JP2000302932A - 樹脂組成物及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 貯蔵安定性、基材への密着性、ガスバリヤー
性、機械的耐久性に優れた樹脂組成物及び該樹脂組成物
をコーティングした積層体を提供すること。 【解決手段】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）、シラン系化合物（Ｃ）及
びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を溶解する溶
剤（Ｄ）からなる樹脂組成物及び基材にコーティングし
てなる積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）を
主とする樹脂組成物に関し、更に詳しくは、樹脂溶液の
貯蔵安定性に優れ、基材への密着性、機械強度に優れた
成形物を得るための樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ＥＶＯＨは、透明性、帯電防止
性、耐油性、耐溶剤性、ガスバリヤー性、保香性等に優
れており、食品包装等、種々の包装材料用途に用いられ
ている。更に、近年では、比較的膜厚の薄い被膜が形成
できる点、中空容器等の複雑な形の基材に対しても容易
に被膜が形成できる点、及び比較的簡単な装置で塗工操
作ができる点から、ＥＶＯＨを溶媒に溶解した溶液を基
材に塗布する溶液コーティング法が注目されている。

【０００３】かかる方法において、特開平２−４７１４
４号公報では、ＥＶＯＨ、ホウ酸及びＥＶＯＨの溶媒か
らなる樹脂組成物が提案されている。又、特開平９−２
９１２５１号公報では、（Ａ）ＥＶＯＨ、（Ｂ）エポキ
シ基を有するアルコキシシランの（部分）加水分解物、
その（部分）縮合物又はこれらの混合物、（Ｃ）アミノ
基及び／又はイミノ基を有するアルコキシシランの（部
分）加水分解物、その（部分）縮合物又はこれらの混合
物、及び（Ｄ）ＥＶＯＨ可溶性溶剤からなるコーティン
グ用組成物が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、本発
明者が詳細に検討した結果、特開平２−４７１４４号公
報開示技術では、貯蔵安定性は改善されるものの、基材
への密着性については検討されておらず、又、特開平９
−２９１２５１号公報開示技術では密着性、耐薬品性、
耐熱性、耐久性等の諸物性は改善されているものの、貯
蔵安定性や機械的な耐久性についてはまだまだ満足のい
くものではなく、更なる改良が求められている。そこ
で、本発明ではこのような背景下において、貯蔵安定
性、基材への密着性、ガスバリヤー性、機械的耐久性に
バランスよく優れた樹脂組成物を提供することを目的と
するものである。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】そこで、本発明者は上
記の事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ＥＶＯＨ
（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）、シラン系化合物（Ｃ）及
びＥＶＯＨを溶解する溶剤（Ｄ）からなる樹脂組成物が
上記目的に合致することを見いだし本発明を完成した。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明に用いるＥＶＯＨ（Ａ）としては、特に限定
されないが、エチレン含有量が１０〜６０モル％で、ケ
ン化度が８０モル％以上であることが好ましい。更に好
ましくはエチレン含有量が２０〜５０モル％で、ケン化
度が９０モル％以上である。エチレン含有量が１０モル
％未満では高湿時のガスバリヤー性、溶融成形性が低下
し、６０モル％を越えると充分なガスバリヤー性が得ら
れなくなり好ましくない。又、ケン化度が８０モル％未
満ではガスバリヤー性や熱安定性、耐湿性が低下し好ま
しくない。

【０００７】又、該ＥＶＯＨ（Ａ）のメルトインデック
ス（ＭＩ）は０．５〜５０ｇ／１０分（２１０℃）であ
ることが好ましく、更には１〜３５ｇ／１０分（２１０
℃）であることが好ましい。該メルトインデックス（Ｍ
Ｉ）が該範囲よりも小さい場合には、成形時に押出機内
が高トルク状態となって押出加工が困難となり、又、該
範囲よりも大きい場合には、成形物の機械的強度が不足
して好ましくない。

【０００８】該ＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸
ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、例えば縣濁重
合、エマルジョン重合、溶液重合等により製造され、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行
い得る。

【０００９】又、該ＥＶＯＨ（Ａ）は、透明性、ガスバ
リヤー性、耐溶剤性等の特性を損なわない範囲で少量で
あれば、プロピレン、イソブテン、α−オクテン、α−
ドデセン、α−オクタデセン等のα−オレフィン、不飽
和カルボン酸又はその塩、部分アルキルエステル、完全
アルキルエステル、不飽和スルホン酸系化合物、（メ
タ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、ビニ
ルエーテル、ビニルシラン化合物、塩化ビニル、スチレ
ン等のコモノマーを共重合成分として含んでいても差し
支えない。又、本発明の趣旨を損なわない範囲で、ウレ
タン化、アセタール化、シアノエチル化等、後変性され
ても差し支えない。

【００１０】本発明のホウ素化合物（Ｂ）としては、ホ
ウ酸又はその金属塩、例えばホウ酸カルシウム、ホウ酸
コバルト、ホウ酸亜鉛（四ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛
等）、ホウ酸アルミニウム・カリウム、ホウ酸アンモニ
ウム（メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウ
ム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム
等）、ホウ酸カドミウム（オルトホウ酸カドミウム、四
ホウ酸カドミウム等）、ホウ酸カリウム（メタホウ酸カ
リウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ
酸カリウム、八ホウ酸カリウム等）、ホウ酸銀（メタホ
ウ酸銀、四ホウ酸銀等）、ホウ酸銅（ホウ酸第２銅、メ
タホウ酸銅、四ホウ酸銅等）、ホウ酸ナトリウム（メタ
ホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナト
リウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八
ホウ酸ナトリウム等）、ホウ酸鉛（メタホウ酸鉛、六ホ
ウ酸鉛等）、ホウ酸ニッケル（オルトホウ酸ニッケル、
二ホウ酸ニッケル、四ホウ酸ニッケル、八ホウ酸ニッケ
ル等）、ホウ酸バリウム（オルトホウ酸バリウム、メタ
ホウ酸バリウム、二ホウ酸バリウム、四ホウ酸バリウム
等）、ホウ酸ビスマス、ホウ酸マグネシウム（オルトホ
ウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸
マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マ
グネシウム等）、ホウ酸マンガン（ホウ酸第１マンガ
ン、メタホウ酸マンガン、四ホウ酸マンガン等）、ホウ
酸リチウム（メタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、
五ホウ酸リチウム等）等の他、ホウ砂、カーナイト、イ
ンヨーアイト、コトウ石、スイアン石、ザイベリ石等の
ホウ酸塩鉱物等が挙げられ、好適にはホウ砂、ホウ酸、
ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナ
トリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、
六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）が用いら
れる。

【００１１】かかるホウ素化合物（Ｂ）の含有量は、Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して０．００２〜１０重
量部であることが好ましく、更に好ましくは０．００５
〜５重量部、特に好ましくは０．０１〜１重量部であ
る。かかる含有量が０．００２重量部未満では貯蔵安定
性が不充分となり、１０重量部を越えるとガスバリヤー
性が不充分となり好ましくない。

【００１２】本発明のシラン系化合物（Ｃ）としては、
特に限定されないが、例えば、 ・エポキシ基を有するシラン系化合物（ｃ１）、 ・エポキシ基を有するシラン系化合物と１分子中に２個
以上の水酸基を含有したアミン系化合物との反応生成物
（ｃ２）、 ・下記（５）式で示されるシリケートオリゴマー（ｃ
３）、 ・下記（８）式で示されるシラン系化合物（ｃ４）、 ・下記（３１）式で示されるシラン系化合物とエポキシ
基を有するアルコールの混合物（ｃ５）、 ・下記（３３）式で示されるシラン系化合物（ｃ６）、 ・下記（３６）式又は（３７）式で示されるシラン系化
合物（ｃ７）、 ・下記（３６）式又は（３７）式で示されるシラン系化
合物とエポキシ基を２個以上有する化合物の混合物（ｃ
８）、 ・下記（３８）式で示されるシリコーン化合物（ｃ
９）、 ・下記（３９）式で示される化合物と（４０）式で示さ
れる化合物との反応生成物（ｃ１０）、 ・カルボキシル基を有するアルコキシシラン化合物（ｃ
１１）、 等挙げられる。

【００１３】エポキシ基を有するシラン系化合物（ｃ
１） γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルジイソプロピルエトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルジメチルエトキシシラン、メチルトリ（グ
リシジル）シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−
（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエト
キシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−アリル−Ｎ−グリ
シジル）アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げら
れる。

【００１４】エポキシ基を有するシラン系化合物と１分
子中に２個以上の水酸基を含有したアミン系化合物との
反応生成物（ｃ２） 上記エポキシ基を有するシラン系化合物（ｃ１）と下記
の如き１分子中に２個以上の水酸基を含有したアミン系
化合物との反応生成物が挙げられる。１分子中に２個以
上の水酸基を含有したアミン系化合物としては、下記の
（１）式、（２）式、（３）式で示される化合物が挙げ
られる。

【００１５】

【化１】

【００１６】

【化２】

【００１７】

【化３】

【００１８】ここで、Ｒ、Ｒ´はアルキル基；Ｒ₁ は水
素、アルキル基、アシル基、フェニル基、あるいは下記
の（４）式；Ｒ₂は水素、−ＣＨ₂−Ｏ−Ｒ₂´（Ｒ₂´は
水素、アルキル基）；Ｒ₃はＲ₂または縮合より生成する
結合（−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−等）；Ｘはアルキレン
基、フェニレン基；ａ、ｂ、ｍ、ｎ、ｋ、ｌ、ｘ、ｙは
０以上の整数（但し、ｍとｎ、ｋとｌ、ａとｂ、ｘとｙ
とはいずれも同時に０にはならない。）；ｐ、ｒは１以
上の整数である。

【００１９】

【化４】

【００２０】１分子中に２個以上の水酸基を含有したア
ミン系化合物の具体例としては、（１）式としてトリエ
タノールアミン、メチルジメタノールアミン、ポリオキ
シエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンラウ
リルアミン、好ましくはメチルジエタノールアミンポリ
オキシエチレンステアリルアミン、（２）式としてＮ，
Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラキス（２−ヒドロキシプロピ
ル）エチレンジアミン、アデカクオドロール（旭電化工
業（株））、（３）式としてはＲ₂が水素（９％）、−
ＣＨ₂ＯＨ（３１％）、−ＣＨ₂ＯＢｕ（６０％）からな
るスーパーベッカミンＪ−８２０−６０（大日本インキ
化学工業）が挙げられる。

【００２１】かかるエポキシ基を有するシラン系化合物
と１分子中に２個以上の水酸基を含有したアミン系化合
物との反応生成物を得る方法としては、上記シラン系化
合物と上記アミン系化合物とを、トルエン、酢酸エチ
ル、メタノール 、イソプロピルアルコール、ブタノー
ル、アセトン等の有機溶剤中で、０〜１００℃、好まし
くは１０〜８０℃、更に好ましくは１０〜６０℃で１〜
１００時間、好ましくは１〜５０時間、更に好ましくは
２〜３０時間攪拌することが必要である。

【００２２】又、必要であれば、該反応系にアミン等の
塩基性触媒あるいは有機酸触媒あるいはルイス酸等の無
機酸触媒等の反応触媒を０．０００１〜１０重量％、好
ましくは０．００１〜５重量％、更に好ましくは０．０
０１〜１重量％添加してもよい。

【００２３】更に、エポキシ基を有するシラン系化合物
と１分子中に２個以上の水酸基を含有したアミン系化合
物の反応モル比は０．０１〜１００、好ましくは０．１
〜１０、更に好ましくは０．５〜５であることが望まれ
る。該反応モル比が上記範囲以外では接着性不充分とな
り好ましくない。

【００２４】本発明では、種々の上記シラン系化合物を
単独又は併用することや種々の上記アミン系化合物を単
独又は併用することも可能であり、又、上記シラン系化
合物とアミン系化合物の組み合わせとして好ましいの
は、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランとＮ
−メチルジエタノールアミン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシランとポリオキシエチレンステアリル
アミン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチル
トリエトキシシランとアデカクオドロール（旭電化工業
（株））、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリエトキシシランとスーパーベッカミンＪー８２０
ー６０（大日本インキ化学工業）等の組み合わせであ
る。

【００２５】下記（５）式で示されるシリケートオリゴ
マー（ｃ３）

【化５】 ここで、Ｒは水素又は炭素数１〜６のアルキル基、フェ
ニル基のいずれかで、Ｘは水素、炭素数４〜２０のアル
キル基、フェニル基又は下記の（６）式のいずれかで、
ｎは１〜２０の整数である。

【００２６】

【化６】 ここで、Ｒは水素又は炭素数１〜６のアルキル基、フェ
ニル基のいずれかで、Ｒ´は−（ＣＨ₂）_m−、又は−
（ＣＨ₂）_k−ＮＨ−（ＣＨ₂）_l−（ｍ、ｋ、ｌは０〜１
０の整数）のいずれかで、Ｙはグリシドキシ基、１，２
−エポキシシクロヘキシル基、メタクリロキシ基、ビニ
ル基、アミノ基、メルカプト基又はハロゲンのいずれか
の官能基である。

【００２７】上記（５）式の中でも、下記（７）式の化
合物であることが好ましい。

【化７】 ここで、Ｒは水素又は炭素数１〜６のアルキル基、フェ
ニル基のいずれかで、Ｒ´は−（ＣＨ₂）_m−、又は−
（ＣＨ₂）_k−ＮＨ−（ＣＨ₂）_l−（ｍ、ｋ、ｌは０〜１
０の整数）のいずれかで、Ｙはグリシドキシ基、１，２
−エポキシシクロヘキシル基、メタクリロキシ基、ビニ
ル基、アミノ基、メルカプト基又はハロゲンのいずれか
の官能基で、ｎは１〜２０の整数である。

【００２８】上記（５）式で示されるシリケートオリゴ
マーとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラ
エトキシシラン、テトラプロピオキシシラン、テトラブ
トキシシラン等のテトラアルコキシシラン又はテトラフ
ェノキシシランを加水分解し縮合することにより得られ
るもの、あるいは上記テトラアルコキシシラン又はテト
ラフェノキシシランの加水分解物と種々の官能基、例え
ばグリシドキシ基、１，２−エポキシシクロヘキシル
基、メタクリロキシ基、ビニル基、アミノ基、メルカプ
ト基又はハロゲン等の官能基を有したアルコキシシラン
系化合物とを縮合することにより得られるもの、又はテ
トラアルコキシシラン又はテトラフェノキシシランと種
々の官能基、例えばグリシドキシ基、１，２−エポキシ
シクロヘキシル基、メタクリロキシ基、ビニル基、アミ
ノ基、メルカプト基又はハロゲン等の官能基を有したア
ルコキシシラン系化合物との混合物を加水分解した後縮
合することにより得られるもの等が挙げられる。

【００２９】更に、上記（７）式で示されるシリケート
オリゴマーとしては、上記テトラアルコシキシラン又は
テトラフェノキシシランの加水分解物とグリシドキシ
基、１，２−エポキシシクロヘキシル基、メタクリロキ
シ基、ビニル基、アミノ基、メルカプト基又はハロゲン
等の官能基を有したアルコキシシラン系化合物とを縮合
することにより得られるシリケートオリゴマー、又はテ
トラアルコキシシラン又はテトラフェノキシシランとグ
リシドキシ基，１，２−エポキシシクロヘキシル基、メ
タクリロキシ基、ビニル基、アミノ基、メルカプト基又
はハロゲン等の官能基を有したアルコキシシラン系化合
物との混合物を加水分解し縮合することにより得られる
シリケートオリゴマーが挙げられる。特に、官能基含有
アルコキシシラン系化合物の官能基がグリシドキシ基、
１，２−エポキシシクロヘキシル基であるとき、本発明
の効果を顕著に示す。

【００３０】かかる加水分解反応自体は公知の方法によ
ることができ、例えは上記テトラアルコキシシランに所
定量の水を加えて酸触媒の存在下に、副生するアルコー
ルを留去しながら、通常室温程度〜１００℃で反応させ
る。この反応によりアルコキシシランは加水分解し、更
に縮合反応により液状のシリケートオリゴマー（通常平
均重合度２〜４０程度、好ましくは３〜１０程度）が得
られる。加水分解の程度は、使用する水の量により適宜
調節することができる。

【００３１】下記（８）式で示されるシラン系化合物
（ｃ４）

【化８】 （但し、式中Ｒは炭素数４〜２０のβ−ジケトン及びβ
−ケトエステル構造の１種又は２種以上を含む一価置換
基を表し、Ｘはハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキ
シ基もしくはアシルオキシ基及びアミノ基から選ばれる
加水分解性基を表す。又ｍは１、２又は３、ｎは０、１
又は２を示し、１≦ｍ＋ｎ≦３である。）

【００３２】例えば、下記に示される化合物が挙げられ
る。

【化９】

【化１０】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【００３６】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【００３７】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【００３８】

【化２７】

【化２８】

【化２９】

【化３０】

【００３９】下記（３１）式で示されるシラン系化合物
とエポキシ基を有するアルコールの混合物（ｃ５）

【化３１】 ここで、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は炭素数１〜２０のアルキ
ル基、アルコキシル基（但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄のう
ち少なくとも一つはアルコキシル基）である。

【００４０】上記（３１）式で示されるシラン系化合物
としては、特に制限されることなくテトラメトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、ジメチルジエトキシシラン等が挙げられるが、なか
でもテトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン
が特に好ましい。

【００４１】エポキシ基を有するアルコールとしては、
特に制限されることなく直鎖エポキシアルコール、環状
エポキシアルコールのいずれでもよくエポキシ基、水酸
基の官能基数も特に限定されないが、好ましくは下記
（３２）式で示される化合物であり、具体的には、γ−
グリシドキシメタノール、γ−グリシドキシエタノー
ル、γ−グリシドキシブタノール、γ−グリシドキシペ
ンタノール、３，４−エポキシシクロヘキシルメタノー
ル、３，４−エポキシシクロヘキシルエタノール、３，
４−エポキシシクロヘキシルプロパノール、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルブタノール、３，４−エポキシシ
クロヘキシルペンタノール等が挙げられる。なかでもγ
−グリシドキシメタノール、γ−グリシドキシエタノー
ル、γ−グリシドキシプロパノール、γ−グリシドキシ
ブタノール、γ−グリシドキシペンタノールが特に好ま
しい。

【００４２】

【化３２】 ここで、ｎは１〜２０の整数である。

【００４３】本発明では、種々の該シラン系化合物を単
独又は併用することや種々の上記エポキシ基を有するア
ルコールを単独又は併用することも可能であり、又、該
シラン系化合物とエポキシ基を有するアルコールとの組
み合わせとして特に好ましいのは、テトラメトキシシラ
ンとγ−グリシドキシプロパノール、メチルトリメトキ
シシランとγ−グリシドキシエタノール、テトラエトキ
シシランとγ−グリシドキシブタノール等である。

【００４４】下記（３３）式で示されるシラン系化合物
（ｃ６）

【化３３】 但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は炭素数１〜６のアルキル基又は
フェニル基で、ｍ、ｎ、ｌ、ｘ、ｙは０〜２０の整数で
ある

【００４５】シラン系化合物（ｃ６）としては、上記
（３３）式で示される化合物であれば特に限定されない
が、なかでも下記の（３４）式又は（３５）式で示され
る化合物が好ましく、特に（３４）式又は（３５）式の
ａ、ｂがともに１であるジヒドロキシエチルアミノプロ
ピルトリメトキシシラン、ジ（２−ヒドロキシプロピ
ル）アミノプロピルトリメトキシシランが最も好ましく
本発明の効果を顕著に発揮する。

【００４６】

【化３４】

【００４７】

【化３５】 但し、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基
で、ａ、ｂは１〜２０の整数である。本発明では、種々
の上記シラン系化合物を単独又は併用することも可能で
ある。

【００４８】下記（３６）式又は（３７）式で示される
シラン系化合物（ｃ７）

【化３６】

【化３７】

【００４９】但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はアルキル基、アル
コキシル基、アルキルシロキシ基又はＲ´Ｏ−（ＲＯ）
_l−（Ｒ、Ｒ´はアルキル基、ｌは０〜１０の整数）の
いずれか（但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃ ののいずれもが同時に
アルキル基ではない）で、Ｒ ₄、Ｒ₅は水素、アルキル基
又はフェニル基のいずれかで、Ｘは−（ＣＨ₂）Ｎ−、
−（ＣＨ₂）_n−ＮＨ−（ＣＨ₂）_m −、−（ＣＨ₂）_n−
ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ₂）_n−（ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂）_m−又
は−（ＣＨ₂）_n−ＮＨ−（Ｃ₆Ｈ₅）−のいずれか（ｍ、
ｎは０〜１０の整数）である。

【００５０】シラン系化合物（ｃ７）としては、上記
（３６）式又は（３７）式で示される化合物であれば特
に限定されないが、具体例としては、Ｎ−β（アミノエ
チル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノ
プロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−ジブ
チルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイド
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
ス（トリメチルシロキシ）シラン、Ｎ，Ｎ−ビス［３−
（メチルジメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミ
ン、１−トリメトキシシリル−４，７，１０−トリアザ
デカン、Ｎ−［（３−トリメトキシシリル）プロピル］
トリエチレンテトラミン、Ｎ−３−トリメトキシシリル
プロピル−ｍ−フェニレンジアミン、４−アミノブチル
トリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−
アミノプロピルトリス（２−エチルヘキソキシ）シラ
ン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノプロピルトリメ
トキシシラン、３−アミノプロピルトリス（メトキシエ
トキシエトキシ）シラン等が挙げられ、なかでも、特に
好ましいものとしては、Ｎ−β（アミノエチル）γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルメチルジエトキシシランが挙げられる。本発明
では、種々の上記シラン系化合物を単独又は併用するこ
とも可能である。

【００５１】下記（３６）式又は（３７）式で示される
シラン系化合物とエポキシ基を２個以上有する化合物の
混合物（ｃ８） シラン系化合物は上記の（３６）式又は（３７）式で示
される化合物と同様のものが挙げられる。

【００５２】エポキシ基を２個以上有する化合物として
は、特に制限されることもなくエチレングリコールジグ
リシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘ
キサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグ
リシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシ
ジルエーテル、２，２−ジブロモ・ネオペンチルグリコ
ールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエ
ステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、ジブロモ
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリテ
トラメチレングリコールジグリシジルエーテル、レゾル
シンジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジ
ルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジ
グリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジル
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、グ
リセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられ、特に
好ましいものとしてはポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジル
エーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、トリメチ
ロールプロパントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキ
サンジオールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリ
グリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシ
ジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテ
ルが挙げられる。

【００５３】本発明では、種々の上記シラン系化合物を
単独又は併用することや種々の上記エポキシ基を２個以
上有する化合物を単独又は併用することも可能であり、
又、該シラン系化合物と該エポキシ化合物との組み合わ
せとして特に好ましいのは、γ−アミノプロピルアルコ
キシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピ
ルアルコキシシラン、（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノ
プロピル）トリメトキシシランと、エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテルとの各組
み合わせ等である。

【００５４】下記（３８）式で示されるシリコーン化合
物（ｃ９）

【化３８】 ここで、Ｒ、Ｒ´は炭素数１〜６のアルキル基、Ｘはエ
ポキシ基、カルボキシル基、カルビノール基、アミノ
基、メタクリル基、ビニル基のいずれかを有する官能
基、Ｙはポリエーテル、アルキル、アラルキルのいずれ
かの単位であり、ｋ、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０〜２０の
整数である。

【００５５】シリコーン化合物としては、上記（３８）
式で示される化合物であれば特に限定されない。なかで
も、上記（３８）式のＸとしては、エポキシ基、アミノ
基、メタクリル基、カルボキシル基のいずれかを有する
官能基が特に好ましい。本発明では、種々の上記シリコ
ーン化合物を単独又は併用することも可能である。

【００５６】下記（３９）式で示される化合物と（４
０）式で示される化合物との反応生成物（ｃ１０）

【化３９】 ここで、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はアルキル基又はアルコキシル
基（但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃うち少なくとも一つはアルコ
キシル基である。）で、Ｘはグリシドキシ基、１，２−
エポキシシクロヘキシル基、イソシアネート基、アルキ
ルエステル基のいずれかで、ｎは０〜２０の整数であ
る。

【００５７】

【化４０】 ここで、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はアルキル基又はアルコキシル
基（但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃うち少なくとも一つはアルコ
キシル基である。）で、Ｙは−ＮＨＲ₄（Ｒ₄は水素、−
（ＣＨ₂）_l−ＮＨ₂ 、アルキル基、フェニル基）、メル
カプト基、水酸基のいずれかで、ｍ、ｌは０〜２０の整
数である。

【００５８】上記（３９）式で示されるシラン系化合物
としては、例えばβ−（３，４エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
エトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−メタクロロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン等が挙げられるが、なかでも下記（４１）式で示
されるシラン系化合物がこのましく、具体的にはβ−
（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が
挙げられ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランが特
に好ましい。

【００５９】

【化４１】 ここで、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はアルキル基又はアルコキシル
基（但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃うち少なくとも一つはアルコ
キシル基である。）で、Ｘはグリシドキシ基又は１，２
−エポキシシクロヘキシル基で、ｎは０〜２０の整数で
ある。

【００６０】上記（４０）式で示されるシラン系化合物
としては、例えばＮ−β（アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、なかでも
（４２）式で示されるシラン系化合物が好ましく、具体
的にはＮ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン等が挙げられ、γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン等が特に好ましい。

【００６１】

【化４２】 ここで、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はアルキル基又はアルコキシル
基（但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃うち少なくとも一つはアルコ
キシル基である。）で、Ｒ₄は水素、−（ＣＨ₂）_l−Ｎ
Ｈ₂、アルキル基、フェニル基のいずれかで、ｍ、ｌは
０〜２０の整数である。

【００６２】かかる上記（３９）式で示されるシラン系
化合物と上記（４０）式で示されるシラン系化合物の反
応生成物を得る方法としては、（３９）式で示されるシ
ラン系化合物と（４０）式で示されるシラン系化合物と
を、トルエン、酢酸エチル、メタノール、イソプロピル
アルコール、ブタノール、アセトン等の有機溶剤中で０
〜１００℃、好ましくは１０〜８０℃、更に好ましくは
１０〜６０℃で１〜１００時間、好ましくは１〜５０時
間、更に好ましくは２〜３０時間攪拌することが必要で
ある。又、必要であれば、該反応系にアミン等の塩基性
触媒あるいは有機酸触媒あるいはルイス酸等の無機酸触
媒等の反応触媒を０．０００１〜５０重量％、好ましく
は０．００１〜２５重量％、更に好ましくは０．００１
〜１０重量％添加してもよい。

【００６３】更に、（３９）式で示されるシラン系化合
物と（４０）式で示されるシラン系化合物の反応モル比
は１０００／１〜１／１０００、好ましくは１００／１
〜１／１００、更に好ましくは、５０／１〜１／５０で
あることが望まれる。該反応モル比が１／１０００未満
では（４０）式で示される化合物の未反応物が多く残
り、１０００／１を越えると（３９）式で示される化合
物の未反応物が多く残り好ましくない。

【００６４】種々の上記（３９）式で示されるシラン系
化合物を単独又は併用することや種々の上記（４０）式
で示されるシラン系化合物を単独又は併用することも可
能であり、又、上記（３９）式と（４０）式で示される
シラン系化合物の組み合わせとして好ましいのは、上記
（４１）式と（４２）式の組み合わせであり、具体的に
例えばγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
とγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジエトキシシランとγ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランとＮ−β（アミノエチル）γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン等の組み合わせが有効で
ある。

【００６５】カルボキシル基を有するアルコキシシラン
化合物（ｃ１１） カルボキシル基を有するアルコキシシラン化合物（ｃ１
１）としては特に制限されることなく、例えば、下記
（４３）式で示される３−トリエトキシシリルプロピル
コハク酸無水物（商品名：ＧＦ−２０、Ｗａｃｋｅｒ−
Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ製）、下記（４４）式で示され
る３−トリエトキシシリルプロピルコハク酸、３−トリ
メトキシシリルプロピルコハク酸（無水物）、３−メチ
ルジメトキシシリルプロピルコハク酸（無水物）、３−
メチルジエトキシシリルプロピルコハク酸（無水物）、
下記（４５）式で示される１−カルボキシ−３−トリエ
トキシシリルプロピルコハク酸無水物等が挙げられる。
なかでも、特に酸無水物構造を有するシラン系化合物が
好ましく、３−トリエトキシシリルプロピルコハク酸無
水物、１−カルボキシ−３−トリエトキシシリルプロピ
ルコハク酸無水物が好適に採用される。ここで、「カル
ボキシル基」とは、遊離のカルボキシル基のみならず、
酸無水物の構造のことをも意味するものである。

【００６６】

【化４３】

【００６７】

【化４４】

【００６８】

【化４５】

【００６９】又、更にアミン系化合物及び／又はエポキ
シ基を２個以上有する化合物を併用することが好まし
く、該アミン系化合物としては特に限定されず、例え
ば、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テト
ラメチルトリメチレンジアミン、メチルイミノビスプロ
ピルアミン、アミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，
Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミン、ヘキサメチレン
テトラミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチ
ル）フェノール、２−メチルイミダゾール、ピリジン、
１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１，８−
ジアザビシクロ−７−ウンデセン、ベンジルジメチルア
ミン、トリエタノールアミン、ベンジルトリメチルアン
モニウムクロリド、トリブチルアミン、三ふっ化ホウ素
−ジメチルアミン錯体等が挙げられ、なかでもトリエチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルトリ
メチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチル
エチレンジアミン、２−メチルイミダゾールが特に好ま
しい。エポキシ基を２個以上有する化合物としては、上
記の（ｃ８）で示した如き化合物と同様のものが挙げら
れる。

【００７０】上記シラン系化合物（Ｃ）の含有量は、Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して０．５〜５０重量部
であることが好ましく、更に好ましくは１〜２０重量
部、特に好ましくは２〜１０重量部である。かかる含有
量が１重量部未満では接着性が不充分となり、５０重量
部を越えるとガスバリヤー性が不充分となり好ましくな
い。

【００７１】本発明で用いるＥＶＯＨを溶解する溶剤
（Ｄ）としては、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、ブチルアルコール等の１価の
アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル等の２価のアルコール、グリセリン等の３価のアルコ
ール、フェノール、クレゾール等のフェノール類、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン等のアミン類、ジ
メチルスルフォキサイド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチルピロリドン等、あるいはこれらの含水物等が単
独、又は２種以上の混合物が挙げられる。

【００７２】中でも特に好ましい溶剤としては、水−ア
ルコール系混合溶剤、例えば水−ノルマルプロピルアル
コール、水−イソプロピルアルコール、水−メチルアル
コール等である。水−アルコールの混合割合は、アルコ
ールの種類、溶解するＥＶＯＨの種類により適宜選択さ
れるが、例えば、水／アルコール（重量比）で３／７〜
７／３が好ましい。

【００７３】かくしてＥＶＯＨ（Ａ）、ホウ素化合物
（Ｂ）、シラン系化合物（Ｃ）及びＥＶＯＨを溶解する
溶剤（Ｄ）からなる樹脂組成物が得られるが、各種基材
への塗工性や放置安定性等を考慮して、該溶剤（Ｄ）を
樹脂濃度として、１〜５０重量％、好ましくは１０〜４
０重量％、更に好ましくは１２〜３０重量％となるよう
に配合することが好ましい。樹脂濃度が１重量％未満で
は乾燥後の塗膜が白濁するため外観不良となり、５０重
量％を越えると塗工ムラを生ずることとなり好ましくな
い。

【００７４】上記ＥＶＯＨ（Ａ）、ホウ素化合物
（Ｂ）、シラン系化合物（Ｃ）及び溶剤（Ｄ）の配合方
法については、特に限定されず、（Ａ）〜（Ｄ）を一括
に配合してもよいし、任意の２成分あるいは３成分を配
合した後残る成分を順次配合してもよいし、任意の２成
分ずつをそれぞれ配合した後各々を混合してもよい等、
適宜選択される。特にはＥＶＯＨ（Ａ）とホウ素化合物
（Ｂ）を溶剤（Ｄ）に溶解後、シラン系化合物（Ｃ）を
配合する方法が溶解の均一性の点で好ましい。

【００７５】又、本発明の樹脂組成物には必要に応じ
て、硬化触媒を添加することも可能である。硬化触媒と
しては、例えば、アルミニウムアセチルアセトナート、
アルミニウムエチルアセトアセテートビスアセチルアセ
トナート、アルミニウムビスアセトアセテートアセチル
アセトナート、アルミニウムジ−ｎ−ブトキシドモノエ
チルアセトアセテート、アルミニウムジ−ｉ−プロポキ
シドモノメチルアセトアセテート等のアルミニウムキレ
ート化合物；酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ギ酸カリ
ウム等のカルボン酸のアルカリ金属塩；ジメチルアミン
アセテート、エタノールアセトエート、ジメチルアニリ
ンホルメート等のアミンカルボキシレート；水酸化ベン
ジルトリメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモ
ニウム、酢酸ベンジルトリメチルアンモニウムのような
第４級アンモニウム塩；オクタン酸スズのような金属カ
ルボン酸塩；及びトリエチルアミン、トリエタノールア
ミン、ピリジンのようなアミン；１，８−ジアザビシク
ロ［５，４，０］−７−ウンデセンが挙げられ、単独又
は２種以上併用して用いることができる。

【００７６】又、本発明では、本発明の目的が阻害され
ない範囲内で、他の熱可塑性樹脂（ポリオレフィン、ポ
リアミド、ポリエステル、ポリスチレン、ＥＶＯＨ
等）、可塑剤、熱安定化剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、着色剤、充填剤、乾燥剤、帯電防止剤等を適宜配合
することも可能である。又、ゲル化防止剤として、ハイ
ドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノール系又は
ヒンダードアミン系熱安定剤、高級脂肪族カルボン酸の
金属塩を添加することもできる。更に、表面平滑性を改
良する目的で、各種界面活性剤、例えばシリコーン系化
合物、フッ素系界面活性剤、有機界面活性剤等を添加す
ることもできる。

【００７７】かくして得られた樹脂組成物は、基材に塗
布され、樹脂組成物層が形成されるが、該塗布方法とし
ては、ディップコート、スプレーコート、フローコー
ト、ロールコート、バーコート、スピンコート等、通常
使用される塗布方法が用いられ、基材の形状等により適
宜選択することができる。塗布に際しては、アンカーコ
ート処理無しで塗布することができるが、必要に応じて
接着性を向上させるために通常のアンカーコート剤（ポ
リウレタン系、ポリエステル系等）を予め基材上にコー
トしてもよい。

【００７８】本発明の樹脂組成物を基材に塗布した後
は、乾燥が行われる。乾燥温度が３０〜２００℃、好ま
しくは５０〜１５０℃程度で、３秒から１０分程度加熱
すればよい。被膜の乾燥については、揮発分をほとんど
なくなるまで行っても、又被膜中に５重量％以下を残存
させてもよい。

【００７９】本発明において、基材に塗布された樹脂組
成物の厚みは乾燥後の厚みで０．５〜５００μｍである
ことが好ましく、更には１〜１００μｍであることが好
ましい。０．５μｍ未満では充分なガスバリヤー性が得
られず、５００μｍを越えると膜厚のコントロールに困
難を生じることになり好ましくない。

【００８０】塗布される基材としては、特に制限はな
く、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ナイロン等の各種プラス
チックの延伸あるいは未延伸フィルム、シート、中空容
器あるいは紙、セロファン、セルロース、セルロースア
セテート、天然ゴム、合成ゴム、金属等が挙げられる。
かかる基材の膜厚は１０〜１０００μｍ程度が適当であ
る。

【００８１】本発明では、上記の如く形成された樹脂組
成物の被膜を単層として、各種成形物に用いることもで
きるが、好ましくは基材に塗布してなる積層体して用い
ることが好ましい。各種基材に本発明の樹脂組成物を塗
布してなる積層体は、食品、飲料、薬品、医薬、電機部
品、機械部品等の包装用あるいは容器用、又、暖房用パ
イプ用、壁紙用等の各種用途として有用である。

【００８２】本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨ（Ａ）、
ホウ素化合物（Ｂ）、シラン系化合物（Ｃ）及びＥＶＯ
Ｈを溶解する溶剤（Ｄ）を含有してなるため、貯蔵安定
性、基材への密着性、ガスバリヤー性、機械的耐久性に
バランスよく優れた効果を示すものであり、各種用途に
有用である。

【００８３】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは、特に
断わりのない限り、重量基準を意味する。

【００８４】実施例１ ＥＶＯＨ（Ａ）（エチレン含有量３０モル％、ケン化度
９９．５モル％、メルトインデックス（ＭＩ）３０ｇ／
１０分（荷重２１６０ｇ、２１０℃））１００部、ホウ
酸（Ｂ）０．４部、下記シラン系化合物（Ｃ）３．０
部、及び水−ノルマルプロピルアルコール（Ｄ）（水／
アルコール＝５０／５０（重量比））６５０部を、反応
器に一括仕込みし、８０℃で２時間撹拌を行い、樹脂組
成物（濃度１３％）を得た。

【００８５】シラン系化合物（Ｃ） ・γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン

【００８６】次に、延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ
２５μｍ）のコロナ処理表面に、上記樹脂組成物をアプ
リケーターコート法により塗工し、１００℃で３分間乾
燥を行い、樹脂組成物の膜厚が３μｍの積層体を得た。
かかる樹脂組成物及び積層体について、下記の評価を行
った。

【００８７】（貯蔵安定性）得られた樹脂組成物を２３
℃、５０％ＲＨの条件下で放置した時にゲル化するまで
の時間を測定した。評価基準は下記の通りである。 ○・・・６０日以上 △・・・３０日以上６０日未満 ×・・・３０日未満

【００８８】（基材への密着性）得られた積層体をオー
トグラフ（島津製作所製、ＡＧＳ−５００ＮＨ）によ
り、２３℃、５０％ＲＨの条件下で、引張速度５ｍｍ／
ｍｉｎにて、接着強度を測定した。評価基準は下記の通
りである。 ○・・・１００ｇ／１５ｍｍ以上 ×・・・１００ｇ／１５ｍｍ未満

【００８９】（ガスバリヤー性）得られた積層体の酸素
透過度を、ＭＯＣＯＮ社製のＯＸＴＲＡＮ１０／５０を
用い、等圧法（ＭＯＣＯＮ法）により、２３℃、８０％
ＲＨの条件下で測定した（cc/m²・day・atm）。

【００９０】（機械的耐久性）得られた積層体を２３
℃、５０％ＲＨの条件下で、ゲルボフレックステスター
にて５０回屈曲処理を行った後、該積層体の酸素透過度
を２３℃、８０％ＲＨの条件下で測定し、屈曲後の酸素
透過度／屈曲前の酸素透過度（比）で評価した。評価基
準は下記の通りである。 ○・・・１５．０未満 ×・・・１５．０以上

【００９１】実施例２ 実施例１において、ホウ酸（Ｂ）を０．１部に変え、シ
ラン系化合物（Ｃ）を下記の如き化合物３．０部に変え
た以外は同様に行い、樹脂組成物及び積層体を得た。シラン系化合物（Ｃ） ・γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン得
られた樹脂組成物及び積層体を実施例１と同様に評価し
た。

【００９２】実施例３ 実施例１において、ホウ酸（Ｂ）を０．０５部に変え、
シラン系化合物（Ｃ）を下記の如き化合物１．５部に変
えた以外は同様に行い、樹脂組成物及び積層体を得た。シラン系化合物（Ｃ） ・γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン得
られた樹脂組成物及び積層体を実施例１と同様に評価し
た。

【００９３】実施例４ 実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）をエチレン含有量４
５モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＩ１２ｇ／１０
分（荷重２１６０ｇ、２１０℃）のＥＶＯＨに変え、シ
ラン系化合物（Ｃ）を下記の如き化合物３．０部に変え
た以外は同様に行い、樹脂組成物及び積層体を得た。シラン系化合物（Ｃ） ・上記（９）式で示されるシラン化合物得られた樹脂組
成物及び積層体を実施例１と同様に評価した。

【００９４】実施例５ 実施例１において、ホウ酸（Ｂ）をホウ酸アンモニウム
０．００５部に変え、シラン系化合物（Ｃ）を下記の如
き化合物１５部に変えた以外は同様に行い、樹脂組成物
及び積層体を得た。シラン系化合物（Ｃ） ・上記（１９）式で示されるシラン化合物得られた樹脂
組成物及び積層体を実施例１と同様に評価した。

【００９５】比較例１ 実施例１において、ホウ酸（Ｂ）を配合しなかった以外
は同様に行い、樹脂組成物及び積層体を得た。得られた
樹脂組成物及び積層体を実施例１と同様に評価した。

【００９６】比較例２ 実施例１において、シラン系化合物（Ｃ）を配合しなか
った以外は同様に行い、樹脂組成物及び積層体を得た。
得られた樹脂組成物及び積層体を実施例１と同様に評価
した。実施例及び比較例の結果は表１に示す。

【００９７】

【表１】 貯蔵安定性 基材への カ゛スハ゛リヤー性 機械的 密着性 (cc/m²・day・atm）耐久性 実施例１ ○ ○ １０．６ ○ 〃 ２ ○ ○ １１．０ ○ 〃 ３ ○ ○ １１．３ ○ 〃 ４ ○ ○ １１．１ ○ 〃 ５ △ ○ １１．１ ○ 比較例１ ○ × １４．３ × 〃 ３ × × １０．９ ×

【００９８】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨ
（Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）、シラン系化合物（Ｃ）及
びＥＶＯＨを溶解する溶剤（Ｄ）を含有してなるため、
貯蔵安定性、基材への密着性、塗膜のガスバリヤー性や
機械的耐久性にバランスよく優れた効果を示すものであ
り、更に各種基材へのコーティング用樹脂組成物として
有用で、得られる積層体は、包装、容器等の各種用途に
利用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 123/08 Ｃ０８Ｋ 5/54 Ａ 129/04 Ｆ //(Ｃ０８Ｌ 29/04 71:00 79:04 83:02 63:00 83:04） Ｆターム(参考） 4F100 AH02H AH05A AH06A AK04 AK07 AK12 AK41 AK69A AL05A AT00B BA02 DA01 EH462 GB08 GB15 GB16 JK01 JK06 YY00A 4J002 BB221 BE031 CD002 CH052 CM022 CP022 CP032 DK006 EK036 EK066 EK076 GH00 4J038 CB051 DL022 HA476 JC30 JC32 JC35 KA06 NA11 NA12 NA26

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
   （Ａ）、ホウ素化合物（Ｂ）、シラン系化合物（Ｃ）及
   びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を溶解する溶
   剤（Ｄ）からなることを特徴とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ホウ素化合物（Ｂ）の含有量がエチレン
   −酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）１００重量部に対
   して０．００２〜１０重量部であることを特徴とする請
   求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 シラン系化合物（Ｃ）の含有量がエチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）１００重量部に
   対して０．５〜５０重量部であることを特徴とする請求
   項１記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３いずれか記載の樹脂組成物
   を基材にコーティングしてなることを特徴とする積層
   体。