドカリウム［Ｃ4
Ｆ9ＳＯ2ＮＨＫ］は８．９ｇであった。
リフルオロメタンスルホンアミド［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ2］
を１１９８ｇ、Ｎ−ノナフルオロブタンスルホニルフロ
リド［Ｃ4Ｆ9ＳＯ2Ｆ］を２９１５ｇ、トリエチルアミ
ンを２４３７ｇ加え、７０℃で５時間反応させた。得ら
れた反応混合物の一部８００ｇを硝子ビーカーに採っ
た。その反応混合物の割合は、トリフルオロメタンスル
ホニル−Ｎ−ノナフルオロブタンスルホニルイミドトリ
エチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5） 3ＮＨ+（ＣＦ3Ｓ
Ｏ2）（Ｃ4Ｆ9ＳＯ2）Ｎ-］４９１ｇ、フッ化トリエチ
ルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+Ｆ-］１１２ｇ、
アセトニトリル１３９ｇ、不純物のトリフルオロメタン
スルホンアミド［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ2］１７．５ｇおよび
トリフルオロメタンスルホン酸トリエチルアンモニウム
塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+ＣＦ 3ＳＯ3 -］１．５ｇおよびＮ
−ノナフルオロブタンスルホンアミド［Ｃ4Ｆ9ＳＯ2Ｎ
Ｈ2］３９．３ｇであった。これに水酸化カリウム（Ｋ
ＯＨ）を３２３ｇ含む水溶液とを混合し、８０℃で反応
させた。遊離したトリエチルアミンおよびアセトニトリ
ルを留出させ、反応後の水酸化カリウム水溶液のアルカ
リ濃度を１．６[ｍｏｌ／ Ｌ]とし、２２℃で、トリフ
ルオロメタンスルホニル−Ｎ−ノナフルオロブタンスル
ホニルイミドカリウム［Ｋ（ＣＦ3ＳＯ2）（Ｃ4Ｆ9ＳＯ
2）Ｎ］を晶析させ濾過することでトリフルオロメタン
スルホニル−Ｎ−ノナフルオロブタンスルホニルイミド
カリウムを４１１ｇ得た。収率は、９５％であった。こ
の時、不純物のトリフルオロメタンスルホンアミドカリ
ウム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＫ］は５．６ｇ、トリフルオロメ
タンスルホン酸カリウム［ＣＦ3ＳＯ3Ｋ］は０．１ｇ、
Ｎ−ノナフルオロブタンスルホンアミドカリウム［Ｃ4
Ｆ9ＳＯ2ＮＨＫ］は８．９ｇであった。
【００１９】比較例３ 実施例３と同様に硝子ビーカーに、トリフルオロメタン
スルホニル−Ｎ−ノナフルオロブタンスルホニルイミド
トリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+（ＣＦ3
ＳＯ2）（Ｃ4Ｆ9ＳＯ2）Ｎ-］４９１ｇ、フッ化トリエ
チルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+Ｆ-］１１２
ｇ、アセトニトリル１３９ｇ、不純物のトリフルオロメ
タンスルホンアミド［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ2］１７．５ｇお
よびトリフルオロメタンスルホン酸トリエチルアンモニ
ウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+ＣＦ3ＳＯ3 -］１．５ｇおよ
びＮ−ノナフルオロブタンスルホンアミド［Ｃ4Ｆ9ＳＯ
2ＮＨ2］３９．３ｇを含む混合物を８００ｇ加え、水酸
化カリウム（ＫＯＨ）を１０３ｇ含む水溶液とを混合
し、８０℃で反応させた。遊離したトリエチルアミンお
よびアセトニトリルおよび水を留出させ、１２０℃で蒸
発乾固させることでトリフルオロメタンスルホニル−Ｎ
−ノナフルオロブタンスルホニルイミドカリウム［Ｋ
（ＣＦ3ＳＯ2）（Ｃ4Ｆ9ＳＯ2）Ｎ］を４２０ｇ得た。
収率は、９７％であった。この時、不純物のトリフルオ
ロメタンスルホンアミドカリウム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＫ］
は２２．７ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム
［ＣＦ3ＳＯ3Ｋ］は１．１ｇ、Ｎ−ノナフルオロブタン
スルホンアミドカリウム［Ｃ4Ｆ9ＳＯ2ＮＨＫ］は４
４．３ｇであった。
スルホニル−Ｎ−ノナフルオロブタンスルホニルイミド
トリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+（ＣＦ3
ＳＯ2）（Ｃ4Ｆ9ＳＯ2）Ｎ-］４９１ｇ、フッ化トリエ
チルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+Ｆ-］１１２
ｇ、アセトニトリル１３９ｇ、不純物のトリフルオロメ
タンスルホンアミド［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ2］１７．５ｇお
よびトリフルオロメタンスルホン酸トリエチルアンモニ
ウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+ＣＦ3ＳＯ3 -］１．５ｇおよ
びＮ−ノナフルオロブタンスルホンアミド［Ｃ4Ｆ9ＳＯ
2ＮＨ2］３９．３ｇを含む混合物を８００ｇ加え、水酸
化カリウム（ＫＯＨ）を１０３ｇ含む水溶液とを混合
し、８０℃で反応させた。遊離したトリエチルアミンお
よびアセトニトリルおよび水を留出させ、１２０℃で蒸
発乾固させることでトリフルオロメタンスルホニル−Ｎ
−ノナフルオロブタンスルホニルイミドカリウム［Ｋ
（ＣＦ3ＳＯ2）（Ｃ4Ｆ9ＳＯ2）Ｎ］を４２０ｇ得た。
収率は、９７％であった。この時、不純物のトリフルオ
ロメタンスルホンアミドカリウム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＫ］
は２２．７ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム
［ＣＦ3ＳＯ3Ｋ］は１．１ｇ、Ｎ−ノナフルオロブタン
スルホンアミドカリウム［Ｃ4Ｆ9ＳＯ2ＮＨＫ］は４
４．３ｇであった。
【００２０】実施例４ ＳＵＳ製オ−トクレ−ブ（反応器）にトリエチルアミン
を２７０６ｇ加え、氷冷下で無水アンモニアを２６０
ｇ、トリフルオロメタンスルホニルフロリド［ＣＦ3Ｓ
Ｏ2Ｆ］を２５６０ｇ導入し、反応器を室温（２８℃）
まで昇温させ１０時間反応させた後、反応混合物を濾過
によりフッ化アンモニウムを除去した。得られた反応混
合物の一部２００ｇを硝子ビ−カ−に採った。その反応
物の割合は、ビストリフルオロメタンスルホンイミドト
リエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5） 3ＮＨ+（ＣＦ3Ｓ
Ｏ2）2Ｎ-］１３０ｇ、フッ化トリエチルアンモニウム
塩［（Ｃ 2Ｈ5）3ＮＨ+Ｆ-］４１ｇ、トリエチルアミン
２３ｇ、不純物のトリフルオロメタンスルホンアミド
［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ2］３．９ｇ、トリフルオロメタンス
ルホン酸トリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+
ＣＦ3ＳＯ3 -］２．２ｇであった。これに水酸化ナトリ
ウム（ＮａＯＨ）を２７ｇ含む水溶液とを混合し、６０
℃で反応させた。生成したフッ化ナトリウム（ＮａＦ）
を濾過により除去した後、遊離したトリエチルアミンを
８０℃で留出させた。水酸化ナトリウムを２３３ｇ加
え、水酸化ナトリウム水溶液のアルカリ濃度を７．６
[ｍｏｌ／ Ｌ]とし、２５℃で、ビストリフルオロメタ
ンスルホンイミドナトリウム［Ｎａ（ＣＦ3ＳＯ2）
2Ｎ］を晶析させ濾過することでビストリフルオロメタ
ンスルホンイミドナトリウムを４４ｇ得た。収率は、４
３％であった。この時、不純物のトリフルオロメタンス
ルホンアミドナトリウム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＮａ］は０．
８ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム［ＣＦ
3ＳＯ3Ｎａ］は０．３ｇであった。
を２７０６ｇ加え、氷冷下で無水アンモニアを２６０
ｇ、トリフルオロメタンスルホニルフロリド［ＣＦ3Ｓ
Ｏ2Ｆ］を２５６０ｇ導入し、反応器を室温（２８℃）
まで昇温させ１０時間反応させた後、反応混合物を濾過
によりフッ化アンモニウムを除去した。得られた反応混
合物の一部２００ｇを硝子ビ−カ−に採った。その反応
物の割合は、ビストリフルオロメタンスルホンイミドト
リエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5） 3ＮＨ+（ＣＦ3Ｓ
Ｏ2）2Ｎ-］１３０ｇ、フッ化トリエチルアンモニウム
塩［（Ｃ 2Ｈ5）3ＮＨ+Ｆ-］４１ｇ、トリエチルアミン
２３ｇ、不純物のトリフルオロメタンスルホンアミド
［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ2］３．９ｇ、トリフルオロメタンス
ルホン酸トリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+
ＣＦ3ＳＯ3 -］２．２ｇであった。これに水酸化ナトリ
ウム（ＮａＯＨ）を２７ｇ含む水溶液とを混合し、６０
℃で反応させた。生成したフッ化ナトリウム（ＮａＦ）
を濾過により除去した後、遊離したトリエチルアミンを
８０℃で留出させた。水酸化ナトリウムを２３３ｇ加
え、水酸化ナトリウム水溶液のアルカリ濃度を７．６
[ｍｏｌ／ Ｌ]とし、２５℃で、ビストリフルオロメタ
ンスルホンイミドナトリウム［Ｎａ（ＣＦ3ＳＯ2）
2Ｎ］を晶析させ濾過することでビストリフルオロメタ
ンスルホンイミドナトリウムを４４ｇ得た。収率は、４
３％であった。この時、不純物のトリフルオロメタンス
ルホンアミドナトリウム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＮａ］は０．
８ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム［ＣＦ
3ＳＯ3Ｎａ］は０．３ｇであった。
【００２１】比較例４ 実施例４と同様に硝子ビーカーに、ビストリフルオロメ
タンスルホンイミドトリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2
Ｈ5）3ＮＨ+（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-］１３０ｇ、フッ化ト
リエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+Ｆ-］４１
ｇおよびトリエチルアミン２３ｇ、不純物のトリフルオ
ロメタンスルホンアミド［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ 2］３．９
ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸トリエチルアンモニ
ウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+ＣＦ3ＳＯ3 -］２．２ｇを含
む混合物を２００ｇ加え、水酸化ナトリウム（ＮａＯ
Ｈ）を２７ｇ含む水溶液とを混合し、６０℃で反応させ
た。生成したフッ化ナトリウム（ＮａＦ）を濾過により
除去した後、遊離したトリエチルアミンおよび水を８０
℃で留出させ、１２０℃で蒸発乾固させることでビスト
リフルオロメタンスルホンイミドナトリウム［Ｎａ（Ｃ
Ｆ3ＳＯ2）2Ｎ］を１０１ｇ得た。収率は、９８％であ
った。この時、不純物のトリフルオロメタンスルホンア
ミドナトリウム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＮａ］は４．６ｇ、ト
リフルオロメタンスルホン酸ナトリウム［ＣＦ3ＳＯ3Ｎ
ａ］は１．５ｇであった。
タンスルホンイミドトリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2
Ｈ5）3ＮＨ+（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-］１３０ｇ、フッ化ト
リエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+Ｆ-］４１
ｇおよびトリエチルアミン２３ｇ、不純物のトリフルオ
ロメタンスルホンアミド［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ 2］３．９
ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸トリエチルアンモニ
ウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+ＣＦ3ＳＯ3 -］２．２ｇを含
む混合物を２００ｇ加え、水酸化ナトリウム（ＮａＯ
Ｈ）を２７ｇ含む水溶液とを混合し、６０℃で反応させ
た。生成したフッ化ナトリウム（ＮａＦ）を濾過により
除去した後、遊離したトリエチルアミンおよび水を８０
℃で留出させ、１２０℃で蒸発乾固させることでビスト
リフルオロメタンスルホンイミドナトリウム［Ｎａ（Ｃ
Ｆ3ＳＯ2）2Ｎ］を１０１ｇ得た。収率は、９８％であ
った。この時、不純物のトリフルオロメタンスルホンア
ミドナトリウム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＮａ］は４．６ｇ、ト
リフルオロメタンスルホン酸ナトリウム［ＣＦ3ＳＯ3Ｎ
ａ］は１．５ｇであった。
【００２２】実施例５ 実施例４と同様な方法で反応混合物を製造し、得られた
反応混合物の一部２００ｇを硝子ビーカーに採った。そ
の反応物の割合は、ビストリフルオロメタンスルホンイ
ミドトリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+（Ｃ
Ｆ3ＳＯ2）2Ｎ-］１３０ｇ、フッ化トリエチルアンモニ
ウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+Ｆ-］４１ｇ、トリエチルア
ミン２３ｇ、不純物のトリフルオロメタンスルホンアミ
ド［ＣＦ 3ＳＯ2ＮＨ2］３．９ｇおよびトリフルオロメ
タンスルホン酸トリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）
3ＮＨ+ＣＦ3ＳＯ3 -］２．２ｇであった。これに水酸化
リチウム（ＬｉＯＨ）を１６ｇ含む水溶液とを混合し、
６０℃で反応させた。生成したフッ化リチウム（Ｌｉ
Ｆ）を濾過により除去した後、遊離したトリエチルアミ
ンを８０℃で留出させた。水酸化リチウムを５４ｇ加
え、水酸化リチウム水溶液のアルカリ濃度を４．６[ｍ
ｏｌ／ Ｌ]とし、２５℃で、ビストリフルオロメタンス
ルホンイミドリチウム［Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ］を晶
析させ濾過することでビストリフルオロメタンスルホン
イミドリチウムを２０ｇ得た。収率は、２０％であっ
た。この時、不純物のトリフルオロメタンスルホンアミ
ドリチウム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＬｉ］は０．５ｇ、トリフ
ルオロメタンスルホン酸リチウム［ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ］は
０．１ｇであった。
反応混合物の一部２００ｇを硝子ビーカーに採った。そ
の反応物の割合は、ビストリフルオロメタンスルホンイ
ミドトリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+（Ｃ
Ｆ3ＳＯ2）2Ｎ-］１３０ｇ、フッ化トリエチルアンモニ
ウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+Ｆ-］４１ｇ、トリエチルア
ミン２３ｇ、不純物のトリフルオロメタンスルホンアミ
ド［ＣＦ 3ＳＯ2ＮＨ2］３．９ｇおよびトリフルオロメ
タンスルホン酸トリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）
3ＮＨ+ＣＦ3ＳＯ3 -］２．２ｇであった。これに水酸化
リチウム（ＬｉＯＨ）を１６ｇ含む水溶液とを混合し、
６０℃で反応させた。生成したフッ化リチウム（Ｌｉ
Ｆ）を濾過により除去した後、遊離したトリエチルアミ
ンを８０℃で留出させた。水酸化リチウムを５４ｇ加
え、水酸化リチウム水溶液のアルカリ濃度を４．６[ｍ
ｏｌ／ Ｌ]とし、２５℃で、ビストリフルオロメタンス
ルホンイミドリチウム［Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ］を晶
析させ濾過することでビストリフルオロメタンスルホン
イミドリチウムを２０ｇ得た。収率は、２０％であっ
た。この時、不純物のトリフルオロメタンスルホンアミ
ドリチウム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＬｉ］は０．５ｇ、トリフ
ルオロメタンスルホン酸リチウム［ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ］は
０．１ｇであった。
【００２３】比較例５ 実施例５と同様に硝子ビーカーに、ビストリフルオロメ
タンスルホンイミドトリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2
Ｈ5）3ＮＨ+（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-］１３０ｇ、フッ化ト
リエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+Ｆ-］４１
ｇ、トリエチルアミン ２３ｇ、不純物のトリフルオロ
メタンスルホンアミド［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ2］３．９ｇ、
トリフルオロメタンスルホン酸トリエチルアンモニウム
塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+ＣＦ3ＳＯ3 -］２．２ｇを含む混
合物を２００ｇ加え、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）を１
６ｇ含む水溶液とを混合し、６０℃で反応させた。生成
したフッ化リチウム（ＬｉＦ）を濾過により除去した
後、遊離したトリエチルアミンおよび水を８０℃で留出
させ、１２０℃で蒸発乾固させることでビストリフルオ
ロメタンスルホンイミドリチウム［Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）
2Ｎ］を９６ｇ得た。収率は、９８％であった。この
時、不純物のトリフルオロメタンスルホンアミドリチウ
ム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＬｉ］は４．２ｇ、トリフルオロメ
タンスルホン酸リチウム［ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ］は１．４ｇ
であった。
タンスルホンイミドトリエチルアンモニウム塩［（Ｃ2
Ｈ5）3ＮＨ+（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-］１３０ｇ、フッ化ト
リエチルアンモニウム塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+Ｆ-］４１
ｇ、トリエチルアミン ２３ｇ、不純物のトリフルオロ
メタンスルホンアミド［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨ2］３．９ｇ、
トリフルオロメタンスルホン酸トリエチルアンモニウム
塩［（Ｃ2Ｈ5）3ＮＨ+ＣＦ3ＳＯ3 -］２．２ｇを含む混
合物を２００ｇ加え、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）を１
６ｇ含む水溶液とを混合し、６０℃で反応させた。生成
したフッ化リチウム（ＬｉＦ）を濾過により除去した
後、遊離したトリエチルアミンおよび水を８０℃で留出
させ、１２０℃で蒸発乾固させることでビストリフルオ
ロメタンスルホンイミドリチウム［Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）
2Ｎ］を９６ｇ得た。収率は、９８％であった。この
時、不純物のトリフルオロメタンスルホンアミドリチウ
ム［ＣＦ3ＳＯ2ＮＨＬｉ］は４．２ｇ、トリフルオロメ
タンスルホン酸リチウム［ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ］は１．４ｇ
であった。
【００２４】
【発明の効果】本発明の精製方法により、高純度のスル
ホンイミドの化合物が容易にかつ安価に製造することが
できる。
ホンイミドの化合物が容易にかつ安価に製造することが
できる。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） Ｍ［Ｒf1ＳＯ2−Ｎ−ＳＯ2Ｒf2］n （Ｉ） ［式中、Ｒf1及びＲf2は、同じかまたは異なり、炭素原
子数１から１２までの直鎖状または分岐状のペルフルオ
ロアルキル基、フルオロアルキル基、フルオロアルケニ
ル基、またはフルオロアリル基のいずれかで、Ｍはアル
カリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンを表し、
ｎは該当する金属イオンの価数と同数の整数を表す］で
示されるスルホンイミドの製造において、 一般式（II） Ｈ［Ｒf1ＳＯ2−Ｎ−ＳＯ2Ｒf2］ （II） ［式中、Ｒf1及びＲf2は、一般式（Ｉ）と同様の基を表
す］で示されるスルホンイミド酸と、 一般式（III) （Ｒ1）3Ｎ （III） ［式中、Ｒ1は、炭素原子数が１から５のアルキル基を
表す］で示される第３アミンまたは複素環式アミンとの
塩を水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、または水酸化
リチウムの水溶液中で反応させ、アミンを遊離させた
後、 一般式（IV） Ａ［Ｒf1ＳＯ2−Ｎ−ＳＯ2Ｒf2］ （IV） ［式中、Ａは、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉのアルカリ金属を示し、
Ｒf1及びＲf2は、一般式（Ｉ）と同様の基を表す］で示
されるスルホンイミドのアルカリ金属塩を晶析させ、 一般式（V） ＲfＳＯ2ＮＨＡ （V） ［式中、Ａは、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉのアルカリ金属を示し、
Ｒfは、一般式（Ｉ）のＲf1またはＲf2と同様の基を表
す］で示されるスルホンアミド塩と、 一般式（VI） ＲｆＳＯ3Ａ （VI） ［式中、Ａは、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉのアルカリ金属を示し、
Ｒfは、一般式（Ｉ）のＲf1またはＲf2と同様の基を表
す］で示されるスルホン酸塩を分離することを特徴とす
る精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000035458A JP3874585B2 (ja) | 1999-02-16 | 2000-02-14 | スルホンイミドのアルカリ金属塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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